CN104231982A - 粘结剂组合物、使用该粘结剂组合物的粘结膜和表面保护膜 - Google Patents

粘结剂组合物、使用该粘结剂组合物的粘结膜和表面保护膜 Download PDF

Info

Publication number
CN104231982A
CN104231982A CN201410232710.7A CN201410232710A CN104231982A CN 104231982 A CN104231982 A CN 104231982A CN 201410232710 A CN201410232710 A CN 201410232710A CN 104231982 A CN104231982 A CN 104231982A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive
composition
film
alkyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410232710.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104231982B (zh
Inventor
长仓毅
岛口龙介
长谷川良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujimori Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujimori Kogyo Co Ltd filed Critical Fujimori Kogyo Co Ltd
Publication of CN104231982A publication Critical patent/CN104231982A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104231982B publication Critical patent/CN104231982B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02—Electrically-conducting adhesives
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有优良的抗静电性能且与粘结剂的相溶性优良，因而改善了抗静电剂渗出、在剥离粘结膜时污染被粘附体等再加工性缺点的粘结剂组合物、粘结膜和表面保护膜。本发明的粘结剂组合物是具有抗静电性能的粘结剂组合物，其特征在于，作为抗静电剂含有熔点30～50℃的疏水性季鎓盐。本发明的粘结膜和表面保护膜的特征在于，使用本发明的粘结剂组合物来层叠粘结剂层。

