CN103897622B - 粘合剂膜、粘合剂组合物和显示元件 - Google Patents

粘合剂膜、粘合剂组合物和显示元件 Download PDF

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Abstract

本公开提供了粘合剂膜、用于所述粘合剂膜的粘合剂组合物和包括所述粘合剂膜的显示元件。所述粘合剂膜包括粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包括单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述粘合剂组合物包括含有（a1）具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物。所述粘合剂膜具有约0.1或更低的比例（B/A）。这里，比例（B/A）为在25℃老化所述粘合剂膜30分钟并在90℃放置所述粘合剂膜40秒后的90°剥离强度（B）与所述粘合剂膜在25℃老化30分钟后的90°剥离强度（A）的比值。

Description

粘合剂膜、粘合剂组合物和显示元件
技术领域
本发明涉及粘合剂膜、用于所述粘合剂膜的粘合剂组合物和包括所述粘合剂膜的显示元件。
背景技术
光学透明粘合剂（OCA）膜为用在光学显示装置中的用于堆叠的部件的层之间的附着或用在移动电话的触摸屏的附着中的粘合剂膜。具体地，电容性触控板通过粘合剂膜附着到视窗或膜，并检测在视窗或膜上的电容的变化。在所述触控板中，所述粘合剂膜堆叠在视窗玻璃和TSP传感器玻璃之间。
所述OCA膜具有改善屏幕的可见度，并与目前的双面胶带相比，在提供97%或更大的光透射的类似玻璃功能的同时，提供良好的粘附，的优点。除了移动电话，所述OCA膜可涂布到具有中等或大的尺寸的显示屏幕的平板电脑、TV等。
这里，根据部件，特别是视窗的种类，即玻璃、PMMA、PC等，所述触摸屏可在环境变化时经受各种问题，例如分离、气泡、弯曲、ITO图案的暴露等。在触摸屏中，在透明粘合剂中存在的各种酸可氧化所述膜，因而通过提高电阻而可能劣化所述触摸屏的性能。因此，对于所述触摸屏必须使电阻的变化最小化。
此外，在附着过程中或之后，当出现缺陷时，必须完全丢弃的现有的粘合剂。虽然使用特定的导线通过再加工过程重复利用现有的粘合剂，但是甚至在这个情况下，所述触摸屏还必须被丢弃。
发明内容
本发明的一个方面涉及粘合剂膜，包括粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包括单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包括含有（a1）具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述粘合剂膜具有约0.1或更小的比例（B/A）。这里，所述比例（B/A）为在25℃老化所述粘合剂膜30分钟并在90℃放置所述粘合剂膜40秒后的90°剥离强度（B）与在25℃老化所述粘合剂膜30分钟后的90°剥离强度（A）的比值。
所述剥离强度（A）可在约1800g/in至约3500g/in的范围内，并且所述剥离强度（B）可在约50g/in至约350g/in的范围内。
所述（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有C21至C25烷基的(甲基)丙烯酸酯。
所述（a1）具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可为(甲基)丙烯酸乙基己酯，并且所述（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可为(甲基)丙烯酸山嵛酯（C25H48O2或C26H50O2）。
所述（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述单体混合物中的含量可为约5重量（wt）%至约15wt%。
所述单体混合物可进一步包括（a3）具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、（a4）具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、和（a5）具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯。
所述粘合剂组合物可进一步包括引发剂和交联剂中的至少一种。
所述粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂。
所述粘合剂膜可具有如等式1表示的约2.0%或更小（约0%至约2.0%）的电阻的变化率（ΔR）：
[等式1]
ΔR = P 2 - P 1 P 1 × 100 ,
其中，P2为在60℃和90%RH（相对湿度）放置所述粘合剂膜240小时后的所述粘合剂膜的电阻，并且P1为所述粘合剂膜的初始电阻。
所述粘合剂膜可具有约10μm至约2mm的厚度。
本发明的另一个方面涉及粘合剂组合物，包括：（A）单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包括（a1）具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；（a3）具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯；（a4）具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和（a5）具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一种；（B）引发剂；和（C）交联剂。
所述（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述单体混合物中的含量可为约5wt%至约15wt%。
所述（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有C21至C25烷基的(甲基)丙烯酸酯。
所述(甲基)丙烯酸共聚物可包括：约50wt%至约55wt%的所述（a1）具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；约5wt%至约15wt%的所述（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；约16wt%至约18wt%的所述（a3）具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯；约15wt%至约18wt%的所述（a4）具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；和约1wt%至约5wt%的所述（a5）具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯。
所述的粘合剂组合物可包括：100重量份的所述（A）(甲基)丙烯酸共聚物、约0.001重量份至约3重量份的所述（B）引发剂和约0.01重量份至约5重量份的所述（C）交联剂。
所述的粘合剂组合物可进一步包括环氧硅烷偶联剂。
本发明的再一个方面涉及显示元件，包括：光学膜；和形成在所述光学膜的一侧或两侧上的所述粘合剂膜。
所述光学膜可包括触控面板、视窗、偏振器、滤色镜、相位差膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度增强膜、取向层、光漫射膜、用于玻璃的抗散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、铟锡氧化物（ITO）膜、氟化的氧化锡（FTO）膜、掺杂铝的氧化锌（AZO）膜、含碳纳米管（CNT）的膜、含Ag纳米导线的膜或石墨烯。附图说明
图1为根据本发明的一个实施方式的显示元件的截面图。
具体实施方式
如文中使用，术语“(甲基)丙烯酸酯”可指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
如文中使用，术语“共聚物”可包括低聚物、聚合物或树脂。
根据本发明的一个方面，粘合剂膜可具有约0.1或更小的在90℃的90°剥离强度（B）与在25℃的90°剥离强度（A）的比例（B/A）。如果所述比例超过约0.1，由于在高温的差的附着或分离，所述粘合剂膜可呈现差的可再加工性，并可损坏模块或面板。所述比例可在约0.001至约0.1的范围内，例如约0.09至约0.095，或约0.09至约0.1。
剥离强度为在将堆叠在50μm厚的PET膜上的粘合剂膜（厚度：150μm）附着到基板上以后，当以300mm/分钟的速度从所述基板以90°的角度剥离所述粘合剂膜时测量的强度的值。剥离强度（A）为在25℃老化附着到所述基板上的粘合剂膜30分钟后，测量的在25℃的剥离强度。剥离强度（B）为在25℃老化附着到所述基板上的粘合剂膜30分钟，并在90℃放置所述粘合剂膜40秒后，测量的在90℃的剥离强度。
剥离强度（A）可在约1800g/in至约3500g/in的范围内，并且剥离强度（B）可在约50g/in至约350g/in的范围内。
所述粘合剂膜可包括具有直链或支链的C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有结晶度，因而甚至在高温条件下提高了所述粘合剂膜的流动性，所以所述粘合剂膜易于在高温从被粘物分离。此外，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有高的分子量，从而获得粘合剂膜的耐久性。所述(甲基)丙烯酸烷基酯在所述粘合剂膜中的含量可为约5wt%至约15wt%，例如约5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜可呈现充分的可再加工性，和优异的粘附和可靠性。
所述粘合剂膜可具有如等式1表示的约5.0%或更小（约0%至约5%），例如约2.0%或更小（约0%至约2%）的电阻的变化率（ΔR）：
[等式1]
ΔR = P 2 - P 1 P 1 × 100 ,
其中，P2为在60℃和90%RH放置所述粘合剂膜240小时后的所述粘合剂膜的电阻，并且P1为所述粘合剂膜的初始电阻。
所述粘合剂膜作用为附着到光学膜的一侧或两侧的粘合剂层，并用于彼此附着玻璃板、基板、用于触摸屏的电极、LCD/OLED模块和触摸面板、光学膜等。所述光学膜可包括触控面板、视窗、偏振器、滤色镜、相位差膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、抗反射膜、亮度增强膜、取向层、光漫射膜、用于玻璃的抗散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、铟锡氧化物（ITO）膜、氟化的氧化锡（FTO）膜、掺杂铝的氧化锌（AZO）膜、含碳纳米管（CNT）的膜、含Ag纳米导线的膜或石墨烯的透明电极膜。例如，所述粘合剂膜可用作光学透明粘合剂（OCA）膜或触控面板膜。
所述粘合剂膜可包括粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包括(甲基)丙烯酸共聚物、引发剂和交联剂。例如，所述粘合剂组合物涂布到离型膜（例如，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯膜）的上面，然后UV固化，从而制备所述粘合剂膜。可在约10mW/cm2至约200mW/cm2进行UV固化约5分钟。可在氧气的存在下进行UV固化。所述粘合剂组合物可涂布至约50μm至约2mm，例如约50μm至约1.5mm的厚度，不限于此。
所述粘合剂膜可具有约10μm至约2mm，例如约50μm至约1.5mm的厚度（不包括离型膜的厚度），不限于此。
