KR101397700B1 - 광학 점착제 조성물 및 이를 이용한 모듈 조립 방법 - Google Patents

광학 점착제 조성물 및 이를 이용한 모듈 조립 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광학 점착제 조성물 및 이를 이용한 모듈 조립 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 특정 조합의 광 개시제를 포함시켜, 낮은 에너지 조사에도 경화 속도를 현저하게 높였고, 이를 이용하여 모듈 조립에서 액상 광학 점착제 조성물의 외부 흘러넘침 문제를 해결한 광학 점착제 조성물, 및 이를 이용한 모듈 조립 방법에 관한 것이다.

Description

광학 점착제 조성물 및 이를 이용한 모듈 조립 방법{Optical adhesive composition and method for assembling module using the same}
본 발명은 광학 점착제 조성물 및 이를 이용한 모듈 조립 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 특정 조합의 광 개시제를 포함시켜, 낮은 에너지 조사에도 경화 속도를 현저하게 높였고, 이를 이용하여 모듈 조립에서 액상 광학 점착제 조성물의 외부 흘러넘침 문제를 해결한 광학 점착제 조성물 및 이를 이용한 모듈 조립 방법에 관한 것이다.
최근 전기 전자 및 통신 관련 기술이 발달하면서 터치 패널 및 LCD 윈도 패널이 일체로 조합된 터치 윈도우 디바이스를 활용하는 다양한 전자기기들이 폭넓게 개발 및 보급되고 있다. 기존에는 윈도우 글래스와 터치 스크린 패널 센서 글래스 사이에 광학용 투명 점착제(OCA: Optically clear adhesive) 필름을 사용하였다. OCA 필름은 LCD를 만들 때 부품들을 쌓아 올리는 층간 접착 또는 휴대폰의 터치 스크린 부착에 사용된다. 이전까지는 윈도우 글래스와 터치 스크린 패널의 부착 및 휘도 향상을 위하여 OCA 필름을 사용하여 왔다. 그러나, 높은 가격 및 모바일 폰의 디자인 다양화 등으로 인하여 액상 점착제 조성물이 사용되기 시작하였다.
현재 사용되는 액상 점착제 조성물은 종류가 다양화되어 있지 않고 물성에 대한 정보도 부족한 실정이다. 특히, OCA 대비 형상이 액상이다. 이는 점착제 조성물을 ITO 필름에 도포한 후 가 경화하는 과정에서 가압하였을 때 외부로 흘러넘침 현상을 유발할 수 있으며, 따라서 와이퍼 등을 이용하여 흘러넘친 점착제 조성물을 수작업으로 세정하는 과정을 필요로 하였다.
이러한 문제점을 극복하기 위하여, 액상 점착제 조성물의 점도를 높여 유동성을 제어하는 방법이 있다. 그러나, 이 방법은 점착제 조성물의 흘러넘침 문제를 해결할 수는 있지만 점도가 너무 상승할 경우 ITO 필름 상에서 균일한 퍼짐성이 좋지 못할 수 있다. 특히 넓은 면적을 갖는 광학 디스플레이에서는 사용할 수 없다는 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 속경화가 가능한 광학 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 외부로 흘러넘침 문제를 해결할 수 있는 광학 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 광학 점착제 조성물을 이용하는 단계를 포함하는 모듈 조립 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 모듈 조립에서 흘러넘친 점착제 조성물의 제거 단계를 필요로 하지 않는 모듈 조립 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점인 점착제 조성물은 (A)바인더, (B)반응성 단량체, (C)비경화성 화합물 및 (D)광 개시제를 포함하고, 상기 광 개시제로 흡수 파장이 350nm 초과 ~ 400nm 이하인 광 개시제(D1)와 흡수 파장이 200nm 이상 ~ 350nm 이하인 광 개시제(D2)를 1:0.5 ~ 1:5의 중량비로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 모듈 조립 방법은 ITO 필름 층과 윈도우 글라스 층 사이에 광학 점착제 조성물이 충진된 적층체에서 상기 광학 점착제 조성물을 가 경화하는 단계; 상기 적층체의 측면에서 광원을 조사하는 단계; 및 상기 가 경화된 점착제 조성물을 본 경화시키는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명은 속경화가 가능한 광학 점착제 조성물을 제공하였다. 본 발명은 외부로 흘러넘침 문제를 해결할 수 있는 광학 점착제 조성물을 제공하였다. 본 발명은 상기 광학 점착제 조성물을 이용하는 단계를 포함하는 모듈 조립 방법을 제공하였다.
도 1은 모듈 조립 방법에서 광학 점착제 조성물을 가 경화하는 단계를 나타낸 것이다.
도 2와 3은 모듈 조립 방법에서 적층체의 측면에서 광원을 조사하는 단계를 나타낸 것이다.
도 4는 모듈 조립 방법에서 광학 점착제 조성물을 본 경화하는 단계를 나타낸 것이다.
