CN106414645A - 紫外线固化型粘合剂组合物及粘合膜 - Google Patents
紫外线固化型粘合剂组合物及粘合膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106414645A CN106414645A CN201580029409.9A CN201580029409A CN106414645A CN 106414645 A CN106414645 A CN 106414645A CN 201580029409 A CN201580029409 A CN 201580029409A CN 106414645 A CN106414645 A CN 106414645A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ultraviolet
- methyl
- adhesive composition
- mentioned
- bonding film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
- C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
本发明要解决的课题为提供得到高低差追随性优异且无气泡的卷入等的粘合膜的紫外线固化型粘合剂组合物。本发明提供一种紫外线固化型粘合剂组合物,其特征在于,其是含有有机溶剂(C)的紫外线固化型粘合剂组合物,将上述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后干燥有机溶剂(C)而得的紫外线照射前的紫外线固化型粘合膜在60~80℃的储存弹性模量(G′)的值为不足1.5×105Pa,且损耗角正切(tan δ)的值为1以下。另外,本发明提供一种粘合膜,其特征在于,其如下得到:将上述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后,将有机溶剂(C)干燥而得到紫外线固化型粘合膜,接着,将该紫外线固化型粘合膜的粘合层贴附到基材上,之后,进行紫外线照射。
Description
技术领域
本发明涉及可以适合用于制造IT关联产品的紫外线固化型粘合剂组合物。
背景技术
智能手机、平板等移动终端设置触控面板,作为该触控面板的构成,包括护罩玻璃、电极玻璃/膜、液晶面板的层叠体,它们通过粘合片(Optical Clear Adhesive、以下简称为“OCA”。)固定。对于智能手机而言,在护罩玻璃上设置装饰层,并形成20μm左右的高低差,因此OCA需要在追随该高低差的状态下粘接于护罩玻璃上。
近年来,随着智能手机的设计性的提高,装饰层厚膜化为约60μm。另外,平板由于画面大而变形大,对于OCA要求更厚的高低差和能够追随变形的性能。尤其,从设计的方面出发,需要不使OCA厚膜化而能追随较大的高低差。
作为能够在上述OCA中使用的紫外线固化型粘合剂组合物,已知例如使用含有氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酸类单体及光聚合引发剂的无溶剂型粘合剂组合物得到的粘合剂(例如参照专利文献1。)。
然而,对于如上述粘合剂那样使树脂的交联密度降低而赋予柔软性的方法而言,虽然高低差追随性良好,但是若粘合剂过于柔软,则在加热时会流动而有造成气泡卷入、粘合剂渗出、膜厚的不均匀性等的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-104296号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题为提供得到高低差追随性优异且无气泡的卷入等的粘合膜的紫外线固化型粘合剂组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供一种紫外线固化型粘合剂组合物,其特征在于,其是含有有机溶剂(C)的紫外线固化型粘合剂组合物,将上述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后干燥有机溶剂(C)而得的紫外线照射前的紫外线固化型粘合膜在60~80℃的储存弹性模量(G′)的值为不足1.5×105Pa,且损耗角正切(tanδ)的值为1以下。
进而,本发明提供一种粘合膜的制造方法,其特征在于,将上述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后,将有机溶剂(C)干燥而得到紫外线固化型粘合膜,接着,将该紫外线固化型粘合膜的粘合层贴附到基材上,对其加热,之后,进行紫外线照射,由此得到粘合膜。
发明效果
对本发明的紫外线固化型粘合剂组合物进行干燥及紫外线照射而得的粘合膜的高低差追随性及耐湿热白化性优异,即使进行裁切,也无残胶且切割性优异。另外,紫外线照射前的紫外线固化型粘合膜因热交联而具有适度的强度,因此在加热时也不会流动等,不会造成气泡卷入、粘合剂渗出、膜厚的不均匀性等,不会对光学特性产生不良影响。
因此,本发明的紫外线固化型粘合剂组合物可以适合用作在光学构件中使用的粘合剂,尤其可以适合用于制造触控面板、液晶显示器、等离子显示器、有机EL、个人电脑、移动电话等IT关联产品。
具体实施方式
本发明的紫外线固化型粘合剂组合物是含有有机溶剂(C)的紫外线固化型粘合剂组合物,将上述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后干燥有机溶剂(C)而得的紫外线照射前的紫外线固化型粘合膜在60~80℃的储存弹性模量(G’)为不足1.5×105Pa,且损耗角正切(tanδ)的值为1以下。
作为上述紫外线固化型粘合膜在60~80℃的储存弹性模量(G’)的值,在得到具有优异的高低差追随性的粘合膜的方面,必须为不足1.5×105Pa,并且作为在60~80℃的损耗角正切(tanδ)的值,在得到无气泡卷入等(以下简称为“耐气泡卷入性”。)粘合膜的方面,必须为1以下。在上述储存弹性模量(G’)的值超过1.5×105Pa的情况下,将紫外线固化型粘合膜贴附于具有高低差的基材时,无法填埋高低差周边的空隙,另外,在上述损耗角正切(tanδ)的值超过1的情况下,虽然可以通过对紫外线固化型粘合膜施加压力等而填埋该高低差,但是在空隙中存在的空气成为气泡而混入到粘合膜的粘合剂层中,因此得到外观和光学特性受损的粘合膜。予以说明,上述紫外线固化型粘合膜的储存弹性模量(G’)及损耗角正切(tanδ)的测定方法记载于后述的实施例中。
作为上述紫外线固化型粘合膜在60℃的储存弹性模量(G’)的值,从高低差追随性的方面出发,优选为5×104Pa以上且不足1.5×105Pa,另外,作为损耗角正切(tanδ)的值,从耐气泡卷入性的方面出发,优选为0.5~1的范围、更优选为0.7~0.95的范围。
作为上述紫外线固化型粘合膜在80℃的储存弹性模量(G’)的值,从高低差追随性的方面出发,优选为不足1.5×105Pa、更优选为1×104Pa以上且1×105Pa的范围,另外,作为损耗角正切(tanδ)的值,从高低差追随性及耐气泡卷入性的方面出发,优选为1以下、更优选为0.7~1的范围。
作为上述紫外线固化型粘合剂组合物,在得到高低差追随性及耐气泡卷入性优异的粘合膜的方面,优选使用具有交联性的紫外线固化型粘合剂组合物,可以使用例如:含有多元醇(a1)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、多异氰酸酯交联剂(B)、有机溶剂(C)及光聚合引发剂(D)的紫外线固化型粘合剂组合物;含有具有羟基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A’)、多异氰酸酯交联剂(B)、有机溶剂(C)及光聚合引发剂(D)的紫外线固化型粘合剂组合物等。在这些紫外线固化型粘合剂组合物中,从能够更进一步提高制造稳定性及性能稳定性的方面出发,优选使用前者的紫外线固化型粘合剂组合物。