根据本发明的另一个方面，粘合剂组合物可包括：（A）(甲基)丙烯酸共聚物；（B）引发剂；和（C）交联剂。
(甲基)丙烯酸共聚物
所述(甲基)丙烯酸共聚物可为单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括（a1）具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、（a3）具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、（a4）具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和（a5）具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。在一个实施方式中，所述(甲基)丙烯酸共聚物可为单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括（a1）具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、（a2）具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、（a3）具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、（a4）具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和（a5）具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯。
例如，所述具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有直链或支链的未取代的C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等，不限于此。它们可单独使用，或以它们的组合使用。例如，可使用具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
所述具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述单体混合物或所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约40wt%至约70wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜在湿热的条件下未经受起泡和分离，并呈现优异的耐久性。例如，具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述单体混合物或所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约50wt%至约60wt%，例如约50wt%至约55wt%，例如约50、51、52、53、54、55、56、57、58、59或60wt%。
所述具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可为具有约10℃至约80℃的熔点和高结晶度的单体。结果，所述具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在高温（例如90℃）在所述粘合剂膜呈现流动性，因而在高温（例如90℃）可减小所述粘合剂膜的剥离强度。结果，所述(甲基)丙烯酸烷基酯允许所述粘合剂膜在高温容易地从所述被粘物分离，例如膜、视窗等，从而改善所述粘合剂膜的可再加工性。
例如，所述具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有直链或支链，饱和或不饱和的未取代的C18至C50，例如C21至C40，具体地C21至C25烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。所述具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸异硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸十九烷醇酯、(甲基)丙烯酸二十烷醇酯、二十一烷醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、(甲基)丙烯酸二十四烷醇酯和(甲基)丙烯酸二十六烷醇酯中的至少一种。所述具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为5wt%至40wt%，例如5wt%至15wt%，例如约5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在这个范围内，所述具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯甚至在高温可给予所述粘合剂膜流动性，从而允许所述粘合剂膜在高温易于附着或分离。
所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯可为具有C3至C20脂环基的(甲基)丙烯酸酯。包括脂环基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸异冰片酯（IBOA）、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等，不限于此。它们可单独使用或以它们的组合使用。所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约1wt%至约20wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜可呈现改善的耐热性、耐久性和附着。例如，所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约15wt%至约20wt%，例如约16wt%至约18wt%，例如约15、16、17、18、19或20wt%。
具有羟基的单体的实例可包括具有羟基的含有C1至C20烷基或C5至C20环烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1,4-环己二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、氯代-(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等；例如烯丙醇等的C1至C10不饱和醇，不限于此。这些可单独使用或以它们的组合使用。具有羟基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约5wt%至约30wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜可呈现改善的粘附和优异的耐久性，并且在潮湿条件下不经受起泡。例如，所述包括羟基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约15wt%至约25wt%，具体地，约15wt%至约18wt%，例如约15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25wt%。
具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯可包括具有包括氮、氧或硫原子的单个C4至C6的杂脂环族环的(甲基)丙烯酸单体。所述具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约1wt%至约10wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜可在粘附、耐久性和可靠性方面呈现改善的性能。例如，所述具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯在在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约1wt%至约5wt%，例如约1、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0wt%。
所述(甲基)丙烯酸共聚物可进一步包括仅用于羧酸基团的单体。所述具有羧酸基团的单体可为(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸。这些可单独使用或以它们的组合使用。可选择地，所述具有羧酸基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中含量为约10wt%或更少（约0wt%至10wt%）。在这个范围内，所述粘合剂膜呈现改善的粘附和耐久性，并可防止透明电极膜的表面腐蚀。例如，所述含羧酸基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约0.01wt%至约10wt%，例如约0.01wt%至约5wt%。
可通过在所述单体混合物中引入所述引发剂后，部分地聚合而制备所述(甲基)丙烯酸共聚物。进行聚合反应直到所述(甲基)丙烯酸共聚物在25℃具有约500cPs至约20,000cPs的粘度，以变成粘性液体。在这个范围内，所述粘合剂组合物可容易地涂布，并提供优异的可加工性。可通过UV照射进行聚合。
所述引发剂可包括光聚合引发剂。通过UV辐射或电子束处理活化所述光聚合引发剂，并用于通过活化在所述粘合剂组合物中的碳碳双键而产生自由基反应。所述引发剂的实例包括α-羟基酮化合物、苄基缩酮（benzylketal）和它们的混合物，不限于此。所述α-羟基酮化合物可包括1-羟基-环己基-苯基-甲酮、2-羟基-2-甲基-1-丙基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮等。这些引发剂可单独使用或以它们的组合使用。基于100重量份的用于制备(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，所述引发剂的含量可为约0.001重量份至约3重量份，例如约0.003重量份至约1重量份。在这个范围内，所述粘合剂膜可获得低的光泄露，并可呈现优异的耐久性和可靠性。
所述(甲基)丙烯酸共聚物具有约﹣50℃至约﹣5℃的玻璃化转变温度，例如约﹣31℃至约﹣10℃，例如约﹣31、﹣30、﹣29、﹣28、﹣27、﹣26、﹣25、﹣24、﹣23、﹣22、﹣21、﹣20、﹣19、﹣18、﹣17、﹣16、﹣15、﹣14、﹣13、﹣12、﹣11或﹣10℃。在这个范围内，所述粘合剂膜在可加工性、耐久性和粘附方面可呈现优异的性能。
所述(甲基)丙烯酸共聚物在25℃具有约1,000cPs至约50,000cPs，例如约1,000cPs至约15,000cPs，具体地约1,000cPs至约5,000cPs的粘度。
所述(甲基)丙烯酸共聚物可具有约150,000g/mol至约3,000,000g/mol，例如约2,000,000g/mol至约2,800,000g/mol，例如约2000000、2100000、2200000、2300000、2400000、2500000、2600000、2700000或2800000g/mol的重均分子量。在这个范围内，通过固化所述粘合剂组合物制备的所述粘合剂膜可呈现优异的耐久性和粘附，并且甚至在在高温高湿条件下放置长时间后呈现优异的粘附。
所述(甲基)丙烯酸共聚物在所述粘合剂组合物中根据固含量的含量可为约60wt%至约99.9wt%，例如约90wt%至约99.9wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜可呈现优异的初始粘附和长期粘附。
引发剂
所述引发剂可包括光聚合引发剂。上面说明了引发剂的细节。
基于100重量份的单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，所述引发剂的含量可为约0.001重量份至约3重量份，例如约0.003重量份至约1重量份，具体地约0.1重量份至约0.5重量份。在这个范围内，可充分地进行固化反应，并可防止由于残留的引发剂的透射率的劣化。
所述引发剂在所述粘合剂组合物中根据固含量的含量可为约0.001wt%至约30wt%，例如约0.001wt%至约1.5wt%。在这个范围内，所述粘合剂组合物可具有优异的转化比。
交联剂
所述交联剂可包括通过活化能射线固化多官能(甲基)丙烯酸酯。
所述多官能(甲基)丙烯酸酯的实例包括：双官能(甲基)丙烯酸酯，例如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、二环戊醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、双(甲基)丙烯酰氧乙基羟基异氰脲酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二甲醇二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等；三官能(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸酯改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能的尿烷(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等；四官能的(甲基)丙烯酸酯，例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等；五官能的(甲基)丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等；和六官能的(甲基)丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、六官能的尿烷(甲基)丙烯酸酯（例如，异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应物等，不限于此。所述多官能(甲基)丙烯酸酯可单独使用或以它们的组合使用。所述交联剂可为具有约2至约20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。
此外，所述交联剂可包括典型的异氰酸酯、环氧树脂、氮丙啶、三聚氰胺、胺、酰亚胺、碳二酰亚胺和酰胺交联剂和它们的混合物。
基于100重量份的所述单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，所述交联剂的含量可为约0.01重量份至约5重量份，例如约0.03重量份至约3重量份，具体地，约0.05重量份至约2重量份，具体地，约0.1重量份至约0.3重量份，例如，约0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95或1.0重量份。
所述交联剂在所述粘合剂组合物中的含量可为约0.0001wt%至约30wt%，例如约0.0001wt%至约1wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜可呈现改善的可靠性。
可选择地，所述粘合剂组合物可进一步包括典型的添加剂，例如硅烷偶联剂（硅烷化合物）、固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘树脂、改性树脂（多元醇、苯酚、丙烯酸、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、环氧化的聚丁二烯树脂等）、均化剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料（着色颜料、体质颜料等）、处理剂、UV保护剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、润滑剂、溶剂等。对于所述硅烷偶联剂，所述粘合剂组合物可进一步包括硅氧烷和环氧硅烷偶联剂，不限于此。
基于100重量份的单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，所述添加剂（例如硅烷偶联剂）的含量可为约0.01重量份至约5重量份，例如约0.03重量份至约3重量份，具体地，约0.05重量份至约2重量份，具体地约0.05重量份至约0.2重量份。
所述添加剂（例如硅烷偶联剂）在所述粘合剂组合物中的含量可为约0.0001wt%至约30wt%，例如约0.0001wt%至约1wt%。在这个范围内，所述粘合剂膜可呈现改善的可靠性。
所述粘合剂组合物在25℃可具有约1,000cPs至约50,000cPs的粘度。
所述粘合剂组合物可用于包括偏振膜和透明电极膜的光学膜的附着。
根据本发明的再一个方面，用于制备所述粘合剂膜的方法包括：通过具有单体混合物制备(甲基)丙烯酸低聚物，所述单体混合物包括具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、包括脂环基的(甲基)丙烯酸酯、包括羟基的(甲基)丙烯酸酯、包括羧酸基的单体和含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一种；通过混合所述(甲基)丙烯酸低聚物与引发剂和交联剂而制备粘合剂组合物；UV固化所述粘合剂组合物。
所述粘合剂组合物可进一步包括非固化的化合物。
所述(甲基)丙烯酸低聚物不含有溶剂，并在25℃可具有约1,000cPs至约50,000cPs的粘度。
本发明的再一个方面涉及显示元件。
所述显示元件包括光学膜和形成在所述光学膜的一侧或两侧的粘合剂膜。
图1为根据本发明的一个实施方式的显示元件的截面图。
参照图1，显示元件可包括：光学膜40；和形成在所述光学膜40的一侧或两侧上的粘合剂膜200。
所述光学膜的实例包括触控面板、视窗、偏振器、滤色镜、相位差膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、抗反射膜、亮度增强膜、取向层、光漫射膜、用于玻璃的抗散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、铟锡氧化物（ITO）膜、氟化的氧化锡（FTO）膜、掺杂铝的氧化锌（AZO）膜、含碳纳米管（CNT）的膜、含Ag纳米导线的膜或石墨烯的透明电极膜等。本领域技术人员可容易地制备所述显示元件。例如，可通过使用所述粘合剂膜附着触控面板到视窗或光学膜上而制备所述触控面板。或者，在本领域的典型的方法中，所述粘合剂膜可应用于典型的偏振膜。
接下来，将参照一些实施例更详细地阐释本发明。然而，应理解，提供这些实施例仅用于说明，而不应以任何方式解释为限制本发明。
实施例和对比例中使用的组分的细节如下。
（A）(甲基)丙烯酸共聚物：丙烯酸山嵛酯（ABH）、丙烯酸2-乙基己酯（EHA）、丙烯酸异冰片酯（IBOA）、丙烯酰基吗啉（ACMO）和丙烯酸2-羟乙酯
（B）引发剂：2,2-二甲氧-2-苯基苯乙酮（IrgacureTM651,CibaJapanK.K.）
（C）交联剂：1,6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）
（D）硅烷偶联剂：硅氧烷环氧硅烷（X-41-1059A，Shin-Etsu有限公司）
实施例1和2与对比例1至3
在玻璃容器中以表1中列出的量（单位：重量份）混合（A）(甲基)丙烯酸共聚物和0.04重量份的（B）引发剂，然后用氮气取代溶解的氧气。然后，通过使用低压灯UV照射数分钟而部分聚合所述混合物，从而制备在25℃具有1,500cPs的粘度的粘性液体。然后，以表1中列出的量加0.31重量份的（B）引发剂和（C）交联剂及（D）硅烷偶联剂到粘液液体中，然后混合，从而制备粘合剂组合物。
制备的粘合剂组合物涂布到50μm厚的为聚酯膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜（PET，离型膜）上，然后离型处理至100μm的厚度。用离型膜覆盖所述涂布的组合物层，以去除严重影响聚合的氧气，使用低压灯UV照射在所述聚合物层的两侧的离型膜约3分钟，从而制备包括粘合剂膜的透明粘合剂片。
评价所述粘合剂膜的如下性能，并且表1显示了结果。
（1）在25℃的剥离强度：使用50μm厚的PET膜（底膜），附着制备的粘合剂膜（厚度：150μm）到玻璃上，然后在25℃老化30分钟。然后，当在25℃以90°的角度和300mm/分钟的速度剥离膜时，使用构造分析仪（TA.XT_Plus,StableMicroSystems有限公司）测量剥离强度。
（2）在90℃的剥离强度：使用50μm厚的PET膜（底膜），附着制备的粘合剂膜（厚度：150μm）到玻璃上，然后在25℃老化30分钟，并于90℃放置40秒。然后，当在90℃以90°的角度和300mm/分钟的速度剥离膜时，使用构造分析仪（TA.XT_Plus，StableMicroSystems有限公司）测量剥离强度。
（3）剥离强度比：计算在90℃的剥离强度与在25℃的剥离强度的比。
（4）耐久性：在ITO膜上堆叠粘合剂膜后，玻璃或聚碳酸酯膜堆叠在粘合剂膜上，从而制备样品。在高压处理后，在60℃和90%RH放置所述样品500小时。通过裸眼观察所述粘合剂膜与玻璃或聚碳酸酯膜之间的分离、脱落和气泡，并如下评价粘合剂膜：
<评价的标准>
○：良好（无气泡或脱落）
Δ：不差（少量的气泡或脱落）
X：差（大量的气泡或脱落）
（5）电阻的变化率（ΔR）：在附着粘合剂膜到ITOPET上后，使用银糊状物在它的两侧形成电极，从而制备样品。然后，在测量制备的样品的初始电阻（P1，单位：Ω）后，在60℃和90%RH放置样品240小时，并再次测量它的电阻（P2，单位：Ω）。使用Checkman便携式万用表（TaeKwangelectronics有限公司）进行电阻的测量。然后，每个测量的电阻代入等式1中，从而计算电阻的变化率（ΔR，%）。
[等式1]
&Delta;R = P 2 - P 1 P 1 &times; 100 ,
其中，P2为在60℃和90%RH放置所述粘合剂膜240小时后的所述粘合剂膜的电阻，并且P1为所述粘合剂膜的初始电阻。
<表1>
如表1中显示，由于根据本发明的粘合剂膜具有0.1或更小的剥离强度比，即在室温呈现高的剥离强度的同时，在高温具有低的剥离强度，所以粘合剂膜甚至在高温可附着到被粘物或从被粘物分离，因而呈现优异的可再加工性。结果，所述粘合剂膜允许TSP、LCD或OLED模块的重复使用。
应理解，本领域技术人员可作出各种修改、变更、替换和等效实施方式而不背离本发明的精神和范围。

Claims (17)

1.一种粘合剂膜，包括粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包括单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述粘合剂膜具有0.09至0.1的比例(B/A)，所述比例(B/A)为在25℃老化所述粘合剂膜30分钟并在90℃放置所述粘合剂膜40秒后的90°剥离强度(B)与在25℃老化所述粘合剂膜30分钟后的90°剥离强度(A)的比值，
所述单体混合物包括(a1)具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a3)具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、(a4)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和(a5)具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯。
