TWI548720B - 黏著劑組成物、利用該組成物之黏著膜及表面保護膜 - Google Patents

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Description

黏著劑組成物、利用該組成物之黏著膜及表面保護膜
本發明涉及具有抗靜電性能的黏著劑組成物、黏著膜和表面保護膜。更詳細而言，涉及作為抗靜電劑之含有疏水性4級鎓鹽的黏著劑組成物。本發明涉及提供一種不損害黏著性能且抗靜電性能優良的黏著劑組成物、以及使用了該黏著劑組成物的黏著膜和表面保護膜。
一直以來，在作為構成液晶顯示器的構件的偏光板、相位差板、防反射膜等光學構件的製造步驟中，黏貼用於暫時保護光學構件表面的表面保護膜。這種表面保護膜僅在製造光學構件的步驟中使用，當將光學構件組裝到液晶顯示器時，將其從光學構件剝離而去除。由於這種用於保護光學構件表面的表面保護膜僅在製造步驟中使用，因此，通常也被稱作“步驟膜”。
對如此的製造光學構件的步驟中使用的表面保護膜而言，在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的單面上形成有黏著劑層。對表面保護膜而言，在黏著劑層上貼合有用於保護該黏著劑層的、經過剝離處理的剝離膜，直至該表面保護膜貼合於光學構件上。 另外，對偏光板、相位差板、防反射膜等光學構件而言，是在貼合了表面保護膜的狀態下進行伴隨液晶顯示板的顯示能力、色調、對比度、雜質混入等光學評價的產品檢驗。因此，作為對表面保護膜的性能要求，要求黏著劑層中不帶有氣泡、雜質。 另外，近年來，從偏光板、相位差板、防反射膜等光學構件上剝離表面保護膜時，伴隨著從被黏附體剝離黏著劑層時發生的靜電所產生的剝離靜電，有可能會影響到液晶顯示器的電控制電路的故障，因此，要求黏著劑層具有優良的抗靜電性能。 另外，在偏光板、相位差板、防反射膜等光學構件上黏合表面保護膜時，由於各種原因，會存在暫時剝離表面保護膜而再次重新黏貼表面保護膜的情況。此時，要求表面保護膜具有容易從被黏附體的光學構件上剝離下來的特性(再加工性)。另外，此時，要求不污染被黏附體，即要求不發生所謂的黏著劑殘留的現象。 另外，從最終的偏光板、相位差板、防反射膜等光學構件剝離表面保護膜時，要求能夠快速地剝離。即，要求黏著力因剝離速度的變化小，以便即使在高速剝離的情況下也能夠快速地剝離。
例如，對優良的抗靜電性能而言，作為用於對表面保護膜賦予抗靜電性的方法，提出了在基材膜中混入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了(a)4級銨鹽、吡啶鎓鹽、具有1級～3級胺基等陽離子基的各種陽離子抗靜電劑；(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑；(c)胺基酸類、胺基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑；(d)胺基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑；(e)使如上所述抗靜電劑進行高分子量化而得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻 1)。 另外，近年來提出了將如此的抗靜電劑包含於基材膜中，或不塗佈於基材膜表面而直接含於黏著劑層中的方案。
另外，關於再加工性，例如，提出了一種黏著劑組成物，該黏著劑組成物是：相對於100重量份丙烯酸類樹脂，配合0.0001～10重量份的異氰酸酯類化合物的硬化劑和特定的矽酸鹽寡聚物而獲得(專利文獻2)。 在專利文獻2中，記載有：以烷基的碳原子數為2～12左右的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子數為4～12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作為主要單體成分，可含有例如含羧基的單體等含其它官能團的單體成分。通常而言，宜含有50重量%以上的上述主要單體，並希望含有官能團的單體成分的含量為0.001～50重量%，較佳為0.001～25重量%，更佳為0.01～25重量%。這種專利文獻2記載的黏著劑組成物，即使在高溫下或者高溫高濕下，其凝聚力和黏接力的經時變化也小，並對曲面的黏接力也顯示出優良的效果，因此具有再加工性。 通常，若黏著劑層為柔軟性狀，則容易產生黏著劑殘留、再加工性也容易降低。即，在錯誤貼合後剝離困難，並且難以重新黏貼。從該觀點出發，為了使其具有再加工性，需要將具有羧基等官能團的單體交聯於主劑上以使黏著劑層具有一定的硬度。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】：日本特開平11-070629號公報 【專利文獻2】：日本特開平8-199130號公報
(發明要解決的課題)
如上所述，在多數情況下要求作為黏著膜具有抗靜電性能，並一直嘗試著各種各樣的抗靜電劑。但是，特別是在光學膜用途方面，雖能夠使黏著膜具有抗靜電性能，但存在透明性差等缺點，並且，由於抗靜電劑對黏著劑的相溶性不充分等的緣故，存在抗靜電劑滲出、在剝離黏著膜時污染被黏附體等再加工性差等的缺點。即使它們能夠滿足上述性能，還存在成本高等問題，一直以來需要一種低成本且含有能夠克服這些缺點的抗靜電劑的黏著劑。
本發明是鑒於上述情況而完成的，其課題在於，提供一種具有優良的抗靜電性能且與黏著劑的相溶性優良因而改善了抗靜電劑滲出、在剝離黏著膜時污染被黏附體等再加工性缺點的黏著劑組成物、黏著膜和表面保護膜。 (解決課題的方法)
為了解決上述課題，本發明提供一種黏著劑組成物，其是具有抗靜電性能的黏著劑組成物，其中，作為抗靜電劑含有熔點30～50℃的疏水性4級鎓鹽。
較佳為前述4級鎓鹽在25℃的100g水中的溶解度為5g以下。
較佳為黏著劑成分是由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種組成的共聚組成物，並且，相對於100重量份的該共聚組成物，含有0.1～10重量份的(C)該4級鎓鹽。
較佳為黏著劑成分是由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、和具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種組成的共聚組成物，並且，相對於100重量份的該共聚組成物，含有0.1～10重量份的(C)該4級鎓鹽。
較佳為黏著劑成分是由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少兩種以上組成的共聚組成物，並且，相對於100重量份的該共聚組成物，含有0.1～10重量份的(C)該4級鎓鹽。
較佳為黏著劑成分是由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、和芳香族類單體中的至少一種組成的共聚組成物，並且，相對於100重量份的該共聚組成物，含有0.1～10重量份的(C)該4級鎓鹽。
對於將該黏著劑組成物層疊在基材單面上而成的黏著劑層而言，較佳為該黏著劑層的表面電阻率為1.0×10＋ 12 Ω/□以下。
另外，本發明提供一種黏著膜，其具有黏著劑層，該黏著劑層是將前述黏著劑組成物在基材的單面上層疊而成。
另外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，具有黏著劑層，該黏著劑層是將前述黏著劑組成物層疊而成。
此外，本發明提供一種表面保護膜，其使用了前述黏著膜。
此外，本發明提供一種偏光板用表面保護膜，其使用了前述黏著膜。
此外，本發明提供一種光學用表面保護膜，其使用了前述黏著膜。
此外，本發明提供一種偏光板與顯示面板貼合用膜，其使用了前述黏著膜。
此外，本發明提供一種構成偏光板的材料貼合用膜，其使用了前述黏著膜。
此外，本發明提供一種觸控面板用膜，其使用了前述黏著膜。
此外，本發明提供一種電子紙用膜，其使用了前述黏著膜。 (發明效果)
基於本發明，藉由以熔點30～50℃的疏水性4級鎓鹽作為抗靜電成分而與黏著劑並用，可使與黏著劑的相溶性優良，由此能夠改善作為本發明課題的抗靜電劑滲出、在剝離黏著膜時污染被黏附體等的再加工性缺點。
下面，基於理想的實施方式說明本發明。 本發明的黏著劑組成物是具有抗靜電性能的黏著劑組成物，其特徵在於，作為抗靜電劑含有熔點30～50℃的疏水性4級鎓鹽。
作為在本發明的黏著劑組成物中使用的黏著劑成分，較佳為丙烯酸類聚合物等的共聚組成物。特別較佳為以(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種作為主要成分的共聚物。 作為(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯單體。(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的烷基可以是直鏈、支鏈、環狀中的任意一種。
作為本發明使用的黏著劑成分的共聚組成物，也能夠採用由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、以及其它共聚合性單體中的至少一種組成的共聚組成物。此時，作為其它共聚合性單體，可以舉出：具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體，(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體、芳香族類單體。