作为上述多元醇(a1),可以使用例如聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸多元醇、二聚醇、聚异戊二烯多元醇等。这些多元醇可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些多元醇中,从能够更进一步提高耐湿热白化性、柔软性、机械强度及耐气泡卷入性的方面出发,优选使用聚醚多元醇和/或聚碳酸酯多元醇、更优选使用聚醚多元醇。
作为上述聚醚多元醇,可以使用例如聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇、聚氧四亚甲基多元醇、聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯聚氧四亚甲基多元醇、聚氧丙烯聚氧四亚甲基多元醇等。这些聚醚多元醇可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些聚醚多元醇中,从耐湿热白化性、柔软性、机械强度及耐气泡卷入性的方面出发,优选使用选自聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇及聚氧四亚甲基多元醇中的1种以上的聚醚多元醇。
作为上述聚碳酸酯多元醇,可以使用例如使碳酸酯和/或光气与具有2个以上的羟基的化合物反应而得到的聚碳酸酯多元醇。
作为上述碳酸酯,可以使用例如碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、环碳酸酯、碳酸二苯酯等。这些碳酸酯可以单独使用,也可以并用2种以上。
另外,作为上述具有2个以上羟基的化合物,可以使用例如:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等脂肪族多元醇;1,2-环丁二醇、1,3-环戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、环庚二醇、环辛二醇、羟基丙基环己醇等脂环式多元醇;双酚A、双酚F、4,4’-联苯酚等芳香族多元醇等。这些化合物可以单独使用,也可以并用2种以上。作为上述具有2个以上的羟基的化合物,从能够更进一步提高切割性的方面出发,优选使用脂肪族多元醇和/或脂环式多元醇,更优选使用选自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇中的1种以上的化合物。
作为上述多元醇(a1)的使用量,从耐湿热白化性、柔软性、机械强度及耐气泡卷入性的方面出发,相对于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)100质量份,优选为0.5~30质量份的范围、更优选为3~20质量份的范围。
作为上述多元醇(a1)的数均分子量,从耐湿热白化性、柔软性、机械强度及耐气泡卷入性的方面出发,优选为500~7,000的范围、更优选为700~4,000的范围、进一步优选为800~3,000的范围。予以说明,上述多元醇(a1)的数均分子量表示利用凝胶渗透色谱法(GPC)法在下述条件下测定的值。
测定装置:高速GPC装置(东曹株式会社制“HLC-8220GPC”)
色谱柱:将东曹株式会社制的下述的色谱柱串联连接后使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器:R1(差示折射计)
柱温:40℃
洗脱液:四氢呋喃(THF)
流速:1.0mL/分钟
注入量:100μL(试样浓度为0.4质量%的四氢呋喃溶液)
标准试样:使用下述的标准聚苯乙烯制成校准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 A-500”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 A-1000”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 A-2500”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 A-5000”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-1”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-2”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-4”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-10”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-20”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-40”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-80”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-128”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-288”
东曹株式会社制“TSKgel 标准聚苯乙烯 F-550”
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A),可以使用例如将上述多元醇(a’1)、多异氰酸酯(a2)及具有异氰酸酯基或羟基的(甲基)丙烯酸化合物(a3)反应而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为上述多元醇(a’1),可以使用与上述多元醇(a1)同样的多元醇。这些多元醇可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些多元醇中,从能够更进一步提高耐湿热白化性、柔软性、机械强度及耐气泡卷入性的方面出发,优选使用聚醚多元醇和/或聚碳酸酯多元醇,更优选使用聚醚多元醇及聚碳酸酯多元醇。
作为上述多异氰酸酯(a2),可以使用例如:苯二亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、二异氰酸基甲基环己烷、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族或脂环式多异氰酸酯等。这些多异氰酸酯可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些多异氰酸酯中,从能够更进一步提高机械强度、粘着物性及透明性的方面出发,优选使用脂环式多异氰酸酯,更优选使用选自4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯及二异氰酸酯甲基环己烷中的1种以上的多异氰酸酯。