2.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述剥离强度(A)在1800g/in至3500g/in的范围内，并且所述剥离强度(B)在50g/in至350g/in的范围内。
3.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包括具有C21至C25烷基的(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述(a1)具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸乙基己酯，且所述(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸山嵛酯。
5.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述单体混合物中的含量为5wt％至15wt％。
6.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述粘合剂组合物进一步包括引发剂和交联剂中的至少一种。
7.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述粘合剂组合物进一步包括硅烷偶联剂。
8.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述粘合剂膜具有如等式1表示的2.0％或更小的电阻的变化率(ΔR)：
[等式1]
&Delta; R = P 2 - P 1 P 1 &times; 100 ,
其中，P2为在60℃和90％RH放置所述粘合剂膜240小时后的所述粘合剂膜的电阻，并且P1为所述粘合剂膜的初始电阻。
9.如权利要求1所述的粘合剂膜，其中，所述粘合剂膜具有10μm至2mm的厚度。
10.一种粘合剂组合物，包括：
(A)单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包括(a1)具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a3)具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、(a4)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和(a5)具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯；
(B)引发剂；和
(C)交联剂。
11.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，其中，所述(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述单体混合物中的含量为5wt％至15wt％。
12.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，其中，所述(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包括具有C21至C25烷基的(甲基)丙烯酸酯。
13.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括：50wt％至55wt％的所述(a1)具有C1至C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；5wt％至15wt％的所述(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；16wt％至18wt％的所述(a3)具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯；15wt％至18wt％的所述(a4)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；和1wt％至5wt％的所述(a5)具有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯。
14.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，包括：100重量份的所述(A)(甲基)丙烯酸共聚物；0.001重量份至3重量份的所述(B)引发剂；和0.01重量份至5重量份的所述(C)交联剂。
15.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，进一步包括：环氧硅烷偶联剂。
16.一种显示元件，包括：光学膜；和形成在所述光学膜的一侧或两侧上的根据权利要求1至9的任一项所述的粘合剂膜或根据权利要求10至15的任一项所述的粘合剂组合物制备的粘合剂膜。
17.根据权利要求16的显示元件，其中，所述光学膜包括触控面板、视窗、偏振器、滤色镜、相位差膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度增强膜、取向层、光漫射膜、用于玻璃的抗散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、铟锡氧化物(ITO)膜、氟化的氧化锡(FTO)膜、掺杂铝的氧化锌(AZO)膜、含碳纳米管(CNT)的膜、含Ag纳米导线的膜或石墨烯的透明电极膜。
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