TW201323555A - 光可固化黏著劑組成物、包含該組成物之光學黏著劑膜、包含該組成物之顯示元件、以及使用該組成物之模組的組裝方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供光可固化黏著劑組成物,包含此組成物之顯示元件,及使用此組成物組裝模組之方法。此光可固化黏著劑組成物可包括一含有化學式1結構之化合物:□(其中,n及m每一者獨立地係從約0至10之整數,但附帶條件係n及m二者不皆為0,且Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7及Q8每一者獨立地係選自由氫、線性或分支之C1-C10烷基基團、羥基基團、以羥基基團取代之C1-C10烷基基團,及-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH所構成之族群(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數),但附帶條件係Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7及Q8之至少一者係一羥基基團、以一羥基基團取代之一C1-C10烷基基團,或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數),自含有化學式1結構之化合物衍生之一化合物,或其等之混合物。
Description
本發明係有關於一光可固化黏著劑組成物,包含此組成物之一光學黏著劑膜,及包含此組成物之一顯示元件,及一使用此組成物之模組的組裝方法。
於發展顯示面板,最近之挑戰係改良戶外可見度,同時經由補償結構易損性(特別是大顯示面板者)而增強衝擊強度。一光學黏著劑膜用以改良戶外可見度及耐衝擊性。
一顯示面板包含一由玻璃製成之窗層,一置於窗層下之空氣層,及一置於空氣層下之ITO玻璃層。空氣層係以一透明光學黏著劑膜填充,其具有與玻璃者相似之折射率,以便改良戶外可見度。
光學黏著劑膜係藉由將一液體黏著劑組成物沉積於一基材上,其後熱固化或光固化而塗敷於空氣層。液體組成物能自其輕易移除氣泡,但展現高的固化收縮。此外,液體組成物具有少於約4之pH,且液體組成物之此一高酸值造成基材腐蝕及使與基材附接之光學黏著劑膜之黏著及耐衝擊性惡化。
與膜型式之黏著劑相比,液體黏著劑組成物能抑制非所欲之氣泡產生。但是,液體黏著劑組成物於基材上
固化後或於沉積於基材上後之固化處理期間會受損。於產生缺陷時,具重工性之液體黏著劑組成物可藉由自其移除此缺陷而可再使用。若黏著劑組成物具有非所欲之重工性,固化樹脂之移除會花費長時間,且黏著劑組成物之再使用會困難。另一方面,若黏著劑組成物為了獲得重工性而具低的起始黏著性,會具有黏著性惡化問題。
再者,液體黏著劑組成物於沉積至ITO膜後之初步固化處理期間被壓製時會被排擠出。因此,需要人工操作使用抹布等清除被排擠出之黏著劑組成物。為克服此等問題,液體黏著劑組成物之黏度增加以控制液體黏著劑組成物之流動性。但是,雖然此方法會避免液體黏著劑組成物於初步固化期間被壓製時被排擠出,液體黏著劑組成物之過度高的黏度不會提供於TIO膜上之均勻分散。特別地,具有過度高的黏度之液體黏著劑組成物不能被塗敷至大的光學顯示器。
再者,隨著觸控面板市場成長及從行動電話之小的顯示面板至TV顯示器之大的顯示面板之增加的產品多樣性,需要發展可塗敷至一上窗與一下TSP感應器玻璃間之間隙以便改良戶外可見度及耐衝擊性之黏著劑。
再者,液體黏著劑組成物易於光固化期間收縮,造成接近顯示面板端緣漏光。再者,由於顯示器操作期間產生之熱,液體黏著劑組成物會提供諸如黏著性惡化、端緣分離、剝離等之問題。當液體黏著劑組成物塗敷至大的顯示器時,此等問題變嚴重。
再者,液體黏著劑組成物不會遭受與外來物料或氣泡有關之問題,且可塗敷至從小的顯示器至大的顯示器之各種不同尺寸。基本上,因為光學黏著劑被用於組裝窗與TPS之方法,光學黏著劑需要高黏著性。因此,光學黏著劑需要戶外可見度及耐衝擊性。特別地,因為諸如行動電話之可攜式裝置由於掉落等而經常受衝擊,需要耐衝擊性以便抵抗外在衝擊。
耐衝擊性可經由調整光學黏著劑貯存模量而改良。藉由較低之貯存模量,光學黏著劑可藉由充份吸收外在衝擊而減輕變形。另外,耐衝擊性可經由調整彈性栚量而改良。藉由較低之彈性模量,光學黏著劑可藉由充份吸收外在衝擊減輕變形。
本發明之一方面係提供一光可固化黏著劑組成物。
於一實施例,此組成物可包含一含有化學式1之結構的化合物:
於一實施例,此組成物可進一步包含一結合劑、一光可固化單體,及一起始劑。
於另一實施例,此組成物可進一步包括至少一選自由UV吸收劑及抗氧化劑所構成族群之添加劑。
於另一實施例,此組成物可包括一結合劑、一含有化學式1之結構的化合物、一光可固化單體,及一起始劑。
於另一實施例,此組成物可包括一結合劑及一含有化學式1之結構的化合物,且可具有約4或更多之pH及約20 kgf或更多之黏著強度。
於另一實施例,此組成物可包括一結合劑及一含有化學式1之結構的化合物,且可具有約3%或更少之固化收縮率及約400至約800%之固化後伸長率,其係以ASTM D638之方法測量。
於另一實施例,此組成物可包括一含有一胺甲酸乙酯鍵及-SiX1X2X3之芳香族化合物(其中,X1、X2及X3係相同或不同,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團),且芳香族化合物可自含有化學式1之結構的化合物衍生。
於另一實施例,此組成物可包含一含有一胺甲酸乙酯鍵及-SiX1X2X3之芳香族化合物(其中,X1、X2及X3係相同或不同,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團),且此芳香族化合物可自含有化學式1之結構之化合物衍生,其中,當於固化此組成物後形成之一500 μm厚的膜之起始黏著強度係A且於70℃留置1小時後此膜之
黏著強度係B,比率B/A可為約2或更多。
於另一實施例,此組成物可包括(A)一結合劑,(B)一光可固化單體,(C)一含有化學式1之結構的化合物,及(D)光起始劑,其中,光起始劑可包含約1:0.5至約1:5的重量比率之具有比約350 nm更長但不比約400 nm更長之吸收波長的光起始劑D1,及具有約200 nm至約350 nm之吸收波長的光起始劑D2。
於另一實施例,此組成物可包括一結合劑,且可具有約2,000至約4,000cp之於25℃的黏度及約1.5%或更少之固化收縮率。
於某些實施例,結合劑可為(A1)具有約30,000克/莫耳至約60,000克/莫耳的重量平均分子量之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物,及(A2)具有約5,000克/莫耳至少於約30,000克/莫耳的重量平均分子量之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物。
於某些實施例,此組成物可進一步包含一含有化學式1之結構的化合物、一UV吸收劑、一抗氧化劑,或其等之混合物。
本發明之另一方面係提供一種可包含此光可固化黏著劑組成物之顯示元件,或一種由此光可固化黏著劑組成物形成之光學黏著劑膜。
本發明之另一方面係提供一種組裝一模組之方法:包含將光可固化黏著劑組成物填充於一透明電極膜層與一窗玻璃層之間產生一堆疊物,及將堆疊物內之
光可固化黏著劑組成物初步固化;以來自光源之光照射堆疊物之側邊;及將經初步固化之黏著劑組成物作最後固化。
100‧‧‧黏著劑層
200‧‧‧覆蓋玻璃
300‧‧‧透明導電膜
400‧‧‧窗玻璃
500‧‧‧觸控螢幕面板
1‧‧‧ITO膜層
2‧‧‧窗玻璃層
3‧‧‧光可固化黏著劑組成物
3'‧‧‧光可固化黏著劑組成物之經預固化的產物
3"‧‧‧於ITO膜之外端緣固化之光可固化黏著劑組成物
4‧‧‧UV燈
5‧‧‧LED光源
圖1係依據本發明之一實施例的一顯示元件之截面圖。
圖2係例示於一模組組裝方法將一光可固化黏著劑組成物初步固化。
圖3及4係例示於一模組組裝方法將來自光源之光照射至一堆疊物之側邊上。
圖5係例示於一模組組裝方法將一光可固化黏著劑組成物作最後固化。
100:黏著劑層,200:覆蓋玻璃,300:透明導電膜,400:窗玻璃,500:觸控螢幕面板,1:ITO膜層,2:窗玻璃層,3:光可固化黏著劑組成物,3':光可固化黏著劑組成物之經預固化的產物,3":於ITO膜之外端緣固化之光可固化黏著劑組成物,4:UV燈,5:LED光源。
於本發明之一方面,一光可固化黏著劑組成物可包括一不可固化之化合物,自此不可固化之化合物衍生之一化合物,或其等之混合物。此不可固化之化合物會於下作說明。
‘經取代或未經取代’之定義中之‘經取代’一辭於
此處使用時可指以一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團、一鹵素、一C5-C20環烷基基團、一C6-C20芳基基團、一C7-C20芳烷基基團等取代。
於一第一實施例,光可固化黏著劑組成物可包含一不可固化之化合物、一結合劑、一光可固化單體,及一起始劑。
不可固化之化合物可包含化學式1之結構:
其中,n及m每一者獨立地係從約0至約10之整數,但附帶條件係n及m二者不皆為0,且Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7及Q8每一者獨立地係選自由氫、線性或分支之C1-C10烷基基團、羥基基團、以羥基基團取代之C1-C10烷基基團,及-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH所構成之族群(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數),但附帶條件係Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7及Q8之至少一者係一羥基基團、一以一羥基基團取代之C1-C10烷基基團,或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數)。
較佳地,n及m每一者可獨立地係從約0至約5之
整數。更佳地,n及m每一者可獨立地係約0或約1之整數。
於某些實施例,不可固化之化合物可具有化學式1-1或1-2之結構:A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4 (1-1)
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5 (1-2)
(其中,n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3及m4每一者獨立地係從0至10之整數,但附帶條件係n1及m1不同時係0,n2及m2不同時係0,n3及m3不同時係0,或n4及m4不同時係0,且其中,A1至A5每一者獨立地係選自化學式(a)、(b)、(c)及(d):
(其中,R1、R2、R3、R4及R5係相同或不同,且每一者獨立地係選自由氫、線性或分支之C1-C10烷基基團、羥基基團、以羥基基團取代之C1-C10烷基基團,及-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH所構成之族群(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數),但附帶條件係R1、R2、R3、R4及R5之至少一者係一羥基基團、以一羥基基團取代之一C1-C10烷基基團,或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數)))。
較佳地,n及m每一者可獨立地係約0或約1之整數。
不可固化之化合物可含有約2至約10個芳香族環,較佳係約4或約5個芳香族環。
羥基基團可直接與芳香族環鍵結,或可經由以羥基基團取代之C1-C10烷基、-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH等引至芳香族環內(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數)。羥基基團可於增加黏著劑組成物之黏著強度扮演一角色。
不可固化之化合物不含有會參與黏著劑組成物之光固化作用之官能基團,例如,不飽和鍵,諸如,雙鍵(例
如,乙烯基基團)。因此,即使當黏著劑組成物被固化,不可固化之化合物不會參與固化反應。不可固化之化合物係其中芳香族環構成此分子的一大部份之親脂性化合物。因為芳香族環於結構係呈平面,不可固化之化合物被穩定化。由於芳香族環之離域電子間之強烈吸引力,不可固化之化合物的分子會被堆疊。因為此等原因,不可固化之化合物不被固化,且未自黏著劑組成物逸出而保留於黏著劑組成物之經固化的產物內,以有效地降低黏著劑組成物之固化收縮率。
於某些實施例,不可固化之化合物可為二甲苯-甲醛樹脂。二甲苯-甲醛樹脂係有利,因為未發生遷移。此外,二甲苯-甲醛樹脂以彈力、耐熱性、光學性質,及低收縮率之機率而言係有利的。
二甲苯-甲醛樹脂可包含約2至約10個芳香族環,較佳係約4至約5個芳香族環。
適合之不可固化的化合物之特別例子可不受限制地包括具有化學式1a至1e之化合物:
(其中,R係氫、一羥基基團,或一甲基基團),
(其中,n係從約0至約5之整數)。
此等不可固化之化合物可單獨或以其二或更多種之混合物使用。此等不可固化之化合物的二或更多種之混合物係較佳。
不可固化之化合物的折射率可於從約1.47至約1.6之範圍。於此範圍內,不可固化之化合物可增加光可固化黏著劑組成物之折射率。因此,光可固化黏著劑組成物之折射率與窗及TSP玻璃者具有小差異,藉此,避免顯示螢幕之特性由於光線散射或反射而惡化。
不可固化之化合物可具有約50至約3,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。於此範圍內,可避免此不可固化之材料自膜逸出,此係固化後之缺陷的原因。
以固體含量而言,不可固化之化合物可以約1至約30重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,不可固化之化合物保留於膜(黏著劑組成物之固化產物)內,而不
會自固化產物逸出,以避免於固化後形成缺陷。不可固化之化合物較佳係以約5至約30重量%之量存在,更佳係約10至約30重量%。
不可固化之化合物由於芳香族環存在而係親脂性,而而包含構成黏著劑組成物最大部份之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之結合劑係親水性。胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物將於下說明。因此,重要的是設定不可固化之化合物與胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物間之最佳混合比率。
光可固化黏著劑組成物內之不可固化之化合物與結合劑間之重量比率範圍可為從約1:0.5至約1:10。於此範圍內,可確保親水性分子與親脂性分子間之良好溶混性,且可使固化收縮率達最小。不可固化之化合物及結合劑較佳係以從約1:1.5至約1:6之重量比率被包含。
結合劑可為胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。特別地,可使用胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物,或含有胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有於25℃為約25,000 cp至約140,000 cp之黏度。於此範圍內,黏著劑組成物可減低固化收縮率。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約10,000至約30,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw),較佳係
約10,000至約26,000克/莫耳。於此範圍內,黏著劑組成物可改良耐久性、黏著強度、延長率、耐熱性,及防濕性。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約1.0至約1.9之多分散性指數(PDI)。於此範圍內,由於胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之窄分子量分佈,可確保共聚物之均勻物理性質。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由使多元醇與二異氰酸酯化合物初步聚合製備胺甲酸乙酯寡聚物,及使胺甲酸乙酯寡聚物與(甲基)丙烯酸酯單體聚合而製備。
多元醇可包括選自由聚丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚四亞甲基二醇、四亞甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇,及1,4-環己烷二甲醇所構成族群之至少一者,但不限於此等。
二異氰酸酯化合物可包括選自由異戊二烯、環己烷,及甲苯化合物所構成族群之至少一者,但不限於此。例如,二異氰酸酯化合物可包括選自由異弗爾酮二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯,及其等之混合物所構成族群之至少一者。
(甲基)丙烯酸酯單體可為具有羥基基團之(甲基)丙烯酸酯,例如,具有於其結構的一端之一羥基基團及一
C2-C10烷基基團之(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯單體較佳可為2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯,或其等之混合物。
多元醇、二異氰酸酯化合物及(甲基)丙烯酸酯單體之聚合反應可藉由一般聚合方法進行。此等聚合方法之例子可不受限地包括整體聚合、乳化聚合,及懸浮聚合。聚合反應可,例如,於約40℃至約90℃進行約2至約24小時。
聚合反應可於催化劑存在或缺乏中進行。較佳地,催化劑被用於製備共聚物。
催化劑可選自由二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、三亞乙基二胺(TEDA)、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷,及其等之混合物所構成之族群,但不限於此等。以100重量份之多元醇為基準,催化劑可以約0.05至約2重量份之量使用。
丁二烯橡膠可包括自丁二烯單體製備之聚丁二烯橡膠。丁二烯橡膠可具有約8,000至約44,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。
丁二烯橡膠可使用丁二烯單體而聚合或可購自UC-103,Kurary Japan。
異戊二烯橡膠可含有終端乙烯基基團。乙烯基基團參與黏著劑組成物之固化作用以黏著劑組成物具有高模量。於某些實施例,異戊二烯橡膠可為經(甲基)丙烯酸酯改質之異戊二烯橡膠。
異戊二烯橡膠可具有化學式2之結構:
其中,R係氫或一C1-C3烷基基團,m係從約1至約300之整數,n係從約0至約60之整數,且p係從約1至約10之整數。
n可為從約1至約60之整數。
異戊二烯橡膠可具有約10,000至約50,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw),較佳係約17,000至約35,000克/莫耳。於此範圍內,異戊二烯橡膠具有適合之流動物性,且以固化後之收縮率而言係有利。
異戊二烯橡膠可具有從約-70至約-50℃之玻璃轉移溫度(Tg),較佳係從約-65至約-55℃。於此範圍內,異戊二烯橡膠可提供高黏著強度,於固化後之良好成膜性,及良好耐熱性。
異戊二烯橡膠可於從約400 nm至約800 nm之波長具有約90%或更多之可見光透射率,較佳係約92%至約99%。於此範圍內,異戊二烯橡膠可改良戶外可見度及耐衝擊性。
異戊二烯橡膠可具有於38℃為約20 Pa.s至約200 Pa.s之熔融黏度,較佳係約30至約190 Pa.s。於此範圍內,異戊二烯橡膠展現良好流動性,能於短時間內沉積於整個表面上,同時使分配處理期間之氣泡產生達最小。
熔融黏度可於一Brookfield黏度計DV-Ⅱ+,於38℃及100 rpm,使用一#7心軸測量。
於此實施例,以固體含量而言,結合劑可以約25重量%至約83.7重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物。於此範圍內,黏著劑組成物之黏度可被調整以達成良好加工性,且低固化收縮率可被獲得。特別地,結合劑之量範圍係從約40重量%至約60重量%。
適於黏著劑組成物之光可固化單體之例子可包括具有一羥基基團之乙烯基單體,具有一烷基基團之乙烯基單體,具有一脂環狀基團之乙烯基單體,具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體,具有一羧酸基團之乙烯基單體,及具有乙烯基及矽烷基團之單體。
較佳地,光可固化單體可包括具有羥基基團之乙烯基單體,具有烷基基團之乙烯基單體,具有脂環狀基團之乙烯基單體,及具有脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體。
以固體含量而言,光可固化單體可以約15重量%至約40重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約15重量%至約30重量%。於此範圍內,黏著劑組成物之黏度可被調整達成良好加工性,且低固化收縮率可被獲得。
具有羥基基團及碳-碳雙鍵之任何單體可作為具有羥基基團之乙烯基單體。單體可具有至少一個羥基基團。羥基基團可事先設置於單體之終端或於其結構中。具有羥基基團之乙烯基單體可為具有羥基基團與C1-C20烷基
基團、C5-C20環烷基基團及C6-C20芳基基團之至少一者之(甲基)丙烯酸酯。例如,具有羥基基團之乙烯基單體可包含選自由2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三甲醇丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三甲醇乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯基氧丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環戊基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯基氧(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環己基(甲基)丙烯酸酯,及環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯所構成族群之至少一者,但不限於此等。此等乙烯基單體可單獨或以其等之組合使用。以固體含量而言,具有羥基基團之乙烯基單體可以約1重量%至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約2重量%至約8重量%。
具有烷基基團之乙烯基單體可包括具有一C1至C20線性或分支之烷基基團之(甲基)丙烯酸酯。例如,具有一烷基基團之乙烯基單體可包括選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸
異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯,及(甲基)丙烯酸月桂酯所構成族群之至少一者,但不限於此等。具有一烷基基團之乙烯基單體可以約1重量%至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可減輕應力。
具有一脂環狀基團之乙烯基單體可包括具有一C4至C20脂環狀或雜脂環狀之環的(甲基)丙烯酸酯。較佳地,具有一脂環狀基團之乙烯基單體可包括具有一C5至C20脂環狀或雜脂環狀環之(甲基)丙烯酸酯。此單體之例子可包括(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯等。以固體含量而言,具有一脂環狀基團之乙烯基單體可以約5重量%至約20重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約6重量%至約18重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可經由調整光學黏著劑之黏度而促進塗覆加工性。
具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體可包括具有以氮、氧或硫中所之一脂環狀雜環的C4至C6(甲基)丙烯單體。例如,此單體可為丙烯醯基嗎啉。以固體含量而言,具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體可以約1重量%至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,可能改良光學黏著劑與玻璃板間及ITO膜間之黏著性。
例如,具有一羧酸基團之乙烯基單體可包括選自由β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、福馬酸、
乙烯基乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等所構成族群之至少一者,且不受於此等。以固體含量而言,具有一羧酸基團之乙烯基單體可以約0至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約10重量%。於此範圍內,光學黏著劑具有改良之黏著性。
具有乙烯基及矽烷基團之單體可改良與玻璃相關之黏著強度。此一單體包括以"(R1)(R2)(R3)Si-(CH2)n-COO-CR4=CH2(其中,R1、R2及R3每一者獨立地係氫、鹵素、一C1至C10烷基基團,或一C1至C10烷氧基基團,R4係氫或C1至C3烷基基團,且n係從約0至約10之整數)"表示之單體,或以"(R11)(R21)(R31)Si-CR41=CH2(其中,R11、R21及R31每一者獨立地係氫、鹵素、一C1至C10烷基基團,或一C1至C10烷氧基基團,且R41係氫或一C1至C3烷基基團)"表示之單體。例如,單體可包括選自由(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷,及乙烯基三乙氧基矽烷所構成族群之至少一者,且不限於此等。以固體含量而言,具有乙烯基及矽烷基團之單體可以約0至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約10重量%。
起始劑可為光起始劑。於從約150 nm至約500 nm之UV波長具高的光反應性之任何光起始劑可不受限制地使用。例如,起始劑可包括選自由α-羥基酮、二苯甲酮,
及苯基乙醛酸酯化合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。例如,二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、經丙烯酸酯化之二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三氯-s-三、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、安息香,或安息香甲基醚等。
於此實施例,以固體含量而言,起始劑可以約0.1至約5重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約0.5至約2重量%。於此範圍內,藉由UV曝光而固化之膜可展現良好伸長率及低固化收縮率。
黏著劑組成物可進一步包括選自由UV吸收劑及抗氧化劑所構成族群之至少一添加劑。
UV吸收劑可用以增強固化後之黏著劑膜的光學穩定性。UV吸收劑可包括選自由苯并三唑、二苯甲酮,及三化合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。例如,UV吸收劑可選自由2-(苯并三唑-2-基)-4-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)酚、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3',5'-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2,4-羥基二苯甲酮、2,4-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2.4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-二苯基
-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三等所構成之族群。
以固體含量而言,UV吸收劑可以約0.1重量%至約1重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約0.1重量%至約0.5重量%。於此範圍內,可避免黏著劑膜之表面於固化後變黃。
抗氧化劑可避免固化作用後形成之光學黏著劑膜氧化,以改良此膜之熱穩定性。抗氧化劑可包括選自由酚化合物、醌化合物、胺化合物,及亞磷酸鹽化合物所構成族群之至少一化合物,且不限於此等。適合抗氧化劑之例子包括四[亞甲基(3,5-二第三丁基-4-羥基氫肉桂酸酯)]甲烷,及三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸鹽。
以固體含量而言,抗氧化劑可以約0.1至約1重量%之量存在於黏著劑組成物。較佳地,抗氧化劑係以約0.1至約0.5重量%之量存在。於此範圍內,抗氧化劑可避免固化後之黏著劑膜氧化,藉此,確保良好熱穩定性。
光可固化黏著劑組成物可選擇性地進一步包括於此項技藝普遍使用之溶劑。溶劑可構成黏著劑組成物之剩餘物。
光可固化黏著劑組成物可具有約2%或更少之固化收縮率。於此範圍內,可避免光自顯示器螢幕(特別是大的顯示器)之端緣漏出。較佳地,光可固化黏著劑組成物具有約1.5%或更少之固化收縮率。
光可固化黏著劑組成物之固化收縮率可自固化前之液體組成物的比重,及藉由將光可固化黏著劑組成物塗覆於一包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之一離型膜上及以約3000至約5000 mJ/cm2之能量固化此塗覆物而形成之一200 μm厚之光學黏著劑膜之比重計算。固化收縮率係以方程式1計算:固化收縮率=[(固化前之液體組成物之比重-固化後之固體的比重)]/固化前之液體組成物之比重×100 (1)
光可固化黏著劑組成物可具有約35至約60 kgf之與一玻璃板之黏著強度。對於測量光可固化黏著劑組成物之黏著強度的方法並無特別限制。例如,光可固化黏著劑組成物之黏著強度可藉由將光可固化黏著劑組成物塗覆於具有2 cm×2 cm×1 mm尺寸之一下玻璃板與具有1.5 cm×1.5 cm×1 mm尺寸之一上玻璃板間達500 μm厚度,及測量當於25℃以200 kgf之力量側向推著上玻璃板時使上玻璃板剝離所需之力量而決定。
光可固化黏著劑組成物可具有於25℃為從約500 cp至約2,000 cp之黏度。以加工性及分配期間節省時間而言,液體樹脂之黏度可被限於此範圍。此外,此黏度範圍可有效達成良好流動延展性及低收縮率。
光可固化黏著劑組成物可塗覆於包含PET(聚對苯二甲酸乙二酯)等之一離型膜上,其後將溶劑乾燥而提供一光學黏著劑膜。
光學黏著劑膜於固化後之500 μm膜厚度可具有
約400%或更多之伸長率,較佳係約400%至約800%。於此範圍內,光學黏著劑膜避免於應用於大的顯示器時於顯示器螢幕端緣漏光發生。固化可於約3000 mJ/cm2至約5000 mJ/cm2進行,且不限於此。
伸長率可依據ASTM D368測量。特別地,光可固化黏著劑組成物塗覆於包含PET(聚對苯二甲酸乙二酯)等之一離型膜上,其後於3000 mJ/cm2固化形成一500μm厚之黏著劑膜。然後,樣品之伸長率係使用Instron系列之IX/s Automated Materials Tester-3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。
於一第二實施例,光可固化黏著劑組成物可包括一結合劑、一不可固化之化合物、一光可固化單體,及一起始劑。
結合劑可為胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。特別地,可使用胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物,或含有此胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物。
於此實施例,結合劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,結合劑可以約35重量%至約75重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約50重量%至約70重量%。於此範圍內之結合劑,黏著劑組成物具有改良之戶外可見度,及展現高伸長率、低抗張強度,及低固化收縮率。
不可固化之化合物之細節係與上述者相同。
於某些實施例,不可固化之化合物可為二甲苯-甲醛樹脂。此二甲苯-甲醛樹脂係有利,因為不會發生遷移。此外,二甲苯-甲醛樹脂以彈力、耐熱性、光學性質,及低收縮率之機率而言係有利。
二甲苯-甲醛樹脂可含有約2至約10個芳香族環,較佳係約4至約5個芳香族環。
不可固化之化合物可含有化學式1之結構,且可具有化學式1-1、1-2,及1a至1e之結構。此等不可固化之化合物可單獨或以其等之二或更多者之混合物使用。此等不可固化之化合物的二或更多者之混合物係較佳。
於某些實施例,二甲苯-甲醛樹脂可具有約100克/莫耳至約50,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。於此範圍內,二甲苯-甲醛樹脂於與異戊二烯橡膠混合可展現良好性質,且促進黏度及模量之調整。
二甲苯-甲醛樹脂可具有約20~500 mg/KOHmg之羥基值,較佳係約20~40 mg/KOHmg。於此範圍內,可達成與玻璃板有關之良好黏著性。
二甲苯-甲醛樹脂可具有約1至約5之多分散性指數(PDI)。於此範圍內,可提供均勻塗覆性質。
以固體含量而言,二甲苯-甲醛樹脂可以約2重量%至約30%存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約5重量%至約30重量%,更佳係約10重量%至約30重量%。於此範
圍內之二甲苯-甲醛樹脂,黏著劑組成物可展現低收縮率及伸長率與黏著性間之良好平衡。
結合劑(較佳係異戊二烯橡膠)對二甲苯-甲醛樹脂之重量比率可為高於1,較佳係於從約1.1至約10之範圍,更佳係從約1.5至約7之範圍。於此範圍內,組成物可展現優異光固化特性。
結合劑可以比二甲苯-甲醛樹脂更高之含量存在於黏著劑組成物。例如,結合劑對二甲苯-甲醛樹脂之重量比率圍可從約60:40至約95:5。於此重量比率範圍內,可確保優異光固化特性。
於某些實施例,以固體含量而言,結合劑及二甲苯-甲醛樹脂之總量於黏著劑組成物中可為約65重量%至約85重量%。於此範圍內,混合在一起時,結合劑及二甲苯-甲醛樹脂能輕易控制收縮率,同時提供良好光學特性。較佳地,結合劑及二甲苯-甲醛樹脂之總量範圍係從70重量%至約85重量%。
光可固化單體之例子可包括具有一芳香族基團之乙烯基單體,具有乙烯基及矽烷基團之乙烯基單體,具有脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體,具有一烷基基團之乙烯基單體,具有一羥基基團之乙烯基單體,或具有羧酸基團之乙烯基單體。
較佳地,光可固化單體可為具有一芳香族基團之乙烯基單體、具有乙烯基及矽烷基團之單體、具有脂環狀
或雜脂環狀環之(甲基)丙烯酸酯,及具有以氮、氧或硫中斷之一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體之混合物。
例如,光可固化單體可包括選自具有一經取代或未經取代之C6-C20芳基基團、芳氧基基團或芳烷基基團之(甲基)丙烯酸酯;具有一C10-C20脂族狀或雜脂環狀環之(甲基)丙烯酸酯;具有以氮、氧或硫中斷之一C4-C6脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體;具有乙烯基及矽烷基團之單體;及其等之混合物所構成族群之至少一者,且不限於此。
作為具有一芳香族環之乙烯基單體,可使用具有一經取代或未經取代之C6-C20芳基基團、芳氧基基團,或芳烷基基團之任何(甲基)丙烯酸酯。具有一芳香族環之乙烯基單體之例子可包括苯甲基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-2-甲基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-3-甲基苯基(甲基)丙烯酸酯、2-4-甲基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-丙基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-環己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-苯基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-苯甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯,及其等之混合物,且不
限於此等。具有一芳香族環之此等乙烯基單體可單獨或以其等之二或更多者之混合物使用。具有一芳香族環之乙烯基單體可以約1重量%至約40重量%之量存在於光可固化單體,較佳係約10重量%至約30重量%。
具有乙烯基及矽烷基團之單體可改良與玻璃有關之黏著強度。具有乙烯基及矽烷基團之單體的細節係與上述者相同。具有乙烯基及矽烷基團之單體可以約1重量%至約30重量%之量存在於光可固化單體,較佳係約2重量%至約15重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可促進塗覆加工性及提供低固化收縮率。
具有一脂環狀基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。具有一脂環狀基團之乙烯基單體可以約1重量%至約70重量%之量存在於光可固化單體,較佳係約50重量%至約70重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可促進塗覆加工性及提供低固化收縮率。
具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體之細節係與上述者相同。具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體可以約1重量%至約30重量%之量存在於光可固化單體,較佳係約2重量%至約15重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可促進塗覆加工性及提供低固化收縮率。
具有一羥基基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。具有一羥基基團之單體可以約0至約20重量%之量存在於光可固化單體,較佳係約1重量%至約15重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可於固化後獲得所欲模量。
具有一烷基基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。具有一烷基基團之乙烯基單體可以約0至約20重量%之量存在於光可固化單體,較佳係約2重量%至約17重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可促進塗覆加工性及提供低固化收縮率。
具有一羧酸基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。具有一羧酸基團之乙烯基單體可以約0至約6重量%之量存在於光可固化單體,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可促進塗覆加工性及提供低固化收縮率。
於此實施例,以固體含量而言,光可固化單體可以約12重量%至約40重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約12重量%至約38重量%,更佳係約12重量%至約27重量%。於此範圍內,光可固化單體能有效固化光可固化黏著劑組成物,同時促進光可固化材料之黏度調整。
起始劑可為光起始劑。光起始劑可包括選自由二苯甲酮、苯乙酮、三、噻噸酮、安息香,及以肟為主之化合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。光起始劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,起始劑可以約1重量%至約5重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約1.5重量%至約4.5重量%。於此範圍內,光固化作用可有效進行,且不
會增加光可固化材料之黏度。
黏著劑組成物可進一步包括選自由UV吸收劑及抗氧化劑所構成族群之至少一添加劑。
UV吸收劑可用以促進黏著劑組成物之光學穩定性。UV吸收劑可包括選自由苯并三唑、二苯甲酮,及三化合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。UV吸收劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,UV吸收劑可以約0.1重量%至約1重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,UV吸收劑可藉由避免光可固化材料藉由弱UT光固化而促進光可固化材料之貯存穩定性。
抗氧化劑可作為熱穩定劑及避免光可固化黏著劑組成物氧化,以改良其熱穩定性。抗氧化劑可包括選自由酚化合物、醌化合物、胺化合物,及亞磷酸鹽化合物所構成族群之至少一化合物,且不限於此等。
抗氧化劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,抗氧化劑可以約0.1重量%至約1重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,抗氧化劑可避免材料熱變形,藉此,改良材料貯存穩定性。
黏著劑組成物可進一步包含胺甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯,及丙烯基丙烯酸酯寡聚物。寡聚物需與丁二烯橡膠結合劑具良好相容性,且容許黏度調整,同時改良黏著性。例如,寡聚物具有約100克/莫耳至約5000
克/莫耳之重量平均分子量(Mw),且特徵在於在聚丙二醇中具有具一異氰酸酯基團之丙烯酸酯化合物及具有一異氰酸酯基團之矽烷化合物。以固體含量而言,寡聚物可以約0至約20重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,寡聚物可促進組成物之黏度調整,同時改良與玻璃有關之黏著性。再者,寡聚物有利地降低固化後之收縮率。
光可固化黏著劑組成物可具有從約3%或更少之固化收縮率,較佳係從約0.1%至約2.6%,更佳係從約1.3%至約2.6%。固化收縮率可藉由上述方程式1計算。
光可固化黏著劑組成物可具有約4或更多之pH,例如,從約4至約8之pH。因為光可因化黏著劑組成物具有約4或更多之pH,基材腐蝕可達最小。
依據ASTM D412,光可固化黏著劑組成物可具有約400%至約800%之伸長率,較佳係約410至約550%。
光可固化黏著劑組成物可具有從約10 kPa至約50 kPa之模量,較佳係從約20 kPa至約40 kPa。為測量模量,黏著劑組成物係以2000 mJ/cm2固化形成一具有約500 urm厚度及of 25 mm直徑之膜。然後,此膜之模量係使用ARES-G2(TA Instrument Inc.)於1拉德(rad)之頻率,同時以10℃/分鐘將溫度從25℃升至100℃而測量。
光可固化黏著劑組成物可有利地應用於顯示元件之一光學膜或用於一基材之一液體黏著劑。特別地,光可固化黏著劑組成物可有利地應用於一覆蓋窗與一透明電極膜間之黏著。
於第三實施例,光可固化黏著劑組成物可包括含有一胺甲酸乙酯鍵及-SiX1X2X3之芳香族化合物(其中,X1、X2及X3係相同或相異,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團)。在下文中,芳香族化合物會稱作‘不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物’。
除不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物,黏著劑組成物可進一步包括一結合劑、一光可固化單體,及一起始劑。
不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物可包括自此不可固化之化合物衍生之化合物。
不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物可藉由此不可固化之化合物(較佳係含有芳香族醇化合物者)與含異氰酸酯之矽烷化合物間之胺甲酸乙酯反應而製備。芳香族醇化合物之羥基基團與含異氰酸酯之矽烷化合物之異氰酸酯基團反應形成一胺甲酸乙酯鍵。
作為不可固化之化合物之芳香族醇化合物可具有化學式1、1-1、1-2、1a至1e之結構之一。
較佳地,芳香族醇化合物可具有化學式3之結構:
其中,R11至R28係相同或不同,且每一者獨立地係選自
由氫、線性或分支之C1-C10烷基基團、羥基基團、以羥基基團取代之C1-C10烷基基團,及-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH所構成之族群(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數),附帶條件係R11至R28之至少一者係一羥基基團、以一羥基基團取代之一C1-C10烷基基團,或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(其中,s係從約0至約5之整數,且t係從約0至約5之整數)。
更佳地,芳香族醇化合物可具有化學式4之結構:
芳香族醇化合物可直接合成,或可為可購得的產物,例如,二甲苯樹脂(X-11,Anhui,China)。
具有一異氰酸酯基團及-SiX1X2X3之任何含異氰酸酯之矽烷化合物可被使用。例如,矽烷化合物可具有化學式5之結構:
其中,X1、X2及X3係相同或不同,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團,且u係從約0至約5之整數。
較佳地,u可為從約1至約5之整數。
含異氰酸酯之矽烷化合物較佳可為異氰酸基丙基三烷氧基矽烷,更佳係3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷。
更佳地,不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物具有化學式6之結構:
其中,X1、X2及X3係相同或不同,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團,且u係從約0至約5之整數。
不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物可自芳香族醇化合物及含有異氰酸酯之矽烷化合物藉由典型之胺甲酸乙酯鍵形成反應衍生。例如,不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物可於約40至約80℃之溫度製備。於胺甲酸乙酯鍵形成反應,芳香族醇化合物及含有異氰酸酯之矽烷化合物可以約1:0.8至約1:1之莫耳比率使用。
胺甲酸乙酯鍵形成反應可使用催化劑(例如,二月桂酸二丁基錫(DBTDL))固化。
不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物可具有從約500克/莫耳至約40,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。
不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物可具有於25℃為從約40 cp至約60,000 cp之黏度。
於此實施例,以固體含量而言之,不可固化之
胺甲酸乙酯矽烷化合物可以約1重量%至約30重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約5重量%至約20重量%。於此範圍內,不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物可降低起始黏著強度,以具有高加工性,及當黏著劑組成物另外被固化時具有增加之黏著強度。
結合劑可為胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或此等之混合物。特別地,可使用胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠,或其等之混合物。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由使多元醇與二異氰酸酯化合物初步聚合製備胺甲酸乙酯寡聚物,及使胺甲酸乙酯寡聚物與(甲基)丙烯酸酯單體聚合而製備。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有從約1,000 cp至約100,000 cp之於25℃的黏度,較佳係從約5,000 cp至約50,000 cp。於此範圍內,黏著劑組成物可降低固化收縮率。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約2,000克/莫耳至約40,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。於此範圍內,胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可改良黏著劑組成物之耐久性、黏著強度、伸長率、耐熱性,及防濕性。胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物較佳係具有約2,000克/莫耳至約40,000克/莫耳之分子量,更佳係約10,000
克/莫耳至約26,000克/莫耳。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有從約1.0至約2.5之PDI。於此範圍內,共聚物之均一物理性質可藉由胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之窄分子量分佈而確保。
製備多元醇、二異氰酸酯化合物、(甲基)丙烯酸酯單體,及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之方法係與上述者相同。
丁二烯橡膠及異戊二烯橡膠之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,結合劑可以約25重量%至約83.8重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約50重量%至約70重量%。於此範圍內,黏著劑組成物之黏度可被調整以達成良好加工性,且可獲得低固化收縮率。
光可固化單體之例子可包括具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一烷基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體、具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體、具有一羧酸基團之乙烯基單體、具有乙烯基及矽烷基團之單體,及其等之混合物。
較佳地,光可固化單體可為具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體、具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體,及具有一烷基基團之乙烯基單體之混合物。
於此實施例,以固體含量而言,光可固化單體可以15重量%至約40重量%之量可存在於黏著劑組成物,較佳係約18重量%至約39重量%。於此範圍內,黏著劑組成物之黏度可被調整達成良好加工性,且可獲得低固化收縮率。
具有一羥基基團之乙烯基單體的細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一羥基基團之乙烯基單體可以約1重量%至約20重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約8重量%至約18重量%。
具有一烷基基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一烷基基團之乙烯基單體可以約1重量%至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,可減輕應力。
具有一脂環狀基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一脂環狀基團之乙烯基單體可以約4重量%至約20重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,光學黏著劑之黏度可被調整暨達成良好塗覆加工性。
具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體之細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體可以約1重量%至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,光學黏著劑與玻璃間及ITO膜間之黏著性可被改良。
具有一羧酸基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一羧酸基團之乙烯基單體
可以約0至約20重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約20重量%。
具有乙烯基及矽烷基團之單體之細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有乙烯基及矽烷基團之單體可以約0至約20重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約20重量%。
起始劑可為光起始劑。於從約150 nm至約500 nm之UV波長帶具高度光反應性之任何光起始劑可捉受限地被使用。例如,光起始劑可為選自膦氧化物及苯基乙醛酸酯化合物之至少一者,且不限於此等。特別地,光起始劑可包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(TPO)、雙丙烯基膦氧化物(BAPO)、氧-苯基-乙酸2-[2氧基-2-苯基-乙醯氧-乙氧基]-乙基酯、氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙基酯,或其等之混合物。
於此實施例,以固體含量而言,起始劑可以約0.1重量%至約5重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約0.5重量%至約3重量%。於此範圍內,藉由UV曝光固化之膜可展現高伸長率及低固化收縮率。
於此實施例,黏著劑組成物可進一步包括UV吸收劑。
UV吸收劑可促進固化後之黏著劑膜的光學穩定性。UV吸收劑可包括選自由苯并三唑、二苯甲酮,及三
化合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。UV吸收劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,UV吸收劑可以約0.1重量%至約1重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約0.1重量%至約0.5重量%。於此範圍內,可避免黏著劑膜之表面於固化後變黃。
光可固化黏著劑組成物可具有約2或更多之比率(B/A),其中,A係固化後於200μm厚度測得之黏著劑膜的起始黏著強度,且B係於70℃保持1小時之黏著劑膜之黏著強度。較佳地,光可固化黏著劑組成物具有從約2至約5之比率(B/A)。
對於測量起始黏著強度A之方法並無特別限制。例如,光可固化黏著劑組成物可塗覆於具有2 cm x 2 cm x 1 mm尺寸之一下玻璃板及具有1.5 cm x 1.5 cm x 1 mm尺寸之一上玻璃板間達200μm厚度,其後以3,000 mJ/cm2固化(例如,94%或更多之固化度)。然後,於25℃以200 kgf之力量側向推著上玻璃板時,用以使上玻璃板與樣品剝離所需之力量係使用一黏著強度測試器,Dage Series 4000PXY,測量。起始黏著強度可為約18 kgf或更少,較佳係約10 kgf至約18 kgf。
用於測量保持於70℃持續1小時之黏著膜的黏著強度(B)之樣品係以與用於測量起始黏著強度者相同之方式製備。將製得之樣品於70℃保持1小時後,黏著強度以相同方式測量。於70℃保持1小時之黏著劑膜之黏著強度
(B)可為約50 kgf或更多,較佳係約60 kgf至約70 kgf。
自光可固化黏著劑組成物製備之膜具有低的起始黏著強度。另一方面,當此膜於約65~85℃,較佳係約70℃,保持約30分鐘至約2小時,較佳係約1小時,此膜具有顯著改良之黏著強度。因,當缺陷起始於此膜形成時,重工操作可輕易進行,且當缺陷起始未於膜形成,此膜可經由一預定方法增加黏著強度,藉此,改良黏著劑膜之可用性。
未於約65℃至約85℃熱固化,自黏著劑組成物製備之膜當於約25℃保持預定時間時可具有改良之黏著強度。
光可固化黏著劑組成物可具有約2%或更少之固化收縮率。較佳地,光可固化黏著劑組成物具有約1.5%或更少之固化收縮率,更佳係約0.7%至約1.3%。
固化收縮率可藉由此項技藝已知之任何典型方法測量。例如,液體光可固化黏著劑組成物之比重被測量。然後,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以約3000 mJ/cm2至約5000 mJ/cm2固化形成具有一黏著劑層之一200μm厚的光學黏著劑膜。移除離型膜後,200μm厚之光學黏著劑膜之比重被測量。固化收縮率係藉由方程式1測量。
對於固化後之500μm厚的黏著劑膜,光可固化黏著劑組成物可提供約1 gf/mm2或更少之抗張強度,較佳係從約0.1 gf/mm2至約1 gf/mm2。
抗張強度可藉由此項技藝所知之任何典型方法測量。例如,依據ASTM D638,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上達500μm厚度,且以約1000 mJ/cm2至約6000 mJ/cm2固化。於此實施例,樣品之抗張強度係使用Instron Series 1X/s Automated Materials Tester-3343以樣品發生破裂時之樣品強度為基準測量。
於第四實施例,光可固化黏著劑組成物可包括(A)一結合劑,(B)一光可固化單體,(C)一不可固化之化合物,及(D)光起始劑,其中,光起始劑可包括呈約1:0.5至約1:5之重量比率之具有比約350 nm更長但不比約400 nm更長之吸收波長之一光起始劑D1,及具有約200 nm至約350 nm之吸收波長之一光起始劑D2。
結合劑可為胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。
於此實施例,以固體含量而言,結合劑可以約25重量%至約83.3重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,材料之黏度可被調整以達成所欲加工性,且可獲得低固化收縮率。較佳地,結合劑係以約40重量%至約60重量%之量存在,更佳係約45重量%至約56重量%。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有從約1,000 cp至約100,000 cp之於25℃的黏度,較佳係從約5,000 cp至約50,000 cp。於此範圍內,固化收縮率可被降低。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有從約
2,000克/莫耳至約50,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw),較佳係從約2,000克莫耳至約40,000克/莫耳。於此範圍內,胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可改良光學黏著劑之耐久性、黏著強度、伸長率、耐熱性,及防濕性。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有從約1.0至約3.0之PDI。於此範圍內,由於胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之窄分子量分佈,可確保共聚物之均一物理性質。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由使多元醇與二異氰酸酯化合物初步聚合製備胺甲酸乙酯寡聚物及使胺甲酸乙酯寡聚物與(甲基)丙烯酸酯單體聚合而製備。
製備多元醇、二異氰酸酯化合物、(甲基)丙烯酸酯單體,及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之方法係與上述者相同。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可為二或更多種胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物。較佳地,胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物係與以二元醇為主之多元醇聚合之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及與以三元醇為主之多元醇聚合之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)之混合物。胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物可改良黏著性。二元醇可包括聚丙二醇、聚丙二醇二醇、丁二醇等。三元醇可包括聚伸丙基三醇、聚丙二醇三醇等。
使用以三元醇為主之多元醇的胺甲酸乙酯(甲基
)丙烯酸酯共聚物(A2)可以約3重量%至約8重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約4重量%至約6重量%。於此範圍內,黏著劑組成物可改良黏著性,及避免由於其過度使用而變硬。
於光可固化黏著劑組成物,以重量比率而言,(A1):(A2)之比率範圍可從約4.5:1至約10.5:1。於此範圍內,光可固化黏著劑組成物具有改良之黏著性。較佳地,以重量比率而言,(A1):(A2)之比率範圍係從約8:1至約10.5:1。
丁二烯橡膠之細節係與上述者相同。
異戊二烯橡膠之細節係與上述者相同。
光可固化單體之例子可包括具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體、具有脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體,及具有一烷基基團之乙烯基單體。
較佳地,光可固化單體可為具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體,及具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體之混合物。
於此實施例,以固體含量而言,光可固化單體可以約15重量%至約40重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約25重量%至約40重量%。於此範圍內,光學黏著劑之黏度可被調整以達成良好加工性,且可獲得低固化收縮率。
具有一羥基基團之乙烯基單體的細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一羥基基團之乙烯基單體
係以約1重量%至約20重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約8重量%至約18重量%。
具有一脂環狀基團之乙烯基單體的細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一脂環狀基團之乙烯基單體係以約4重量%至約20重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約4重量%至約15重量%。於此範圍內,光學黏著劑之黏度可被調整以達成良好加工性。
具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體的細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體可以約1重量%至約20重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約5重量%至約15重量%。於此範圍內,光學黏著劑與玻璃間及ITO膜間之黏著性可被改良。
具有一烷基基團之乙烯基單體的細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一烷基基團之乙烯基單體可以約0至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,可減輕應力。
不可固化之化合物的細節係與上述者相同。
不可固化之化合物可具有化學式1之結構,或可包括選自由以化學式1-1、1-2,及1a至1e表示之化合物所構成族群之至少一化合物,且不限於此等。
於此實施例,以固體含量而言,不可固化之化合物可以約1重量%至約30重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,黏著劑組成物可展現低固化
收縮率。不可固化之化合物較佳係以約10重量%至約30重量%之量存在,更佳係約10重量%至約25重量%,更佳係約14重量%至約25重量%。
具有比約350 nm更長但不比約400 nm更長之吸收波長的光起始劑D1可與具有約200 nm至約350 nm吸收波長之光起始劑D2以約1:0.5至約1:5之重量比率混合。
光起始劑D1可包括具有比約350 nm更長但不比約400 nm更長之吸收波長的光起始劑。光起始劑D1之吸收波長較佳可為從約360 nm至約400 nm。
光起始劑D1可包括單醯基膦氧化物光起始劑,或含有單醯基膦氧化物光起始劑之混合物,且不限於此等。作為光起始劑D1,較佳可為具化學式7之單醯基膦氧化物光起始劑:
其中,R6、R7及R8每一者獨立地係氫、一羥基基團、一鹵素、一經取代或未經取代之C1-C5烷基基團,或一經取代或未經取代之C6-C10芳基基團,且n係從1至5之整數。
烷基基團或芳基基團之取代基可為一C1-C5烷基基團、一C6-C10芳基基團、一羥基基團,或一鹵素。
較佳地,R6可為氫,R8可為一C6-C10芳基基團,
且R7可為以一C1-C5烷基基團取代之一C6-C10芳基基團。
光起始劑D1可藉由此項技藝已知之方法直接合成,或可為可購得之產品。可購得之光起始劑D1之一非限制性例子係(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基膦氧化物(TPO)。
光起始劑D2可為包括具有約200 nm至約350 nm之吸收波長的光起始劑。光起始劑D2之吸收波長較佳係從約280 nm至約340 nm。
光起始劑D2不受限制地包括α-羥基芳基酮化合物、苯基乙醛酸酯化合物,或其等之混合物。較佳地,光起始劑D2可為以化學式8表示之α-羥基芳基酮化合物及以化學式9表示之苯基乙醛酸酯化合物之混合物:
(其中,R9、R10及R11每一者獨立地係氫、一羥基基團、一鹵素、一經取代或未經取代之C1-C5烷基基團,或一經取代或未經取代之C6-C10芳基基團,但附帶條件係R10及R11可彼此連接形成一C5-C10脂環狀基團,且m係從約1至約5之整數)
(其中,R13係氫或一C1-C5烷基基團,R12係具有一苯基乙醛酸酯基團之一乙氧基乙基基團,或具有一羥基基
團之一乙氧基基團,且p係從約1至約5之整數)。
較佳地,R9可為氫,且R10及R11可彼此連接形成一C5-C10脂環狀基團。
包含於光起始劑D2之具化學式8之起始劑可藉由此項技藝所知之方法直接合成,或可為可購得之產品。光起始劑D2之可購得產品之一非限制性例子係1-羥基環己基苯基酮(Irgacure 184)。
包含於光起始劑D2之具化學式9之起始劑可藉由此項技藝已知之方法直接合成。例如,具化學式9之起始劑可為2-[2-氧基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙基氧苯基乙酸酯及2-[2-羥基乙氧基]乙基氧苯基乙酸酯之混合物(Irgacure 754)。
具化學式8之起始劑D21及具化學式9之起始劑D22可以約1:0.5至約1:2之重量比率被包含。
光起始劑D1及D2可以約1:0.5至約1:5之重量比率存在於光可固化黏著劑組成物。若重量比率D2/D1少於0.5,固化度會不利地降低。同時,若重量比率D2/D1超過5,起始劑於固化後維持,於耐久性造成問題。D1對D2之重量比率較佳係從約1:0.6至約1:3。
以固體含量而言,光起始劑D1可以約0.1至約1.5重量%,較佳係約0.4至約1重量%,之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,黏著劑組成物可快速固化。
以固體含量而言,光起始劑D2可以約0.1至約1.5重量%,較佳係約0.6至約1.2重量%之量存在於
黏著劑組成物。於此範圍內,內部固化作用可充份進行。
除光起始劑D1及D2以外,光起始劑(D)可選擇性包括普遍用於此項技藝之光起始劑。例如,選擇性之光起始劑可包括α-胺基酮光起始劑、雙醯基膦氧化物光起始劑、茂金屬光起始劑,或其等之混合物。
於此實施例,以固體含量而言,光起始劑可以約0.1至約5重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,藉由UV曝光固化組成物而形成之膜可展現高伸長率及低固化收縮率。光起始劑之量較佳係從約1.0至約3.0重量%,更佳係從約1.0至約2.0重量%。
於此實施例,黏著劑組成物可進一步包括選自由UV吸收劑及抗氧化劑所構成族群之至少一者。
UV吸收劑可用以促進黏著劑組成物之光學穩定性。UV吸收劑可包括選自由苯并三唑、二苯甲酮,及三化合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。UV吸收劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,UV吸收劑可以約0.1重量%至約2重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約0.1重量%至約1重量%。於此範圍內,可避免黏著劑膜表面於固化後變黃。
抗氧化劑可避免黏著劑組成物氧化以改良熱穩定性。抗氧化劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,抗氧化劑可以約0.01重量%至約2重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約0.01重量%至約1重量%。於此範圍內,抗氧化劑可避免固化化之黏著劑膜氧化,藉此,確保良好熱穩定性。
黏著劑組成物可以約50 mJ/m2至約500 mJ/m2,以從約100 μm至約600 μm之塗覆厚度固化。相反,傳統之光可固化黏著劑組成物係以約1000 mJ/m2至約7000 mJ/m2,以從約100 μm至約600 μm之塗覆厚度固化。即,本發明之光可固化黏著劑組成物可被充份快速地固化,即使於以較低固化能量照射時。
當塗覆達從約100 μm至約600 μm之厚度時,黏著劑組成物可以約200 mJ/m2之固化能量固化至約96%或更多之固化度。較佳地,組成物之固化度係從96%至100%。
固化度係藉由此項技藝已知之任何方法測量。例如,固化度可自於FT-IR測量之固化前後之於1640-X cm-1至1640+X cm-1(0X5)波數範圍之乙烯基基團之波峰強度(於此等波峰下之面積)計算。較佳地,組成物之固化度係自1635cm-1至1645cm-1範圍之波峰強度計算。
特別地,一FT-IR光譜係對含有1克之黏著劑組成物的一單元取得。於此IR光譜,一參考波峰之強度(B0)及於1635 cm-1至1645 cm-1範圍之波峰之強度(h0)(於此波峰下之面積)被測量。1克之黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,並且乾燥形成具有100 μm塗覆厚度之一膜。含有此膜之一單元以200 mJ/m2之固化能量照射。以與
上相同之方式,一FT-IR光譜係對此單元取得。於此IR光譜。參考波峰之強度(B1)及於1635 cm-1至1645 cm-1範圍之玻璃的強度(h1)(波峰下之面積)被測量。組成物之固化度係藉由方程式2計算:
其中,B係B0/B1。
組成物可具有約3%或更少之固化收縮率。
固化收縮率可藉由下列程序測量。首先,固化前之液體光可固化黏著劑組成物之比重被測量。光可固化黏著劑組成物塗覆於一聚對苯二甲酸乙二酯(PET)離型膜上,且以約3000至5000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之光學黏著劑膜。於移除離型膜後,200 μm厚之光學黏著劑膜之比重被測量。固化收縮率係藉由方程式1計算。較佳地,固化收縮率係於約1.9與約2.0%之間。
光可固化黏著劑組成物可藉由包含下述之方法固化:將組成物塗覆於一離型膜上,及將此組成物乾燥形成具有約100 μm至約600 μm之塗覆厚度的一膜;及以約50 mJ/m2至約500 mJ/m2.之能量照射此膜。
於第五實施例,光可固化黏著劑組成物可具有從約2,000 cp至約4,000 cp之於25℃的黏度。若黏度少於2,000 cp,於固化前液體材料自一附接區域擠出,因此,於固化後難以清掉此附接區域外部的液體材料。若黏度超過4,000 cp,液體材料於一覆蓋窗與一觸控面板間之附接期間展現
低延展性,因此,於分配處理造成問題。光可固化黏著劑組成物較佳係具有從約2500 cp至約3000 cp之於25℃的黏度,更佳係約2750 cp至約3000 cp。
於測量黏度,光可固化黏著劑組成物係於25℃之固定溫度腔室中維持24小時。然後,光可固化黏著劑組成物之黏度係使用黏度計Brookfield DV-III於25℃測量。
光可固化黏著劑組成物可具有約1.5%或更少之固化收縮率。於此範圍內,當應用於一大顯示器時,光可固化黏著劑組成物可避免於顯示器螢幕端緣處漏光發生。較佳地,光可固化黏著劑組成物具有約1.3%或更少之固化收縮率。
固化收縮率可使用任何典型方法測量。例如,液體光可固化黏著劑組成物之比重被測量。然後,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以約3000 mJ/cm2至約5000 mJ/cm2固化形成一200μm厚之光學黏著劑膜。離型膜自黏著劑膜移除,黏著劑膜之比重被測量。然後,固化收縮率可藉由方程式1測量。
組成物可包括一結合劑。
結合劑可為胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。於某些實施例,結合劑可為呈特定重量平均分子量範圍之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物。
結合劑可包括具有範圍從約30,000克/莫耳至約
60,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及具有約5,000克/莫耳或更多至少於30,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)之混合物。
當結合劑僅包括具有範圍從約30,000克/莫耳至約60,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1),過量之光可固化單體被用以降低(甲基)丙烯酸酯共聚物之粗製液體黏度,使得光可固化黏著劑組成物之固化收縮率增加,造成當組成物應用於一大顯示器時,顯示器螢幕端緣處漏光。
另一方面,當結合劑僅包括具有約5,000克/莫耳或更多至少於30,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2),窗及觸控面板會因低耐久性造成之黏著強度惡化而彼此分離,且耐熱性及防濕性會惡化。
較佳地,胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)可具有從約35,000克/莫耳至約45,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)較佳可具有從約10,000克/莫耳至約20,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw),較佳係從約17,000克/莫耳至約20,000克/莫耳。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及(A2)二者皆可具有範圍從約1至約5之PDI。較佳地,胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及(A2)二者皆可具
有範圍從約1.3至約1.9之PDI。
於胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物,(A2)對(A1)之重量比率範圍可為從約1.01至約6。於此範圍內,黏著劑組成物於固化後具有低貯存模量及彈性模量,藉此,改良耐衝擊性。(A2)對(A1)之重量比率較佳地範圍可為從約2至約5,更佳係從約2.5至約4.5(1:2至1:5,更佳係從約1:2.5至約1:4.5)。
以固體含量而言,胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)可以少於約25重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,黏著劑組成物具有低貯存模量及彈性模量,藉此,提供耐衝擊性。胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)較佳係以約5重量%至約20重量%之量存在,更佳係約10重量%至約15重量%。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物可包括約10~45重量%之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及約55-90重量%之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)。較佳地,混合物包括約15-30重量%之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及約70-85重量%之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有於25℃為從約25,000 cp至約400,000 cp之黏度。於此範圍內,黏著劑組成物可具有低固化收縮率。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由使多元醇與二異氰酸酯化合物初步聚合製備胺甲酸乙酯寡聚物
及使胺甲酸乙酯寡聚物與(甲基)丙烯酸酯單體聚合而製備。
製備多元醇、二異氰酸酯化合物、(甲基)丙烯酸酯單體,及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之方法係與上述者相同。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及(A2)可藉由調整多元醇之重量平均分子量及含量或其反應條件而獲得。例如,多元醇可具有範圍從約3000克/莫耳至約4000克/莫耳之重量平均分子量,且不限於此。
丁二烯橡膠及異戊二烯橡膠之細節係與上述者相同。
以固體含量而言,結合劑(特別是胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之混合物)可以約25重量%至約83.7重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,黏著劑組成物之黏度可被調整以達成良好加工性,且固化收縮率可與貯存模量及彈性模量一起被降低。結合劑較佳係以約25重量%至約80重量%之量存在,更佳係約50重量%至約55重量%之量。
光可固化黏著劑組成物可進一步包括一光可固化單體及一起始劑。
光可固化單體之例子可包括具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一烷基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體、具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯
單體、具有一羧酸基團之乙烯基單體等。
較佳地,光可固化單體包括具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體,及具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體。
於此實施例,以固體含量而言,光可固化單體可以約5重量%至約70重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,材料之黏度可被調整以達成良好加工性,且可獲得低固化收縮率。光可固化單體較佳係以約10重量%至約45重量%之量存在,更佳係從約25重量%至約45重量%。
具有一羥基基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一羥基基團之乙烯基單體可以約1重量%至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約5重量%至約10重量%。
具有一烷基基團之乙烯基單體之細節係與上述者相同。以固體含量而言,具有一烷基基團之乙烯基單體可以約0至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,可減經應力。
具有一脂環狀基團之乙烯基單體係與上述者相同。以固體含量而言,具有一脂環狀基團之乙烯基單體可以約5重量%至約25重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約10重量%至約25重量%。於此範圍內,光學黏著劑之黏度可被調整以達成良好塗覆加工性。
具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體係與上述者相同。以固體含量而言,具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯
單體可以約1重量%至約10重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約5重量%。於此範圍內,光學黏著劑與玻璃間及ITO膜間之黏著性可被改良。
起始劑可為光起始劑。於從約150 nm至約500 nm之UV波長帶具高光反應性之任何光起始劑可不受限地使用。例如,光起始劑可為選自膦氧化物及苯基乙醛酸酯化合物之至少一者,且不限於此等。光起始劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,起始劑可以約0.1重量%至約5重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約0.5重量%至約4重量%。於此範圍內,於UV曝光固化後之膜可展現高伸長率及低固化收縮率。
於此實施例,光可固化黏著劑組成物可進一步包括一不可固化之化合物、一UV吸收劑、一抗氧化劑,或其等之混合物。
不可固化之化合物之細節係與上述者相同。
不可固化之化合物可具有化學式1之結構,或可包括選自由以化學式1-1、1-2及1a至1e表示之化合物所構成族群之至少一化合物,且不限於此等。
於此實施例,以固體含量而言,不可固化之化合物可以約1重量%至約30重量%之量存在於黏著劑組成物。於此範圍內,固化失效可藉由避免
黏著劑組成物於固化期間自黏著劑膜擠出而被阻止。不可固化之化合物較佳係以約5重量%至約30重量%之量存在,更佳係約10重量%至約30重量%,更佳係約15重量%至約18重量%。
UV吸收劑可用以促進固化後之黏著劑組成物的光學穩定性。UV吸收劑可包括選自由苯并三唑、二苯甲酮,及三化合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。UV吸收劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,UV吸收劑可以約0.1重量%至約2重量%之量存在於光可固化黏著劑組成物,較佳係約0.1重量%至約1重量%。於此範圍內,可避免黏著劑膜之表面於固化後變黃。
抗氧化劑可避免固化後形成之光學黏著劑膜氧化,以改良此膜之熱穩定性。抗氧化劑可包括選自由酚化合物、醌化合物、胺化合物,及亞磷酸鹽化合物所構成族群之至少一化合物,且不限於此等。抗氧化劑之細節係與上述者相同。
於此實施例,以固體含量而言,抗氧化劑可以約0.1至約2重量%之量存在於黏著劑組成物。較佳地,抗氧化劑係以約0.1至約1重量%之量存在。於此範圍內,抗氧化劑可避免固化後之黏著劑膜氧化,藉此,確保良好熱穩定性。
依據第一至第五實施例之黏著劑組成物可進一步包含一矽烷偶合劑,以改良與玻璃有關之黏著強度。此項技藝所知之任何典型矽烷偶合劑可被使用。例如,含有一乙烯基基團或一巰基基團之矽烷偶合劑可被使用。例如,矽烷偶合劑可包括選自由含有可聚合之不飽和基團之矽化合物,諸如,(甲基)丙丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等;具有一環氧結構之矽化合物,諸如,3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等;含胺基基團之矽化合物,諸如,3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等;及3-氯丙基三甲氧基矽烷所構成族群之至少一者,且不限於此等。以固體含量而言,矽烷偶合劑可以約1重量%至約5重量%之量存在於黏著劑組成物,較佳係約1重量%至約3重量%。於此範圍內,黏著劑組成物具有與玻璃板相關之良好黏著性,且即使於長時間後黏著性無惡化,藉此,於製成產品後維持改良之黏著性。
依據第一至第五實施例之黏著劑組成物可作為液體光學透明黏著劑(OCA)組成物。
於另一方面,一顯示元件可包含此光可固化組成物或由此組成物形成之一黏著劑層。例如,光可固化組成物或黏著劑層可用於一顯示器之一覆蓋窗與一透明電極膜間之黏著。
透明電極膜可為一ITO膜、一FTO膜、一AZO膜、一CNT膜、一Ag奈米線膜、一石墨烯膜等。
特別地,顯示元件可包括一窗玻璃,其含有一覆蓋玻璃;一觸控螢幕面板(TSP),其含有一包括ITO膜等之透明電極膜;及一黏著劑層,其係置於覆蓋玻璃與透明電極膜之間。圖1係依據本發明一實施例之一顯示元件的截面圖。參考圖1,一黏著劑層100可插置於一窗玻璃400(其含有一覆蓋玻璃200)與一觸控螢幕面板500(其含有一透明導電膜300)之間。
透明導電膜可包含選自由氧化錫、氧化銦、碳黑、碳奈米管、鉑、金、銀、導電性聚合物,及其等之混合物所構成族群之至少一者,且不限於此等。
於一實施例,黏著劑層可藉由將黏著劑組成物塗覆達500 μm厚度,然後於3000-5000 mJ/cm2固化而形成,且不限於此。
較佳地,黏著劑層係由依據第五實施例之黏著劑組成物形成。
黏著劑層具有於500 μm厚度係少於約0.01 kgf/mm2之彈性模量。於此範圍內,當黏著劑層安裝於顯示元件上時,耐衝擊性可被改良。較佳地,黏著劑層具有範圍從約0.001 kgf/mm2至約0.009 kgf/mm2之彈性模量。
彈性模量可依據ASTM D638測量。例如,光可固化黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上達500 μm厚度,且以3000 mJ/cm2固化。然後,此模品之彈性模量係使
用Instron系列IX/s Automated Materials Tester 3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。
黏著劑層具有於500μm厚度範圍係從約6 x 103 Pa至1 x 104 Pa之貯存模量。於此範圍內,當黏著劑層安裝於顯示元件上時,耐衝擊性可被改良。較佳地,黏著劑層具有範圍從約7 x 103 Pa至約9 x 103 Pa之貯存模量。
貯存模量可藉由任何典型方法測量。例如,光可固化黏著劑組成物以2000 mJ/cm2照射,獲得具有25 mm直徑之一500 μm厚光學黏著劑膜。然後,此膜之貯存模量係使用ARES G2(TA Instruments Inc.),於頻率掃瞄測試下,於1拉德,25 mm圓錐,25 mm板,及0.1%應變之條件下,於2 Hz之頻率及25℃之溫度測量。
黏著劑層具有於500 μm厚度為約500%或更多之伸長率,較佳係約500%至約800%之伸長率。於此範圍內,於顯示器螢幕(特別是大顯示器)端緣之漏光可避免發生。
伸長率可依據ASTM D368測量。特別地,光可固化黏著劑組成物塗覆於包含PET(聚對苯二甲酸乙二酯)等之一離型膜上,其後,以3000 mJ/cm2固化形成一500 μm厚之黏著劑膜。然後,樣品之伸長率係使用Instron系列IX/s Automated Materials Tester-3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。
於本發明之另一方面,一種組裝模組之方法可包括使用此光可固化黏著劑組成物。
特別地,此方法可包含將一光可固化黏著劑組成
物沉積於一透明電極膜層與一窗玻璃層之間產生一堆疊物,及將此堆疊物內之光可固化黏著劑組成物初步固化;將來自一光源的光發射至此堆疊物之側邊上;及將經初步固化之黏著劑組成物作最後固化。
於某些實施例,依據第四實施例之光可固化黏著劑組成物可用於此方法。
圖2例示光可固化黏著劑組成物之初步固化。參考圖2,一光可固化黏著劑組成物3係插置於一ITO膜層1與一窗玻璃層2之間,產生一堆疊物。然後,光可固化黏著劑組成物以一般方式使用一UV燈4初步固化。初步固化之條件不被特別限制。例如,光可固化黏著劑組成物可藉由UV光以500~6,000 mJ/cm2照射。
圖3及4例示使來自一光源之光照射於包含一經初步固化之光可固化黏著劑組成物3’之堆疊物的側邊上。堆疊物(較佳係經初步固化之光可固化黏著劑組成物)之側邊係以來自光源5之光照射。此時,需避免光可固化黏著劑組成物被擠出。為此,光源可發射至玻璃窗之黏著劑組成物會擠出之區域上,如圖3所示。能發射從約320 nm至約400 nm波長光線的光源可不受限地被使用。例如,一LED燈可作為此光源。光源會發射約50至約6000 mJ/cm2之光持續約1至約15秒。
圖5例示於ITO膜邊緣之經初步固化之光可固化黏著劑組成物3”之最後固化。於圖5,於ITO膜邊緣之經初步固化之光可固化黏著劑組成物3”係以包括UV
燈4之一般方式作最後固化。最後固化之條件不受限制,且例如,光可固化黏著劑組成物可以UV光,以500 mJ/cm2至6,000 mJ/cm2照射約5至約150秒。
於傳統之模組組裝方法,於光可固化黏著劑組成物初步固化期間,空氣壓力於一窗玻璃層與一光源間產生。空氣壓力將光可固化黏著劑組成物下推,造成光可固化黏著劑組成物擠至一ITO膜及窗玻璃層上。因此,需使用一適合工具(諸如,抹布)清洗以移除擠出之光可固化黏著劑組成物。
另一方面,於依據本發明之模組組裝,光可固化黏著劑組成物於藉由包括LED之光源照射時快速固化。此快速固化可避免光可固化黏著劑組成物擠出,因此,能無需清洗地組裝此模組。另一方面,於依據本發明之模組組裝,光可固化黏著劑組成物於藉由包括LED之光源照射時快速固化。此快速固化可避免光可固化黏著劑組成物擠出,因此,能無需清洗地組裝此模組。
其次,本發明將參考一些範例及比較例作更詳細解釋。此等範例僅供作例示說明,且不被以任何方式作為限制本發明而闡釋。熟習此項技藝者明顯之細節說明於此處會被省略。
(1)用於範例1-5及比較例1之組份之詳細規格係如下:
(A)胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物:以製備例1-3製
備者
(B)單體光可固化單體:4-羥基丁基丙烯酸酯(4-HBA)、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(2-HEMA)、異莰基丙烯酸酯(IBXA)、丙烯醯基嗎啉(ACMO),及異辛基丙烯酸酯(IOA)
(C)不可固化之化合物:二甲苯樹脂(X-11,Anhui)
(D)起始劑:TPO及Irgacure 754
(E)UV吸收劑:Tinuvin 384-2
(F)抗氧化劑:Irganox 1010
80克之聚丙二醇(PPG300)置於一2L之四頸燒瓶內之後,一迴流冷凝器、一溫度計,及一滴液漏斗設置於此燒瓶。溶液加熱至60℃。添加於甲苯內之10%之二月桂酸二丁基錫(DBTDL)溶液,且添加8.5克之異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。溶液溫度上升至75℃,且維持於相同溫度。NCO基團完全反應後,反應溶液冷卻至60℃,且添加1.4克之2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)。形成之反應物於60℃維持2小時,然後,添加0.4克之MeOH。反應物於60℃維持5小時。NCO基團之消失藉由IR光譜術確認後,反應物冷卻至40℃,產生胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。共聚物之黏度、Mw,及PDI被測量,且結果係顯示於表1。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物係以與製備例1相同方式製備,但組份之量係如表1所示般改變。
組份係以表2所示之量無溶劑地混合,且攪拌1小時而製備黏著劑組成物。組份係以表2所示之量無溶劑地混合,且攪拌1小時而製備黏著劑組成物。
範例1-5及比較例1製備之黏著劑組成物之物理性質係依據下列方法測量。
1.固化收縮率:範例及比較例製備之液體黏著劑組成物之比重被測量。然後,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜,且以3000 mJ/cm2固化形成一光學黏著劑膜作為樣品。樣品之比重係使用一數位固體重力計(DME-220E,Shinko Co.,Ltd.)測量。黏著劑組成物之固化收縮率係自二比重值依據方程式1計算。
2.伸長率:樣品被製造且依據ASTM D638評估。為此,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形式一500 μm厚之膜。然後,樣品之伸長率係使用Instron系列IX/s Automated Materials Tester-3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。
3.黏著強度:插置於上下玻璃板間之一黏著劑膜之
黏著強度被測量。為此,黏著劑組成物沉積於上下玻璃板之間。於25℃時以200 kgf之力量側向推著上玻璃板時,使上玻璃板剝離所需之力量係使用Dage系列4000PXY測量。下玻璃板具有2 cm×2 cm×1 mm尺寸,上玻璃板具有1.5 cm×1.5 cm×1 mm尺寸,且黏著劑組成物被沉積達200 μm厚度。
4.黏度:於一恆溫度(於25℃)貯存24小時後,黏著劑組成物之黏度係使用一黏度計(Brookfield DV-III)測量。
5.彈性模量:彈性模量係藉由與測量伸長率相同之方法測量。
6.透光率:透光率係於400-800 nm波長範圍使用一分光光度計(Lambda 950,Perkin-Elmer)測量。
7.折射率:黏著劑膜之折射率係依據ASTM D1218測量。特別地,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,於固化後獲得200 μm之塗覆厚度,且以3000 mJ/cm2固化。樣品之折射率係使用折射計(ABBE5,Bellingham/Stanley Co.,Ltd.)測量。
8.重工性:黏著劑組成物之重工性係經由視覺檢測而評估。當重工後於表面上未留下殘質時,重工性被判定為“○”,當重工後於表面上些微留下殘質時係“△”,且當重工後於表面上留下大量殘質時係“×”。
9.固化性:於3000 mJ/cm2固化後無液體留下時,黏著劑組成物之固化性被判定“○”,且於3000 mJ/cm2固化
後留下液體時係“×”。
結果顯示於表3。
由表3之結果看出,包含不可固化之化合物的範例1-5之光可固化黏著劑組成物之每一者的固化收縮率達最小化。此外,以伸長率及黏著強度而言,範例1-5之光可固化黏著劑組成物展現優異物理性質。
(2)用於範例6-11及比較例2-6之組份的詳細規格係如下:
(A)異戊二烯橡膠:(A1)UC-102(Kuraray America,Inc.)(Mw:17000克/莫耳,Tg:-60℃,400~800 nm之可光見的透光率:93%)及(A2)UC-203(Kuraray America,Inc.)(Mw:35000克/莫耳,Tg:-60℃,400~800 nm之可見光的透光率:93%)
(B)不可固化之化合物:(B1)二甲苯-甲醛樹脂K-11(Cheil Industries Inc.)(Mw:100~3000克/莫耳,PDI:1~5,羥基值:20~40 mg/KOHmg),(B2)二甲苯-甲醛樹脂K-21
(Cheil Industries Inc.)(Mw:5000~20000克/莫耳,PDI:1~5,羥基值:20~40 mg/KOHmg),及(B3)二甲苯-甲醛樹脂K-31(Cheil Industries Inc.)(Mw:50000~150000克/莫耳,PDI:1~5,羥基值:20~40 mg/KOHmg)
(C)丙烯酸:可得自LG Chemical Co.,Ltd.之丙烯酸(純度:99%或更多,濕度:0.3%或更少)
(D)光可固化單體:20重量%之丙烯酸苯甲酯、10重量%之3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-503,Shin-Etsu Silicon Co.,Ltd.)、60重量%之丙烯酸異莰酯(Osaka Organic Chemical Co.,Ltd.),及10重量%之丙烯醯氧基嗎啉(Kohjin)之混合物
(E)起始劑:1-羥基-環己基-苯基-酮(IC-184,Ciba Chemical)
(F)UV吸收劑:95%之苯丙酸、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-,C7-C9分支及線性烷基酯,及5%之1-甲氧基-2-丙基乙酸酯(Tinuvin 384-2,BASF)範例6-11及比較例2-6:製備光可固化黏著劑組成物及黏著劑膜
於一UV阻隔燈下,各組份係以表4所示之量(單位:重量份)置於反應器內,且於400 rpm及25℃攪摒20分鐘。然後,混合物經由一200-網目之過濾器過濾,且於25℃留置48小時。然後,於氣泡完全自反應物移除後,反應物係以一塗覆棒塗覆於一PET離型膜上達400 μm厚度,且以5000 mJ/cm2固化。於固化此黏著劑組成物後,
黏著劑組成物之物理性質係依據下列方法評估。
範例6-11及比較例2-6製備之黏著劑組成物之物理性質係依據下列方法測量,且結果係顯示於表5及6。
1.固化收縮率:固化前之液體黏著劑組成物之比重及固化後之光學黏著劑膜之比重係使用一數位固體重力計(DME-220E,Shinko)測量。黏著劑組成物之固化收縮率係依據方程式1計算。
2.黏著強度(kgf):黏著劑組成物之黏著強度係藉由與測量晶片剪切強度相同之方法測量。為此,黏著劑組成物沉積於上下玻璃板之間。於25℃時以200 kgf之力量側向推著上玻璃板時,使上玻璃板剝離所需之力量係使用Dage系
列4000PXY測量。下玻璃板具有2 cm ×2 cm ×1 mm尺寸,上玻璃板具有1.5 cm×1.5 cm×1 mm尺寸,且黏著劑組成物係沉積至500 μm厚度。
3.抗張強度及伸長率:樣品係依據ASTM D412製造及評估。特別地,黏著劑組成物係塗覆於一PET離型膜上,且以6000 mJ/cm2固化形成一500 μm厚之膜。樣品之伸長率係使用一Instron系列IX/s Automated Materials Tester-3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。抗張強度(gf/mm2)亦係與伸長率一起測量。
4.折射率:折射率係依據ASTM D1218測量。特別地,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上於固化後具有500 μm塗覆厚度,且以6000 mJ/cm2固化。樣品之折射率係使用一折射計(ABBE5,Bellingham/Stanley Ltd.)測量。
5.可見光透光率:黏著劑膜之可見光透光率係於500 nm波長使用一分光光度計(Lambda 950,Perkin-Elmer)測量。
6.固化後之外觀:固化後之外觀係經由視覺檢查依據於將黏著劑膜置於一張白紙上後黏性及外觀缺陷出現或缺乏而評估。
7.模量:樣品係藉由使黏著劑組成物以2000 mJ/cm2照射形成具有約500 um厚度及25 mm直徑之一固化黏著劑膜而製備。然後,於以10℃/分鐘將溫度從25℃增至100℃時,樣品之模量係使用ARES-G2(TA Instrument Inc.)於1拉德頻率測量。
8.液體延展性:黏著劑組成物之液體延展性係於約25℃將1克之樣本從1 cm高度滴至具有10 cm x 10 cm x 1 mm尺寸之一玻璃板上,以此面積之變化主而測量。
9. pH:10克之樣本溶於100克之甲基乙基酮,且留置到溶液之pH值未改變為止。溶液之pH係使用pH計(Mettler Toledo Inlab Routine Pro)測量。
如表5及6所示,不含有二甲苯-甲醛樹脂之比較例2之黏著劑組成物展現高收縮率,且由於極高黏著強度而具有低重工性。不含有二甲苯-甲醛樹脂之比較例3之黏著劑組成物於光固化後遭受收縮率大量增加,且由於極高黏著強度而具有低重工性。不含有光可固化單體之比較例4之黏著劑組成物具有大量惡化之黏著強度,且展現低液體延展性。再者,不含有異戊二烯橡膠之比較例5之黏著劑組成物於光固化後遭受收縮率大量增加,且於抗張強度、固化後外觀及液體延展性大量惡化。相反地,本發明之黏著劑組成物具有低收縮率、高戶外可見度、優異伸長率、黏著強度、高抗張強度、外觀與模量間之所欲平衡,及4或更多之pH。
(3)用於範例12-17及比較例7-10之組份的詳細規格係如下。
(A)結合劑:(A1)製備例4製備之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物,(A2)丁二烯橡膠(UC-103,Kurary Japan),及(A3)UV反應性丙烯聚合物(LG Chemical Co.,Ltd.)
(B)光可固化單體:(B1)4-羥基丁基丙烯酸酯(4-HBA)(LG Chemical Co.,Ltd.),(B2)2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(2-HEMA)(Samchun Chemical Co.,Ltd.),(B3)丙烯酸異莰酯(IBXA)(Mitsubishi Rayon),(B4)丙烯醯基嗎啉(ACMO)(Kohjin,Japan),及(B5)丙烯酸異辛酯(IOA)(Arkema,France)
(C)不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物:製備例5製備之化合物
(C')不可固化之化合物:二甲苯樹脂(X-11,Anhui China)
(D)起始劑:(D1)2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(TPO,Ciba Chemical),(D2)以苯基乙醛酸酯為主之Irgacure 754
(E)UV吸收劑:Irganox 1520
(F)矽烷偶合劑:3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷
80克之聚丙二醇及10克之1,4-丁二醇置於一2L之4頸燒瓶內之後,一迴流冷凝器、一溫度計,及一滴液漏斗設於此燒瓶。溶液加熱至60℃。添加1.3克之於甲苯內之10%二丁桂酸二丁基錫(DBTDL)溶液。然後,添加9克之異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),且溶液之溫度上升至75℃。NCO
基團完全反應後,反應溶液冷卻至50℃。然後,3克之2-羥基乙基甲基丙烯酸酯添加至燒瓶。反應物維持於50℃且NCO基團之消失經由IR光譜術確認後,反應物冷卻至40℃而製備胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(Mw:20,000克/莫耳,於25℃之黏度:50,000 cp)。
68.22克之二甲苯樹脂(X-11,Anhui China)添加至2L之四氫燒瓶,且加熱至60℃。添加0.25克之於甲苯內之10%二月桂酸二丁基錫(DBTDL)溶液。17.15克之3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷(KBE-9007,Shin-Etsu Co.,Ltd.)添加至此溶液。反應物之溫度上升至70℃。NCO基團之消失被確認後,反應物冷卻至40℃而製備不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物。
(B)、(C)、(D)、(E)及(F)係以表7所示之量(單位:重量份)置於反應器內,且於25℃攪拌1小時30分鐘。(A)係以表7所示之量置於反應器內,且於25℃攪拌2小時而製備光可固化黏著劑組成物。
範例及較例製備之光可固化黏著劑組成物之物理性質係依據下列方法測量,且結果顯示於表8。
1.起始黏著強度(kgf):插置於上下玻璃板間之一黏著劑膜之黏著強度被測量。為此,黏著劑膜係自光可固化黏著劑組成物製備。下玻璃板具有2 cm×2 cm×1 mm尺寸,且上玻璃板具有1.5 cm×1.5 cm×1 mm尺寸。光可固化黏著劑組成物塗覆於下玻璃板上,且以上玻璃板覆蓋,其後以3000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之黏著劑膜
作為樣品。然後,於25℃時以200 kgf之力量側向推著上玻璃板時,用以使上玻璃板與樣品剝離所需之力量係使用Dage系列4000PXY測量。
2.於70℃留置1小時後之黏著強度(kgf):(1)之黏著劑膜樣品於70℃留置1小時。此樣品之黏著強度係藉由相同方式於側向推著上玻璃板時,測量以上玻璃板與製備之樣品剝離所需之力量而判定。
3.固化收縮率(%):首先,固化前之液體光可固化黏著劑組成物之比重被測量。然後,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜達200 μm厚度,且以3000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之光學黏著劑膜作為樣品。移除離型膜後,樣品之比重使用一數位固體重力計(DME-220E,Shinko)測量。黏著劑組成物之固化收縮率自此二比重值依據方程式1計算。
4.起始重工性:黏著劑組成物之起始重工性係經由視覺檢測評估。當重工後表面上未留下殘質時,重工性被判定為“○”,當重工後殘質些微留於表面上時為“△”,且當重工後大量殘質留於表面上時為“×”。
5.伸長率(%):樣品被製造且依據ASTM D638評估。為此,範例及比較例製備之光可固化黏著劑組成物之每一者塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一500 μm厚之膜作為樣品。然後,伸長率係使用一Instron系列IX/s Automated Materials Tester-3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。
6.抗張強度(gf/mm2):樣品被製造及依據ASTM D638評估。為止,光可固化黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一500 μm厚之膜作為樣品。抗張強度係使用一Instron系列IX/s Automated Materials Tester-3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。
7.折射率:折射率係依據ASTM D1218測量。特別地,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之黏著劑膜作為樣品。移除離型膜後,樣品之折射率係使用折射計(ABBE5,Bellingham/Stanley Co.,Ltd.)測量。
8.可見光透光率(%):光可固化黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成200 μm厚之黏著劑膜作為樣品。移除離型膜後,樣品之透光率係於400-800 nm波長範圍使用一分光光度計(Lambda 950,Perkin-Elmer)測量。
如表8所示,依據本發明之光可固化黏著劑組成物具有低起始黏著強度,但於70℃留置1小時後展現黏著強度大量增加。此外,本發明之光可固化黏著劑組成物具有低固化收縮率。另一方面,不含有不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物之黏著劑組成物具有高起始黏著強度,且於70℃留置1小時後展現黏著強度些微增加。再者,不含有不可固化之胺甲酸乙酯矽烷化合物之黏著劑組成物具有高固化收縮率(見比較例7-9)。再者,含有二甲苯樹脂作為不可固化之樹脂及矽烷偶合劑之組成物具有相對較高之起始黏著強度,而妨礙此膜於重工
操作後自表面完全移除,且於溫度增加時具有非所欲之重工性(見比較例10)。
(4)用於範例18-20及比較例11-12之組份的詳細規格係如下。
(A)結合劑:(A1)製備例6製備之胺甲酸乙酯丙烯酸酯共聚物,及(A2)製備例7製備之胺甲酸乙酯丙烯酸酯共聚物
(B)光可固化單體:(B1)4-羥基丁基丙烯酸酯(4-HBA),(B2)丙烯酸異莰酯(IBXA),(B3)丙烯醯基嗎啉(ACMO)
(C)不可固化之化合物:Y-1000(Kohjin,Japan);
(D)起始劑:(D1)TPO(BASF),(D21)Irgacure 184(BASF),(D22)Irgacure 754(BASF);
(E)UV吸收劑:Tinuvin 384-2(CIBA)
(F)抗氧化劑:Irganox 1010(CIBA)
80克之聚丙二醇及10克之1,4-丁二醇置於一2L之4頸燒瓶後,一迴流冷凝器、一溫度計,及一滴液漏斗設於此燒瓶。溶液加熱至60℃,且添加1.3克之於甲苯內之10%二月桂酸二丁基錫(DBTDL)溶液。添加9克之異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),且溶液溫度上升至75℃。剩餘異氰酸酯基團之消失藉由IR光譜術確認後,反應物冷卻至50℃,且3克之2-羥基乙基甲基丙烯酸酯添加至反應物。反應物於50℃維持2小時,然後,異氰酸酯基團之消失藉由IR光譜術確認,藉此,提供胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。
78.21克之聚丙二醇置於一2L之4頸燒瓶後,一迴流冷凝器、一溫度計,及滴液漏斗設於此燒瓶。溶液加熱至60℃,且添加1.3克之於甲苯內之10%二月桂酸二丁基錫(DBTDL)溶液。添加13.04克之異佛爾酮二異氰酸酯,且溶液溫度上升至75℃。剩餘異氰酸酯基團之消失藉由IR光譜術確認後,反應物冷卻至50℃,且8.63克之4-羥基丁基丙烯酸酯添加至反應物。反應物於50℃維持2小時,然後,異氰酸酯基團之消失藉由IR光譜術確認,藉此,提供胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。
個別之組份係以表9所示之量(單位:重量份)混合,且攪拌1小時而製備黏著劑組成物。
範例及比較例製備之黏著劑組成物之物理性質係依據下列方法測量。結果顯示於表10。
1.固化度:每一黏著劑組成物之固化度係使用FT-IR光譜術測量。一FT-IR光譜係對含有1克之黏著劑組成物之一單元取得。於IR光譜,參考波峰之強度(B0)及1635 cm-1至1645 cm-1範圍之波峰強度(h0)(此波峰下之面積)。1克之黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上並且乾燥,形成具有100 μm塗覆厚度之一膜。含有此膜一單元係以200 mJ/m2之固化能量照射。以相同方式,FT-IR光譜係對含有此膜之單元取得。於IR光譜,參考波峰之強度(B1)及1635 cm-1至1645
cm-1範圍之波長強度(h1)(此波峰下之面積)被判定。固化度係藉由方程式2獲得。
2.快速固化:黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,形成具有100 μm塗覆厚度之一膜,以50 mJ/m2之固化能量照射。此膜之快速固化被判定為“○”或“×”。
3.固化後之擠出及膜狀態:黏著劑組成物塗覆於一ITO膜上,且使此膜以50 mJ/m2照射而接受預固化。同時使用一窗玻璃壓此膜。ITO膜以一LED光源於320 nm及50 mJ/m2照射1秒。黏著劑組成物之擠出經由視覺檢測而評估,且當黏著劑組成物擠出時判定為“○”,且當黏著劑組成物未被擠出時為“×”。移除LED光源後,膜以5000 mJ/m2固化。固化後之膜的狀態藉由視覺檢測評估。
4.固化收縮率:首先,固化前之液體光可固化黏著劑組成物之比重被測量。然後,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上達200 μm厚度,且以3000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之光學黏著劑膜作為樣品。移除離型膜後,樣品之比重使用一數位固體重力計(DME-220E,Shinko)測量。黏著劑組成物之固化收縮率係自此二比重值依據方程式1計算。
5.黏著強度:插置於上下玻璃板間之一黏著劑膜之黏著強度被測量。為此,黏著劑膜自光可固化黏著劑組成物製備。下玻璃板具有2 cm×2 cm×1 mm尺寸,且上玻璃板具有1.5 cm×1.5 cm×1 mm尺寸。光可固化黏著劑組成物塗覆於下玻璃板上,且以上玻璃板覆蓋,其後以3000
mJ/cm2固化形成具有200 μm厚黏著劑層之一黏著劑膜作為樣品。然後,於以200 kgf之力量側向推著上玻璃板時,用以使上玻璃板自樣品剝離所需之力量係使用Dage系列4000PXY測量。
6.折射率:折射率係依據ASTM D1218測量。為此,黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之黏著劑膜作為樣品。移除離型膜後,樣品之折射率係使用一折射計(ABBE5,Bellingham/Stanley Co.,Ltd.)測量。
7.可見光透光率(%):光可固化黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之黏著劑膜作為樣品。移除此離型膜後,樣品之透光率係於400-800 nm波長範圍使用一分光光度計(Lambda 950,Perkin-Elmer)測量。
8.伸長率:樣品被製造且依據ASTM D638評估。光可固化黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一500 μm厚之膜作為樣品。然後,樣品之伸長率係使用Instron系列IX/s Automated Materials Tester-3343,以樣品破裂發生時之樣品長度為基礎而測量。
9.抗張強度:樣品之抗張強度係與伸長率一起測量。
如表10所示,本發明之光可固化黏著劑組成物能快速固化,無擠出,且具有高黏著強度。
(5)用於範例21-24及比較例13-15之組份的詳細規格係如下。
(A)胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物
(A1)製備例8製備之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物
(A2-1)製備例9製備之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物
(A2-2)製備例10製備之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物
(B)光可固化單體:(B1)4-羥基butyl丙烯酸酯(4-HBA),(B2)丙烯酸異莰酯(IBXA),(B3)丙烯醯基嗎啉(ACMO)
(C)起始劑:(C1)TPO,(C2)Irgacure 754
(D)不可固化之化合物:二甲苯樹脂(X-11)(Anhui Co.,Ltd.)
(E)UV吸收劑:Tinuvin 384-2
(F)抗氧化劑:Irganox 1010
90克之聚丙二醇PPG3000(Mw:3000/克/莫耳)置於一2L之4頸燒瓶後,一迴流冷凝器、一溫度計,及一滴液漏斗設於此燒瓶。溶液加熱至60℃。然後,添加0.1克之於甲苯內之10%二月桂酸二丁基錫(DBTDL)溶液及8.0克之異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),且溶液之溫度上升至75℃。NCO基團消失確認後,反應物冷卻至60℃,且2.0克之4-羥基乙基甲基丙烯酸酯(4-HBA)添加至反應物。反應物於60℃維持5小時。NCO-基團消失藉由IR光譜術確認後,反應物冷卻至40℃製得胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。此共聚物之於25℃的黏度、Mw及PDI被測量,且結果顯示於表1。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物係以與製備例8相同之方式製備,但各組份之量係如表11所示般改變(單位:重量份)。
各組份係以表12所示之量無任何溶劑而混合,且攪拌1小時製備黏著劑組成物。
範例及比較例製備之黏著劑組成物之物理性質係依據下列方法測量。結果顯示於表13。
1.黏度:光可固化黏著劑組成物於25℃之固定溫度腔室內維持24小時。然後,400克之黏著劑組成物置於一500毫升之Nalgene瓶(73.8 mm外直徑x 169.8 mm高度)內,黏著劑組成物之黏度於25℃使用#7心軸於Brookfield黏度計DV-Ⅱ+測量。
2.固化收縮率:固化前之液體黏著劑組成物之比重被測量。然後,光可固化黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一200 μm厚之光學黏著劑膜。光學黏著劑膜之比重係使用一數位固體重力計
(DME-220E,Shinko)測量。黏著劑組成物之固化收縮率係自此二比重值依據方程式1計算。
3.彈性模量:樣品被製造且依據ASTM D638評估。為此,光可固化黏著劑組成物塗覆於一PET離型膜上,且以3000 mJ/cm2固化形成一500 μm厚之膜。然後,如使用Instron系列IX/s Automated Materials Tester-33測量般,伸長率係以樣品破裂發生時之樣品拉伸距離為基礎而測量。
4.貯存模量:光可固化黏著劑組成物以2000 mJ/cm2照射,獲得具有25 mm直徑之一500 μm厚之光學黏著劑膜。然後,樣品之貯存模量係使用ARES G2(TA Instrument Inc.),以頻率掃瞄測試,於1拉德,25 mm圓錐,25 mm板,及0.1%應變之條件下,於2 Hz之頻率及25℃之溫度測量。
5.伸長率:伸長率係以與測量彈性模量般相同之方式測量。
6.黏著強度:上下玻璃板間之一黏著劑膜之黏著強度被測量。為此,黏著劑組成物沉積於上下玻璃板間。下玻璃板具有2 cm×2 cm×1 mm尺寸,且上玻璃板具有1.5 cm×1.5 cm×1 mm尺寸。黏著劑組成物塗覆於下玻璃板上,且以上玻璃板覆蓋,其後,於3000 mJ/cm2固化形成具有3 mm直徑之一500 μm厚之黏著劑層。於25℃以200 kgf之力量以垂直方向推著上玻璃板時,用以使上玻璃板與樣品剝離所需之力量係使用UTM H5KT測量。
如表13所示,包含本發明之光可固化黏著劑組成物之黏著劑層具有高黏著強度,及低彈性模量與低貯存模量。此結果指示依據本發明之光可固化黏著劑組成物能實現具有高黏著強度及高耐衝擊性之黏著劑層。相反地,以黏著強度、彈性模量,及貯存模量之一者而言,僅包含此等胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之一者的黏著劑組成物展現非所欲之性質。
雖然一些實施例已於此處揭露,但需瞭解此等實施例僅提供作為例示說明,且各種不同之修改、改變,及變化可於未偏離本發月之精神及範圍而進行。因此,本發明之範圍僅藉由所附之申請專利範圍及其等化物限制。
100‧‧‧黏著劑層
200‧‧‧覆蓋玻璃
300‧‧‧透明導電膜
400‧‧‧窗玻璃
500‧‧‧觸控螢幕面板
Claims (78)
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含:一包含化學式1的結構之化合物:
- 如申請專利範圍第1項之光可固化黏著劑組成物,其中,該化合物係紫外線不可固化。
- 如申請專利範圍第1或2項之光可固化黏著劑組成物,其中,該化合物具有化學式1-1或1-2之一結構:A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(- CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4 (1-1) A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5 (1-2)(其中,n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3及m4每一者獨立地係從0至10之整數,但附帶條件係n1及m1不同時係0,n2及m2不同時係0,n3及m3不同時係0,或n4及m4不同時係0,且其中,A1至A5每一者獨立地係選自化學式(a)、(b)、(c)及(d):
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,該化合物係以約1重量%至約30重量%之量存在於該黏著劑組成物。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含:一結合劑、一光可固化單體,及一起始劑。
- 如申請專利範圍第5項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑包含胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第6項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑係胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。
- 如申請專利範圍第5項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光可固化單體包含選自由具有一羥基基團之乙烯基單體,具有一烷基基團之乙烯基單體,具有一脂環狀基團之乙烯基單體,具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯 單體,具有一羧酸基團之乙烯基單體,及具有乙烯基及矽烷基團之單體所構成族群之至少一者。
- 如申請專利範圍第5項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該黏著劑組成物包含約25重量%至約83.7重量%之該結合劑,約1重量%至約30重量%之該化合物,約15重量%至約40重量%之該光可固化單體,及約0.1重量%至約5重量%之該起始劑。
- 如申請專利範圍第5項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含選自由UV吸收劑及抗氧化劑所構成族群之至少一添加劑。
- 如申請專利範圍第10項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該黏著劑組成物包含約25重量%至約83.7重量%之該結合劑,約1重量%至約30重量%之該化合物,約15重量%至約40重量%之該光可固化單體,約0.1重量%至約5重量%之該起始劑,約0.1重量%至約1重量%之該UV吸收劑,及約0.1重量%至約1重量%之該抗氧化劑。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一包含如申請專利範圍第1項所述之該化學式1結構之化合物,其中,以方程式1計算時,該黏著劑組成物具有約2%或更少之固化收縮率:固化收縮率=[(固化前之液體組成物之比重-固化後之固體的比重)]/固化前之液體組成物之比重×100 (1)。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一包含如申請專利範 圍第1項所述之該化學式1結構之化合物,其中,該黏著劑組成物對具有1.5 cm×1.5 cm尺寸之一玻璃板之黏著強度範圍係從約35 kgf至約60 kgf。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一包含如申請專利範圍第1項所述之該化學式1結構之化合物,其中,將該黏著劑組成物固化後形成之一500 μm厚之膜具有從約400%至約800%之伸長率。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一結合劑、一包含如申請專利範圍第1項所述之該化學式1結構之化合物、一光可固化單體,及一起始劑。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一結合劑,及一包含如申請專利範圍第1項所述之該化學式1結構之化合物,其中,該黏著劑組成物具有約4或更多之pH,及約20 kgf或更多之黏著強度。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一結合劑,及一包含如申請專利範圍第1項所述之該化學式1結構之化合物,其中,依據ASTM D638測量時,該黏著劑組成物具有約3%或更少之固化收縮率及約400%至約800%之固化後伸長率。。
- 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑係胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第18項之光可固化黏著劑組成物,其 中,該結合劑係異戊二烯橡膠。
- 如申請專利範圍第15項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該黏著劑組成物包含約35重量%至約75重量%之該結合劑,約2重量%至約30重量%之包含化學式1結構之該化合物,約12重量%至約40重量%之該光可固化單體,及約1重量%至約5重量%之該起始劑。
- 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑對包含化學式1結構之該化合物之重量比率範圍係從約1.1至約10。
- 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該結合劑及包含化學式1結構之該化合物係以約65重量%至約85重量%之總量存在於該黏著劑組成物。
- 如申請專利範圍第18或19項之光可固化黏著劑組成物,其中,該異戊二烯橡膠含有一終端乙烯基基團。
- 如申請專利範圍第18或19項之光可固化黏著劑組成物,其中,該異戊二烯橡膠具有約10,000克/莫耳至約50,000克/莫耳之重量平均分子量。
- 如申請專利範圍第18或19項之光可固化黏著劑組成物,其中,該異戊二烯橡膠具有約-70℃至約-50℃之玻璃轉移溫度。
- 如申請專利範圍第18或19項之光可固化黏著劑組成物,其中,該異戊二烯橡膠具有化 學式2之結構:
- 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,包含化學式1結構之該化合物具有約100克/莫耳至約50,000克/莫耳之重量平均分子量及約1至約5之多分散性指數。
- 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,包含化學式1結構之該化合物具有具有約20 mg/KOHmg至約500 mg/KOHmg之羥基值。
- 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,包含化學式1結構之該化合物具有具有化學式1-1或1-2之結構:A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4 (1-1) A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5 (1-2)(其中,n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3及m4每一者獨立 地係從0至10之整數,但附帶條件係n1及m1不同時係0,n2及m2不同時係0,n3及m3不同時係0,或n4及m4不同時係0,且其中,A1至A5每一者獨立地係選自化學式(a)、(b)、(c)及(d):
- 如申請專利範圍第15項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光可固化單體包含選自由具有一羥基基團之(甲基)丙烯酸酯、具有一脂環狀或雜脂環狀環之(甲基)丙烯酸酯、具有以氮、氧或硫中斷之一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體、具有一羧酸基團之(甲基)丙烯單體,及具有乙烯基及矽烷基團之單體所構成族群之至少一者。
- 如申請專利範圍第15項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含:選自由矽烷偶合劑、UV吸收劑,及抗氧化劑所構成族群之至少一添加劑。
- 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,黏著劑組成物具有約10 kPa至約50 kPa之模量。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一含有一胺甲酸乙酯鍵及-SiX1X2X3之芳香族化合物(其中,X1、X2及X3係相同或不同,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團),其中,該芳香族化合物係自包含如申請專利範圍第1項中所述結構之一化合物衍生。
- 如申請專利範圍第33項之光可固化黏著劑組成物,其中,該該芳香族化合物係藉由具有化學式3結構之一芳香族醇化合物與具化學式5之一含異氰酸酯之矽烷化合物間反應而形成:
- 如申請專利範圍第34項之光可固化黏著劑組成物,其 中,該含異氰酸酯之矽烷化合物係異氰酸基丙基三烷氧基矽烷。
- 如申請專利範圍第33至35項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,該芳香族化合物具有化學式6之結構:
- 如申請專利範圍第33至36項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該芳香族化合物係以約1重量%至約30重量%之量存在於該黏著劑組成物。
- 如申請專利範圍第33至36項中任一項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含:一結合劑、一光可固化單體,及一起始劑。
- 如申請專利範圍第38項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑包含胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第38項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光可固化單體包含具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一烷基基團之乙烯基單體、具有一脂 環狀基團之乙烯基單體,及具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體。
- 如申請專利範圍第38項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該黏著劑組成物包含約25重量%至約83.8重量%之該結合劑,約1重量%至約30重量%之該芳香族化合物,約15重量%至約40重量%之該光可固化單體,及約0.1重量%至約5重量%之該起始劑。
- 如申請專利範圍第38項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含:一UV吸收劑。
- 如申請專利範圍第42項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體量而言,該黏著劑組成物包含約25重量%至約83.8重量%之該結合劑,約1重量%至約30重量%之該芳香族化合物,約15重量%至約40重量%之該光可固化單體,約0.1重量%至約5重量%之該起始劑,及約0.1重量%至約1重量%之該UV吸收劑。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一含有一胺甲酸乙酯鍵及-SiX1X2X3之芳香族化合物(其中,X1、X2及X3係相同或不同,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團),其中,該芳香族化合物係自含有申請專利範圍第1項中所述之該化學式1結構之化合物衍生,其中,當於固化該黏著劑組成物後形成之一500 μm厚的膜之起始黏著強度係A且於70℃留置1小時後該膜之黏著強度係B,比率B/A係約2或更多。
- 如申請專利範圍第44項之光可固化黏著劑組成物,其中,該起始黏著強度A係約18 kgf或更少。
- 如申請專利範圍第44或45項之光可固化黏著劑組成物,其中,於70℃留置1小時後之該膜之該黏著強度B係約50 kgf或更多。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一含有一胺甲酸乙酯鍵及-SiX1X2X3之芳香族化合物(其中,X1、X2及X3係相同或不同,且每一者獨立地係氫、一羥基基團、一C1-C10烷基基團、一C1-C10烷氧基基團,或一C6-C20芳基基團),其中,該芳香族化合物係自含有申請專利範圍第1項中所述之該化學式1結構之化合物衍生,且其中,以方程式1計算時,該黏著劑組成物具有約2%或更少之固化收縮率:固化收縮率=[(固化前之液體組成物之比重-固化後之固體的比重)]/固化前之液體組成物之比重×100 (1)。
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含:(A)一結合劑,(B)一光可固化單體,(C)一含有申請專利範圍第1項中所述之該化學式1結構之化合物,及(D)光起始劑,其中,該等光起始劑包含約1:0.5至約1:5的重量比率之具有比約350 nm更長但不比約400 nm更長之吸收波長的一光起始劑(D1),及具有約200 nm至約350 nm之吸收波長的一光起始劑(D2)。
- 如申請專利範圍第48項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光起始劑(D1)係單醯基膦氧化物光起始劑。
- 如申請專利範圍第48或49項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光起始劑(D1)係(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基膦氧化物。
- 如申請專利範圍第48至50項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光起始劑(D2)包含α-羥基芳基酮化合物、苯基乙醛酸酯化合物,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第48至51項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光起始劑(D2)包含1-羥基環己基苯基酮、氧-苯基-乙酸2-[2氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙基酯、氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙基酯,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第48至52項中任一項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑包含胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第48項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光可固化單體包含具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一烷基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體,及具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體之一混合物。
- 如申請專利範圍第48項之光可固化黏著劑組成物,其中,包含化學式1結構之該化合物具有化學式1-1或1-2之結構: A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4 (1-1) A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5 (1-2)(其中,n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3及m4每一者獨立地係從0至10之整數,但附帶條件係n1及m1不同時係0,n2及m2不同時係0,n3及m3不同時係0,或n4及m4不同時係0,且其中,A1至A5每一者獨立地係選自化學式(a)、(b)、(c)及(d):
- 如申請專利範圍第48項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含:選自由UV吸收劑及抗氧化劑所構成族群之至少一添加劑。
- 如申請專利範圍第56項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該黏著劑組成物包含約25重量%至約83.3重量%之該結合劑,約15重量%至約40重量%之該光可固化單體,約1重量%至約30重量%之包含化學式1結構之該化合物,約0.1重量%至約5重量%之該光起始劑,約0.1重量%至約2重量%之該UV吸收劑,及約0.01重量t%至約2重量%之該抗氧化劑。
- 如申請專利範圍第48項之光可固化黏著劑組成物,其 中,當該黏著劑組成物於約100 μm至約600 μm之塗覆厚度及約200 mJ/m2之固化能量具有約96%至100%之固化度,該固化度係藉由方程式2測量:
- 一種光可固化黏著劑組成物,包含一結合劑,其中,該黏著劑組成物具有約2,000至約4,000 cp之於25℃的黏度,及以方程式1計算時之約1.5%或更少之固化收縮率:固化收縮率=[(固化前之液體組成物之比重-固化後之固體的比重)]/固化前之液體組成物之比重×100 (1)。
- 如申請專利範圍第59項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑包含胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第59項之光可固化黏著劑組成物,其中,該結合劑係(A1)具有約30,000克/莫耳至約60,000克/ 莫耳之重量平均分子量之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物及(A2)具有約5,000克/莫耳至少於約30,000克/莫耳之重量平均分子量之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物之一混合物。
- 如申請專利範圍第61項之光可固化黏著劑組成物,其中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)具有約35,000克/莫耳至約45,000克/莫耳之重量平均分子量,且該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)具有約10,000克/莫耳至約20,000克/莫耳之重量平均分子量。
- 如申請專利範圍第61項之光可固化黏著劑組成物,其中,(A2)對(A1)之重量比率範圍係從約1.01至6。
- 如申請專利範圍第61項之光可固化黏著劑組成物,其中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)係以少於約25wt%之量存在於該光可固化黏著劑組成物。
- 如申請專利範圍第61項之光可固化黏著劑組成物,其中,該混合物包含約10重量%至約45重量%之該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A1)及約55重量%至約90重量%之該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)。
- 如申請專利範圍第59項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含:一光可固化單體及一起始劑。
- 如申請專利範圍第66項之光可固化黏著劑組成物,其中,該光可固化單體包含選自由具有一羥基基團之乙烯基單體、具有一脂環狀基團之乙烯基單體,及具有一脂環狀雜環之(甲基)丙烯單體所構成族群之至少一 者。
- 如申請專利範圍第66項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該黏著劑組成物包含約25重量%至約83.7重量%之該結合劑,約5重量%至約70重量%之該光可固化單體,及約0.1重量%至約5重量%之該起始劑。
- 如申請專利範圍第66項之光可固化黏著劑組成物,進一步包含:一包含申請專利範圍第1項所述之化學式1結構之化合物、一UV吸收劑、一抗氧化劑,或其等之混合物。
- 如申請專利範圍第69項之光可固化黏著劑組成物,其中,包含化學式1結構之該化合物具有化學式1-1或1-2之結構:A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4 (1-1) A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5 (1-2)(其中,n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3及m4每一者獨立地係從0至10之整數,但附帶條件係n1及m1不同時係0,n2及m2不同時係0,n3及m3不同時係0,或n4及m4不同時係0,且其中,A1至A5每一者獨立地係選自化學式(a)、(b)、(c)及(d):
- 如申請專利範圍第69項之光可固化黏著劑組成物,其中,以固體含量而言,該黏著劑組成物包含約25重量%至約83.7重量%之該結合劑,約5重量%至約70重量%之該光可固化單體,約0.1重量%至約5重量%之該起始劑,約1重量%至約30重量%之包含化學式1結構之該化合物,約0.1重量%至約2重量%之該UV吸收劑,及約0.1重量%至約2重量%之該抗氧化劑。
- 一種顯示元件,包含一黏著劑層,其係由申請專利範圍第59至71項中任一項之光可固化黏著劑組成物形成。
- 如申請專利範圍第72項之顯示元件,其中,該顯示元件包含一含有一覆蓋玻璃之窗玻璃,一含有一透明電極膜之觸控螢幕面板(TSP),及插置於該覆蓋玻璃與該透明電極膜間之該黏著劑層。
- 如申請專利範圍第72項之顯示元件,其中,該黏著劑層於500 μm之黏著劑層厚度具有少於約0.01 kgf/mm2之彈性模量。
- 如申請專利範圍第72項之顯示元件,其中,該黏著劑層於500 μm之黏著劑層厚度具有約6 x 103至約1 x 104 Pa之貯存模量。
- 如申請專利範圍第72項之顯示元件,其中,該黏著劑層於500 μm之黏著劑層厚度具有約500%或更多之伸長率。
- 一種顯示元件,包含如申請專利範圍第1至58項中任一項之光可固化黏著劑組成物,或由該光可固化黏著劑組成物形成之一光學黏著劑膜。
- 一種組裝模組之方法,包含:將如申請專利範圍第1至71項中任一項之光可固化黏著劑組成物填充於一透明電極膜層與一窗玻璃層之間形成一堆疊物;及將該堆疊物之該光可固化黏著劑組成物初步固化;以來自一光源的光照射該堆疊物之側邊;及將經初步固化之黏著劑組成物作最後固化。
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