上述具有异氰酸酯基或羟基的(甲基)丙烯酸化合物(a3)是出于在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)中引入(甲基)丙烯酰基的目的而使用的化合物。
予以说明,在本发明中,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
另外,作为可以用作上述化合物(a3)的具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸化合物,可以使用例如2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯、2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧基)乙基异氰酸酯、1,1-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等。这些化合物可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些化合物中,从获得原料的容易性的方面出发,优选使用2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯,从紫外线固化性的方面出发,更优选使用2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。
作为可以用作上述化合物(a3)的具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物,可以使用例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、羟基乙基丙烯酰胺等具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯;三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些化合物中,从原料获得的容易性、紫外线固化性及粘着物性的方面出发,优选使用具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选使用丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。
作为将具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸化合物用作上述化合物(a3)时的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的制造方法,可以使用例如以下方法等:在无溶剂下投入上述多元醇(a1)和上述多异氰酸酯(a2),使其反应而得到具有羟基的氨基甲酸酯预聚物,接着,供给具有异氰酸酯基的上述(甲基)丙烯酸化合物(a3),进行混合而使其反应,由此制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)。上述反应均优选在例如20~120℃的温度条件下进行大致30分钟~24小时左右。
作为将具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物用作上述化合物(a3)时的上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的制造方法,可列举例如以下方法等:在无溶剂下向反应体系中投入上述多元醇(a1)和上述(甲基)丙烯酸化合物(a3)后,供给上述多异氰酸酯(a2),进行混合而使其反应,由此制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A);在无溶剂下使上述多元醇(a1)与上述多异氰酸酯(a2)反应而得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物,接着,供给具有羟基的上述(甲基)丙烯酸化合物(a3),进行混合而使其反应,由此制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)。上述反应均优选在例如20~120℃的温度条件下进行大致30分钟~24小时左右。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的制造可以在后述的有机溶剂(C)的存在下进行。
在控制所得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的分子量的方面,在将具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物用作上述化合物(a3)时的、上述多元醇(a1)与上述多异氰酸酯(a2)和上述(甲基)丙烯酸化合物(a3)的反应优选在上述多元醇(a1)所具有的羟基和上述(甲基)丙烯酸化合物(a3)所具有的羟基的总量与多异氰酸酯(a2)所具有的异氰酸酯基的当量比例[异氰酸酯基/羟基的总量]=0.75~1的范围进行,更优选在该摩尔比为0.79~0.995的范围进行。另外,也可以在上述当量比例超过1的情况下使其反应,但是,此时,出于使氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的异氰酸酯基失活的目的,优选使用甲醇等醇。
另外,在控制所得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的分子量的方面,在将具有异氰酸酯的(甲基)丙烯酸化合物用作上述化合物(a3)时的、上述多元醇(a1)与上述多异氰酸酯(a2)和上述(甲基)丙烯酸化合物(a3)的反应优选在上述多元醇(a1)所具有的羟基与多异氰酸酯(a2)及(甲基)丙烯酸化合物(a3)所具有的异氰酸酯基的合计的当量比例[异氰酸酯基的总量/羟基]=0.75~1的范围进行,更优选在该当量比例为0.79~0.995的范围进行。另外,也可以在上述当量比例超过1的情况下使其反应,但是,此时,出于使氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的异氰酸酯基失活的目的,优选使用甲醇等醇。
作为上述具有羟基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A’),可以使用例如:使上述多元醇(a1)、上述多异氰酸酯(a2)及上述(甲基)丙烯酸化合物(a3)反应而得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物,接着,进一步添加上述多元醇(a1),使其反应,由此将上述异氰酸酯基用上述多元醇(a1)进行封端,从而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
另外,在制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及(A’)时,可以根据需要使用阻聚剂、氨基甲酸酯化催化剂等。