Description

粘结剂组合物、使用该粘结剂组合物的粘结膜和表面保护膜
技术领域
本发明涉及具有抗静电性能的粘结剂组合物、粘结膜和表面保护膜。更详细而言，涉及作为抗静电剂含有疏水性季鎓盐的粘结剂组合物。本发明涉及提供一种不损害粘结性能且抗静电性能优良的粘结剂组合物、以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜和表面保护膜。
背景技术
一直以来，在作为构成液晶显示器的部件的偏光板、相位差板、防反射膜等光学部件的制造工序中，粘贴用于暂时保护光学部件表面的表面保护膜。这种表面保护膜仅在制造光学部件的工序中使用，当将光学部件组装到液晶显示器时，将其从光学部件剥离而去除。由于这种用于保护光学部件表面的表面保护膜仅在制造工序中使用，因此，通常也被称作“工序膜”。
对如此的制造光学部件的工序中使用的表面保护膜而言，在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜的单面上形成有粘结剂层。对表面保护膜而言，在粘结剂层上贴合有用于保护该粘结剂层的、经过剥离处理的剥离膜，直至该表面保护膜贴合于光学部件上。
另外，对偏光板、相位差板、防反射膜等光学部件而言，是在贴合了表面保护膜的状态下进行伴随液晶显示板的显示能力、色调、对比度、杂质混入等光学评价的产品检验。因此，作为对表面保护膜的性能要求，要求粘结剂层中不带有气泡、杂质。
另外，近年来，从偏光板、相位差板、防反射膜等光学部件上剥离表面保护膜时，伴随着从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电，有可能会影响到液晶显示器的电控制电路的故障，因此，要求粘结剂层具有优良的抗静电性能。
另外，在偏光板、相位差板、防反射膜等光学部件上粘合表面保护膜时，由于各种原因，会存在暂时剥离表面保护膜而再次重新粘贴表面保护膜的情况。此时，要求表面保护膜具有容易从被粘附体的光学部件上剥离下来的特性(再加工性)。另外，此时，要求不污染被粘附体，即要求不发生所谓的粘结剂残留的现象。
另外，从最终的偏光板、相位差板、防反射膜等光学部件剥离表面保护膜时，要求能够快速地剥离。即，要求粘结力因剥离速度的变化小，以便即使在高速剥离的情况下也能够快速地剥离。
例如，对优良的抗静电性能而言，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性的方法，提出了在基材膜中混入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了(a)季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯～叔氨基等阳离子基的各种阳离子抗静电剂；(b)具有磺酸碱基、硫酸酯碱基、磷酸酯碱基、膦酸碱基等的阴离子基的阴离子抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等的两性抗静电剂；(d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子抗静电剂；(e)使如上所述的抗静电剂进行高分子量化而得到的高分子型抗静电剂等(专利文献1)。
另外，近年来提出了将如此的抗静电剂直接包含于粘结剂层中，而不包含于基材膜或者涂布于基材膜表面的方案。
另外，关于再加工性，例如，提出了一种粘结剂组合物，所述粘结剂组合物是：相对于100重量份丙烯酸类树脂，配合0.0001～10重量份的异氰酸酯类化合物的固化剂和特定的硅酸盐低聚物而获得(专利文献2)。
在专利文献2中，记载有：以烷基的碳原子数为2～12左右的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子数为4～12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作为主要单体成分，可含有例如含羧基的单体等含其它官能团的单体成分。通常而言，优选含有50重量％以上的上述主要单体，并希望含有官能团的单体成分的含量为0.001～50重量％，优选为0.001～25重量％，更优选为0.01～25重量％。这种专利文献2记载的粘结剂组合物，即使在高温下或者高温高湿下，其凝聚力和粘接力的经时变化也小，并对曲面的粘接力也显示出优良的效果，因此具有再加工性。
通常，若粘结剂层为柔软性状，则容易产生粘结剂残留、再加工性也容易降低。即，在错误贴合后剥离困难，并且难以重新粘贴。从该观点出发，为了使其具有再加工性，需要将具有羧基等官能团的单体交联于主剂上以使粘结剂层具有一定的硬度。
如上所述，在多数情况下要求作为粘结膜具有抗静电性能，并一直尝试着各种各样的抗静电剂。但是，特别是在光学膜用途方面，虽能够使粘结膜具有抗静电性能，但存在透明性差等缺点，并且，由于抗静电剂对粘结剂的相溶性不充分等的缘故，存在抗静电剂渗出、在剥离粘结膜时污染被粘附体等再加工性差等的缺点。即使它们能够满足上述性能，还存在成本高等问题，一直以来需要一种低成本且含有能够克服这些缺点的抗静电剂的粘结剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-070629号公报
专利文献2：日本特开平8-199130号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种具有优良的抗静电性能且与粘结剂的相溶性优良因而改善了抗静电剂渗出、在剥离粘结膜时污染被粘附体等再加工性缺点的粘结剂组合物、粘结膜和表面保护膜。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明提供一种粘结剂组合物，其是具有抗静电性能的粘结剂组合物，其中，作为抗静电剂含有熔点30～50℃的疏水性季鎓盐。
优选前述季鎓盐在25℃的100g水中的溶解度为5g以下。
优选粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
优选粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、和具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
优选粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少两种以上组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
优选粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、和芳香族类单体中的至少一种组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
对于将所述粘结剂组合物层叠在基材单面上而成的粘结剂层而言，优选所述粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
另外，本发明提供一种粘结膜，其具有粘结剂层，所述粘结剂层是将前述粘结剂组合物在基材的单面上层叠而成。
另外，本发明提供一种粘结膜，其特征在于，具有粘结剂层，所述粘结剂层是将前述粘结剂组合物层叠而成。
此外，本发明提供一种表面保护膜，其使用了前述粘结膜。
