TWI583770B - 黏著劑組成物、利用該組成物之黏著膜、表面保護膜及光學膜 - Google Patents

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Description

黏著劑組成物、利用該組成物之黏著膜、表面保護膜及光學膜
本發明涉及具有抗靜電性能的黏著劑組成物和黏著膜。更詳細而言，本發明涉及一種作為抗靜電劑含有中和鹽的黏著劑組成物，並涉及提供一種不損害黏著性能且抗靜電性能優良的黏著劑組成物以及使用了該黏著劑組成物的黏著膜、表面保護膜、光學膜。
為了藉由黏著劑層將偏光板、相位差板等光學構件貼合在液晶單元等被黏附體上，已提出了各種黏著膜(例如，參照專利文獻1~2)。
專利文獻1中記載了一種將丙烯酸丁酯等作為主要成分的單體並且含有丙烯醯胺化合物等的光學用黏著劑組成物。
專利文獻2中記載了一種將具有碳原子數為4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為主要成分的單體並且具有含羧基的單體及含氮的乙烯基單體的光學用黏著劑組成物。
另外，對具有“剝離膜/黏著劑層/剝離膜”的三層構成的黏著膜而言，在對剝離膜進行剝離時會產生靜電，因此，黏著膜的黏著劑層帶電，從而存在損傷作為被黏附體的液晶單元的液晶和控制用電子電路的可能性。因此，在液晶顯示器等的製造步驟中，當藉由黏著膜將偏光板、相位差膜等各種光學膜貼合於液晶單元等光學構件和其他光學膜時，需要該黏著膜的黏著劑層具有優良的抗靜電性能。
另外，一直以來，在電子設備構件、光學設備構件、圖像顯示面板等精密構件和構件材料的製造加工、組裝步驟中，為了暫時保護這些精密構件和構件材料的表面以防止來自作業環境氣氛的顆粒、氣狀污染物質的附著以及擦傷/沖痕的產生，將表面保護膜黏貼在精密構件和構件材料的表面上。
例如，對製造作為構成液晶顯示器的構件的偏光板、相位差板等光學構件的步驟中使用的表面保護膜而言，在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的單面上形成有黏著劑層。並且，為了保護該黏著劑層，已經過剝離處理的剝離膜貼合於黏著劑層上，直至其貼合於光學構件上。
另外，對偏光板、相位差板等光學構件而言，由於在貼合了表面保護膜的狀態下進行伴隨液晶顯示板的顯示能力、色調、對比度、雜質混入等光學評價的產品檢驗，所以，作為對表面保護膜的性能要求，要求黏著劑層中不帶有氣泡、雜質。
另外，近年來，從偏光板、相位差板等光學構件上剝離表面保護膜時，伴隨著從被黏附體剝離黏著劑層時發生的靜電所產生的剝離靜電，有可能會影響到液晶顯示器的電控制電路的故障，因此，要求黏著劑層具有優良的抗靜電性能。
對優良的抗靜電性能而言，作為用於對表面保護膜賦予抗靜電性能的方法，提出了在基材膜中混入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了(a)4級銨鹽、吡啶鎓鹽、具有1級~3級胺基等陽離子基的各種陽離子抗靜電劑；(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑；(c)胺基酸類、胺基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑；(d)胺基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑；(e)使如上述的抗靜電劑進行高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻3)。
另外，近年來提出了將如此的抗靜電劑包含於基材膜、或者不是塗布 於基材膜表面而是直接包含於黏著劑層中的方案(專利文獻4)。
在專利文獻4中，公開了一種黏著劑組成物以及使用該黏著劑組成物的黏著片，其中，該黏著劑組成物包含：(1)對含有(a)聚胺酯丙烯酸酯、(b)具有聚烯化氧鏈的(甲基)丙烯酸酯和(c)黏附力賦予性單體作為主要成分的聚合性混合物進行放射線聚合而得到的共聚物；以及，(2)離子化合物。作為具體的黏著劑組成物的製造方法為如下所述：在含有如聚酯聚胺酯丙烯酸酯等的聚胺酯丙烯酸酯、如甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯等的具有聚氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯單體、如丙烯酸羥丙酯等的黏著力賦予性單體以及根據需要添加的如丙烯酸異辛酯等的共聚用單體的聚合性混合物中，混合如高氯酸鋰等的離子化合物，並在需要的情況下添加光聚合引發劑，攪拌至完全溶解，然後藉由照射紫外線等進行固化，從而獲得黏著劑組成物。
但是，由於作為離子化合物使用的高氯酸鋰具有金屬腐蝕性，因此存在具有抗靜電性能的黏著劑組成物的使用受到限制的問題。
如上述，在多數情況下要求黏著劑膜和黏著劑片具有抗靜電性能，一直以來已嘗試了各種各樣的抗靜電劑。然而，特別是在光學膜用途方面，雖然能夠使其具有抗靜電性能但是存在透明性差等的缺點。進而，由於抗靜電劑對黏著劑的相溶性不充分等的緣故，存在抗靜電劑滲出以及在剝離黏著片時污染被黏附體等再加工性差等的缺點。而且，即使能夠滿足上述所需性能，也存在成本升高而無法採用的問題。因此，需要一種能夠以低成本克服這些缺點的含有抗靜電劑的黏著劑組成物、以及使用了該黏著劑組成物的黏著膜。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
專利文獻1：日本特開2012-177022號公報
專利文獻2：日本特開2012-201734號公報
專利文獻3：日本特開平11-070629號公報
專利文獻4：日本特開2000-129235號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明就是鑒於上述情況而完成的，其課題在於，提供一種不損害黏著性能且抗靜電性能優良的黏著劑組成物，以及使用了該黏著劑組成物的黏著膜、表面保護膜、光學膜。
[解決問題之技術手段]
為了解決上述課題，本發明提供一種黏著劑組成物，其是具有抗靜電性能的黏著劑組成物，含有由強酸的無機酸與強鹼的有機鹼的中和鹽所構成的抗靜電劑、以及黏著劑樹脂成分。
較佳為前述無機酸是在25℃水中的酸解離常數(pKa)為0以下的無機酸，前述有機鹼是在25℃水中的酸解離常數(pKa)為8以上的有機鹼。
較佳為前述黏著劑樹脂成分是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種和(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的前述共聚物，前述抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)前述中和鹽以作為必需成份。
較佳為前述黏著劑樹脂成分是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種和具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的前述共聚物，前述抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)前述中和鹽以作為必需成份。
較佳為前述黏著劑樹脂成分是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少兩種以上所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的前述共聚物，較佳為前述抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)前述中和鹽以作為必需成份。
較佳為前述黏著劑樹脂成分是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種和芳香族系單體中的至少一種所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的前述共聚物，較佳為前述抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)前述中和鹽以作為必需成份。
作為將由前述黏著劑組成物形成的黏著劑層層疊在基材的單面上而成的黏著膜的抗靜電性能，較佳為黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。
另外，本發明提供一種在基材的單面層疊使用了前述黏著劑組成物的黏著劑層而成的黏著膜。
另外，本發明提供一種在剝離膜的單面層疊使用了前述黏著劑組成物的黏著劑層而成的黏著膜。
另外，本發明提供一種使用了前述黏著膜的表面保護膜。
另外，本發明提供一種使用了前述黏著膜的偏光板用表面保護膜。
另外，本發明提供一種使用了前述黏著膜的光學用表面保護膜。
另外，本發明提供一種使用了前述黏著膜的偏光板和顯示面板貼合用黏著膜。
另外，本發明提供一種使用了前述黏著膜的構成偏光板的光學膜材料貼合用黏著膜。
另外，本發明提供一種使用了前述黏著膜的觸控面板用光學膜。
另外，本發明提供一種使用了前述黏著膜的電子紙用光學膜。
基於本發明，藉由使用含有廉價的中和鹽作為抗靜電劑的黏著劑組成物，能夠控制成本並且能夠改善透明性、再加工性等上述課題。
下面基於較佳的實施方式說明本發明。
本發明的黏著劑組成物是具有抗靜電性能的黏著劑組成物，其中，含有由強酸的無機酸與強鹼的有機鹼的中和鹽所構成的抗靜電劑、以及黏著劑樹脂成分。由此，使抗靜電性能優良並能改善透明性、再加工性等課題。
作為在本發明的黏著劑組成物中使用的黏著劑樹脂成分(聚合物)，較佳為丙烯酸類聚合物，特別較佳為以(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種作為主要成分的共聚物。
作為(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯單體。(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的烷基可以是直鏈、支鏈、環狀中的任意一種。
作為本發明使用的黏著劑樹脂成分，也能夠採用含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、以及其他共聚合性單體中的至少一種而組成的共聚組成物。此時，作為其他共聚合性單體，可以舉出：具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體，(B)含有羥基和/或羧基的共聚 合性乙烯基單體、芳香族系單體。
作為含羥基的共聚合性乙烯基單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸酯2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等的含羥基的(甲基)丙烯酸酯類；N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等的含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等。較佳為選自這些化合物組中的至少一種以上。
作為含羧基的共聚合性乙烯基單體，可以舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等，較佳為選自這些化合物的組中的至少一種以上。
作為芳香族系單體，除了(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等的含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯類以外，還可以舉出苯乙烯等。
作為除上述以外的共聚合性乙烯基單體，可以舉出：丙烯醯胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等各種乙烯基單體。
另外，作為本發明中使用的黏著劑樹脂成分，也可以採用由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少兩種以上所組成的共聚組成物。此時，即使不使用除(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體以外的共聚合性乙烯基單體，也能夠形成共聚組成物。
本發明的黏著劑組成物是具有抗靜電性能的黏著劑組成物，其作為必要成分含有至少一種以上的由強酸的無機酸與強鹼的有機鹼的中和鹽所構成的抗靜電劑。與具有4級鹽化陽離子的有機鹽(鎓鹽等)相比，上述中和鹽不需要進行4級鹽化(烷基化)，取而代之藉由進行中和步驟來容易地製造，可實現低成本化。
作為前述無機酸，較佳為是25℃水中的酸解離常數(pKa)為0以下的無機酸。具體而言，可以舉出：高錳酸、高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、 硫酸、硝酸、氯酸、溴酸、碘酸、過溴酸、偏高碘酸、四氟硼酸(四氟化硼酸)、六氟磷酸(六氟化磷酸)、硫氰酸等。
另外，作為前述有機鹼，較佳為是25℃水中的酸解離常數(pKa)為8以上的有機鹼。具體而言，可以舉出：三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三己胺、三辛胺、二甲基丙胺、二甲基丁胺、二甲基己胺、二甲基辛胺、二甲基十二烷基胺、二乙基丁胺、二乙基己胺、二乙基辛胺、二異丙基乙胺、甲基二辛胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、N,N-二丁基甲醇胺、2-二甲基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、二(2-乙基己基)甲醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、三烯丙基胺等的脂肪族3級胺類；二甲胺、二乙胺、二異丁胺、二(2-乙基己基)胺、二辛胺、胺乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、三乙烯四胺、甲氧基(甲基)胺等的脂肪族仲胺類；甲胺、乙胺、丁胺、己胺、辛胺、二正戊胺、異佛爾酮二胺、2-胺基乙醇、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺(putrescine：腐胺)、1,6-己二胺、2-乙基己胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-十二烷氧基丙胺、十八烷基胺等的脂肪族1級胺類；二環己胺、三環己胺、苄胺、二苄胺、N,N’-二甲基苄胺、N,N’-二乙基苄胺、N,N’-甲基乙基苄胺、N,N’-甲基丁基苄胺、2-羥基苄胺、三苯胺、三(甲基苯基)胺、三(丁基苯基)胺、二苯基乙胺、二苯基丁胺、雙(甲基苯基)甲胺等的含有環烷基的脂族胺類、以及含有芳香族的脂族胺類；1,8-雙(二甲胺基)萘(商品名稱為“質子海綿(proton sponge)”)、奎寧環(1-氮雜雙環[2.2.2]辛烷)、三乙烯二胺(1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO))、吡咯烷、N-甲基吡咯烷、哌啶、N-甲基哌啶、N-二甲基哌、1-(2-羥乙基)哌、啉、4-(2-羥乙基)啉、4-胺基吡啶、4-二甲胺基吡啶(DMAP)、3-羥基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、N-環己基吡啶、1,2-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶、1,4,7,10-四氮雜環十二烷、1,5,9,13-四氮雜環十三烷等的環狀(芳香族或者脂肪族)的胺類；二氮雜雙環壬烯(1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯(DBN))、二氮雜雙環十一 碳烯(1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU))、6-二丁基胺基-1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBA-DBU)等的雜環化合物的脒類；胍、四甲基胍(TMG)、丁基胍、二苯胍(DPG)、7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環癸-5-烯(7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD))、1,5,7-三氮雜雙環癸-5-烯(1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD))等的胍類和雜環化合物的胍類；2-3級-丁基亞胺基-2-二乙胺基-1,3-二甲基-全氫-1,3,2-二吖磷英(BEMP)等的有機膦腈類；等等。
作為前述有機鹼的酸解離常數(pKa)值，可以舉出約為8、約為9、約10、約為11、約為12、約為13、約為14、約為15......等。
本發明的黏著劑組成物中，更較佳為這些有機鹼中的酸解離常數(pKa)為9~14的脂肪族3級胺類、環胺類、雜環化合物的脒類、胍類、以及雜環化合物的胍類、有機膦腈類。另外，作為本發明的黏著劑組成物中的中和鹽的有機鹼，特別較佳為酸解離常數(pKa)為10~14的雜環化合物的脒類、胍類、以及雜環化合物的胍類。另外，作為有機鹼，從減少惡臭、降低可燃性物質的火災危險性的觀點出發，較佳為沸點為80℃~350℃的胺類。
此外，在本發明中，所謂酸解離常數是指在25℃水中的酸解離常數(pKa)(其中，pKa=-log10Ka，是Ka(酸解離常數)的負的常用對數，也稱為“酸解離指數”)。當認為有兩個階段以上的解離時，則考慮最初的解離。對無機酸而言，是指從電中性的分子(HA)解離一個氫離子H+而變成一價的陰離子(A-)的階段的酸解離常數(pKa)；對有機鹼而言，是指電中性的分子(B)接受一個氫離子H+而變成一價陽離子(BH+)的階段的酸解離常數(pKa)。更準確而言，所謂鹼(B)的酸解離常數(pKa)是指該鹼的共軛酸(BH+)作為酸進行解離時(BH+→B+H+)的酸解離常數(pKa)。
對前述抗靜電劑而言，相對於成為前述黏著劑樹脂成分的100重量份的前述共聚物，較佳為作為必要成分含有0.1~10重量份的(C)前述中和鹽。
作為將由前述黏著劑組成物組成的黏著劑層進行層疊而成的黏著膜的抗靜電性能，較佳為前述黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。若表面電阻率大，則剝離時釋放因帶電而產生的靜電的性能差。因此，藉由使表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被黏附體剝離黏著劑層時發生的靜電所產生的剝離靜電壓，能夠抑制對被黏附體的控制用電子電路等的影響。
本發明的黏著劑組成物中，較佳為在形成黏著劑層時使前述黏著劑樹脂成分進行交聯。為了進行交聯，既可以使黏著劑組成物含有已知的交聯劑，也可以藉由紫外線(UV)等光交聯進行交聯。作為交聯劑，可以舉出：二官能以上的異氰酸酯化合物、二官能以上的環氧化物、二官能以上的丙烯酸酯化合物、金屬螯合物等。當使用交聯劑時，相對於成為前述黏著劑樹脂成分的100重量份的前述共聚物，較佳為含有0.1~5重量份。
並且，作為其他成分，可以適宜地配合矽烷偶聯劑、抗氧化劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化抑制劑、加工助劑、防老化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用也可以組合兩種以上使用。
本發明的黏著膜可藉由在基材或脫模膜的單面形成本發明的黏著劑層來製造。
作為用於形成黏著劑層的基材膜或保護黏著面的脫模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等樹脂膜等。
對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有黏著劑層一側相反的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等進行的防污處理，可實施藉由抗靜電劑的塗布或混入等進行的抗靜電處理。
對剝離膜而言，在與黏著劑層的黏著面進行貼合一側的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。
對於將偏光板、相位差膜等各種光學膜貼合於液晶單元等光學構件和其他光學膜的、黏著膜的黏著劑層而言，較佳為具有充分的透明性。另外，若為偏光板用表面保護膜等的光學用表面保護膜，則較佳為基材膜和黏著劑層具有充分的透明性。
當黏著膜具有基材膜時，本發明的黏著膜能夠適宜地應用於例如表面保護膜、偏光板用表面保護膜、光學用表面保護膜、帶有黏著劑的光學膜、帶有黏著劑的偏光板等中。
當黏著膜不具有基材膜時，藉由在一個黏著劑層的雙面分別貼合脫模膜的實施了脫模處理的面，能夠形成“脫模膜/黏著劑層/脫模膜”的構成。在此情況下，藉由將兩側的脫模膜依次或同時剝離而露出黏著面，能夠與光學膜等光學構件貼合。作為光學膜，可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、增亮膜等。
此時，本發明的黏著膜能夠用於偏光板和顯示面板的貼合中。作為顯示面板，可以舉出液晶顯示裝置、有機EL等，但並不局限於這些。
另外，本發明的黏著膜可用於構成偏光板的光學膜材料的貼合用黏著膜、以偏光板為主的液晶顯示器的週邊構件用各種光學膜、觸控面板用各種光學膜、電子紙用各種光學膜、有機EL用各種光學膜等的貼合中。
另外，可在這些光學膜的至少單面上層疊前述黏著劑層而製備帶有黏著劑層的光學膜。具體地，可以舉出“光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“光學膜/黏著劑層”、“光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“脫模膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”等結構。
例如，如“光學膜/黏著劑層/脫模膜”那樣具有以脫模膜進行保護的黏著劑層的情況下，剝掉脫模膜而露出像“光學膜/黏著劑層”那樣的黏著劑層，並且與其他光學膜進行貼合，由此能夠得到將黏著劑層用於層間貼合的如“光學膜/黏著劑層/光學膜”的構成。
【實施例】
下面基於實施例具體說明本發明。
<丙烯酸共聚物的製造>
[實施例1]
向具有攪拌機、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，從而將反應裝置內的空氣置換為氮氣。然後，向反應裝置中加入了100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、以及1.5重量份的丙烯酸6-羥基己酯，並同時加入100重量份的溶劑(醋酸乙酯)。然後，經過2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈，在65℃下使其反應8小時，獲得了重均分子量為50萬的實施例1的丙烯酸共聚物溶液1。
[實施例2~7和比較例1~3]
除了如表1中的(A)、(A')和(B)所述地分別調整了各單體的組成以外，與上述用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液1同樣地進行操作，獲得了用於實施例2~7和比較例1~3中的丙烯酸共聚物溶液。
<黏著劑組成物和黏著膜的製造>
[實施例1]
在如上述製造的丙烯酸共聚物溶液1(其中的丙烯酸共聚物為100重量份)中，加入1.5重量份的二氮雜雙環壬烯鎓高錳酸鹽和1.5重量份的Coronate HX(六亞甲基二異氰酸酯(HDI)化合物的異氰脲酸酯化合物)，並進行攪拌混合，獲得了實施例1的黏著劑組成物。將該黏著劑組成物塗布於由塗有矽酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構成的剝離膜上，然後在90℃下進行乾燥而去除溶劑，獲得了黏著劑層厚度為25μm的黏著片。
然後，準備一個面上實施有抗靜電處理和防污處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，並將黏著片轉移至該聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的與實施有抗靜電處理和防污處理的面的相反面上，獲得了具有“實施有抗靜電處理和防污處理的PET膜/黏著劑層/剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)”的層疊構成的實施例1的黏著膜。
[實施例2~7和比較例1~3]
除了如表1的“交聯劑”和(C)所述地分別調整了添加劑的組成以外，與上述實施例1的黏著膜同樣地進行操作，得到了實施例2~7及比較例1~3的黏著膜。
表1中，括弧內的數值均表示以(A)和(A')的合計重量設為100重量份而求出的各成分配合比重量份的數值。另外，將與表1中使用的各成分的簡稱對應的化合物名稱示於表2中。
此外，Coronate(註冊商標)HX、Coronate HL和Coronate L-45是日本聚胺酯工業(股)公司(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)的商品名稱；TETRAD(註冊商標)-X是三菱瓦斯化學(股)公司(Mitsubishi Gas Chemical Company Inc.)的商品名稱；DURANATE(註冊商標)24A-100是旭化成化學(股)公司(Asahi Kasei Chemicals Corporation)的商品名稱。
另外，作為參考，在表3中分別對屬於(C)組的抗靜電劑中相當於中和鹽的物質(C-1~C-8)示出了對應的有機鹼的名稱，以及對相當於4級鹽化的 鹽的物質(C-9)示出了4級鹽化陽離子的名稱。
<試驗方法和評價>
在23℃、50%RH的環境下，將實施例1~7和比較例1~3的黏著膜老化7天後，剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)，從而使黏著劑層外露，並作為測定表面電阻率的試樣。
進而，將該黏著劑層外露的黏著膜，藉由黏著劑層貼合於已黏貼在液晶單元上的偏光板表面，放置1天後在50℃、5個大氣壓下進行高壓鍋處理20分鐘，進一步在室溫下放置12小時後，作為測定黏著力和耐污染性的試樣。
<表面電阻率>
在老化後、貼合偏光板之前，剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而使黏著劑層外露，採用電阻率儀(商品名稱為“Hiresta UP-HT450”、(股)公司三菱化學分析技術(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.)製造)，測定了黏著劑層的表面電阻率。
<黏著力>
將上述所得到的黏著劑層外露的25mm寬黏著膜貼合於偏光板的表面後，使用拉伸試驗機以30m/min的剝離速度向180°方向剝離測定剝離強度，並將該剝離強度作為黏著力。
<耐污染性>
將上述所得到的黏著劑層外露的黏著膜貼合於偏光板後，在60℃、90%RH的環境下放置250小時，然後取出置於室溫。並且，在放置12小時後，確認將試樣以30m/min的拉伸速度向180°剝離時有無污染轉移至偏光板表面。耐污染性的評價基準：當沒有污染轉移至偏光板時評價為“○”；當確認至少局部有污染轉移時評價為“△”；當確認整個面有污染轉移時評價為“×”。
將評價結果示於表4中。另外，在表面電阻率中，藉由“mE+n”來表示“m×10+n”(其中，m為任意的實數，n為正整數)。
實施例1~7的黏著膜，其黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下，具有適度的黏著力並具有良好的耐污染性。即，能夠使抗靜電性能、再加工性等的課題得到改善。
另一方面，對比較例1的黏著膜而言，黏著劑組成物不含抗靜電劑，並且黏著劑樹脂成分是僅有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的一種的均聚物。此時，黏著劑層的表面電阻率超過1.0×10+ 12Ω/□，在抗靜電性能方面存在問題。
另外，比較例2的黏著膜使用了由25℃水中的酸解離常數(pKa)為大於0的無機酸和25℃水中的酸解離常數(pKa)為小於8的有機鹼的中和鹽所組成的抗靜電劑。此時，黏著劑層的表面電阻率超過1.0×10+12Ω/□，在抗靜電性能方面存在問題。另外，耐污染性稍差。
另外，比較例3的黏著膜使用了由具有4級鹽化陽離子的離子液體所組成的抗靜電劑。此時，耐污染性稍差。
如此地，比較例1~3的黏著膜無法兼備抗靜電性能和耐污染性。

Claims (15)

  1. 一種黏著劑組成物，含有丙烯酸類聚合物及由強酸的無機酸與強鹼的有機鹼的中和鹽所組成的抗靜電劑，其是具有抗靜電性能的黏著劑組成物，其中該無機酸是在25℃水中的酸解離常數pKa為0以下的無機酸，該有機鹼是在25℃水中的酸解離常數pKa為8以上的有機鹼；該無機酸是選自下列所組成之族群中的一種：高錳酸、高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、硝酸、氯酸、溴酸、碘酸、過溴酸、偏高碘酸、四氟硼酸(四氟化硼酸)、六氟磷酸(六氟化磷酸)及硫氰酸；以及該有機鹼是選自下列所組成之族群中的一種：脂肪族3級胺類、環胺類、雜環化合物的脒類、胍類、雜環化合物的胍類及有機膦腈類。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類聚合物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種和(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的該共聚物，該抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)該中和鹽以作為必要成分。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類聚合物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種和具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的該共聚物，該抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)該中和鹽以作為必要成分。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類聚合物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少兩種以上所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的該共聚物，該抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)該中和鹽以作為必要成分。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，該丙烯酸類聚合物是由(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種和芳香族系單體中的至少一種所組成的共聚物，並且，相對於100重量份的該共聚物，該抗靜電劑含有0.1~10重量份的(C)該中和鹽以作為必要成分。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，作為將由該黏著劑組成物組成的黏著劑層層疊在基材單面上而成的黏著膜的抗靜電性能，黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。
  7. 一種黏著膜，其在基材的單面上層疊有黏著劑層，該黏著劑層使用了如申請專利範圍第1至6項中任一項之黏著劑組成物。
  8. 一種黏著膜，其在剝離膜的單面上層疊有黏著劑層，該黏著劑層使用了如申請專利範圍第1至6項中任一項之黏著劑組成物。
  9. 一種表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第7項之黏著膜。
  10. 一種偏光板用表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第7項之黏著膜。
  11. 一種光學用表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第7項之黏著膜。
  12. 一種偏光板和顯示面板貼合用黏著膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  13. 一種構成偏光板的光學膜材料貼合用黏著膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  14. 一種觸控面板用光學膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
  15. 一種電子紙用光學膜，其使用了如申請專利範圍第8項之黏著膜。
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