作为上述阻聚剂,可以使用例如3,5-双叔丁基-4-羟基甲苯、对苯二酚、甲基对苯二酚、对苯二酚单甲基醚(methoquinone)、对叔丁基儿茶酚甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基甲酚、吩噻嗪、四甲基秋兰姆二硫醚、二苯基胺、二硝基苯等。这些阻聚剂可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为上述氨基甲酸酯化催化剂,可以使用例如:三乙胺、三乙二胺、N-甲基吗啉等含氮化合物;乙酸钾、硬脂酸锌、辛酸锡等金属盐;月桂酸二丁基锡、四乙酰丙酮锆等有机金属化合物等。这些氨基甲酸酯化催化剂可以单独使用,也可以并用2种以上。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及(A’)为具有因光照射或加热而进行自由基聚合的(甲基)丙烯酰基的化合物。作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的(甲基)丙烯酰基当量,从能够更进一步提高粘着物性、高低差追随性及耐气泡卷入性的方面出发,优选为1,000~200,000g/eq.的范围、更优选为3,000~100,000g/eq.的范围、进一步优选为5,000~80,000g/eq.的范围。予以说明,上述(甲基)丙烯酰基当量表示上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及(A’)的原料的合计质量除以上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)中存在的(甲基)丙烯酸基的当量所得的值。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及(A’)中的氨基甲酸酯键的质量比例,从能够更进一步提高切割性、粘着物性及高低差追随性的方面出发,在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的总量中,优选为4~20质量%的范围、更优选为5~15质量%的范围。予以说明,上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的氨基甲酸酯键的量表示:相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及(A’)的原料的合计质量,上述原料中所占的氨基甲酸酯键结构的质量比例。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及(A’)的重均分子量,从能够更进一步提高切割性、粘着物性及高低差追随性を的方面出发,优选为5,000~100,000的范围,更优选为15,000~50,000的范围。予以说明,上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及(A’)的重均分子量表示与上述多元醇(a1)的数均分子量同样测定得到的值。
在与上述多元醇(a1)或上述具有羟基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A’)的羟基交联、得到良好的高低差追随性及耐气泡卷入性且容易将紫外线固化型粘合膜在60~80℃的储存弹性模量及损耗角正切的值调节为本发明中规定的范围的方面,优选使用上述多异氰酸酯交联剂(B),可以使用例如:甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等多异氰酸酯;它们的三羟甲基丙烷加成物;它们的异氰脲酸酯体;它们的缩二脲体等。这些多异氰酸酯交联剂可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些多异氰酸酯中,从能够更进一步提高高低差追随性及耐气泡卷入性的方面出发,优选使用多异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物和/或多异氰酸酯的异氰脲酸酯体。
作为上述多异氰酸酯交联剂(B)的使用量,从高低差追随性及耐气泡卷入性的方面出发,相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)或(A’)100质量份,优选为0.1~10质量份的范围、更优选为0.5~5质量份的范围。
作为上述有机溶剂(C),可以使用例如甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、己烷、丙酮、环己酮、3-戊酮、乙腈、丙腈、异丁腈、戊腈、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。这些有机溶剂可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为上述有机溶剂(C)的使用量,从能够更进一步提高干燥性及涂敷性的方面出发,在紫外线固化型粘合剂组合物中,优选为60质量%以下、更优选为5~50质量%的范围。
上述光聚合引发剂(D)是因光照射或加热等而产生并引发上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的自由基聚合的引发剂。
作为上述光聚合引发剂(D),可以使用例如:4-苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异乙基醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮化合物;4,4’-二甲基氨基噻吨酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、α-酰基肟酯、苯甲酰基甲酸甲酯、2-乙基蒽醌等蒽醌化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦化合物;3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为上述光聚合引发剂(D),从能够更进一步提高粘着物性及紫外线固化性的方面出发,优选使用选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦中的1种以上的光聚合引发剂,更优选使用2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
作为上述光聚合引发剂(D)的使用量,从能够更进一步提高固化性的方面出发,相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)或(A’)100质量份,优选为0.01~20质量份的范围、更优选为0.1~15质量份的范围。
本发明的紫外线固化型粘合剂组合物可以根据需要含有其他添加剂。
作为上述其他添加剂,可以使用例如硅烷偶联剂、抗氧化剂、光稳定剂、防锈剂、触变性赋予剂、敏化剂、阻聚剂、流平剂、增粘剂、抗静电剂、阻燃剂等。这些添加剂可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些添加剂中,在本发明的紫外线固化型粘合剂组合物被用于要求耐湿热后的高粘着物性的用途的情况下,优选含有硅烷偶联剂。另外,在本发明的紫外线固化型粘合剂组合物被用于要求高耐湿热黄变性的用途的情况下,优选含有抗氧化剂及光稳定剂。
作为上述硅烷偶联剂,可以使用例如:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有环氧基的硅烷偶联剂;2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)丙基甲基二乙氧基硅烷等具有脂环环氧基的硅烷偶联剂;乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、硅酮烷氧基低聚物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些硅烷偶联剂中,从能够更进一步提高耐湿热后的粘合力的方面出发,优选使用具有环氧基的硅烷偶联剂和/或具有脂环环氧基的硅烷偶联剂,更优选使用选自2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷及3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷中的1种以上的硅烷偶联剂。
作为使用上述硅烷偶联剂时的使用量,从能够更进一步提高耐湿热后的粘合力的方面出发,相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)或(A’)100质量份,优选为0.01~10质量份的范围、更优选为0.05~5质量份的范围、进一步优选为0.05~1质量份的范围。
作为上述抗氧化剂,可以使用捕捉因热劣化而产生的自由基的受阻酚化合物(一次抗氧化剂)及分解因热劣化而产生的过氧化物的磷化合物、硫化合物(二次抗氧化剂)等。
作为上述受阻酚化合物,可以使用例如:三乙二醇-双-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、苯丙烷酸-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-C7-C9侧链烷基酯、4,6-双(十二烷硫基甲基)邻甲酚、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应生成物、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、3,9-双[2-〔3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基〕-1,1-二甲基乙基]2,4,8,10-四氧杂螺〔5·5〕十一烷、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二-叔戊基对苯二酚等。这些化合物可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为上述磷化合物,可以使用例如三苯基膦、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)=乙基=亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二丁基苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧杂磷杂庚英(dioxaphosphepin)-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些化合物可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为上述硫化合物,可以使用例如3,3’-硫代二丙酸双十二烷基酯、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二硫酸二月桂酯(dilauryl thiodithionate)、3,3’-硫代二丙酸双十三烷基酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂基酯、四-亚甲基-3-月桂基硫代丙酸酯甲烷、3,3’-甲基-3,3’-硫代二丙酸二硬脂基酯、3,3’-硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、双[2-甲基-4-(3-正烷基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫醚、硫代丙酸β-月桂酯、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-5-甲基苯并咪唑、3,3’-硫代二丙酸双十八烷基酯等。这些化合物可以单独使用也可以并用两种以上。
在这些化合物中,从能够更进一步提高粘着力及耐湿热黄变性的方面出发,优选使用磷化合物,更优选使用选自三苯基膦、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)=乙基=亚磷酸酯及三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯中的1种以上的抗氧化剂,进一步优选使用三苯基膦、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。
作为使用上述抗氧化剂时的使用量,从能够更进一步提高耐湿热黄变性的方面出发,相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)或(A’)100质量份,优选为0.01~10质量份的范围。
上述光稳定剂是捕捉因光劣化而产生的自由基的光稳定剂,可以使用例如:硫醇化合物、硫醚化合物、受阻胺化合物等自由基捕捉剂;二苯甲酮化合物、苯甲酸酯化合物等紫外线吸收剂等。这些光稳定剂可以单独使用,也可以并用2种以上。在这些光稳定剂中,从能够更进一步提高耐湿热黄变性的方面出发,优选使用受阻胺化合物。
作为上述受阻胺化合物,可以使用例如:环己烷与过氧化N-丁基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应生成物进一步与2-氨基乙醇的反应生成物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应生成物等具有氨基醚基的受阻胺化合物;N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮等的N-乙酰基系受阻胺化合物;双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6,-五甲基-4-哌啶基)[{3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基}甲基]丁基丙二酸酯、琥珀酸二甲酯·1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物、丙二酸[{4-甲氧基苯基}亚甲基]-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的N-烷基受阻胺化合物等。这些化合物可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为使用上述光稳定剂时的使用量,从能够更进一步提高耐湿热黄变性的方面出发,相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)或(A’)100质量份,优选为0.01~10质量份的范围。
作为本发明的紫外线固化型粘合剂组合物的粘度,从涂敷性及操作性的方面出发,优选为500~30,000mPa·s的范围、更优选为1,000~20,000mPa·s的范围。予以说明,上述粘度表示在25℃下利用B型粘度计测定得到的值。
以下对本发明的粘合膜的制造方法进行说明。
上述粘合膜通过经过将上述紫外线固化型粘合剂组合物中的有机溶剂(C)干燥的工序及照射紫外线而使组合物固化的工序而得。
另外,作为上述粘合膜的制造方法,从得到高低差追随性优异的粘合膜的方面出发,优选使用以下方法:将上述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后,将有机溶剂(C)干燥而得到紫外线固化型粘合膜,接着,将该紫外线固化型粘合膜的粘合层贴附于基材,在例如60~80℃下加热,之后,进行紫外线照射,由此得到粘合膜。根据该方法,在对紫外线固化前的上述紫外线固化型粘合膜使用具有印刷高低差等高低差的基材作为之后被贴附的基材的情况下,由于能够在该高低差部分不留空隙地贴附上述紫外线固化型粘合膜,因此可以得到高低差追随性优异的粘合膜。予以说明,本发明的高低差追随性优异,即使对于相对于粘合剂层的厚度为1/1.5~1/3、更优选1/2~1/3的厚度的高低差也有效。在现有技术中讨论过对相对于粘合层的厚度为1/5~1/10左右的厚度的高低差追随性,因此该效果非常优异。
予以说明,在本发明中,将有机溶剂干燥后且紫外线固化前的状态称作“紫外线固化型粘合膜”,将紫外线固化后的状态称作“粘合膜”。
作为上述基材,可以使用例如塑料基材、柔性印刷基材、玻璃基材、对这些基材实施过脱模处理的基材、蒸镀有ITO(氧化铟锡)的基材等。予以说明,在粘着层的双面可以分别使用同一基材,也可以使用不同的基材。
作为上述塑料基材,可以使用例如:以丙烯酸类树脂、PC(聚碳酸酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PPS(聚苯硫醚)、改性PPE(聚苯醚)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、COP(环烯烃聚合物)、TAC(三乙酰基纤维素)等作为原料得到的塑料膜、防反射膜、防污膜、构成触控面板的透明导电膜的膜等。
作为将上述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于上述基材的方法,可列举例如使用敷涂机、辊涂机、刮刀涂布机、凹版涂布机等进行涂布的方法。上述涂敷后,将所得的层叠体置于干燥机等,在温度50~130℃的范围使其干燥1~30分钟,由此使有机溶剂(C)干燥,得到紫外线固化前的紫外线固化型粘合膜。
将所得的紫外线固化型粘合膜贴附于上述基材后可以使两者压接并根据需要实施高压釜处理。
之后,通过进行紫外线照射而得到粘合膜,作为上述紫外线照射的方法,可列举例如使用氙灯、氙-汞灯、金属卤化物灯、高压汞灯、低压汞灯等公知的紫外线光照射装置的方法。
上述紫外线的照射量优选为0.05~5J/cm2、更优选为0.1~3J/cm2、特别优选为0.3~1.5J/cm2的范围。予以说明,紫外线的照射量以使用GS YUASA株式会社制UV Checker“UVR-N1”在300~390mn的波长区域测定得到的值作为基准。
作为利用以上的方法得到的粘合膜的厚度,可以根据所使用的用途进行适当确定,优选为大致10~500μm的范围。
另外,对于上述粘合膜而言,从能够更进一步提高高低差追随性及耐气泡卷入性的方面出发,其在30℃的储存弹性模量在频率1Hz下进行测定时优选为1×104Pa以上。予以说明,上述粘合膜的储存弹性模量的测定方法记载于实施例中。
另外,对于上述粘合膜而言,从能够更进一步提高高低差追随性的方面出发,其在80℃及100℃的储存弹性模量在频率1Hz下进行测定时优选为1×104Pa以上。予以说明,上述粘合膜的储存弹性模量的测定方法记载于实施例中。
以上,对本发明的紫外线固化型粘合剂组合物进行干燥及紫外线照射而得的粘合膜的高低差追随性及耐湿热白化性优异,即使进行裁切,也无残胶且切割性优异。另外,紫外线照射前的紫外线固化型粘合膜因热交联而具有适度的强度,因此在加热时也不会流动等,不会造成气泡卷入、粘合剂渗出、膜厚的不均匀性等,不会对光学特性产生不良影响。
因此,本发明的紫外线固化型粘合剂组合物可以适合用作在光学构件中使用的粘合剂,尤其可以适合用于制造触控面板、液晶显示器、等离子显示器、有机EL、个人电脑、移动电话等IT关联产品。
实施例
以下,使用实施例更详细地说明本发明。
[合成例1]
<氨基甲酸酯丙烯酸酯(A-1)的合成>
在具备搅拌机、回流冷凝管、氮气引入管、温度计的反应容器中添加聚丙二醇(数均分子量;2,000、以下简称为“PPG2000”。)46.2质量份、聚碳酸酯多元醇(宇部兴产株式会社制“ETERNACOLL UM-90(3/1)”、使1,4-二甲醇环己烷、1,6-己二醇及碳酸二甲酯反应得到的反应生成物、数均分子量900、以下简称为“UM-90”。)39.1质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(以下简称为“HEA”。)0.18质量份、2,6-二-叔丁基甲酚0.3质量份、对甲氧基苯酚0.05质量份。反应容器内温度升温至40℃后,添加异佛尔酮二异氰酸酯(以下简称为“IPDI”。)14.4质量份。然后,添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份,用1小时升温至80℃。之后,在80℃保持12小时,确认到全部的异氰酸酯基消失后,进行冷却,得到氨基甲酸酯丙烯酸酯(A-1)。所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯(A-1)的丙烯酰基的当量为63,000(四舍五入至有效数字第二位。丙烯酸2-羟基乙酯的分子量为116.1。以下相同。)、重均分子量为29,000。
[实施例1]
<紫外线固化型粘合剂组合物的制备>
将具备搅拌机、回流冷凝管、温度计的反应容器加热至容器内温度80℃,加入上述氨基甲酸酯丙烯酸酯(A-1)100质量份、10质量份PPG2000、作为异氰酸酯交联剂(B)的苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(三井化学株式会社制“Takenate D-110N”、以下简称为“D-110N”。)10质量份、乙酸乙酯93质量份,搅拌至均匀。之后,冷却至室温,在搅拌下依次加入2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(以下简称为“(D-1)”。)0.5质量份、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯0.5质量份、三苯基膦0.5质量份,搅拌至均匀。之后,用200目金属网过滤,得到紫外线固化型粘合剂组合物。
[实施例2~3、比较例1]
按照表1所示那样变更所使用的异氰酸酯交联剂(B)的种类和/或用量,除此以外,与实施例1同样地得到紫外线固化型粘合剂组合物。
[紫外线固化型粘合膜的制作方法]
在表面经过脱模处理的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(脱模PET50)的表面以使有机溶剂干燥后的膜厚达到100μm的方式涂布实施例及比较例中所得的紫外线固化型粘合剂脂组合物,在80℃干燥机中使其干燥5分钟,得到紫外线固化型粘合膜。
[耐气泡卷入性及高低差追随性的评价方法]
将上述紫外线固化型粘合膜贴合到厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)上,制作在单面贴合有PET100的粘合膜。将该粘合膜裁切成纵50mm、横40mm后,作为试验片。另外,从PET50裁切纵40mm、横30mm、宽5mm的框。将该厚度50μm的框置于玻璃板上,从其上方对上述试验片用2kg辊来回往复2次,将PET100和试验片以夹持上述厚度50μm的框的方式进行贴附。将其在60℃、0.5MPa的条件下进行20分钟高压釜处理。之后,从玻璃板侧按照玻璃板投下后的UV-A区域的波长的累积光量达到1J/cm2的方式进行紫外线照射,得到具有粘合膜的层叠体。将所得的层叠体在80℃气氛下放置24小时,目视观察厚度为50μm的框的内侧部分,按照以下方式评价耐气泡卷入性和对50μm的高低差的追随性。
<耐气泡卷入性>
“T”:无气泡卷入。
“F”:有气泡卷入。
<高低差追随性>
“T”:无从高低差的浮起。
“F”:有从高低差的浮起。
[紫外线固化型粘合膜(紫外线照射前)的储存弹性模量的测定方法]
在遮光下按照厚度1mm重叠上述紫外线固化型粘合膜的粘合层,作为试验片。使用ARES粘弹性测定装置(TA Instrument Japan株式会社制)在升温速度2℃/分钟、测定频率1Hz、温度范围0~100℃、应变0.5%的条件下对所述的试验片进行了测定。
[紫外线固化型粘合膜(紫外线照射前)的损耗角正切(tanδ)的测定方法]
利用与上述[紫外线固化型粘合膜(紫外线照射前)的储存弹性模量的测定方法]同样的测定方法对储存弹性模量(G’)、损耗模量(G”)进行测定,并根据下述计算式来计算损耗角正切(tanδ)。
损耗角正切(tanδ)=G”/G’ (1)
[粘合膜(紫外线照射后)的储存弹性模量的测定方法]
按照厚度1mm重叠利用上述[切割性的评价方法]得到的粘合膜,作为试验片。使用ARES粘弹性测定装置(TA Instrument Japan株式会社制)在升温速度2℃/分钟、测定频率1Hz、温度范围0~100℃、应变0.5%的条件下对所述的试验片进行了测定。
[表1]
对表1中的简写符号进行说明。
“TKA-100”:六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(旭化成化学株式会社制“Duranate TKA-100”)
“P301-75E”:六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体(旭化成化学株式会社制“Duranate P301-75E”)
可见本发明的粘合膜的高低差追随性及耐气泡卷入性优异。
另一方面,比较例1为紫外线固化型粘合膜在60~80℃的损耗角正切(tanδ)的值超过1的情况,虽然可以通过压力而追随高低差,但是,将紫外线固化型粘着膜贴附于具有高低差的基材时产生的空隙的气泡混入到粘合剂层中,使耐气泡卷入性不良。
Claims (8)
1.一种紫外线固化型粘合剂组合物,其特征在于,其是含有有机溶剂(C)的紫外线固化型粘合剂组合物,将所述紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后干燥有机溶剂(C)而得的紫外线照射前的紫外线固化型粘合膜在60~80℃的储存弹性模量(G’)的值为不足1.5×105Pa,且损耗角正切tanδ的值为1以下。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化型粘合剂组合物,其中,所述紫外线固化型粘合剂组合物含有多元醇(a1)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、多异氰酸酯交联剂(B)、有机溶剂(C)及光聚合引发剂(D)。
3.根据权利要求2所述的紫外线固化型粘合剂组合物,其中,所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)通过将多元醇(a’1)、多异氰酸酯(a2)及具有异氰酸酯基或羟基的(甲基)丙烯酸化合物(a3)反应而得到。
4.根据权利要求3所述的紫外线固化型粘合剂组合物,其中,所述多元醇(a’1)为聚醚多元醇及聚碳酸酯多元醇。
5.根据权利要求2所述的紫外线固化型粘合剂组合物,其中,所述多异氰酸酯交联剂(B)为多异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物和/或多异氰酸酯的异氰脲酸酯体。
6.根据权利要求2所述的紫外线固化型粘合剂组合物,其中,所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的(甲基)丙烯酰基当量为1,000~200,000g/eq.的范围。
7.一种粘合膜,其特征在于,其如下得到:将权利要求1~6中任一项所述的紫外线固化型粘合剂组合物涂敷于基材后,将有机溶剂(C)干燥而得到紫外线固化型粘合膜,接着,将该紫外线固化型粘合膜的粘合层贴附到基材上并加热,之后,进行紫外线照射。
8.根据权利要求7所述的粘合膜,其中,贴附所述紫外线固化型粘合膜的粘合层的基材为具有高低差的基材。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-134166 | 2014-06-30 | ||
JP2014134166 | 2014-06-30 | ||
PCT/JP2015/065037 WO2016002388A1 (ja) | 2014-06-30 | 2015-05-26 | 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106414645A true CN106414645A (zh) | 2017-02-15 |
CN106414645B CN106414645B (zh) | 2019-11-22 |
Family
ID=55018942
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580029409.9A Active CN106414645B (zh) | 2014-06-30 | 2015-05-26 | 紫外线固化型粘合剂组合物及粘合膜 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5896262B1 (zh) |
KR (1) | KR20170008243A (zh) |
CN (1) | CN106414645B (zh) |
TW (1) | TW201604262A (zh) |
WO (1) | WO2016002388A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114258442A (zh) * | 2019-09-20 | 2022-03-29 | Dic株式会社 | 透湿防水布帛 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102087427B1 (ko) * | 2016-03-18 | 2020-03-10 | 주식회사 엘지화학 | 광학용 점착제 조성물 및 광학 장치 |
JP2018053212A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 日立化成株式会社 | 粘着フィルム |
KR101855041B1 (ko) * | 2017-04-28 | 2018-06-14 | 동우 화인켐 주식회사 | 광학투명점착시트, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 평판표시장치 |
JP6360605B1 (ja) * | 2017-08-30 | 2018-07-18 | リンテック株式会社 | 表示体の製造方法 |
JP2021100991A (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-08 | 理想科学工業株式会社 | 接着剤、感熱スクリーンマスター及び感熱スクリーンマスターの製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009155503A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Dic Corp | 両面粘着テープ |