1:ITO 필름 층, 2:윈도우 글라스 층, 3:광학 점착제 조성물, 3':광학 점착제 조성물의 가 경화물, 3":ITO 필름 외곽이 경화된 광학 점착제 조성물, 4:UV 램프, 5:LED 광원
본 발명의 일 관점인 광학 점착제 조성물은 (A)바인더, (B)반응성 단량체, (C)비경화성 화합물 및 (D)광 개시제를 포함하고, 상기 광 개시제로 흡수 파장이 350nm 초과 ~ 400nm 이하인 광 개시제(D1)와 흡수 파장이 200nm 이상 ~ 350nm 이하인 광 개시제(D2)를 1:0.5 ~ 1:5의 중량비로 포함할 수 있다.
바인더
바인더로는 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체, 부타디엔계 러버 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
바인더는 광학 점착제 조성물 중 25-83.3중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 재료의 점도를 조절하여 작업성을 양호하게 하며 낮은 경화수축율의 값을 보일 수 있다. 바람직하게는 40~60중량%, 더 바람직하게는 45~56중량%로 포함될 수 있다.
우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체의 점도는 25℃에서 1,000~100,000c ps, 바람직하게는 5,000-50,000cps가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 경화수축율을 감소시킬 수 있다.
우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체의 중량평균분자량은 2,000-50,000 g/mol이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 광학 점착제의 내구성, 접착력, 연신율, 내열성 및 내습성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 2,000~40,000g/mol이 될 수 있다.
우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체의 PDI는 1.0-3.0이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체의 분자량 분포가 작아 공중합체의 물성이 동등한 효과가 있을 수 있다.
우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체는 폴리올과 이소시아네이트계 화합물을 1차 중합시켜 우레탄 저중합체를 제조하고, (메타)아크릴레이트 단량체를 추가로 중합시킴으로써 제조될 수 있다.
폴리올은 폴리프로필렌트리올, 폴리프로필렌글리콜 디올, 폴리프로필렌글리콜트리올, 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및 1,4-시클로헥산디메탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
이소시아네이트계 화합물은 폴리올과의 반응을 위해 디이소시아네이트계 화합물이 바람직하다. 이소시아네이트계 화합물은 이소프렌계, 헥사메틸렌계 및 톨루엔계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 이소시아네이트계 화합물은 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4 또는 2,6 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 수소화된 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
(메타)아크릴레이트 단량체는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르로서, 말단 또는 구조 내에 히드록시기를 갖고 탄소수 2 ~ 10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 바람직하게는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
폴리올, 이소시아네이트계 화합물 및 (메타)아크릴레이트 단량체의 중합 반응은 통상의 중합 방법 예를 들면, 괴상 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등으로 수행될 수 있다. 중합 반응은 예를 들면 40-90℃, 2-24시간 동안 수행될 수 있다.
중합 반응은 무 촉매 하에 또는 촉매 존재 하에 수행될 수 있는데, 바람직하게는 촉매를 사용하여 공중합체를 제조할 수 있다.
촉매는 예를 들면, 디부틸틴 디라우레이트(DBTDL), 트리에틸렌디아민(TEDA) 및 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 촉매는 폴리올 100 중량부 대비 0.05~2 중량부로 사용될 수 있다.
우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체는 2종 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체의 혼합물을 사용할 수도 있다. 바람직하게는, 디올계의 폴리올로 중합된 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체(A1)와 트리올계의 폴리올로 중합된 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체(A2)의 혼합물을 사용할 수 있다. 혼합하여 사용할 경우 부착력을 높일 수 있다. 디올류는 폴리프로필렌디올, 폴리프로필렌글리콜디올, 부탄디올 등을 사용할 수 있다. 트리올류는 폴리프로필렌트리올, 폴리프로필렌글리콜트리올 등을 사용할 수 있다.
폴리올로 트리올류를 사용한 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체(A2)는 광학 점착제 조성물 중 3 ~ 8중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 부착력을 상승시킬 수 있고 과량 사용으로 인해 점착제가 hard type이 되는 것을 막을 수 있다.
광학 점착제 조성물에서 (A1):(A2)는 4.5:1 내지 10.5:1의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 부착력이 좋을 수 있다. 바람직하게는 8:1 내지 10.5:1의 중량비로 포함될 수 있다.
부타디엔계 러버는 부타디엔 단량체로부터 제조되는 폴리부타디엔 러버를 포함할 수 있다. 부타디엔계 러버의 중량평균분자량은 8000 ~ 44000g/mol이 될 수 있다.
부타디엔계 러버는 부타디엔을 이용하여 통상의 중합 방법으로 제조하거나, 상업적으로 판매되는 상품(예:UC-103, Kurary japan)을 사용할 수 있다.
반응성 단량체
반응성 단량체는 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체, 알킬기를 갖는 비닐계 단량체, 지환족기를 갖는 비닐계 단량체 및 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체를 사용할 수 있다. 바람직하게는, 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체, 지환족기를 갖는 비닐계 단량체 및 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체의 혼합물을 사용할 수 있다.
반응성 단량체는 광학 점착제 조성물 중 15-40중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 재료의 점도를 조절하여 작업성을 양호하게 하며 낮은 수축율의 값을 보일 수 있다. 바람직하게는, 25-40중량%로 포함될 수 있다.
히드록시기를 갖는 비닐계 단량체는 바람직하게는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르로서, 말단 또는 구조 내에 히드록시기를 갖고 탄소수 2~20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르가 될 수 있다. 예를 들면, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노(메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체는 광학 점착제 조성물 중 1-20중량%, 바람직하게는 8-18중량%로 포함될 수 있다.
알킬기를 갖는 비닐계 단량체는 비환형인 탄소 1~20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, iso-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헵틸 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트 및 라우릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 알킬기를 갖는 비닐계 단량체는 광학 점착제 조성물 중 0-10중량%, 바람직하게는 1-5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 응력 스트레스를 해소할 수 있는 결과를 얻을 수 있다.
지환족기를 갖는 비닐계 단량체는 탄소수 4~20의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 또는 (메타)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 지환족기를 갖는 비닐계 단량체는 광학 점착제 조성물 중 4-20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 광학 점착제의 점도를 조절하여 코팅시 작업성이 용이하게 하는 결과를 얻을 수 있다. 바람직하게는 4 ~ 15중량%로 포함될 수 있다.
지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는 탄소수 4~10으로 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로일 모르폴린을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다. 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는 1-20중량%, 바람직하게는 5-15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 광학 점착제와 glass, ITO 필름간의 부착력을 높이는 결과를 얻을 수 있다.
비경화성 화합물
비경화성 화합물은 자외선 경화 반응에 참여할 수 있는 작용기 예를 들면 이중 결합을 포함하지 않는다. 따라서, 광학 점착제 조성물을 경화시키더라도 경화되지 않는다. 대신에, 상기 화합물은 분자 내에 방향족 고리가 많은 부분을 차지하고 있는 친유성 분자이고, 방향족 고리에 의한 평면적 구조의 형태로 분자가 안정화되어 있으며, 방향족 고리의 비편재화된 전자들간의 강한 인력에 의해 stacking이 가능하다. 그 결과, 경화되지는 않지만 액상으로 빠져나오지 않고 점착제 조성물의 경화물 내에 존재함으로써 경화수축율을 저하시킬 수 있는 효과를 가진다.
예를 들면, 상기 화합물은 하기 화학식 1 또는 2의 구조를 가질 수 있다.
<화학식 1>
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4
<화학식 2>
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5
(상기에서 n1, n2, n3, n4, m1, m2, m3 및 m4는 서로 독립적으로 0 내지 10의 정수이고,
단, n1과 m1이 모두 0인 경우, n2와 m2가 모두 0인 경우, n3과 m3이 모두 0인 경우, n4와 m4가 모두 0인 경우는 제외하고,
A1 내지 A5는 하기 화학식 (a), (b), (c) 또는 (d) 중 어느 하나일 수 있다.
(a)
Figure 112011102051612-pat00001
(b)
Figure 112011102051612-pat00002
(c)
Figure 112011102051612-pat00003
(d)
Figure 112011102051612-pat00004
상기에서 R1, R2, R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 다를 수 있고, 서로 독립적으로 수소, 선형 또는 분지형의 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 수산기, 수산기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, -(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(s는 0 내지 5의 정수이고, t는 0 내지 5의 정수이다)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, R1, R2, R3, R4 및 R5 중 적어도 하나 이상은 수산기, 수산기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 -(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(s는 0 내지 5의 정수이고, t는 0 내지 5의 정수이다)일 수 있다).
바람직하게는, 비경화성 화합물은 하기 화학식 3의 구조를 가질 수 있다.
<화학식 3>
Figure 112011102051612-pat00005
비경화성 화합물은 광학 점착제 조성물 중 1~30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화수축율을 낮출 수 있다. 바람직하게는 10~30중량%, 더 바람직하게는 10~25중량%로 포함될 수 있다.
광 개시제
광 개시제는 흡수 파장이 350nm 초과 ~ 400nm 이하인 광 개시제(D1)와 흡수 파장이 200nm 이상 ~ 350nm 이하인 광 개시제(D2)를 1:0.5 ~ 1:5의 중량비로 포함하는 혼합물일 수 있다.
광 개시제(D1)는 흡수 파장이 350nm 초과 ~ 400nm 이하인 광 개시제를 포함할 수 있다. 바람직하게는 흡수 파장은 360nm ~ 400nm가 될 수 있다.
광 개시제(D1)는 제한되지 않지만, 모노 아크릴 포스핀 옥시드 계열 또는 이들의 혼합물을 포함할 할 수 있다. 바람직하게는, 하기 화학식 4의 모노 아크릴 포스핀 옥시드 계열을 사용할 수 있다.
<화학식 4>
Figure 112011102051612-pat00006
(상기에서, R6, R7, R8은 수소, 히드록시기, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 ~ 5의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 ~ 10의 아릴기이고, n은 1 내지 5의 정수이다)
상기 알킬기 또는 아릴기를 위한 치환기는 탄소수 1 ~ 5의 알킬기, 탄소수 6 ~ 10의 아릴기, 히드록시기 또는 할로겐이 될 수 있다.
바람직하게는, R6은 수소이고, R8은 탄소수 6 ~ 10의 아릴기, R7은 탄소수 1 ~ 5의 알킬기로 치환된 탄소수 6 ~ 10의 아릴기가 될 수 있다.
광 개시제(D1)는 통상의 합성 방법으로 합성하여 제조할 수 있고, 또는 상업적으로 시판되는 제품을 구입하여 사용할 수 있다. 예를 들면, (2,4,6-트리메틸벤조일)디페닐 포스핀 옥시드(TPO)를 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
광 개시제(D2)는 흡수 파장이 200nm 이상 ~ 350nm 이하인 광 개시제를 포함할 수 있다. 바람직하게는 흡수 파장은 280nm ~ 340nm가 될 수 있다.
광 개시제(D2)는 제한되지 않지만, 알파-히드록시아릴케톤 계열, 페닐글리옥실레이트 계열, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 바람직하게는, 하기 화학식 5로 표시되는 알파-히드록시아릴케톤 계열, 화학식 6으로 표시되는 페닐글리옥실레이트 계열의 혼합물을 사용할 수 있다.
<화학식 5>
Figure 112011102051612-pat00007
(상기에서, R9, R10, R11은 수소, 히드록시기, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 ~ 5의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 ~ 10의 아릴기이고, 또는 R10과 R11은 서로 연결되어 탄소수 5 ~ 10의 지환족 기를 형성하고, m은 1 내지 5의 정수이다)
<화학식 6>
Figure 112011102051612-pat00008
(상기에서, R13은 수소, 탄소수 1 ~ 5의 알킬기이고, R12는 페닐글리옥실레이트기를 갖는 에톡시 에틸기 또는 히드록시기를 갖는 에톡시기이고, p는 1 내지 5의 정수이다)
바람직하게는, R9는 수소이고, R10과 R11은 서로 연결되어 탄소수 5 ~ 10의 지환족 기를 형성할 수 있다.
광 개시제(D2) 중 화학식 5의 개시제는 통상의 합성 방법으로 합성하여 제조할 수 있고, 또는 상업적으로 시판되는 제품을 구입하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤(Irgacure 184) 등을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
광 개시제(D2) 중 화학식 6의 개시제는 통상의 합성 방법으로 합성하여 제조할 수 있고, 또는 옥시 페닐 아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르와 옥시 페닐 아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스테르의 혼합물(Irgacure 754) 등을 사용할 수 있다.
광 개시제(D2) 중 화학식 5의 개시제(D21):화학식 6의 개시제(D22)는 1:0.5 ~ 1:2의 중량비로 포함될 수 있다.
광 개시제(D1)와 (D2)는 광학 점착제 조성물 중 (D1):(D2)는 1:0.5 ~ 1:5의 중량비로 포함될 수 있다. 중량비가 0.5 미만인 경우, 경화율이 낮는 단점이 있을 수 있고, 중량비가 5 초과인 경우, 경화후 개시제가 잔존하여 내구성에 문제가 있을 수 있다. 바람직하게는 (D1):(D2)는 1:0.6 ~ 1:3의 중량비로 포함될 수 있다.
광 개시제 (D1)는 광학 점착제 조성물 중 0.1 ~ 1.5중량%, 바람직하게는 0.4 ~ 1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빠르게 경화가 진행되는 효과가 있을 수 있다.
광 개시제 (D2)는 광학 점착제 조성물 중 0.1 ~ 1.5중량%, 바람직하게는 0.6 ~ 1.2중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내부 경화가 충분히 진행될수 가 있을 수 있다.
광 개시제는 상기 광 개시제 (D1)와 (D2) 이외에, 통상적으로 사용되는 광 개시제를 포함할 수도 있다. 예를 들면, 알파-아미노케톤 계열, 비스 아크릴 포스핀 옥시드 계열, 메탈로센 계열 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
광 개시제는 광학 점착제 조성물 중 0.1~5중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위에서, UV 노광시 경화후 필름이 높은 연신율과 낮은 경화 수축율의 값을 보일 수 있다. 바람직하게는 1.0-3.0중량% 더 바람직하게는 1.0-2.0중량%로 포함될 수 있다.
본 발명의 광학 점착제 조성물은 자외선 흡수제 및 산화 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
자외선 흡수제
자외선 흡수제는 점착제 조성물의 광적 안정성을 향상시키는 역할을 하는 것이다. 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계, 벤조페논계 및 트리아진계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 자외선 흡수제는 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠 프로판산의 탄소수 7개-9개의 선형 또는 분지형 알킬 에스테르, 2-(벤조트리아졸-2-일)-4-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)페놀, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2,4-히드록시벤조페논, 2,4-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진 또는 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등을 사용할 수 있다.
자외선 흡수제는 고형분 기준으로 광학 점착제 조성물 중 0.1-2중량%, 바람직하게는 0.1-1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 경화후 필름의 표면의 황변을 방지할수 있다.
산화 방지제
산화 방지제는 점착제 조성물의 산화를 방지하여 열적 안정성을 향상시키는 역할을 하는 것이다. 산화 방지제는 페놀계 화합물, 퀴논계 화합물, 아민계 화합물 및 포스파이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 산화 방지제는 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 트리스(2,4-디-터트-부틸페닐)포스파이트 등을 들 수 있다.
산화 방지제는 고형분 기준으로 광학 점착제 조성물 중 0.01-2중량%, 바람직하게는 0.01-1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 경화후 필름의 경시를 방지하며, 우수한 열 안정성을 나타낸다.
본 발명의 광학 점착제 조성물은 도막 두께 100~600㎛에서 50 ~ 500mJ/m2의 경화 에너지로 경화될 수 있다. 기존의 광학 점착제 조성물은 도막 두께 100~600㎛에서 1000 ~ 7000mJ/cm2의 경화에너지에 경화될 수 있었다. 그러나, 본 발명의 광학 점착제 조성물은 더 낮은 경화에너지의 조사에도 충분히 속경화할 수 있다.
본 발명의 광학 점착제 조성물은 도막 두께 100~600㎛에서 200mJ/cm2의 경화 에너지에서도 경화율이 96% 이상이 될 수 있다. 바람직하게는, 경화율은 96 ~ 100%가 될 수 있다.
경화율은 통상의 방법으로 측정할 수 있다. 예를 들면, 경화 전과 경화 후의 FT-IR 측정에서 비닐기가 나타나는 파수 1640-Xcm-1 내지 1640+Xcm-1(X는 0 내지 5이다) 범위의 피크의 강도(피크 내의 면적)로부터 구할 수 있다. 바람직하게는 1635cm-1 내지 1645cm-1 내의 강도로부터 구할 수 있다.
구체적으로는, 점착제 조성물 1g이 들어있는 용기에 대해 FT-IR을 찍어 IR 스펙트럼을 구한다. IR 스펙트럼에서 reference 피크의 강도(Bo)와, 1635cm-1 내지 1645cm-1의 강도(h0, 피크 내의 면적)를 구한다. 점착제 조성물 1g을 이형 PET 필름에 코팅하고 건조시켜 도막 두께 100㎛의 필름을 제조한다. 도막 두께 100㎛의 필름이 들어 있는 용기에 200mJ/m2의 경화 에너지를 조사한다. 상기와 동일한 방법으로 용기에 대해 FT-IR을 찍어 IR 스펙트럼을 구한다. IR 스펙트럼에서 reference 피크의 강도(B1)와, 1635cm-1 내지 1645cm-1의 강도(h1, 피크 내의 면적)를 구한다. 하기 식 1에 따라 경화율(%)을 산출한다.
<식 1>
Figure 112011102051612-pat00009
(상기에서, B는 Bo/B1이다)
본 발명의 광학 점착제 조성물은 경화 수축율은 3% 이하가 될 수 있다.
경화수축율은 광학 점착제 조성물을 경화시키기 전 액상의 조성물의 비중을 측정한다. 광학 점착제 조성물을 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트)를 포함하는 이형 필름 위에 코팅하고 3000 - 5000mJ/cm2으로 경화시켜 200㎛ 두께의 광학 점착제 필름을 제조한다. 이형 필름을 제거하고, 200㎛ 두께의 광학 점착제 필름에 대해 비중을 측정한다. 하기 식 2에 따라 경화수축율을 구한다.
<식 2>
경화수축율 = [(경화시키기 전 액상 조성물의 비중-경화시킨 후 고체의 비중)]/경화시키기 전 액상 조성물의 비중 x 100
바람직하게는, 경화 수축율은 0.1-0.7%가 될 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 광학 점착제 조성물의 경화 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 광학 점착제 조성물을 이형 필름에 코팅하고 건조시켜 도막 두께 100 ~ 600㎛의 필름을 제조하는 단계; 및 50 ~ 500mJ/m2의 에너지를 조사하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점은 모듈 조립 방법에 관한 것이다. 모듈 조립 방법은 상기 광학 점착제 조성물을 이용하는 단계를 포함할 수 있다.
구체적으로, 모듈 조립 방법은 ITO 필름 층과 윈도우 글라스 층 사이에 광학 점착제 조성물이 충진된 적층체에서 상기 광학 점착제 조성물을 가 경화하는 단계; 상기 적층체의 측면에서 광원을 조사하는 단계; 및 상기 가 경화된 점착제 조성물을 본 경화시키는 단계를 포함할 수 있다.
도 1은 광학 점착제 조성물을 가 경화하는 단계를 나타낸 것이다. 도 1에 따르면, ITO 필름 층(1)과 윈도우 글라스 층(2) 사이에 광학 점착제 조성물(3)을 충진하여 적층체를 제조한다. 그런 다음, UV 램프(4)를 포함하는 통상의 방식으로 광학 점착제 조성물을 가 경화시킨다. 가 경화 조건은 제한되지 않지만, 500 ~ 6,000 mJ/cm2의 에너지로 조사할 수 있다.
도 2와 도 3은 가경화된 점착제 조성물(3')을 포함하는 적층체의 측면에서 광원을 조사하는 단계를 나타낸 것이다. 광원(5)은 적층체의 측면 바람직하게는 가 경화된 광학 점착제 조성물의 측면에서 조사할 수 있다. 광학 점착제 조성물의 흘러넘침을 방지하기 위해서는, 도 3과 같이, 윈도우 글라스 층 중 흘러넘침이 발생할 수 있는 영역에서 광원을 조사할 수 있다. 광원으로는 320 ~ 400nm의 광을 조사할 수 있는 것이라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, LED 램프를 사용할 수 있다. 광원은 50 ~ 6000 mJ/cm2의 에너지로 1초 ~ 15초 동안 조사할 수 있다.
도 4는 ITO 필름 외곽이 경화된 광학 점착제 조성물(3")을 본 경화시키는 단계를 나타낸 것이다. 도 4에 따르면, UV 램프(4)를 포함하는 통상의 방식으로 ITO 필름 외곽이 경화된 광학 점착제 조성물(3")을 본 경화시킨다. 본 경화 조건은 제한되지 않지만, 500 ~ 6,000 mJ/cm2의 에너지로 5초 ~ 150초 동안 조사할 수 있다.
종래 모듈 조립 방법에서는 광학 점착제 조성물을 가 경화하는 단계에서, 윈도우 글라스 층과 광원 사이에 형성된 공기 압력으로 인한 가압에 의하여 광학 점착제 조성물이 눌려 ITO 필름, 윈도우 글라스 층 위로 광학 점착제 조성물의 흘러넘침 현상이 발생하였다. 이는 흘러넘친 광학 점착제 조성물을 와이퍼 등을 이용해서 제거하는 단계(세정 과정)를 필요로 하였다.
반면에, 본 발명의 모듈 조립 방법은 광학 점착제 조성물이 LED 광원을 포함하는 광원 조사 하에서 속 경화함으로써, 흘러넘침 현상이 발생하지 않아 기존의 세정 과정 없이도 모듈을 조립할 수 있도록 하였다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
제조예 1: 우레탄 ( 메타 ) 아크릴레이트 공중합체 제조
2L의 4구 플라스크에 폴리프로필렌디올 80g, 1,4-부탄디올 10g을 투입하고, 한쪽에는 환류 냉각기를, 다른 한쪽에는 온도계를, 또 다른 한쪽에는 드롭핑 펀넬을 설치하였다. 플라스크 용액의 온도를 60℃로 높인 후, 톨루엔에 10% 농도로 희석된 DBTDL(dibutyltin dilaurate) 1.3g을 투입하였다. 순차적으로 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate) 9g을 투입하고 75℃에서 반응시켰다. IR로 잔류하는 이소시아네이트기가 없어짐을 확인하고, 50℃로 온도를 낮춘 후 2-히드록시에틸메타아크릴레이트 3g을 투입하였다. 50℃에서 2시간 유지 후 IR로 잔류하는 이소시아네이트기가 없어짐을 확인함으로써, 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체를 제조하였다.
제조예 2: 우레탄 ( 메타 ) 아크릴레이트 공중합체 제조
2L의 4구 플라스크에 폴리프로필렌트리올 78.21g을 먼저 투입하고, 한쪽에는 환류 냉각기를, 다른 한쪽에는 온도계를, 또 다른 한쪽에는 드롭핑 펀넬을 설치하였다. 플라스크 용액의 온도를 60℃로 높인 후, 톨루엔에 10% 농도로 희석된 DBTDL 1.3g을 투입하였다. 이소포론디이소시아네이트 13.04g을 투입하고 75℃에서 반응시켰다. IR로 잔류하는 이소시아네이트기가 없어짐을 확인하고, 50℃로 온도를 낮춘 후 4-히드록시부틸아크릴레이트 8.63g을 투입하였다. 50℃에서 2시간 유지 후 IR로 잔류하는 이소시아네이트기가 없어짐을 확인함으로써, 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체를 제조하였다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)바인더로
(A1)제조예 1에서 제조한 우레탄 아크릴레이트 공중합체
(A2)제조예 2에서 제조한 우레탄 아크릴레이트 공중합체
(B)반응성 단량체로
(B1)4-히드록시부틸아크릴레이트(4-HBA)
(B2)이소보르닐 아크릴레이트(IBXA)
(B3)아크릴로일 모폴린(ACMO)
(C)비경화성 화합물로 Y-1000(Kohjin, Japan)
(D)광 개시제로
(D1)TPO(BASF)
(D21)Irgacure 184(BASF)
(D22)Irgacure 754(BASF)
(E)자외선 흡수제로 Tinuvin 384-2(CIBA)
(F)산화 방지제로 Irganox 1010(CIBA)을 사용하였다.
실시예 1-3 및 비교예 1-2:점착제 조성물의 제조
하기 표 1에 기재된 함량(단위:중량부)으로 각 성분을 혼합하고 1시간 이상 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
(A) (A1) 50.30 40.30 50.30 50.3 55.30
(A2) 5 5 5 5 5
(B) (B1) 10 10 10 10 11
(B2) 7.9 7.9 7.9 7.9 7.9
(B3) 10 10 10 10 5
(C) 14.1 24.1 14.1 13.1 14.0
(D) (D1) 1 1 0.4 2 0.1
(D2) (D21) 0.2 0.2 0.8 0.2 0.2
(D22) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
(E) 1 1 1 1 1
(F) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
전체 100 100 100 100 100
실험예 : 물성 측정
상기 제조된 광학 점착제 조성물에 대하여 하기의 물성을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1.경화율: 경화율은 FT-IR을 이용하여 측정한다. 점착제 조성물 1g이 들어있는 용기에 대해 FT-IR을 찍어 IR 스펙트럼을 구한다. IR 스펙트럼에서 reference 피크의 강도(Bo)와, 1635cm-1 내지 1645cm-1의 강도(h0, 피크 내의 면적)를 구한다. 점착제 조성물 1g을 이형 PET 필름에 코팅하고 건조시켜 도막 두께 100㎛의 필름을 제조한다. 도막 두께 100㎛의 필름이 들어 있는 용기에 200mJ/m2의 경화 에너지를 조사한다. 상기와 동일한 방법으로 용기에 대해 FT-IR을 찍어 IR 스펙트럼을 구한다. IR 스펙트럼에서 reference 피크의 강도(B1)와, 1635cm-1 내지 1645cm-1의 강도(h1, 피크 내의 면적)를 구한다. 하기 식 1에 따라 경화율을 산출한다.
<식 1>
Figure 112011102051612-pat00010
(상기에서, B는 B0/B1이다)
2. 속경화 여부: 점착제 조성물을 이형 PET 필름에 코팅하고 건조시켜 도막 두께 100㎛의 필름을 제조한다. 50mJ/m2의 경화 에너지를 조사하여 필름의 경화 여부를 ○, ×로 판단한다.
3.흘러넘침 여부 및 경화 후 필름 상태: 점착제 조성물을 ITO 필름 위에 코팅하고 윈도우 글라스로 누르면서 50mJ/m2의 경화 에너지 조사하여 가경화시킨다. ITO 필름 주위에서 LED 광원(320nm, 50mJ/m2)을 1초 동안 조사한다. 점착제 조성물의 흘러넘침 여부를 육안으로 평가하여 흘러넘침이 있는 경우 ○, 흘러넘침이 없는 경우 ×로 판단한다. LED 광원을 제거하고 5000mJ/m2의 경화 에너지를 조사하여 본 경화시킨다. 경화 후 필름의 상태를 육안으로 평가한다.
4.경화수축율: 액상의 광학 점착제 조성물에 대해 경화시키기 전 비중을 측정한다. 점착제 조성물을 PET 이형 필름 위에 200㎛ 두께로 코팅하고 3000 mJ/cm2으로 경화시킨 후 200㎛ 두께를 갖는 광학 점착제 필름을 형성한다. 이형 필름을 제거하고, 200㎛ 두께의 광학 점착제 필름에 대해 디지털 고체비중계 DME-220E(Shinko사)로 비중을 측정한다. 하기 식 2에 따라 경화수축율을 계산한다.
<식 2>
경화수축율 = [(경화시키기 전 액상 조성물의 비중-경화시킨 후 고체의 비중)]/경화시키기 전 액상 조성물의 비중 x 100
5.접착력: 점착제 조성물로 제조된 점착제 필름의 상부 유리와 하부 유리 사이의 접착력을 측정한다. 하부 유리의 크기는 2cm x 2cm x 1mm, 상부 유리의 크기는 1.5cm x 1.5cm x 1mm로 한다. 광학 점착제 조성물을 하부 유리에 코팅하고, 상부 유리를 덮고, 3000mJ/cm2으로 경화시킨 후, 점착층 두께 200㎛의 점착제 필름 샘플을 제조한다. 제조한 샘플에 대해 접착력 측정기인 dage series 4000PXY로 25℃에서 200kgf의 일정한 힘으로 상부 유리를 측면에서 밀어 박리되는 힘을 측정한다.
6.굴절률: ASTM D1218 방법으로 측정한다. 이형 PET 필름 위에 점착제 조성물을 코팅하고 3000mJ/cm2으로 경화시킨 후 200㎛ 두께의 점착제 필름을 제조한다. 이형 필름을 제거하고, 200㎛ 두께의 점착제 필름에 대해 ABBE5(Bellingham/stanley Ltd) 기기로 굴절률을 측정한다.
7.가시광선 투과율: 이형 PET 필름 위에 코팅하고 3000mJ/cm2으로 경화시킨 후 200㎛ 두께의 점착제 필름을 제조한다. 이형 필름을 제거하고, 200㎛ 두께의 점착제 필름에 대해 Lambda 950(perkin elmer) 기기로 400-800nm 영역에서 측정한다.
8.연신율: ASTM D638 방법으로 시편 제작 및 평가를 진행한다. 이형 PET 필름 위에 광학 점착제 조성물을 코팅하고 3000mJ/cm2으로 경화시켜 500㎛ 두께의 광학 점착제 필름을 얻는다. Instron series IX/s Automated materials Tester-3343을 사용하여 시편이 파단될 때의 거리를 신율로 측정한다.
9.인장강도: 상기 연신율 측정에서 인장강도를 동시에 측정한다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
(D2)/(D1)의 중량비 0.6 0.6 3 0.3 6
경화율(%) 98 98 97 94 95
속경화 여부 ○ ○ ○ × ×
흘러넘침 여부 × × × ○ ○
경화후 필름 상태 양호 양호 양호 양호 양호
경화수축율(%) 2.1 1.9 2.0 2.1 2.2
접착력(kgf) 45 51 44 40 39
굴절률 1.47 1.47 1.47 1.47 1.47
가시광선투과율(%) 93 93 92 93 92
연신율(%) 520 560 540 550 510
인장강도(kgf/mm2) 0.002 0.003 0.004 0.004 0.003
상기 표 2에서 살핀 바와 같이, 본 발명의 광학 점착제 조성물은 속경화가 가능하고, 흘러넘침 현상이 없으며, 접착력이 높았다.

Claims (12)

  1. (A)바인더, (B)반응성 단량체, (C)비경화성 화합물 및 (D)광 개시제를 포함하고, 상기 광 개시제로 흡수 파장이 350nm 초과 ~ 400nm 이하인 광 개시제(D1)와 흡수 파장이 200nm 이상 ~ 350nm 이하인 광 개시제(D2)를 1:0.5 ~ 1:5의 중량비로 포함하는 광학 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 광 개시제(D1)은 모노 아크릴 포스핀 옥시드 계열인 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 광 개시제(D1)은 (2,4,6-트리메틸벤조일)디페닐 포스핀 옥시드인 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 광 개시제(D2)는 알파-히드록시아릴케톤 계열, 페닐글리옥실레이트 계열, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 광 개시제(D2)은 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 옥시 페닐 아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르, 옥시 페닐 아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스테르 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 바인더는 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체, 부타디엔계 러버 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 반응성 단량체는 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체, 알킬기를 갖는 비닐계 단량체, 지환족기를 갖는 비닐계 단량체 및 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 비경화성 화합물은 화학식 1 또는 2의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물:
    <화학식 1>
    A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4
    <화학식 2>
    A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5
    (상기에서 n1, n2, n3, n4, m1, m2, m3 및 m4는 서로 독립적으로 0 내지 10의 정수이고,
    단, n1과 m1이 모두 0인 경우, n2와 m2가 모두 0인 경우, n3과 m3이 모두 0인 경우, n4와 m4가 모두 0인 경우는 제외하고,
    A1 내지 A5는 하기 화학식 (a), (b), (c) 또는 (d) 중 어느 하나일 수 있다.
    (a)
    Figure 112011102051612-pat00011

    (b)
    Figure 112011102051612-pat00012

    (c)
    Figure 112011102051612-pat00013

    (d)
    Figure 112011102051612-pat00014

    상기에서 R1, R2, R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 다를 수 있고, 서로 독립적으로 수소, 선형 또는 분지형의 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 수산기, 수산기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, -(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(s는 0 내지 5의 정수이고, t는 0 내지 5의 정수이다)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, R1, R2, R3, R4 및 R5 중 적어도 하나 이상은 수산기, 수산기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 -(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(s는 0 내지 5의 정수이고, t는 0 내지 5의 정수이다)일 수 있다).
  9. 제1항에 있어서, 상기 광학 점착제 조성물은 자외선 흡수제 및 산화 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 광학 점착제 조성물은 상기 바인더 25~83.3중량%, 상기 반응성 단량체 15 ~ 40중량%, 상기 비경화성 화합물 1 ~ 30중량%, 상기 광 개시제 0.1 ~ 5중량%, 상기 자외선 흡수제 0.1 ~ 2중량% 및 상기 산화 방지제 0.01 ~ 2중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 광학 점착제 조성물은 도막 두께 100~600㎛ 및 200mJ/cm2의 경화 에너지에서 하기 식 1로 측정한 경화율이 96 ~ 100%인 것을 특징으로 하는 광학 점착제 조성물:
    <식 1>
    Figure 112011102051612-pat00015

    (상기에서, B는 Bo/B1이고,
    상기 Bo와 ho는 각각 점착제 조성물 1g이 들어있는 용기에 대해 FT-IR을 찍었을 때 산출되는 IR 스펙트럼에서 reference 피크의 강도 및 파수 1640-Xcm-1 내지 1640+Xcm-1(X는 0 내지 5이다) 범위의 피크의 강도이고,
    상기 B1과 h1은 각각 점착제 조성물 1g을 이형 필름에 코팅하고 건조시켜 얻은 도막 두께 100~600㎛의 필름이 들어 있는 용기에 200mJ/m2의 경화 에너지를 조사한 후 FT-IR을 찍었을 때 산출되는 IR 스펙트럼에서 reference 피크의 강도 및 파수 1640-Xcm-1 내지 1640+Xcm-1(X는 0 내지 5이다) 범위의 피크의 강도를 나타낸다.)
  12. ITO 필름 층과 윈도우 글라스 층 사이에 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 광학 점착제 조성물이 충진된 적층체에서 상기 광학 점착제 조성물을 가 경화하는 단계; 상기 적층체의 측면에서 광원을 조사하는 단계; 및 상기 가 경화된 점착제 조성물을 본 경화시키는 단계를 포함하는 모듈 조립 방법.
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100431441B1 (ko) 2000-12-21 2004-05-14 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물 및 이를 적용한 편광판
KR20100003715A (ko) * 2008-07-01 2010-01-11 주식회사 엘지화학 점착제 조성물，편광판용 보호 필름，편광판 및 액정표시장치

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