此外，本发明提供一种偏光板用表面保护膜，其使用了前述粘结膜。
此外，本发明提供一种光学用表面保护膜，其使用了前述粘结膜。
此外，本发明提供一种偏光板与显示面板贴合用膜，其使用了前述粘结膜。
此外，本发明提供一种构成偏光板的材料贴合用膜，其使用了前述粘结膜。
此外，本发明提供一种触摸面板用膜，其使用了前述粘结膜。
此外，本发明提供一种电子纸用膜，其使用了前述粘结膜。
发明效果
基于本发明，通过以熔点30～50℃的疏水性季鎓盐作为抗静电成分而与粘结剂并用，可使与粘结剂的相溶性优良，由此能够改善作为本发明课题的抗静电剂渗出、在剥离粘结膜时污染被粘附体等的再加工性缺点。
具体实施方式
下面，基于优选的实施方式说明本发明。
本发明的粘结剂组合物是具有抗静电性能的粘结剂组合物，其特征在于，作为抗静电剂含有熔点30～50℃的疏水性季鎓盐。
作为在本发明的粘结剂组合物中使用的粘结剂成分，优选为丙烯酸类聚合物等的共聚组合物(共聚物组合物)。特别优选以(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种作为主要成分的共聚物。
作为(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯单体。(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的烷基可以是直链、支链、环状中的任意一种。
作为本发明使用的粘结剂成分的共聚组合物，也能够采用由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、以及其它共聚合性单体中的至少一种组成的共聚组合物。此时，作为其它共聚合性单体，可以举出：具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体，(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体、芳香族类单体。
作为含羟基的共聚合性乙烯基单体，可以举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等的含羟基的(甲基)丙烯酸酯类；N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等的含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等。优选为选自这些化合物组中的至少一种以上。
作为含羧基的共聚合性乙烯基单体，可以举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等，优选为选自这些化合物组中的至少一种以上。
作为芳香族类单体，除了(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等的含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯类以外，还可以举出苯乙烯等。
作为除上述以外的共聚合性乙烯基单体，可以举出：丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等各种乙烯基单体。
另外，作为本发明中使用的粘结剂成分的共聚组合物，可以举出：
由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚组合物；
由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、和具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚组合物；
由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、和芳香族类单体中的至少一种所组成的共聚组合物；
由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种、和芳香族类单体中的至少一种所组成的共聚组合物；等等。
另外，也可以采用由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少两种以上所组成的共聚组合物。此时，即使不使用除(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以外的共聚合性乙烯基单体，也能够形成共聚组合物。
对丙烯酸类共聚物等的共聚组合物的聚合方法而言，并没有特别的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等适当的公知的聚合方法。优选丙烯酸类共聚物的重均分子量为20万～200万。
本发明的粘结剂组合物中，优选在形成粘结剂层时使前述共聚组合物进行交联。为了进行交联，既可以使粘结剂组合物含有已知的交联剂，也可以通过紫外线(UV)等光交联进行交联。作为交联剂，优选为选自于由双官能以上的异氰酸酯类交联剂、双官能以上的环氧类交联剂、螯合铝类交联剂所组成的化合物组中的一种以上的交联剂。当使用交联剂时，相对于100重量份的前述共聚组合物，优选含有0.1～5重量份。
为了赋予抗静电性，本发明的粘结剂组合物含有抗静电剂。优选抗静电剂在常温(例如30℃)下是固体，更具体而言，抗静电剂是熔点为30～50℃的离子化合物。本发明的特征在于，作为抗静电剂含有熔点30～50℃的疏水性季鎓盐。
由于这些抗静电剂的熔点低且具有长链烷基的缘故，推测它们与丙烯酸类聚合物的亲和性高。
作为熔点是30～50℃的疏水性季鎓盐的抗静电剂，例如，能够使用选自具有碳原子数8～18的烷基的烷基二甲基苄基铵盐、具有碳原子数8～18的烷基的二烷基甲基苄基铵盐、具有碳原子数8～18的烷基的三烷基苄基铵盐、具有碳原子数8～18的烷基的四烷基铵盐、具有碳原子数8～18的烷基的烷基二甲基苄基鏻(phosphonium)盐、具有碳原子数8～18的烷基的二烷基甲基苄基鏻盐、具有碳原子数8～18的烷基的三烷基苄基鏻盐、具有碳原子数8～18的烷基的四烷基鏻盐、具有碳原子数14～20的烷基的烷基三甲基铵盐、具有碳原子数14～20的烷基的烷基二甲基乙基铵盐等的对水难溶性的季鎓盐中熔点为30～50℃者。这些烷基也可以是具有不饱和键的烯基(链烯基)。
作为碳原子数8～18的烷基，可以举出辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。也可以是来自天然油脂的混合烷基。作为碳原子数8～18的烯基(链烯基)，可以举出辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、油烯基、亚麻酰基(Linoleoyl)等。
作为碳原子数14～20的烷基，可以举出十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。也可以是来自天然油脂的混合烷基。作为碳原子数14～20的烯基，可以举出十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、油烯基、亚麻酰基(Linoleoyl)、十九烯基、二十烯基等。
作为季鎓盐的抗衡阴离子(counter anion)，可以举出氯离子(chloride、Cl-)、溴离子(bromide、Br-)、甲基硫酸根(CH3OSO3 -)、乙基硫酸根(C2H5OSO3 -)、对甲苯磺酸根(p-CH3C6H4SO3 -)等。
作为季鎓盐的具体例子，可以举出：十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基溴化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基溴化铵、三辛基苄基氯化铵、三辛基苄基溴化铵、三辛基苄基氯化鏻、三辛基苄基溴化鏻、三(癸基)苄基氯化铵、三(癸基)苄基溴化铵、三(癸基)苄基氯化鏻、三(癸基)苄基溴化鏻、四辛基氯化铵、四辛基溴化铵、四辛基氯化鏻、四辛烷基溴化鏻、四壬基氯化铵、四壬基溴化铵、四壬基氯化鏻、四壬基溴化鏻、四(癸基)氯化铵、四(癸基)溴化铵、四(癸基)氯化鏻、四(癸基)溴化鏻等。
此外，“三(癸基)”、“四(癸基)”，是指具有3个或4个碳原子数10的烷基、即具有3个或4个癸基的意思，与碳原子数13的烷基即十三烷基、或者与作为碳原子数14的烷基即十四烷基有区别。
优选前述季鎓盐在25℃的100g水中的溶解度为5g以下。对前述季鎓盐而言，优选相对于100重量份的共聚组合物含有0.1～10重量份的(C)前述季鎓盐以作为必要成份。
当将抗静电剂添加于粘结剂组合物中使其具有抗静电性能时，对层叠前述粘结剂组合物所形成的粘结剂层而言，优选前述粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。若表面电阻率大，则剥离时释放因带电而产生的静电的性能差。因此，通过使表面电阻率足够小，能够降低伴随从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电压，能够抑制对被粘附体的控制用电子电路等的影响。
对本发明的粘结剂组合物而言，优选在形成粘结剂层时使共聚组合物进行交联。为了使粘结剂层的共聚组合物交联，优选粘结剂组合物含有已知的交联剂。本发明中使用的交联剂优选为选自于由双官能以上的异氰酸酯类交联剂、双官能以上的环氧类交联剂、螯合铝类交联剂所组成的化合物组中的一种以上的交联剂。交联剂既可以单独使用一种，也可以组合两种以上并用。
作为双官能以上的异氰酸酯类化合物，只要是一分子中具有至少两个以上异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物即可，可以举出：六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等的二异氰酸酯类(在一分子中具有两个NCO基的化合物)的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体，与三羟甲基丙烷或甘油等三价以上的多元醇(在一分子中至少具有三个以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性体)等。
另外，三官能以上的异氰酸酯化合物，是在一分子中至少有三个以上的异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物，特别优选为选自于由六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加成物、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲所组成的化合物组中的至少一种以上。
对双官能以上的异氰酸酯类交联剂而言，相对于100重量份的丙烯酸类共聚物，优选可含有0.01～5.0重量份，更优选可含有0.02～3.0重量份。
作为双官能以上的环氧类化合物，例如，可举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等的双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂等环氧树脂。其中，双官能的双酚A型和双酚F型等的双酚型环氧树脂是低粘度的液状且使用简易，因此更优选。
另外，具体而言，双官能以上的环氧类化合物可以举出：甘油聚(例如，二、三)缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚(例如，二、三、四)缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚等。
对双官能以上的环氧类化合物而言，相对于100重量份的丙烯酸类共聚物，优选可含有0.01～5.0重量份，更优选可含有0.02～3.0重量份。
共聚组合物在具有羧基或羟基时，它们的官能团与螯合铝类化合物之间发生交联。因此，能够将螯合铝类化合物用作交联剂。
作为本发明能够使用的螯合铝类化合物，优选为乙酰丙酮铝盐、乙酰乙酸乙酯铝盐等的酮-烯醇互变异构体铝盐。在酮-烯醇互变异构体铝盐中，乙酰丙酮铝盐作为交联剂的功能优良，因而优选使用。
作为酮-烯醇互变异构体铝盐所用的酮-烯醇互变异构体，可以举出：乙酰丙酮等的β-二酮，乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸油基酯、乙酰乙酸烷基酯等的β-酮羧酸酯等。
作为酮-烯醇互变异构体铝盐，具体而言，可以举出：三(乙酰丙酮)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝、单乙酰丙酮双(乙酰乙酸乙酯)铝、单乙酰丙酮双油烯基乙酰乙酸铝、乙酰乙酸乙基铝二异丙酯、乙酰乙酸烷基铝二异丙酯等。
并且，作为其它成分，可以适宜地配合硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化抑制剂、加工助剂、防老化剂等公知的添加剂。这些既可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
本发明的粘结膜，可以通过在基材或脱模膜的单面形成由本发明的粘结剂组合物构成的粘结剂层来制造。另外，本发明的粘结膜，还可以在基材的两面形成由本发明的粘结剂组合物构成的粘结剂层来得到。
作为用于形成粘结剂层的基材膜或保护粘结面的脱模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等的树脂膜等。
对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布或混入等进行的抗静电处理。
对剥离膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等进行的脱模处理。
对用于将偏光板、相位差膜等各种光学膜贴合于液晶单元等光学部件和其它光学膜的、粘结膜的粘结剂层而言，优选具有充分的透明性。另外，若为偏光板用表面保护膜等的光学用表面保护膜的情况下，则优选基材膜和粘结剂层具有充分的透明性。
当粘结膜具有基材膜时，本发明的粘结膜能够适宜地应用于例如表面保护膜、偏光板用表面保护膜、光学用表面保护膜、带有粘结剂的光学膜、带有粘结剂的偏光板等中。
当粘结膜不具有基材膜时，通过在一个粘结剂层的双面分别贴合脱模膜的实施有脱模处理的面，能够形成“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的构成。在此情况下，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘结面，能够与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可以举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、增亮膜等。
此时，本发明的粘结膜能够用于偏光板和显示面板的贴合中。作为显示面板可以举出液晶显示装置、有机EL等，但并不局限于这些。
另外，本发明的粘结膜可应用于构成偏光板的材料贴合用粘结膜、以偏光板为主的液晶显示器的外围部件用各种光学膜、触摸面板用膜、电子纸用膜、有机EL用膜等中。
另外，可在这些光学膜的至少单面上层叠前述粘结剂层而制备带有粘结剂层的光学膜。具体地，可以举出“光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“光学膜/粘结剂层”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“脱模膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”等的构成。
例如，如“光学膜/粘结剂层/脱模膜”那样具有以脱模膜进行保护的粘结剂层的情况下，剥掉脱模膜而露出像“光学膜/粘结剂层”那样的粘结剂层，并且与其它光学膜进行贴合，由此能够得到将粘结剂层用于层间贴合的如“光学膜/粘结剂层/光学膜”的构成。
实施例
下面，基于实施例具体说明本发明。
<丙烯酸类共聚物的制造>
[实施例1]
向配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，从而用氮气置换了反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入了100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、1.5重量份的丙烯酸6-羟基己酯，并同时加入100份的溶剂(醋酸乙酯)。然后，经过2小时滴入0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应8小时，获得了重均分子量为50万的、实施例1的丙烯酸类共聚物溶液1。
[实施例2～6和比较例1～3]
除了如表1中的(A)、(A')和(B)所述地分别调整了各单体的组成以外，与上述用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1同样地进行操作，获得了用于实施例2～6和比较例1～3中的丙烯酸类共聚物溶液。
<粘结剂组合物和粘结膜的制造>
[实施例1]
对按照如上所述制造的丙烯酸类共聚物溶液1(其中的丙烯酸类共聚物为100重量份)，加入1.5重量份Coronate(コロネート)HX和2.0重量份的三辛基苄基氯化鏻并进行搅拌混合，获得了实施例1的粘结剂组合物。将该粘结剂组合物涂布于由涂有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜构成的剥离膜上，然后在90℃下进行干燥而去除溶剂，获得了粘结剂层的厚度为25μm的粘结膜。
然后，准备一个面上实施有抗静电处理和防污处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，并将粘结膜转移至该聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的与实施有抗静电处理和防污处理的面相反的面上，获得了具有“实施有抗静电处理和防污处理的PET膜/粘结剂层/剥离膜(涂有硅酮树脂的PET膜)”的层叠构成的实施例1的粘结膜。
[实施例2～6和比较例1～3]
除了如表1的“交联剂”和(C)所述地设定各添加剂的组成以外，与上述实施例1的粘结膜同样地进行操作而获得了实施例2～6和比较例1～3的粘结膜。
表1中，括号内的数值均表示将(A)和(A')的合计总量设为100重量份而求出并以重量份表示的各成分的配合比。另外，将与表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称示于表2中。另外，在表2(C)组中，将抗静电剂在25℃的100g水中的溶解度(g)以及熔点(℃)一并示出。
此外，Coronate(“コロネート”：注册商标)HX、Coronate HL是日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)的商品名称；TETRAD(注册商标)-X是三菱瓦斯化学株式会社(Mitsubishi Gas ChemicalCompany Inc.)的商品名称；DURANATE(デュラネート)(注册商标)24A-100是旭化成化学株式会社(Asahi Kasei Chemicals Corporation)的商品名称。
表1
表2
<试验方法和评价>
在23℃、50％RH的环境下，将实施例1～6和比较例1～3的粘结膜老化7天后，剥掉剥离膜(涂有硅酮树脂的PET膜)而露出粘结剂层，并将露出了粘结剂层的粘结膜作为测定表面电阻率的试样。
进而，将该粘结剂层露出的粘结膜，通过粘结剂层贴合于已粘贴在液晶单元上的偏光板表面，放置1天后在50℃、5个大气压下进行高压锅处理20分钟，进一步在室温下放置12小时，并作为测定粘结力的试样。
<粘结剂层的表面电阻率>
在老化后、贴合于偏光板之前，剥掉剥离膜(涂有硅酮树脂的PET膜)而使粘结剂层露出，采用电阻率仪HirestaUP-HT450(ハイレスタUP-HT450、株式会社三菱化学分析技术(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.)制造)，测定了粘结剂层的表面电阻率(Ω/□)。
<粘结力>
将上述所得到的粘结剂层露出的粘结膜切割成25mm宽的粘结膜并贴合于偏光板的表面后，使用拉伸试验机以30m/min的剥离速度向180°方向剥离而测定剥离强度，并将该剥离强度作为粘结力(N/25mm)。
＜耐污染性＞
将上述所得到的粘结剂层露出的粘结膜贴合于偏光板后，在60℃、90％RH的环境下放置250小时，然后取出至室温，并放置12小时后，确认将试样以30m/min的拉伸速度向180°剥离时有无污染转移至偏光板表面。评价目标基准：当没有污染转移至偏光板时评价为“○”；当确认至少局部有污染转移时评价为“△”；当确认整个面有污染转移时评价为“×”。
将评价结果示于表3中。另外，在粘结剂层的表面电阻率中，通过“mE+n”来表示“m×10+n”(其中，m为任意的实数，n为正整数)。
表3
对实施例1～6的粘结剂组合物和粘结膜而言，由于粘结剂组合物中作为抗静电剂含有熔点30～50℃的疏水性季鎓盐，因此，其表面电阻率足够低、耐污染性良好。关于抗静电性，如表3所示，表面电阻率均为1.0×10+12Ω/□以下，具有降低剥离静电压的效果。
另外，对比较例1的粘结剂组合物和粘结膜而言，由于粘结剂组合物中不含抗静电剂，因此，其表面电阻率高，且在耐污染性方面存在问题。
对比较例2、3的粘结剂组合物和粘结膜而言，由于粘结剂组合物中作为抗静电剂含有熔点超过50℃的亲水性季鎓盐，因此，其表面电阻率高，且在耐污染性方面存在问题。
工业实用性
本发明的粘结剂组合物中，通过以疏水性季鎓盐作为抗静电成分并与粘结剂并用，可使与粘结剂的相溶性优良，由此，能够改善抗静电剂渗出、在剥离粘结膜时污染被粘附体等再加工性缺点，在工业上的利用价值大。

Claims (16)

1.一种粘结剂组合物，是具有抗静电性能的粘结剂组合物，其中，作为抗静电剂含有熔点30～50℃的疏水性季鎓盐。
2.如权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述季鎓盐在25℃的100g水中的溶解度为5g以下。
3.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，所述粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
4.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、和具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
5.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少两种以上组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
6.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，粘结剂成分是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、和芳香族类单体中的至少一种组成的共聚组合物，并且，相对于100重量份的所述共聚组合物，含有0.1～10重量份的(C)所述季鎓盐。
7.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，在将所述粘结剂组合物层叠于基材的单面上而形成的粘结剂层中，所述粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
8.一种粘结膜，其具有粘结剂层，所述粘结剂层是将权利要求1～7中任一项所述的粘结剂组合物在基材的单面上层叠而成。
9.一种粘结膜，其具有粘结剂层，所述粘结剂层是将权利要求1～7中任一项所述的粘结剂组合物层叠而成。
10.一种表面保护膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
11.一种偏光板用表面保护膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
12.一种光学用表面保护膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
13.一种偏光板与显示面板贴合用粘结膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
14.一种构成偏光板的材料贴合用膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
15.一种触摸面板用膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
16.一种电子纸用膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
CN201410232710.7A 2013-06-07 2014-05-29 粘结剂组合物、使用该粘结剂组合物的粘结膜和表面保护膜 Active CN104231982B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013121074A JP6630933B2 (ja) 2013-06-07 2013-06-07 粘着剤組成物、それを用いた粘着フィルム及び表面保護フィルム
JP2013-121074 2013-06-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104231982A true CN104231982A (zh) 2014-12-24
CN104231982B CN104231982B (zh) 2017-04-05

Family

ID=52135178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410232710.7A Active CN104231982B (zh) 2013-06-07 2014-05-29 粘结剂组合物、使用该粘结剂组合物的粘结膜和表面保护膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6630933B2 (zh)
KR (1) KR101631826B1 (zh)
CN (1) CN104231982B (zh)
TW (1) TWI548720B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6669824B2 (ja) * 2018-08-28 2020-03-18 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、それを用いた粘着フィルム及び表面保護フィルム
JP6951488B2 (ja) * 2018-08-28 2021-10-20 藤森工業株式会社 粘着フィルム及び表面保護フィルム
JP6669823B2 (ja) * 2018-08-28 2020-03-18 藤森工業株式会社 粘着剤層、それを用いた粘着フィルム及び表面保護フィルム
CN114846105A (zh) * 2020-01-07 2022-08-02 株式会社Lg化学 丙烯酸类乳液压敏粘合剂组合物
JP7239660B2 (ja) * 2020-02-26 2023-03-14 藤森工業株式会社 粘着フィルム及び表面保護フィルム

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005131957A (ja) * 2003-10-30 2005-05-26 Fujimori Kogyo Co Ltd 表面保護フィルムおよびこれが貼着された光学部品
CN101368072A (zh) * 2007-08-14 2009-02-18 第一毛织株式会社 粘合剂组合物及光学元件
CN101768415A (zh) * 2008-12-30 2010-07-07 第一毛织株式会社 抗静电粘合剂组合物、粘合膜及其制备方法
CN102746811A (zh) * 2011-04-22 2012-10-24 藤森工业株式会社 粘合剂组合物及表面保护膜

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3487940B2 (ja) 1995-01-24 2004-01-19 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物
JP4106749B2 (ja) 1997-06-25 2008-06-25 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 液晶表示板表面保護フィルム
JP2007316377A (ja) * 2006-05-26 2007-12-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 粘着剤付き光学フィルム
JP5335205B2 (ja) * 2007-06-20 2013-11-06 広栄化学工業株式会社 ピリジニウム塩
WO2010018794A1 (ja) * 2008-08-11 2010-02-18 住友化学株式会社 粘着剤付き光学フィルムとそれを用いた光学積層体
JP5734754B2 (ja) * 2011-06-10 2015-06-17 藤森工業株式会社 帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルム
JP5851166B2 (ja) * 2011-09-20 2016-02-03 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005131957A (ja) * 2003-10-30 2005-05-26 Fujimori Kogyo Co Ltd 表面保護フィルムおよびこれが貼着された光学部品
CN101368072A (zh) * 2007-08-14 2009-02-18 第一毛织株式会社 粘合剂组合物及光学元件
CN101768415A (zh) * 2008-12-30 2010-07-07 第一毛织株式会社 抗静电粘合剂组合物、粘合膜及其制备方法
CN102746811A (zh) * 2011-04-22 2012-10-24 藤森工业株式会社 粘合剂组合物及表面保护膜

Also Published As

Publication number Publication date
JP6630933B2 (ja) 2020-01-15
KR101631826B1 (ko) 2016-06-20
TWI548720B (zh) 2016-09-11
JP2014237763A (ja) 2014-12-18
CN104231982B (zh) 2017-04-05
KR20140143693A (ko) 2014-12-17
TW201502237A (zh) 2015-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101793956B1 (ko) 광확산 점착제층 및 광확산 점착 필름
KR101936614B1 (ko) 광학 필름용 표면 보호 필름 및 그것이 첩합된 광학 필름
KR101784278B1 (ko) 광확산 점착제층 및 광확산 점착 필름
CN104861891A (zh) 含有抗静电剂的粘合剂组合物以及粘合膜
KR101981509B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
CN104231982A (zh) 粘结剂组合物、使用该粘结剂组合物的粘结膜和表面保护膜
KR102607576B1 (ko) 점착제 조성물
KR102027147B1 (ko) 표면 보호 필름 및 그것이 첩합된 광학 부품
JP6363262B2 (ja) 表面保護フィルム及びそれが貼合された光学フィルム
KR20180121319A (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
JP6635613B2 (ja) 表面保護フィルム
JP7333852B2 (ja) 粘着フィルム
JP6970169B2 (ja) 光学フィルム用表面保護フィルム
JP6364644B2 (ja) 光学フィルム用表面保護フィルム及びそれが貼合された光学フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant