TWI577770B - An ultraviolet hardening type transparent adhesive - Google Patents

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Description

一種紫外線硬化型透明黏著劑
本發明係關於一種紫外線硬化型透明黏著劑，特別是一種特性具高透明、高折射率、優異黏接力、優異加工性，且可貼合於顯示器、透明導電膜及觸控面板上的紫外線硬化型透明接著劑組成物。
在觸控零組件中需要藉由光學透明黏著劑來貼合保護基板(Cover lens)和ITO導電玻璃或薄膜。光學透明黏著劑亦應用於觸控模組和LCD顯示器模組貼合，此類黏著劑需具有高透光和適當的折射率才不會影響視覺效果。因觸控模組和LCD顯示器模組貼合，需要靠膠層來補償印刷造成的厚度差，膠層厚度通常需達到175μm以上，才能有效補償各種印刷圖案、配線等的高低差，貼合後黏著劑膠層要耐高溫耐久性，不起泡、脫落、龜裂等外觀不良現象。
紫外線硬化型黏著劑，因為不含溶劑，因此在形成黏接劑層時，不需要除去溶劑步驟，相對於溶劑型黏著劑更容易達到175μm以上黏著層厚度且不會產生揮發性有機化合物(Volatile Organic Compound，VOC)，屬於更環保材料。因此近年來廣泛地用於光學相關產品的製造中。
由於光於不同界質中，會因折射率不同導致光的反射、折射和散射現象，使得出光率下降而影響顯示效果，因此如能調整膠層折射率與基材接近則可改善此現象，進而提高透光率。一般光學元件基材大多為玻璃，玻璃折射率約為1.52。但目前常用於貼合光學元件膠層，多屬於丙烯酸酯類，丙烯酸酯類黏著劑的折射率約為1.46~1.47，因和玻璃折射率不同，會導致出光率下降。如US7911564為聚氨酯丙烯酸酯及聚氨酯甲基丙烯酸酯光硬化型預聚物，其透光性不佳，因此需具有與玻璃折射率相近之光學黏著劑來解決，提升顯示器透光率。
為了解決補償印刷層厚度差、透光率、耐高溫耐久性的問題，本發明的主要目的在於開發一種具高折射率且不含溶劑的紫外線硬化型透明黏著劑，且使用特定樹脂組成物以改善黏著劑的物性，尤其是組成物的成分中包括一種具高折射率的含(甲基)丙烯酸基雙酚芴衍生物(以下簡稱：含壓克力基雙酚芴衍生物)，可降低黏著層和玻璃介面間的反射，而且具優異厚度差補償性，可有效提高光穿透率(VLT%)以及改善黏著劑與塗佈體之間的黏著力及耐高溫耐久性。
本發明提供的紫外線硬化型高折射黏著劑，是由下列各成分調製而成的組合物，特性為不含溶劑，具優異光穿透率、、耐高溫耐久性、、黏著性及柔軟性，以組成物總重量計(以下均為重量%)，各成分及其使用量，包含：a.聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂35~65wt%；b.(甲基)丙烯酸酯類單體30~60wt%；c.含壓克力基雙酚芴衍生物0.1~5wt%；d.光聚合起始劑0.3~8wt%；e.乙烯基矽烷偶合劑0.002~0.01wt%。
其中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)是由多元醇、聚異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸類化合物經過反應而得，且其重量平均分子量(Mw)介於10,000~50,000。
本發明的紫外線硬化型高折射黏著劑的成分中，使用含(甲基)丙烯酸基雙酚芴衍生物，可有效提高黏著劑透光率，進而提高黏著層的折射率；此外，再藉不同用量的含(甲基)丙烯酸基雙酚芴衍生物與(甲基)丙烯酸酯類單體的組合，更加可以改善黏著劑的可見光穿透率(透光率)以及黏著劑的柔軟性，而且該兩種成分的組合還具有溶劑功效，可降低黏著劑的整體黏度。
本發明的紫外線硬化型高折射黏著劑的成分中，使用乙烯基矽烷偶合劑，可改善黏著劑與塗佈體之間的溼潤接著性，以提高黏著劑的 黏著力；尤其是，所述乙烯基矽烷偶合劑一旦經過紫外線照射，可以促使偶合劑的不飽和基與塗佈體的分子產生鍵結，從而提高黏著劑與塗佈體之間的耐高溫耐久性。
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑，是由下列各成分調製而成的組合物，基於組成物總重量，各成分及其使用量，包含：a.聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂35~65wt%；b.(甲基)丙烯酸酯類單體30~60wt%；c.含壓克力基雙酚芴衍生物0.1~5wt%；d.光聚合起始劑0.3~8wt%；e.乙烯基矽烷偶合劑0.002~0.01wt%。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A成分)是由多元醇、聚異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸類單體經過反應而得；其製造方法，是在無溶劑下，將多元醇、聚異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸類單體混合均勻，在添加錫(Sn)觸媒存在下，升溫至60~100℃下反應8~12小時而成，其重量平均分子量(Mw)介於10,000~50,000，優選為介於25,000~35,000。所述紫外線硬化型透明黏著劑的黏度，與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的分子量息息相關，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的分子量越高，將導致所述黏著劑的黏度偏高，進而造成所述黏著劑的塗佈加工性不佳，塗佈均勻性也越差。
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的成分中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的使用量，基於組成物總重量，優選為占35~65wt%，更優選為占40~60wt%。當聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的使用量少於35wt%時，經紫外光曝光後，本發明的紫外線硬化型黏著劑的物性，將變脆且黏著力不佳，若使用量高於65wt%時，則塗液黏度會過高，不利於加工。
所述多元醇需具有兩個以上OH基，且數均平均分子量Mn需介於500~4000。所述多元醇可選自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內醋多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚四亞甲基醚二醇、或聚丙二醇或的其中一種單獨使用或一種以上混合併合。為提升所述黏著劑的黏著性，優選為選用聚醚多元醇，且其數均分子量介於500~4000，更優選為 數均分子量介於1000~2000。
所述聚異氰酸酯需具有兩個以上NCO基，可選自甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，1,6-己二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、化二甲苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯或四甲基茬二異氰酸酯的其中一種單獨使用或一種以上混合併合。為提升所述黏著劑的黏著力以及防止所述黏著劑因不耐高熱而變黃，優選為選用降冰片烯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、、六亞甲基二異氰酸酯或環己烷二異氰酸酯，更優選為選用氫化二甲苯二異氰酸酯或具有脂環結構的二異氰酸酯。
所述含羥基的(甲基)丙烯基單體與上述聚異氰酸酯反應後，可使得所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)導入(甲基)丙烯醯基。所述含羥基的(甲基)乙烯基單體可選自(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的其中一種單獨使用或一種以上混合併合。
在製造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的過程中，根據需要，可以使用觸媒(或催化劑)來加速反應。
使用於聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂製程中的催化劑，可選自辛酸錫、二月桂酸二丁基錫、三乙胺或三亞乙基二胺的其中一種或一種以上，優選為使用有機錫。
在合成本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的製程中，具備了不需使用溶劑的特點，但為了降低製程黏度，使用(甲基)丙烯酸酯類單體(B成份)來稀釋製程的整體黏度，使得製程得以繼續均勻進行；其中，製程中的加料過程，攸關合成所述透明黏著劑的製程進行，所述(甲基)丙烯酸酯類單體(B)具有溶劑功效，先行投入反應器，再逐量投入所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)，可避免黏度偏高；所述(甲基)丙烯酸酯類單體(B)兼具反應物的角色，可以提昇所述黏著劑的組合物黏著力。
所述(甲基)丙烯酸酯類單體(B)可選自丙烯酸或甲基丙烯酸 或者該些的衍生物，包括可選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺或二甲胺基丙基丙烯醯胺的其中一種單獨使用或一種以上混合併用。其中，優選為選用(甲基)丙烯酸異冰片酯(Isobornyl acrylate)或/和二甲基(甲基)丙烯醯，經紫外光曝光硬化後，本發明的紫外線硬化型黏著劑的物性，具有良好黏著性。
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的成分中，(甲基)丙烯酸酯類單體(B)的使用量，基於組成物總重量，優選為占30~60wt%，更優選為占40~55wt%。當所述(甲基)丙烯酸酯單體(B)的使用量低於30wt%時，本發明的紫外線硬化型黏著劑的物性，對塗佈黏著的基材或薄片的密著性變差；若使用量高於60wt%時，由於黏著劑的之凝集力變低，導致對塗佈黏著的基材或薄片的黏著力亦降低。
(甲基)丙烯酸酯類單體在適當組合下，具體實施例為基於丙烯酸2-乙基己酯的重量，由丙烯酸2-乙基己酯100wt%，二甲基丙烯醯胺50~80wt%及丙烯酸異冰片酯20~50wt%組成時，本發明的紫外線硬化型黏著劑的物性，可得到最佳柔軟性、及最佳可見光穿透率。其中，所述二甲基丙烯醯胺的使用量，以占所述組成物總重量的30wt%為上限，否則會導致本發明的紫外線硬化型黏著劑的黏性發生過度降低的反效果。所述含壓克力基雙酚芴衍生物(C成份)需具有兩個以上丙烯酸基，包括具有F9PGA、F9PEOA或F9CrAE的其中一種單獨使用或一種以上混合併用。
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的成分中，壓克力基雙酚芴衍生物(C)的使用量，基於組成物總重量，占0.1~5wt%，優選為占0.25~2.5wt%，更優選為占2.5wt%；當所述壓克力基雙酚芴衍生物(C)的使用量低於0.1wt%時，本發明的紫外線硬化型黏著劑的物性，不具高折射率效果，若使用量高於5wt%時，由於黏著劑的之凝集力變低，導致對塗佈黏著的基材或薄片的黏著力亦降低。
在用途上，本發明的紫外光硬化型透明黏著劑，是適用於與觸控面板中的氧化銦錫(ITO)材質貼合，為了避免因為來自光聚合起始劑的離子而導致觸控面板中的ITO發生腐蝕，需使用適宜的光自由基聚合起始劑(D成分)。
所述光自由基聚合起始劑(D成分)可選自2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦或2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦的其中一種單獨使用或一種以上混合併用。為提升所述黏著劑的黏著性及硬化性，優選為選用2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、或/及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的成分中，光聚合起始劑(D)的使用量，基於組成物總重量，優選為占0.3~8wt%，更優選為占1~5wt%。當所述光聚合起始劑(D)的使用量低於0.3%時，本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的光硬化性不佳；若使用量超過8%時，所述紫外線硬化型透明黏著劑的的黏著性，經過光硬化後，反而會降低。
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的成分中，除了上述A、B、C及D成分外，還可加入其它添加劑。所述添加劑，可選用包括：光穩定劑、著色劑、阻聚劑、硬化劑、硬化促進劑、流平劑、增黏劑、抗靜電劑、阻燃劑、消泡劑、矽烷偶合劑、熱聚合抑制劑或抗氧化劑等。
為使本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的物性，具備長期維持透明性的特性，不會隨著時間及熱量改變而衰變，本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的成分中，可以添加使用乙烯基矽烷偶合劑(E成分)。本發明的紫外線硬化型透明黏著劑，藉所述乙烯基矽烷偶合劑(E)與所述含壓克力基雙酚芴衍生物(C)產生交聯，具有特別優異透明維持性以及耐高溫耐久性，即使長期受到光照射，仍然維持高透明性，不會發生變霧，並且維持優異撕裂及張力等物理性質，這是本發明另一特徵。
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的成分中，乙烯基矽烷偶合劑(E)的使用量，基於組成物總重量，占0.002~0.01wt%，優選為占0.006~0.01wt%，更優選為占0.0075wt%，其使用量不宜過量，否則將造成所述透明黏著劑的透明性會隨著時間及熱量改變而衰變的反效果。所述乙烯基矽烷偶合劑(E)可選自乙烯基三甲氧基硅烷或/及乙烯基三乙氧基硅烷。
本發明的紫外光硬化型透明黏著劑的物性，是受到紫外光照射即形成硬化。紫外線的光源，可使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙氣閃光燈或發光二極體燈的光源。但，紫外線的照射能量，優選為0.05~5J/cm2，更優選為0.1~3J/cm2。
使用時，選用適宜的塗佈機，例如comma塗佈機、版塗佈機或刮刀塗佈機，將本發明的紫外線硬化型透明黏著劑先塗佈在經矽酮處理過的PET膜上面，塗佈完成後，再貼合另一張經矽酮處理過的PET膜。兩張PET膜緊密貼合後，藉使用紫外光照射，使得所塗佈的紫外線硬化型透明黏著劑進行硬化反應而形成一種黏著性極佳的透明黏著劑層。
實施例
本發明的紫外線硬化型透明黏著劑，藉以下具體實施例來說明具有高透明、高折射率、優異黏著力及優異耐高溫耐久性的特性，但本發明並不限於這些實施例。
[實施例1]
在具有溫度計、攪拌器、氮氣管、回流冷凝管的四口燒瓶中，添加聚四亞甲基醚二醇(數均分子量：1,000)200g、丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然後，添加二月桂酸二辛基錫0.1g，再升溫至70℃下保持10小時，將藉由異氰酸酯值測定，反應率變成99%以上的時間設為反應的終點，得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1)，重均分子量為29,000。再添加丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)、二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物(F9PGA)1.3g(C1)、乙烯基矽烷偶合劑0.01g(E1)，攪拌到均勻為止。再攪拌下添加2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦15g(D1)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型透明黏著劑。
[實施例2]
同實施例1的製法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1)，再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物(F9PGA)(C1)1.3g、乙烯基矽烷偶合劑0.015g(E1)，攪拌到均勻為止。再攪拌下添加1-羥基-環己基-苯基-酮15g(D2)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型透明黏著劑。
[實施例3]
同實施例1的製法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1)，再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)，二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物(F9PGA)(C1)6.5g、乙烯基矽烷偶合劑0.05g(E1，相當於組成物總重量的0.0067wt%)，攪拌到均勻，接著添加1-羥基-環己基-苯基-酮15g(D2)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型透明黏著劑。
[實施例4]
實施例1的製法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1)，再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)，二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物(F9PGA)(C1)13g、乙烯基矽烷偶合劑0.04g(E1，相當於組成物總重量的0.0075wt%)，攪拌到均勻，接著添加1-羥基-環己基-苯基-酮15g(D2)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型透明黏著劑。
[實施例5]
在具有溫度計、攪拌器、氮氣管、回流冷凝管的四口燒瓶中，添加聚丙二醇(分子量：1,000)200g及丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然後，添加二月桂酸二辛基錫0.1g，再升溫至70℃下保持持續反應10小時，藉測定異氰酸酯值，直至其反應率達99%以上，時結束反應，得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A2)，其重均分子量為28,000。再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)、二甲基丙烯醯胺100g(B2)、丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物18.7g(含F9PGA，C1)、乙烯基矽烷偶合劑0.05g(E1)，攪拌到均勻，接著添加2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦15g(D1)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化 型透明黏著劑。
[實施例6]
在具有溫度計、攪拌器、氮氣管、回流冷凝管的四口燒瓶中，添加聚四亞甲基醚二醇(數均分子量：1,000)100g，聚丙二醇(分子量：1,000)100g，丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然後，添加二月桂酸二辛基錫0.1g，再升溫至70℃下保持持續反應10小時，藉測定異氰酸酯值，直至其反應率達99%以上時間結束反應，得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A3)，其重均分子量為32,000。再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)、二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物27.1g(含F9PGA，C1)、乙烯基矽烷偶合劑0.05g(E1)，攪拌到均勻，接著添加2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦15g(D1)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型透明黏著劑。
[實施例7]
同實施例6製法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A3)，再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)，二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物(含F9PEOA，C2)6.5g、乙烯基矽烷偶合劑0.05g(E1)，攪拌到均勻，接著添加1-羥基-環己基-苯基-酮15g(D2)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型透明黏著劑。
[比較例1]
在具有溫度計、攪拌器、氮氣管、回流冷凝管的四口燒瓶中，添加聚四亞甲基醚二醇(數均分子量：1,000)200g、丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然後，添加二月桂酸二辛基錫0.1g，再升溫至85℃下保持持續反應6小時，藉測定異氰酸酯值，直至其反應率達99%以上時結束反應，得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A4)，其重均分子量為15,000。再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)、二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、氨基矽烷偶合劑0.015g(E2)攪拌到均勻為止。再攪拌下添加2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦15g(D1)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型黏著劑。
[比較例2]
在具有溫度計、攪拌器、氮氣管、回流冷凝管的四口燒瓶中，添加聚加聚丙二醇(數均分子量：1,000)200g、丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然後，添加二月桂酸二辛基錫0.1g，再升溫至85℃下保持持續反應6小時，藉測定異氰酸酯值，直至其反應率達99%以上時結束反應，得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A5)，其重均分子量為14,000。再添丙烯酸2-乙基己酯125g(B1)、二甲基丙烯醯胺100g(B2)，丙烯酸異冰片酯25g(B3)、攪拌到均勻為止。再攪拌下添加2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦15g(D1)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型黏著劑。
〔比較例3〕
同實施例1製法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1)，再添丙烯酸2-乙基己酯225g(B1)、丙烯酸異冰片酯25g(B3)、含壓克力基雙酚芴衍生物1.3g(含F9PGA，C1)、乙烯基矽烷偶合劑0.20g(E1)攪拌到均勻為止。再攪拌下添加2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦15g(D1)拌到均勻為止，得到一種紫外線硬化型黏著劑。
〔比較例4〕
同比較例3，但含壓克力基雙酚芴衍生物(含F9PGA，C1)的使用為30g，不加乙烯基矽烷偶合劑(E1)。
測試方法
1. 黏度
以Brookfield LV黏度計，於25℃下測量為硬化前紫外線硬化型黏著劑黏度。
2. 紫外線硬化型黏著劑試片製備。
將上述實施例和比較例之紫外線硬化型黏著劑組成物，塗佈於矽酮處理過之PET膜75μm，黏著劑厚度為175μm，再貼合矽酮處理過之PET膜75μm，經紫外光照射能量達到1.0J/cm2。
3. 折射率
以ATAGO ABBE T3屈折計，量測紫外線硬化型黏著劑曝光後之折射 率。
4. 抗伸能力測試
將硬化後之紫外線黏著劑切割成寛度為25mm和長度180mm尺寸，並以2kg重之滾輪，貼於玻璃上30分鐘，利用一抗伸試驗機以300mm/min，以180°之剝離角度下進行量測玻璃黏著力。在23℃*50%RH環境下進行量測。使用之抗伸試驗機機型為台灣Cometech QC-508PA。
5. 可見光穿透率(VLT%)測試：
採用日商Tokyo Denshoku Co.,Ltd.產製的型號為TC-HⅢ的光穿透率測試機(Haze Meter)，依JIS K7705測試標準，測試硬化後光學透明(膠)薄膜的光透過率及霧度值。可見光穿透率越高，代表透明薄膜的透明性越佳。
6. 長期可見光穿透率(VLT%)測試：
同上述試片，但試片於60℃放置半年後，再以上述方法測試。
7. 耐高溫耐久性評估：
將實施例1至7及比較例1至4處理而得的黏著劑塗佈於玻璃片，並在玻璃板的單面上壓輥壓平，接著在調整為50℃、5氣壓的高壓鍋保持20分鐘便製成試驗片。
製做同樣的試驗片2片，分別在溫度60℃、濕度95% RH的條件下放置500小時，以及在溫度85℃的條件下放置500小時，並依照以下的基準，依目視觀察發泡、脫落、龜裂等的發生而施行評估。
◎：試片無發泡、脫落、龜裂等外觀不良現象
○：試片呈現些微發泡、脫落、龜裂等外觀不良現象
△：試片呈現少數發泡、脫落、龜裂等外觀不良現象
×：試片明顯呈現發泡、脫落、龜裂等外觀不良現象
8. <黏著劑柔軟度>
以上述製備紫外線硬化型黏著劑試片比較柔軟度，將硬化後之紫外線黏著劑切割成寛度為25mm和長度180mm尺寸，對折後以手指彈觸比較柔軟度。並分三級，以下列符號表示柔軟度。
◎：試片很柔軟；○：試片柔軟，但微硬；×：試片呈現較硬
註：1. 試片放置60℃半年後。2. 試片在溫度85℃的條件下放置500小時。
結果：
比較例3的紫外線硬化型黏著劑，其黏度為5000(mPa．s)，實施例1的紫外線硬化型透明黏著劑，其黏度為2100(mPa．s)，從比較實施例1和比較例3得知，使用(甲基)丙烯酸酯類單體添加二甲基丙烯醯胺，可有效降低紫外線硬化型透明黏著劑的黏度、提升其加工性、以及經過紫外線曝光後，可提升紫外線硬化型透明黏著劑的的黏著力。
從比較實施例1-7和比較例1及2得知，相對於比較例1及2未添加壓克力基雙酚芴衍生物，實施例1-7的紫外線硬化型透明黏著劑有添加含壓克力基雙酚芴衍生物，可獲得較高可見光穿透率(即較高折射率)，因此，本發明的紫外線硬化型透明黏著劑有添加含壓克力基雙酚芴衍生物，確實可提高硬化後的膠層折射率。
經比較實施例1-7得知，本發明的紫外線硬化型透明黏著劑，隨著添加含壓克力基雙酚芴衍生物的重量比提升，可以有效提高可見光穿透率(折射率)，但，從實施例4又得知，當含壓克力基雙酚芴衍生物的使用量達2.5wt%，本發明的紫外線硬化型透明黏著劑的膠層黏著力，也隨著下降。
從比較實施例1-7和比較例1及2得知，就耐高溫耐久性比較，實施例1~7的紫外線硬化型透明黏著劑，有添加矽烷偶合劑，其耐高溫耐久性較佳，比較例1和2的紫外線硬化型黏著劑，不添加矽烷偶合劑，其耐高溫耐久性較差。
就折射率、黏著力、可見光穿透率、耐高溫耐久性各種物性綜合比較，比較例4的紫外線硬化型黏著劑，雖加雙酚芴衍生物，但不加矽烷偶合劑，雖各種物性接近實施例1~7的的紫外線硬化型透明黏著劑，但其耐高溫耐久性顯然較差；。從比較例3又得知，當矽烷偶合劑的添加 量偏高時，其製得的紫外線硬化型黏著劑的黏著力，明顯降低，顯然不利於膠層的黏著力。

Claims (10)

  1. 一種紫外線硬化型透明黏著劑，特性為不含溶劑具高透明、高折射率、優異黏著力及優異耐高溫耐久性，其特徵為，是由下列各成分調製而成的組合物，基於組成物總重量，各成分及其使用量，包含：a.聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂35~65wt%；b.(甲基)丙烯酸酯類單體30~60wt%；c.含壓克力基雙酚芴衍生物0.1~5wt%；d.光聚合起始劑0.3~8wt%；e.乙烯基矽烷偶合劑0.002~0.01wt%；其中，所述(甲基)丙烯酸酯類單體選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺或二甲胺基丙基丙烯醯胺的其中一種單獨使用或一種以上混合併用。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述(甲基)丙烯酸酯類單體另外選自基於丙烯酸2-乙基己酯的重量，由丙烯酸2-乙基己酯100wt%，二甲基丙烯醯胺50~80wt%及丙烯酸異冰片酯20~50wt%組成。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂是多元醇、聚異氰酸酯和具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物經過反應而得，其重量平均分子量(Mw)介於25,000~35,000。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述含壓克力基雙酚芴衍生物的使用量，是以占0.25~2.5wt%取代。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述(甲基)丙烯酸酯類單體的使用量，以占40~55wt%取代。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述光聚合起始劑的使用量，以占1~5wt%取代。
  7. 如申請專利範圍第2項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述(甲 基)丙烯酸酯單體的二甲基丙烯醯胺的使用量，以占所述組成物總重量的30wt%為上限。
  8. 如申請專利範圍第1項所述紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述乙烯基矽烷偶合劑的使用量，以占0.006~0.01wt%取代。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所述乙烯基矽烷偶合劑的使用量，以占0.0075wt%取代。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型透明黏著劑，其中，所含述壓克力基雙酚芴衍生物的使用量，以占2.5wt%取代。
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