作為含羥基的共聚合性乙烯基單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等的含羥基的(甲基)丙烯酸酯類；N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等的含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等。較佳為選自這些化合物組中的至少一種以上。 作為含羧基的共聚合性乙烯基單體，可以舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等，較佳為選自這些化合物組中的至少一種以上。 作為芳香族類單體，除了(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等的含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯類以外，還可以舉出苯乙烯等。 作為除上述以外的共聚合性乙烯基單體，可以舉出：丙烯醯胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等各種乙烯基單體。
另外，作為本發明中使用的黏著劑成分的共聚組成物，可以舉出： 由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚組成物； 由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、和具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚組成物； 由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、和芳香族類單體中的至少一種所組成的共聚組成物； 由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和(B) 含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種、和芳香族類單體中的至少一種所組成的共聚組成物；等等。 另外，也可以採用由(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少兩種以上所組成的共聚組成物。此時，即使不使用除(A)烷基的碳原子數為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體以外的共聚合性乙烯基單體，也能夠形成共聚組成物。
對丙烯酸類共聚物等的共聚組成物的聚合方法而言，並沒有特別的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等適當的公知的聚合方法。較佳為丙烯酸類共聚物的重均分子量為20萬～200萬。
本發明的黏著劑組成物中，較佳為在形成黏著劑層時使前述共聚組成物進行交聯。為了進行交聯，既可以使黏著劑組成物含有已知的交聯劑，也可以藉由紫外線(UV)等光交聯進行交聯。作為交聯劑，較佳為選自於由雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑、雙官能以上的環氧類交聯劑、螯合鋁類交聯劑所組成的化合物組中的一種以上的交聯劑。當使用交聯劑時，相對於100重量份的前述共聚組成物，較佳為含有0.1～5重量份。
為了賦予抗靜電性，本發明的黏著劑組成物含有抗靜電劑。較佳為抗靜電劑在常溫(例如30℃)下是固體，更具體而言，抗靜電劑是熔點為30～50℃的離子化合物。本發明的特徵在於，作為抗靜電劑含有熔點30～50℃的疏水性4級鎓鹽。 由於這些抗靜電劑的熔點低且具有長鏈烷基的緣故，推測它們與丙烯酸類聚合物的親和性高。
作為熔點是30～50℃的疏水性4級鎓鹽的抗靜電劑，例如，能夠使用選自具有碳原子數8～18的烷基的烷基二甲基基銨鹽、具有碳原子數8～18的烷基的二烷基甲基基銨鹽、具有碳原子數8～18的烷基的三烷基基銨鹽、具有碳原子數8～18的烷基的四烷基銨鹽、具有碳原子數8～18的烷基的烷基二甲基基鏻(phosphonium)鹽、具有碳原子數8～18的烷基的二烷基甲基基鏻鹽、具有碳原子數8～18的烷基的三烷基基鏻鹽、具有碳原子數8～18的烷基的四烷基鏻鹽、具有碳原子數14～20的烷基的烷基三甲基銨鹽、具有碳原子數14～20的烷基的烷基二甲基乙基銨鹽等的對水難溶性的4級鎓鹽中熔點為30～50℃者。這些烷基也可以是具有不飽和鍵的烯基。
作為碳原子數8～18的烷基，可以舉出辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。也可以是來自天然油脂的混合烷基。作為碳原子數8～18的烯基，可以舉出辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、油烯基、亞麻醯基(Linoleoyl)等。 作為碳原子數14～20的烷基，可以舉出十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。也可以是來自天然油脂的混合烷基。作為碳原子數14～20的烯基，可以舉出十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、油烯基、亞麻醯基(Linoleoyl)、十九烯基、二十烯基等。
作為4級鎓鹽的抗衡陰離子(counter anion)，可以舉出氯離子(chloride、 Cl- )、溴離子(bromide 、Br- )、甲基硫酸根(CH3 OSO3 - )、乙基硫酸根(C2 H5 OSO3 - )、對甲苯磺酸根(p-CH3 C6 H4 SO3 - )等。
作為4級鎓鹽的具體例子，可以舉出：十二烷基二甲基基氯化銨、十二烷基二甲基基溴化銨、十四烷基二甲基基氯化銨、十四烷基二甲基基溴化銨、十六烷基二甲基基氯化銨、十六烷基二甲基基溴化銨、十八烷基二甲基基氯化銨、十八烷基二甲基基溴化銨、三辛基基氯化銨、三辛基基溴化銨、三辛基基氯化鏻、三辛基基溴化鏻、三(癸基)基氯化銨、三(癸基)基溴化銨、三(癸基)基氯化鏻、三(癸基)基溴化鏻、四辛基氯化銨、四辛基溴化銨、四辛基氯化鏻、四辛烷基溴化鏻、四壬基氯化銨、四壬基溴化銨、四壬基氯化鏻、四壬基溴化鏻、四(癸基)氯化銨、四(癸基)溴化銨、四(癸基)氯化鏻、四(癸基)溴化鏻等。 此外，“三(癸基)”、“四(癸基)”，是指具有3個或4個碳原子數10的烷基、即具有3個或4個癸基的意思，與碳原子數13的烷基即十三烷基、或者與作為碳原子數14的烷基即十四烷基有區別。
較佳為前述4級鎓鹽在25℃的100g水中的溶解度為5g以下。對前述4級鎓鹽而言，較佳為相對於100重量份的共聚組成物含有0.1～10重量份的(C)前述4級鎓鹽以作為必要成份。
當將抗靜電劑添加於黏著劑組成物中使其具有抗靜電性能時，對層疊前述黏著劑組成物所形成的黏著劑層而言，較佳為前述黏著劑層的表面電阻率為1.0×10＋ 12 Ω/□以下。若表面電阻率大，則剝離時釋放因帶電而產生的靜電的性能差。因此，藉由使表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被黏附體剝離黏著劑層時發生的靜電所產生的剝離靜電壓，能夠抑制對被黏附體的控制用電子電路等的影響。
對本發明的黏著劑組成物而言，較佳為在形成黏著劑層時使共聚組成物進行交聯。為了使黏著劑層的共聚組成物交聯，較佳為黏著劑組成物含有已知的交聯劑。本發明中使用的交聯劑較佳為選自於由雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑、雙官能以上的環氧類交聯劑、螯合鋁類交聯劑所組成的化合物組中的一種以上的交聯劑。交聯劑既可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上並用。
作為雙官能以上的異氰酸酯類化合物，只要是一分子中具有至少兩個以上異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物即可，可以舉出：六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的二異氰酸酯類(在一分子中具有兩個NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體，與三羥甲基丙烷或甘油等三價以上的多元醇(在一分子中至少具有三個以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性體)等。 另外，三官能以上的異氰酸酯化合物，是在一分子中至少有三個以上的異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物，特別較佳為選自於由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲所組成的化合物組中的至少一種以上。 對雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑而言，相對於100重量份的丙烯酸類共聚物，較佳為可含有0.01～5.0重量份，更佳為可含有0.02～3.0重量份。
作為雙官能以上的環氧類化合物，例如，可舉出雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂等的雙酚型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、縮水甘油醚型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂等環氧樹脂。其中，雙官能的雙酚A型和雙酚F型等的雙酚型環氧樹脂是低黏度的液狀且使用簡易，因此較理想。 另外，具體而言，雙官能以上的環氧類化合物可以舉出：甘油聚(例如，二、三)縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚(例如，二、三、四)縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等。 對雙官能以上的環氧類化合物而言，相對於100重量份的丙烯酸類共聚物，較佳為可含有0.01～5.0重量份，更佳為可含有0.02～3.0重量份。
共聚組成物在具有羧基或羥基時，它們的官能團與螯合鋁類化合物之間發生交聯。因此，能夠將螯合鋁類化合物用作交聯劑。 作為本發明能夠使用的螯合鋁類化合物，較佳為乙醯丙酮鋁鹽、乙醯乙酸乙酯鋁鹽等的酮-烯醇互變異構體鋁鹽。在酮-烯醇互變異構體鋁鹽中，乙醯丙酮鋁鹽作為交聯劑的功能優良，因而較佳為使用。 作為酮-烯醇互變異構體鋁鹽所用的酮-烯醇互變異構體，可以舉出：乙醯丙酮等的β-二酮，乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸油基酯、乙醯乙酸烷基酯等的β-酮羧酸酯等。 作為酮-烯醇互變異構體鋁鹽，具體而言，可以舉出：三(乙醯丙酮)鋁、三(乙醯乙酸乙酯)鋁、單乙醯丙酮雙(乙醯乙酸乙酯)鋁、單乙醯丙酮雙油烯基乙醯乙酸鋁、乙醯乙酸乙基鋁二異丙酯、乙醯乙酸烷基鋁二異丙酯等。
並且，作為其它成分，可以適宜地配合矽烷偶聯劑、抗氧化劑、表面活性劑、硬化促進劑、增塑劑、填充劑、硬化抑制劑、加工助劑、防老化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
本發明的黏著膜，可以藉由在基材或脫模膜的單面形成由本發明的黏著劑組成物構成的黏著劑層來製造。另外，本發明的黏著膜，還可以在基材的兩面形成由本發明的黏著劑組成物構成的黏著劑層來得到。 作為用於形成黏著劑層的基材膜或保護黏著面的脫模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等的樹脂膜等。 對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有黏著劑層一側相反的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等進行的防污處理，可實施藉由抗靜電劑的塗佈或混入等進行的抗靜電處理。 對剝離膜而言，在與黏著劑層的黏著面進行貼合一側的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。 對用於將偏光板、相位差膜等各種光學膜貼合於液晶單元等光學構件和其它光學膜的、黏著膜的黏著劑層而言，較佳為具有充分的透明性。另外，若為偏光板用表面保護膜等的光學用表面保護膜的情況下，則較佳為基材膜和黏著劑層具有充分的透明性。
當黏著膜具有基材膜時，本發明的黏著膜能夠適宜地應用於例如表面保護膜、偏光板用表面保護膜、光學用表面保護膜、帶有黏著劑的光學膜、帶有黏著劑的偏光板等中。
當黏著膜不具有基材膜時，藉由在一個黏著劑層的雙面分別貼合脫模膜的實施有脫模處理的面，能夠形成“脫模膜/黏著劑層/脫模膜”的構成。在此情況下，藉由將兩側的脫模膜依次或同時剝離而露出黏著面，能夠與光學膜等光學構件貼合。作為光學膜，可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、增亮膜等。 此時，本發明的黏著膜能夠用於偏光板和顯示面板的貼合中。作為顯示面板可以舉出液晶顯示裝置、有機EL等，但並不局限於這些。 另外，本發明的黏著膜可應用於構成偏光板的材料貼合用黏著膜、以偏光板為主的液晶顯示器的週邊構件用各種光學膜、觸控面板用膜、電子紙用膜、有機EL用膜等中。
另外，可在這些光學膜的至少單面上層疊前述黏著劑層而製備帶有黏著劑層的光學膜。具體地，可以舉出“光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“光學膜/黏著劑層”、“光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“脫模膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”等的構成。 例如，如“光學膜/黏著劑層/脫模膜”那樣具有以脫模膜進行保護的黏著劑層的情況下，剝掉脫模膜而露出像“光學膜/黏著劑層”那樣的黏著劑層，並且與其它光學膜進行貼合，由此能夠得到將黏著劑層用於層間貼合的如“光學膜/黏著劑層/光學膜”的構成。 [實施例]
下面，基於實施例具體說明本發明。
＜丙烯酸類共聚物的製造＞ [實施例1] 向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，從而用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然後，向反應裝置中加入了100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、1.5重量份的丙烯酸6-羥基己酯，並同時加入100份的溶劑(醋酸乙酯)。然後，經過2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈，在65℃下使其反應8小時，獲得了重均分子量為50萬的、實施例1的丙烯酸類共聚物溶液1。 [實施例2～6和比較例1～3] 除了如表1中的(A)、(A')和(B)所述地分別調整了各單體的組成以外，與上述用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液1同樣地進行操作，獲得了用於實施例2～6和比較例1～3中的丙烯酸類共聚物溶液。
＜黏著劑組成物和黏著膜的製造＞ [實施例1] 對按照如上所述製造的丙烯酸類共聚物溶液1(其中的丙烯酸類共聚物為100重量份)，加入1.5重量份Coronate HX和2.0重量份的三辛基基氯化鏻並進行攪拌混合，獲得了實施例1的黏著劑組成物。將該黏著劑組成物塗佈於由塗有矽酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構成的剝離膜上，然後在90℃下進行乾燥而去除溶劑，獲得了黏著劑層的厚度為25μm的黏著膜。 然後，準備一個面上實施有抗靜電處理和防污處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，並將黏著膜轉移至該聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的與實施有抗靜電處理和防污處理的面相反的面上，獲得了具有“實施有抗靜電處理和防污處理的PET膜/黏著劑層/剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)”的層疊構成的實施例1的黏著膜。 [實施例2～6和比較例1～3] 除了如表1的“交聯劑”和(C)所述地設定各添加劑的組成以外，與上述實施例1的黏著膜同樣地進行操作而獲得了實施例2～6和比較例1～3的黏著膜。
表1中，括弧內的數值均表示將(A)和(A')的合計總量設為100重量份而求出並以重量份表示的各成分的配合比。另外，將與表1中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱示於表2中。另外，在表2(C)組中，將抗靜電劑在25℃的100g水中的溶解度(g)以及熔點(℃)一併示出。 此外，Coronate(註冊商標)HX、Coronate HL是日本聚氨酯工業(股)公司(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)的商品名稱；TETRAD(註冊商標)-X是三菱瓦斯化學(股)公司(Mitsubishi Gas Chemical Company Inc.)的商品名稱；DURANATE (註冊商標)24A-100是旭化成化學(股)公司(Asahi Kasei Chemicals Corporation)的商品名稱。
＜試驗方法和評價＞ 在23℃、50%RH的環境下，將實施例1～6和比較例1～3的黏著膜老化7天後，剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而露出黏著劑層，並將露出了黏著劑層的黏著膜作為測定表面電阻率的試樣。 進而，將該黏著劑層露出的黏著膜，藉由黏著劑層貼合於已黏貼在液晶單元上的偏光板表面，放置1天後在50℃、5個大氣壓下進行高壓鍋處理20分鐘，進一步在室溫下放置12小時，並作為測定黏著力的試樣。
＜黏著劑層的表面電阻率＞ 在老化後、貼合於偏光板之前，剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而使黏著劑層露出，採用電阻率儀HirestaUP-HT450(UP-HT450、三菱化學分析技術(股)公司(Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.)製造)，測定了黏著劑層的表面電阻率(Ω/□)。
＜黏著力＞ 將上述所得到的黏著劑層露出的黏著膜切割成25mm寬的黏著膜並貼合於偏光板的表面後，使用拉伸試驗機以30m/min的剝離速度向180°方向剝離而測定剝離強度，並將該剝離強度作為黏著力(N/25mm)。
＜耐污染性＞ 將上述所得到的黏著劑層露出的黏著膜貼合於偏光板後，在60℃、90%RH的環境下放置250小時，然後取出至室溫，並放置12小時後，確認將試樣以30m/min的拉伸速度向180°剝離時有無污染轉移至偏光板表面。評價目標基準：當沒有污染轉移至偏光板時評價為“○”；當確認至少局部有污染轉移時評價為“△”；當確認整個面有污染轉移時評價為“×”。
將評價結果示於表3中。另外，在黏著劑層的表面電阻率中，藉由“mE+n”來表示“m×10+n ”(其中，m為任意的實數，n為正整數)。
對實施例1～6的黏著劑組成物和黏著膜而言，由於黏著劑組成物中作為抗靜電劑含有熔點30～50℃的疏水性4級鎓鹽，因此，其表面電阻率足夠低、耐污染性良好。關於抗靜電性，如表3所示，表面電阻率均為1.0×10＋ 12 Ω/□以下，具有降低剝離靜電壓的效果。 另外，對比較例1的黏著劑組成物和黏著膜而言，由於黏著劑組成物中不含抗靜電劑，因此，其表面電阻率高，且在耐污染性方面存在問題。 對比較例2、3的黏著劑組成物和黏著膜而言，由於黏著劑組成物中作為抗靜電劑含有熔點超過50℃的親水性4級鎓鹽，因此，其表面電阻率高，且在耐污染性方面存在問題。
(產業利用性)
本發明的黏著劑組成物中，藉由以疏水性4級鎓鹽作為抗靜電成分並與黏著劑並用，可使與黏著劑的相溶性優良，由此，能夠改善抗靜電劑滲出、在剝離黏著膜時污染被黏附體等再加工性缺點，在工業上的利用價值大。

Claims (16)

  1. 一種黏著劑組成物，是含有丙烯酸類共聚物和抗靜電劑而成、具有抗靜電性能的黏著劑組成物，其中，該抗靜電劑含有熔點30~50℃的疏水性4級鎓鹽而成，該4級鎓鹽在25℃的100g水中的溶解度為5g以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該黏著劑組成物更藉由選自該黏著劑組成物所含之雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑、雙官能以上的環氧類交聯劑、螯合鋁類交聯劑所組成的化合物組中的一種以上的交聯劑而被交聯、或者以光交聯而被交聯。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種進行共聚合之共聚物，相對於100重量份的該共聚物，含有0.1~10重量份的(C)該4級鎓鹽。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、和具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種進行共聚合之共聚物，相對於100重量份的該共聚物，含有0.1~10重量份的(C)該4級鎓鹽。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少兩種以上構成的共聚物，相對於100重量份的該共聚物，含有0.1~10重量份的(C)該4級鎓鹽。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、和芳香族類單體中的至少一種進行共聚合之共聚物，相對於100重量份的該共聚物，含有0.1~10重量份的(C)該4級鎓鹽。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，在將該黏著劑組成物層疊於基材的單面上而形成的黏著劑層中，該黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。
  8. 一種黏著膜，其具有黏著劑層，該黏著劑層是將如申請專利範圍第1至7項中任一項之黏著劑組成物在基材的單面上層疊而成。
  9. 一種黏著膜，其具有黏著劑層，該黏著劑層是將如申請專利範圍第1至7項中任一項之黏著劑組成物層疊而成。
  10. 一種表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  11. 一種偏光板用表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  12. 一種光學用表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  13. 一種偏光板與顯示面板貼合用黏著膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  14. 一種構成偏光板的材料貼合用膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  15. 一種觸控面板用膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  16. 一種電子紙用膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
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