CN103031104A (zh) * | 2011-08-05 | 2013-04-10 | Dic株式会社 | 紫外线固化型粘着剂用树脂组合物、粘着剂及叠层体 |
WO2013144095A1 (de) * | 2012-03-27 | 2013-10-03 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Verwendung von uv-strahlenhärtbaren polyurethanharzen zur herstellung von solarlaminaten |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3739570B2 (ja) * | 1998-06-02 | 2006-01-25 | リンテック株式会社 | 粘着シートおよびその利用方法 |
JP2006104296A (ja) | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物と粘着層、並びに、粘着剤組成物を用いてなる粘着シート |
TW201317315A (zh) * | 2011-08-26 | 2013-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 固化性樹脂組成物 |
JP2013142132A (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層体、この積層体を用いた透明光学部材及びこの積層体を用いた画像表示装置 |
JP2013213175A (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Pelnox Ltd | 光学部材用接着組成物およびその硬化物 |
JP5994424B2 (ja) * | 2012-06-25 | 2016-09-21 | Dic株式会社 | 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物及び粘着剤 |
JP6104706B2 (ja) * | 2013-05-21 | 2017-03-29 | 日東電工株式会社 | 粘着シートおよび積層体 |
-
2015
- 2015-05-26 JP JP2015551896A patent/JP5896262B1/ja active Active
- 2015-05-26 KR KR1020167033562A patent/KR20170008243A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-05-26 CN CN201580029409.9A patent/CN106414645B/zh active Active
- 2015-05-26 WO PCT/JP2015/065037 patent/WO2016002388A1/ja active Application Filing
- 2015-06-25 TW TW104120411A patent/TW201604262A/zh unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009155503A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Dic Corp | 両面粘着テープ |
CN103031104A (zh) * | 2011-08-05 | 2013-04-10 | Dic株式会社 | 紫外线固化型粘着剂用树脂组合物、粘着剂及叠层体 |
WO2013144095A1 (de) * | 2012-03-27 | 2013-10-03 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Verwendung von uv-strahlenhärtbaren polyurethanharzen zur herstellung von solarlaminaten |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114258442A (zh) * | 2019-09-20 | 2022-03-29 | Dic株式会社 | 透湿防水布帛 |
CN114258442B (zh) * | 2019-09-20 | 2023-09-15 | Dic株式会社 | 透湿防水布帛 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2016002388A1 (ja) | 2016-01-07 |
TW201604262A (zh) | 2016-02-01 |
KR20170008243A (ko) | 2017-01-23 |
CN106414645B (zh) | 2019-11-22 |
JPWO2016002388A1 (ja) | 2017-04-27 |
JP5896262B1 (ja) | 2016-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106414645B (zh) | 紫外线固化型粘合剂组合物及粘合膜 | |
CN105143388B (zh) | 紫外线固化型粘合剂组合物和粘合剂 | |
KR102369628B1 (ko) | 자외선 경화형 점착제 조성물, 자외선 경화형 점착 시트의 제조 방법, 및 적층체의 제조 방법 | |
CN105722938A (zh) | 紫外线固化型粘合剂组合物、粘合膜及粘合膜的制造方法 | |
WO2007086461A1 (ja) | チオール化合物を含有する硬化性組成物 | |
CN106414646B (zh) | 紫外线固化型粘合剂组合物、粘合膜及粘合膜的制造方法 | |
TW201418397A (zh) | 紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物及黏接劑 | |
KR101743499B1 (ko) | 자외선 경화형 점착제 조성물, 점착제 및 점착 필름 | |
CN105722937A (zh) | 紫外线固化型粘合剂组合物、粘合膜及粘合膜的制造方法 | |
JP6593147B2 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物 | |
JP6524655B2 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シート、及び、積層体 | |
JP6120073B2 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着フィルム | |
JP6745581B2 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シート、及び、積層体 | |
JP5967341B1 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シートの製造方法、及び、積層体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |