CN103897621A - 粘合剂膜、该膜用粘合剂组合物和包含该膜的显示装置 - Google Patents

粘合剂膜、该膜用粘合剂组合物和包含该膜的显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明公开了粘合剂膜、粘合剂组合物和包含该粘合剂膜的显示装置。粘合剂膜包含氨基甲酸乙酯官能团，具有约30℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)，在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有约4×104dyn/cm2至约8×104dyn/cm2的损耗模量，且在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有约0.2至0.55的tanδ。

Description

粘合剂膜、该膜用粘合剂组合物和包含该膜的显示装置
技术领域
本发明涉及粘合剂膜、用于该膜的粘合剂组合物和包含该膜的显示装置。
背景技术
光学透明粘合(OCA)膜是用于将部件叠置在光学显示设备中时的层间粘合或用于粘附移动电话的触摸屏的粘合剂膜。具体地，使用粘合剂膜将电容式触控板粘附到视窗或膜，以检测窗口或膜的电容变化，由此显示出其固有特性。在这种触控板中，粘合剂膜叠置在视窗玻璃和触摸屏面板(TSP)感应玻璃之间。
OCA膜增加了显示屏的清晰度，显示出对双面胶优异的粘附性，并且具有类似于玻璃的高透射比，允许97%或更多的光透射穿过。OCA膜可应用于具有中等或大显示屏的手机、平板PC和TV等。
随着显示屏的尺寸增加，小型显示器(例如∶小于5英寸)具有粘合剂膜粘附的狭小面积。因此，这样的显示器即使在恶劣条件(例如，60℃/90%的高温和高湿)下也不会产生卷曲或斑点。然而，非手持式的中等和大的(例如∶5-50英寸)显示器具有粘合剂膜粘附的大面积，会由于其边缘的应变而产生卷曲和斑点。
发明内容
根据本发明的一个方面，粘合剂膜可包含氨基甲酸乙酯官能团，并且可具有约30℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)，在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有约4×104dyn/cm2至约8×104dyn/cm2的损耗模量，且在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有约0.2至0.55的tanδ。
根据本发明的另一个方面，粘合剂组合物可包含∶(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；(B)(甲基)丙烯酸共聚物；(C)引发剂；和(D)交联剂，其中基于(A)、(B)、(C)和(D)的总量，所述(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量可为约11wt%至约40wt%。
根据本发明的又一个方面，显示装置可包含∶光学膜；和粘附于所述光学膜的一面或两面的粘合剂膜。
附图说明
结合附图，根据给出的下述实施方案的详细说明，本发明的上述及其它方面、特征和优点将变得明显，其中∶
图1为根据本发明的一个实施方案的有机发光装置的显示单元的截面图；和
图2为根据本发明的另一个实施方案的有机发光装置的显示单元的截面图。
具体实施方式
在下文中，现将参照附图详细描述本发明的实施方案。应当理解，本发明不限于下述实施方案，而可用不同的方式实施，还应理解实施方案的给出是为了提供本发明的完全公开并向本领域技术人员提供对本发明的彻底理解。为了清楚，省略与本发明无关的部件的说明，在整个说明书中，相同组件由相同附图标记表示。
如本文使用的术语比如“上面”和“下面”为参照附图定义的。因此，应当理解，术语“上面”与术语“下面”可互换地使用。另外，术语“(甲基)丙烯酸酯”可指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，术语“共聚物”可指低聚物、聚合物或树脂。
根据本发明的一个实施方案的粘合剂膜可在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测定具有约4×104dyn/cm2至约8×104dyn/cm2的损耗模量。例如，粘合剂膜具有6×104dyn/cm2至6.5×104dyn/cm2的损耗模量。当粘合剂膜的损耗模量小于约4×104dyn/cm2时，该粘合剂膜在粘附于显示面板时会引起卷曲，且在恶劣条件下运行250小时显示器时会产生斑点和损害粘附性。当粘合剂膜的损耗模量大于约8×104dyn/cm2时，粘合剂膜会出现斑点和收缩。
粘合剂膜可具有约30℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)，优选约-20℃或更低，更优选-60℃至约-20℃，例如约-60、-59、-58、-57、-56、-55、-54、-53、-52、-51、-50、-49、-48、-47、-46、-45、-44、-43、-42、-41、-40、-39、-38、-37、-36、-35、-34、-33、-32、-31、-30、-29、-28、-27、-26、-25、-24、-23、-22、-21或-20℃。当粘合剂膜的玻璃化转变温度大于30℃时，粘合剂膜变硬且易受冲击。
粘合剂膜可在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有约4×104dyn/cm2或更大的储能模量，优选约6×104dyn/cm2至约1×106dyn/cm2。在该范围内，粘合剂膜可防止在高温和高湿度条件下收缩。
损耗模量和储能模量可如实施例中描述的进行测量。
在3%的应变、60°C和1rad/s的条件下经扫频测试，粘合剂膜可具有约0.2至约1.0的tanδ(损耗模量与储能模量之比)，优选约0.2至约0.55，例如约0.2、0.21、0.22、0.23、0.24、0.25、0.26、0.27、0.28、0.29、0.30、0.31、0.32、0.33、0.34、0.35、0.36、0.37、0.38、0.39、0.4、0.41、0.42、0.43、0.44、0.45、0.46、0.47、0.48、0.49、0.5、0.51、0.52、0.53、0.54或0.55。在该范围之内，在恶劣条件下驱动显示器250小时之后，粘合剂膜没有出现斑点，因此具有优异的可靠性。
在400nm至700nm的波长下，粘合剂膜可具有约90%或更高的透射比和约0.5%或更低的雾度。在该范围内，粘合剂膜可具有高透明度，因此可被用于触控面板等。优选地，粘合剂膜具有约90%至约99%的透射比和约0.1%至约0.5%的雾度。
粘合剂膜可具有约1000gf/25mm到约6000gf/25mm的剥离强度。在该范围内，粘合剂膜可显示出足够的粘附性和优异的可再加工性(reworkability)。剥离强度可如实施例中描述的进行测量。
粘合剂膜可包含氨基甲酸乙酯官能团。氨基甲酸乙酯官能团可来源于用于粘合剂膜的粘合剂组合物的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。氨基甲酸乙酯官能团可存在于氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的主链中。氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含在用于粘合剂膜的粘合剂组合物中，以消除粘合剂膜在高温下的应变，从而防止粘合剂膜卷曲且同时消除粘合剂膜的应力。
在粘合剂膜中，氨基甲酸乙酯官能团的含量为约3wt%至约20wt%，例如约3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt%。在该范围内，粘合剂膜可显示出改善的弹性。
粘合剂膜可包含不可固化的化合物。不可固化的化合物不包含可参与用于粘合剂膜的粘合剂组合物固化的官能团(例如∶双键，比如乙烯基和(甲基)丙烯酸酯基等)。因此，不可固化的化合物未参与粘合剂组合物的固化反应。相反，不可固化的化合物是具有多个芳香环的亲脂性分子，由于芳香环而具有稳定的平面结构；并且由于芳香环的非定域电子(un-localized electrons)之间的强烈吸引而能够堆叠。因此，尽管不可固化的化合物未参与固化反应，但是该不可固化的化合物保持于初始状态而不是作为液相从粘合剂膜中漏出，由此当驱动LCD时降低了固化收缩率且抑制了斑点形成。
不可固化的化合物可具有式1表示的部分：
[式1]
其中除了n和m同时为0的情形，n和m独立地为0至10的整数，；Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7和Q8独立地选自由氢、直链或支链的C1至C10烷基、羟基、被羟基取代的C1至C10烷基、和-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH（其中s为0至5的整数，t为0至5的整数）组成的组；Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7和Q8中的至少一个为羟基、被羟基取代的C1至C10烷基、或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s为0至5的整数，t为0至5的整数。
优选地，n和m独立地为约0至5的整数，更优选约0至1。
直链或支链的C1至C10烷基可为直链或支链的、未取代的C1至C10烷基。
在一个实施方案中，不可固化的化合物可由式1-1或式1-2表示：
[式1-1]
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4
[式1-2]
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5
其中除了n1和m1都为0、n2和m2都为0、n3和m3都为0、或n4和m4都为0的情形，n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3和m4独立地为0至10的整数，；且A1至A5为下式(a)、(b)、(c)或(d)中的任一个：
[式(a)]
[式(b)]
Figure BDA0000448086530000051
[式(c)]
Figure BDA0000448086530000052
[式(d)]
Figure BDA0000448086530000053
其中R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，并独立地选自由氢、直链或支链的C1至C10烷基、羟基、被羟基取代的C1至C10烷基、和-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s为0至5的整数，t为0至5的整数；且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个为羟基、被羟基取代的C1至C10烷基、或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s为0至5的整数，t为0至5的整数。
优选地，n和m可独立地为0至1的整数。
直链或支链的C1至C10烷基可为直链或支链的、未取代的C1至C10烷基。
不可固化的化合物可包含约2至约10个芳香环，优选约4至约5个芳香环。
羟基可直接键合到不可固化的化合物的芳香环，或者可经由被羟基取代的C1至C10烷基、-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH（其中s为0至5的整数，t为0至5的整数）引入到不可固化的化合物的芳香环中。不可固化的化合物的羟基可用来增强粘合剂组合物的粘附性。
在一个实施方案中，不可固化的化合物可为二甲苯-甲醛树脂。有利地，二甲苯-甲醛树脂没有显示出任何移动。进一步，二甲苯-甲醛树脂具有弹性、耐热性、光学性质和低收缩。
二甲苯-甲醛树脂可包含约2至约10个芳香环，优选约4至约5个芳香环。
不可固化的化合物的实例可由式1a至1e表示，但不限于此。这些可单独使用或者以其两种或多种组合使用。例如，这些化合物可以其两种或多种的混合物使用。
[式1a]
Figure BDA0000448086530000061
[式1b]
Figure BDA0000448086530000062
[式1c]
Figure BDA0000448086530000063
[式1d]
Figure BDA0000448086530000064
[式1e]
其中R为氢、羟基或甲基，n为0到5的整数。
不可固化的化合物可具有约1.47到约1.6的折射率，例如约1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、1.55、1.56、1.56、1.57、1.58、1.59或1.6，这增加了粘合剂膜组合物的折射率，从而降低了视窗玻璃和触摸屏面板(TSP)玻璃之间的折射率的差异，由此防止了由于光折射或反射引起的显示屏的清晰度变差。
不可固化的化合物可具有约50g/mol至约3,000g/mol的重均分子量(Mw)。在该范围内，粘合剂膜可防止由于固化时不可固化的材料漏出引起的固化缺陷的出现。
不可固化的化合物在粘合剂膜中的含量可为约0.1wt%至约20wt%。在该范围内，粘合剂膜可防止由于液相中不可固化的材料漏出引起的固化缺陷的出现。不可固化的化合物的含量优选为约0.1wt%至约15wt%，更优选约5wt%至约15wt%，再更优选约8wt%至约12wt%，例如约0.1、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt%。
粘合剂膜可用作粘附于光学膜的一面或两面的粘合层，并且可用于粘附玻璃基板、ITO(氧化铟锡)膜和聚碳酸酯材料等。光学膜的实例可包括透明电极膜，比如触控面板、视窗、偏振板、滤光片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜（anti-scattering film）、表面保护膜、塑料LCD基板、氧化铟锡(ITO)、氟化氧化锡(FTO)、掺杂铝的氧化锌(AZO)、含碳纳米管(CNT)的膜、含Ag纳米线的膜、石墨烯和等。优选地，粘合剂膜用作OCA(光学透明粘合剂)膜和触控面板膜。
粘合剂膜可由包含氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸共聚物、引发剂和交联剂的粘合剂组合物制备。例如，粘合剂膜可通过将粘合剂组合物涂布到离型膜(例如，聚酯膜，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上，接着进行UV固化来制备。UV固化可在约50mW/cm2至约6000mW/cm2的条件下进行约0.5分钟至约20分钟。优选地，UV固化在无氧环境中进行。涂层可具有约25μm至约2mm的厚度，优选约50μm至约1.5mm，但不限于此。
粘合剂膜可具有约10μm至约2mm的厚度(除了离型膜之外的厚度)，优选约100μm至约1.5mm，但不限于此。
在一个实施方案中，粘合剂组合物可包含(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、(B)(甲基)丙烯酸共聚物、(C)引发剂和(D)交联剂。粘合剂组合物可进一步包含(E)不可固化的化合物。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含在粘合剂组合物中，从而通过消除粘合剂膜在高温下的应变而防止粘合剂膜卷曲。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有氨基甲酸乙酯基团，并且可为以羟基或烷氧基在其一端封端的单官能(甲基)丙烯酸酯。如果氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物是多官能(甲基)丙烯酸酯，粘合剂组合物可在加入交联剂时发生胶凝化，由此使其难以实现膜的形成。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有式2表示的结构：
[式2]
Figure BDA0000448086530000081
(其中R1为来自二异氰酸酯化合物的官能团；
R2为来自多元醇的官能团；
R3为C1至C10亚烷基或C6至C20亚芳基；
R4为氢或C1至C30烷基；
R5为氢或C1至C5烷基；和
n为1至5的整数)。
优选地，R1为直链或支链的六亚甲基、甲苯基和二甲苯基等。
优选地，R2为直链或支链的C1至C10亚烷基等。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有约-70℃至约50℃的玻璃化转变温度，例如约-70、-60、-50、-40、-30、-20、-10、0、10、20、30、40或50℃。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可在25℃具有约500cps至约100,000cps的粘度，优选约1,000cps到约50,000cps。在该范围内，可降低固化收缩率。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有约1,000g/mol至约150,000g/mol的重均分子量，优选约1,000g/mol至约30,000g/mol，例如约1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000、11000、12000、13000、14000、15000、16000、17000、18000、19000、20000、21000、22000、23000、24000、25000、26000、27000、28000、29000或30000g/mol。在该范围内，粘合剂膜可显示出优异的耐久性、粘附性、伸长率、耐热性和耐湿性。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有约1至约5的多分散指数(PDI)，例如约1、2、3、4或5。在该范围内，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物具有小的分子量分布，从而使共聚物显示出均匀的物理性质。
氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可通过如下方法制备：首先聚合多元醇与二异氰酸酯化合物，得到氨基甲酸乙酯低聚物，接着再次聚合该氨基甲酸乙酯低聚物与(甲基)丙烯酸酯单体。
多元醇可包括选自聚丙二醇、聚丙烯二元醇（polypropylene diol）、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丁二醇、丁二醇（tetramethylene glycol）、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、聚碳酸酯多元醇、包含聚酯二醇的聚酯多元醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种，但不限于此。
二异氰酸酯化合物可包括选自由异戊二烯类化合物、六亚甲基类化合物和甲苯类化合物组成的组中的至少一种，但不限于此。例如，二异氰酸酯化合物可包括选自异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和它们的混合物组成的组中的至少一种。
(甲基)丙烯酸酯单体为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，并且可包括具有C2至C10烷基的(甲基)丙烯酸酯，该C2至C10烷基在其一端或其结构中包含羟基。优选地，(甲基)丙烯酸酯单体为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯。
多元醇、二异氰酸酯化合物和(甲基)丙烯酸酯单体的聚合反应可通过典型的聚合反应进行，例如本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合等，但不限于此。聚合反应可例如在约40℃至90℃下进行约2小时至24小时。
聚合反应可在不存在催化剂或存在催化剂的情况下进行。有利地，使用催化剂进行聚合反应以制备共聚物。催化剂可为选自由二月桂酸二丁锡(DBTDL)、三亚乙基二胺(TEDA)和1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷组成的组中的至少一种，但不限于此。基于100重量份的多元醇，催化剂的用量可为约0.05重量份至约2重量份。
在粘合剂组合物中，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量就固含量而言可为约11wt%至约40wt%，优选约11wt%至约25wt%，例如约11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40wt%。在该范围内，粘合剂组合物使粘度的调节增强了可加工性，并且可在高温和高湿条件下的可靠性测试中降低固化收缩率和膜应力。
基于100重量份的(A)和(B)的总量，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量可为约10重量份至约40重量份，优选约10重量份至约25重量份，例如约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40重量份。在该范围内，粘合剂组合物可在高温和高湿条件下显示出改善的可靠性。
基于100重量份的(A)、(B)和(E)的总量，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量为约1重量份至约20重量份，优选约10重量份至约20重量份，更优选约10重量份至约15重量份，例如约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20重量份。在该范围内，粘合剂组合物可在高温和高湿条件下显示出改善的可靠性。
(甲基)丙烯酸共聚物
(甲基)丙烯酸共聚物可为单体混合物的共聚物，该单体混合物包括含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的单体、含有羧酸的单体和含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少两种。
(甲基)丙烯酸共聚物可为非氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物，其不包含氨基甲酸乙酯官能团。
含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括直链或支链的含有未取代的C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙己酯(EHA)、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯，但不限于此。这些可单独使用或以它们的两种或多种组合使用。
含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约40wt%至约60wt%，例如约40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59或60wt%。在该范围内，粘合剂组合物不会引起鼓泡或剥落，并且可提供优异的耐久性。优选地，含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约50wt%至约60wt%，更优选约53wt%至约58wt%。
含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯为含有C3至C20脂环基的(甲基)丙烯酸酯。含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯的实例可包括(甲基)丙烯酸异冰片酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸环戊酯，但不限于此。这些可单独使用或以它们的组合使用。
含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约10wt%至约25wt%，例如约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25wt%。在该范围内，粘合剂组合物可显示出改善的耐热性、耐久性和粘附性。优选地，含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约10wt%至约20wt%，更优选约10wt%至约14wt%。
含有羟基的单体的实例可包括含具有羟基的C1至C20烷基或C5至C20环烷基的(甲基)丙烯酸酯，比如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己基酯、单(甲基)丙烯酸1,4-环己烷二甲醇酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羟丙酯、单(甲基)丙烯酸二乙二醇酯；和不饱和的C2-C10醇比如烯丙醇等，但不限于此。这些可单独使用或以它们的组合使用。
含有羟基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约20wt%至约35wt%，例如约20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35wt%。在该范围内，粘合剂组合物具有改善的粘附性，显示出优异的耐久性，并且在耐湿性试验条件下不会出现鼓泡。优选地，含羟基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约20wt%至约30wt%，更优选约25wt%至约30wt%。
含有羧酸的单体可包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸。这些可单独使用或以它们的组合使用。
含有羧酸的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约0至15wt%，例如约0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在该范围内，粘合剂组合物可显示出改善的粘附性和耐久性。优选地，含有羧酸的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约1wt%至约15wt%，更优选约1wt%至约10wt%，还更优选约4wt%至约8wt%。
含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯可包括具有C4至C6均匀脂环（homogeneousalicyclic）的(甲基)丙烯酸单体，该均匀脂环具有至少一个氮、氧或硫。例如，含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯可包括(甲基)丙烯酰吗啉。
含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约0wt%至约15wt%，例如约0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在该范围内，粘合剂组合物可显示出改善的粘附性，并且可抑制透明电极膜的腐蚀。优选地，含杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量为约1wt%至约15wt%，或约3wt%至约15wt%，更优选约1wt%至约10wt%，还更优选约4wt%至约8wt%。
(甲基)丙烯酸共聚物可通过将引发剂加入单体混合物中，接着进行部分聚合来制备。进行部分聚合，直到(甲基)丙烯酸共聚物变成在25℃具有约500cPs至约20,000cPs的粘度的液体。在该粘度范围内，粘合剂组合物可易于涂布，并且提供优异的可加工性。可通过UV照射进行聚合反应。
对于引发剂，可使用光聚合引发剂。通过UV或电子束激发光聚合反应，以通过粘合剂膜中碳-碳双键的活化促进自由基反应。
光聚合引发剂的实例可包括α-羟基酮型化合物、苄基缩酮型化合物和它们的混合物，但不限于此。对于α-羟基酮化合物，可使用1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮等。这些引发剂可单独使用或以它们的组合使用。
基于100重量份的用于制备(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，引发剂的含量为约0.001重量份至3重量份，优选约0.003重量份至约1重量份。在该范围内，粘合剂组合物确保低的漏光，和优异的耐久性和可靠性。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有约-60℃至约-5℃的玻璃化转变温度(Tg)，例如约-30℃至约-10℃，例如约-30、-29、-28、-27、-26、-25、-24、-23、-22、-21、-20、-19、-18、-17、-16、-15、-14、-13、-12、-11或-10℃。在该范围内，粘合剂组合物可在可加工性、耐久性和粘附性方面显示出的优异的性质。
(甲基)丙烯酸共聚物可在25℃具有约500cPs至约20,000cPs的粘度，优选约1,000cPs至约15,000cPs，更优选约1,000cPs至约5,000cPs。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有约10,000g/mol至约5,000,000g/mol的重均分子量，例如约1,000,000g/mol至约4,000,000g/mol。在该范围内，即使粘合剂组合物固化且长时间置于高温和高湿条件下之后，该粘合剂组合物可显示出优异的耐久性和粘附性。
(甲基)丙烯酸共聚物在粘合剂组合物中的含量为约50wt%至约80wt%，例如约50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80wt%，例如约60wt%至约80wt%。在该范围内，粘合剂组合物可通过调节材料的粘度提供良好的可加工性，并且可显示出低固化收缩率。
基于100重量份的(A)和(B)的总量，(甲基)丙烯酸共聚物的含量为约60重量份至约90重量份，例如60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、818、82、83、84、85、86、87、88、89或90重量份，例如约75重量份至约90重量份。在该范围内，粘合剂组合物可改善粘合剂膜的弹性。
基于100重量份的(A)、(B)和(E)的总量，(甲基)丙烯酸共聚物的含量为约50重量份至约90重量份，例如约50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89或90重量份，约70重量份至约80重量份。在该范围内，粘合剂组合物可防止粘合剂膜在高温和高湿条件下收缩。
引发剂
对于引发剂，可使用光聚合引发剂。引发剂的详细说明为以上所述。
基于100重量份的(A)和(B)的总量或(A)、(B)和(E)的总量，引发剂的含量为约0.001重量份至约3重量份，优选约0.003重量份至约1重量份。在该范围内，可完全实现固化反应，并且能够防止由于剩余引发剂引起的透明度损害。
引发剂在粘合剂组合物中的含量为约0.001wt%至约5wt%，优选约0.001wt%至约1wt%。在该范围内，粘合剂组合物不会出现由于剩余引发剂而引起的粘合剂膜的透射比损害。
交联剂
对于交联剂，可使用由活性能量射线可固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。
多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包括∶双官能(甲基)丙烯酸酯，比如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烷酯、己内酯-改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷-改性的二(甲基)丙烯酸酯、双(甲基)丙烯酰氧基乙基羟基异氰脲酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷-改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇-改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金刚烷酯和9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等；三官能(甲基)丙烯酸酯，比如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙酸酯-改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、环氧丙烷-改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯和三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等；四官能(甲基)丙烯酸酯，比如四(甲基)丙烯酸二甘油酯和四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等；五官能(甲基)丙烯酸酯，比如五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等；和六官能丙烯酸酯，比如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、己内酯-改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、六官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应物)等，但不限于此。这些可单独使用或以它们的组合使用。
优选地，交联剂为具有2至20个羟基的多价醇的多官能团(甲基)丙烯酸酯。
另外，交联剂可使用异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂、三聚氰胺交联剂、胺交联剂、酰亚胺交联剂、碳二亚胺交联剂、酰胺交联剂或它们的混合物。
基于100重量份的(A)和(B)的总量或(A)、(B)和(E)的总量，交联剂的含量为约0.001重量份至约5重量份，例如约0.01重量份至约5重量份，例如约0.01、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4或5重量份，优选0.03重量份至3重量份，更优选0.05重量份至2重量份。
交联剂在粘合剂组合物中的含量为约0.01wt%至约5wt%，优选约0.03wt%至约3wt%。在该范围内，粘合剂组合物可提高交联度，同时保持粘合剂膜的粘性。
不可固化的化合物
不可固化的化合物的详细说明为以上所述。
不可固化的化合物因芳香环可具有亲脂性质，而包括构成上述粘合剂组合物的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸共聚物等的粘结剂具有亲水性质。因此，重要的是提供不可固化的化合物、氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸共聚物之间的合适的混合比。
不可固化的化合物在粘合剂组合物中的含量可为约0至20wt%，优选约0.1wt%至约20wt%，更优选0.1wt%至15wt%，还更优选5wt%至15wt%。
基于100重量份的(A)、(B)和(E)的总量，不可固化的化合物的含量为约1重量份至约30重量份，例如约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30重量份，优选约5重量份至约15重量份。在该范围内，粘合剂组合物可降低高温和高湿度条件下的膜收缩率。
根据需要，粘合剂组合物可任选地进一步包含普通的添加剂，比如硅烷偶联剂(硅烷化合物)、固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、稳定剂、增粘剂树脂、改性用树脂(比如多元醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂和环氧化聚丁二烯树脂等)、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(比如着色颜料和增量颜料等)、处理剂、UV防护剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸附剂、抗静电剂、润滑剂和溶剂。
硅烷偶联剂可进一步包括环氧硅烷偶联剂，但不限于此。
基于100重量份的(A)和(B)的总量或(A)、(B)和(E)的总量，添加剂(例如，硅烷偶联剂)的含量为约0.01重量份至约5重量份，优选约0.03重量份至约3重量份，更优选约0.05重量份至2重量份。
粘合剂组合物可在25℃具有约500cPs至约50,000cPs的粘度。
粘合剂组合物可用于粘附光学膜，包括偏振膜和透明电极膜。
根据本发明制备粘合剂膜的方法包括通过聚合单体混合物制备(甲基)丙烯酸低聚物，该单体混合物包括含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的单体、含有羧酸的单体和含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少两种；混合(甲基)丙烯酸低聚物与氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸共聚物、引发剂和交联剂，以制备粘合剂组合物；和UV固化粘合剂组合物。
粘合剂组合物可进一步包含不可固化的化合物。
(甲基)丙烯酸低聚物不含溶剂，并可在25℃具有约1,000cPs至约50,000cPs的粘度。
本发明的另一个方面提供一种显示单元。该显示单元可包含光学膜；和粘附于光学膜的一侧或两侧的粘合剂膜。光学膜的实例可包括透明电极膜，比如触控面板、视窗、偏振板、滤光片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、氧化铟锡(ITO)、氟化氧化锡(FTO)、掺杂铝的氧化锌(AZO)、含碳纳米管(CNT)的膜、含Ag纳米线的膜和石墨烯等。光学膜可由本领域技术人员使用本领域已知的普通方法容易地制备。例如，触控面板可通过使用粘合剂膜将触控板粘附到视窗或光学膜来制备。可选地，粘合剂膜可用于相关领域中的普通的偏振膜。显示单元的实例可包括有机发光装置显示器和液晶显示器装置等，但不限于此。
图1为根据本发明的一个实施方案的有机发光装置的显示器设备的截面图。
参见图1，有机发光装置的显示器设备100包括基板10、在基板10上形成的用于OLED的元件15，封装用于OLED的元件15的封装层20，在封装层20上形成的第一粘合剂膜25，在第一粘合剂膜25上形成的并包括基体35、在基体35上形成的第一透明导电层40和在基体35下形成的第二透明导电层30的透明导体，在第一透明导电层40上形成的偏振片45，在偏振片45上形成的第二粘合剂膜50，以及在第二粘合剂膜50上形成的视窗55，其中第一粘合剂膜25和第二粘合剂膜50的至少一个可为根据本发明的一个实施方案的粘合剂膜。
基板10可为用于有机发光装置的显示单元的普通基板。例如，基板10可为TFT基板。具体地，基板10可为玻璃基板，或塑料基板比如聚酰亚胺基板、环氧基板、丙烯酰类基板和硅氧烷基板等。可选地，基板可为柔性基板。
尽管图1中没有显示，但是用于OLED的元件15指通常用于OLED的显示单元的部件，并且可包括第一电极、第二电极和有机电致发光层，有机电致发光层是通过顺序层叠空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层在第一和第二电极之间形成的，但不限于此。
封装层20保护用于OLED的元件15免受外部水气或氧气破坏，并且可由无机材料、有机材料或它们的混合物形成。
透明导体具有导电性，并且响应外部刺激而产生电信号。透明导体可包括基体35以及在基体35的两个表面上形成的第一透明导电层40和第二透明导电层30。基体35可为光学透明膜(例如聚碳酸酯膜和包括聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等的聚酯膜)或玻璃基板。第一透明导电层40和第二透明导电层30可由相同的材料或不同的材料形成，并且可由任何材料（例如氧化铟锡(ITO)膜或含金属纳米丝的膜）形成，只要第一和第二透明导电层的材料是具有导电性的透明导电膜。尽管图1中没有显示，第一透明导电层40和/或第二导电层30可进行图案化(patterning)。
第一粘合剂膜25用来将封装层20粘附到第二透明导电层30，第二粘合剂膜50用来将第一透明导电层40粘附到视窗55。第一粘合剂膜25和第二粘合剂膜50可由相同的或不同的材料形成，并且可包括根据本发明的一个实施方案的粘合剂膜，但不限于此。
偏振片45用于防止有机发光装置中的反射。尽管图1中没有显示，但是偏振片可包括偏振器、偏振器上的保护膜和/或延迟膜，但不限于此。
视窗55充当显示屏，并且可由玻璃或塑料材料形成。可选地，视窗可由柔性材料形成。
图2为根据本发明的另一个实施方案的有机发光装置的显示设备的截面图。
参见图2，有机发光装置的显示设备200包括基板10、在基板10上形成的用于OLED的元件15，封装用于OLED的元件15的封装层20，在封装层20上形成的第一粘合剂膜25，在第一粘合剂膜25上形成的并包括基体35和在基体35上形成的第一透明导电层40的透明导体，在第一透明导电层40上形成的偏振片45，在偏振片45上形成的第二粘合剂膜50，以及在第二粘合剂膜50上形成的视窗55，其中第一粘合剂膜25和第二粘合剂膜50的至少一个可为根据本发明的一个实施方案的粘合剂膜。
根据该实施方案的显示单元与根据上述实施方案的显示单元相同，除了不含第二透明导电层30之外。
另外，如果显示单元不存在正常运行的问题，根据本发明的实施方案的用于有机发光装置的显示单元可省略封装层20和/或偏振片45。
接下来，将参照一些实施例更详细地解释本发明。然而，应当注意到这些实施例仅为说明提供，而不应以任何方式解释为限制本发明。
制备例∶(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
向四颈2L烧瓶中装入80g的聚丙二醇(PPG)和10g的1,4-丁二醇，接着向其连接回流冷凝器、温度计、滴液漏斗。在烧瓶中溶液的温度达到60℃之后，加入以10%比例的甲苯稀释的1.3g二月桂酸二丁锡(DBTDL)。在加入9g的异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)之后，溶液温度升高至75℃，且保持该温度。在监测IPDI的–NCO基团完全反应之后，将生成物冷却至50℃，并将2g的甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-HEMA)和1g的甲醇加入到生成物中。在将生成物保持在50℃下3小时之后，通过IR确定NCO基团消失，接着将生成物冷却至40℃，并包装生成物。制备了在25℃具有500cPs至100,000cPs的粘度和1,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量(Mw)的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在实施例和对比例中使用的组分的详细内容如下：
(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸共聚物∶制备例的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸共聚物
(B)用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体∶AA(丙烯酸)、EHA(丙烯酸2-乙己酯)、IBOA(丙烯酸异冰片酯)、ACMO(丙烯酰基吗啉)、HEA(丙烯酸2-羟乙酯)
(C)引发剂∶IrgacureTM651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)(由Ciba Japan K.A.制备)
(D)交联剂:HDDA(二丙烯酸1,6-己二醇酯)
(E)不可固化的化合物∶式1a的化合物(二甲苯树脂NIKANOL,FUDOW(Japan))
<式1a>
实施例1至4和对比例1至3
在25℃具有500cPs至20,000cPs的粘度的粘性液体是通过如下方式制备的：在玻璃容器中混合表1所列量(单位：重量份)的组分(B)和0.04重量份的组分(C)，接着用氮气替换溶解氧，并通过使用低压灯照射数分钟使该混合物部分聚合。向制备的液体中，加入表1所列量的组分(A)、组分(D)、组分(E)和0.26重量份的组分(C)，并充分混合以制备粘合剂组合物。
将制备的粘合剂组合物应用到作为50μm厚聚酯膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET，离型膜)上，接着对具有100μm厚度的层进行离型处理（release treatment）。为了除去可影响聚合反应的氧，将离型膜覆盖，并使用低压灯对两个表面照射约3分钟，得到透明粘合剂片。
表1
Figure BDA0000448086530000181
评价实施例和对比例中制备的粘合剂膜的下述物理性质，结果显示在表2中。
(1)电阻变化(ΔR)∶将实施例和对比例中制备的各粘合剂膜粘附至ITO PET膜，并使用银膏在其两侧形成电极，从而制备样品。测量样品的初始电阻(P1)。将样品在60℃/90%RH下静置240小时，接着评价电阻(P2)。在此，使用测量电阻、电压和电流的便携式测试仪(Checkman,Tae Kwang Electronics Co.)测量电阻。为了计算电阻变化(ΔR,%)，将在上述条件下得到的电阻代入等式1中。
<等式1>
&Delta;R = P 2 - P 1 P 1 &times; 100 ,
其中P2是粘合剂膜在60℃/90%RH贮存240小时之后的电阻，P1为粘合剂膜的初始电阻。
(2)剥离强度(gf/25mm)∶将粘合剂膜粘附到使用50μm厚的PET膜(背膜)的ITO膜，并静置30分钟。然后，使用质构分析仪TA.XT Plus(Stable Micro Systems)以300mm/min的速率测量剥离强度。
(3)粘性(g/mm)：在从粘合剂片分离PET离型膜之后，使用2kg滚轴将粘合剂片层压在平板上，接着将粘合剂片切割成30mmx30mm的尺寸(优选地，宽度和长度在30mm至50mm的范围内)。在将切片粘附至具有预定温度的加热板之后，在预定测量条件(试验速度∶0.01mm/秒，后速度（post speed）∶10mm/sec，作用力∶800g，接触时间∶0.01秒)下测量粘性。
(4)剪切强度(kg)∶使用具有25mm×25mm尺寸的粘合剂膜、具有25mm×70mm尺寸的ITO PET膜和具有25mm×70mm尺寸的玻璃板。在除去粘合剂膜的一个离型面之后，将ITO PET膜层压至粘合剂膜，接着将该膜切成25mm的宽度，并将该膜层压到玻璃板上。对于每个试验样品或试验阶段，制备两个样品。在玻璃板固定下，通过使用UTM（通用测试机）拉ITO PET膜测量剪切强度。
(5)耐久性∶通过将粘合剂膜层压在ITO膜上，接着将玻璃片或聚碳酸酯膜层压在粘合剂膜上来制备样品。在高压加热之后，将样品置于60℃/90%RH下500小时，接着肉眼观察以鉴定粘合剂膜和玻璃或聚碳酸酯膜之间是否出现分离、剥离或鼓泡。评分标准如下∶
○:优异(没有鼓泡或剥离)
△:良好(轻微鼓泡或剥离)
X:差(严重鼓泡或剥离)
(6)光学性质∶将粘合剂组合物涂布到PET离型膜上，接着以3000mJ/cm2固化，制备具有200μm厚度的粘合剂膜。在除去离型膜之后，使用Lambda950测试仪(Perkin Elmer Co.,Ltd.)在400nm至800nm的波长范围内测量具有200μm厚度的粘合剂膜的光学性质。
(7)硬度：使用橡胶硬度测试仪TECLOCK GS-709G(A型)测量175μm厚的粘合剂膜的硬度。
(8)折射率∶根据ASTM D1218测量折射率。将粘合剂组合物涂布到离型PET膜上，并在3000mJ/cm2的总强度下固化，接着使用测试仪ABBE5(Bellingham/Stanley Ltd.)测量折射率。
(9)可靠性∶使用OCA膜将触摸屏面板(TSP)装配到LCD面板。通过观察运行时出现的斑点来评价可靠性。没有斑点评价为○，出现斑点评价为X。
(10)储能模量、损耗模量和tanδ:使用Advanced Rheometric Expansion System测量储能模量、损耗模量和tanδ。从具有100μm厚度的粘合剂膜除去一个离型表面，接着通过调节其直径将粘合剂膜粘附至板（直径：8mm，圆形）。从粘合剂膜除去另一个离型表面，接着使用上板(轴向力)按压粘合剂膜。在30℃至80℃以3%的应变和1rad/s的频率通过扫频测试来测量储能模量(G')和损耗模量(G'')。进一步，在60℃下测量储能模量(G')和损耗模量(G'')，并由G'/G''计算tanδ。
(11)玻璃化转变温度∶使用DSC测试仪(Thermal Analysis,Mettler Toledo)测量具有150μm厚度的粘合剂膜的玻璃化转变温度。
表2
Figure BDA0000448086530000201
如表2所示，根据本发明的粘合剂膜在可靠性评价期间没有显示出任何卷曲，具有合适的剥离强度，从而确保了粘附性和可再加工性，并且具有优异的耐久性。因此，即使当应用于中等和大的5"至50"显示器，根据本发明的粘合剂膜也提供了各种优点，比如显示单元的性能无损害，没有卷曲和斑点，可靠性良好、环境的变化没有引起剥离和鼓泡，耐久性良好，以及没有图案可见性（pattern visibility）等。
应当理解，在不背离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可进行各种修改、变化、改变和等同方案。

Claims (21)

1.一种粘合剂膜，具有氨基甲酸乙酯官能团，其中所述粘合剂膜具有30℃或更低的玻璃化转变温度，在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有4×104dyn/cm2至8×104dyn/cm2的损耗模量，且在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有0.2至0.55的tanδ。
2.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜在3%的应变、60℃和1rad/s的条件下经扫频测试具有4×104dyn/cm2或更大的储能模量。
3.根据权利要求1所述的粘合剂膜，包含：不可固化的化合物。
4.根据权利要求3所述的粘合剂膜，其中所述不可固化的化合物具有由式1-1或1-2表示的结构：
[式1-1]
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4
[式1-2]
A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5
其中n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3和m4独立地为0至10的整数，除了n1和m1都为0、n2和m2都为0、n3和m3都为0、或n4和m4都为0的情形；且A1至A5为下式(a)、(b)、(c)或(d)中的任一个：
[式(a)]
Figure FDA0000448086520000011
[式(b)]
Figure FDA0000448086520000012
[式(c)]
[式(d)]
Figure FDA0000448086520000022
其中R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，并独立地选自由氢、直链或支链的C1至C10烷基、羟基、被羟基取代的C1至C10烷基、和-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s为0至5的整数，t为0至5的整数；且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个为羟基、被羟基取代的C1至C10烷基或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s为0至5的整数，t为0至5的整数。
5.根据权利要求4所述的粘合剂膜，其中所述不可固化的化合物包括由式1a至1e表示的结构中的至少一种：
[式1a]
Figure FDA0000448086520000023
[式1b]
Figure FDA0000448086520000024
[式1c]
Figure FDA0000448086520000025
[式1d]
Figure FDA0000448086520000031
[式1e]
Figure FDA0000448086520000032
其中R为氢、羟基或甲基，n为0到5的整数。
6.根据权利要求3所述的粘合剂膜，其中所述不可固化的化合物在所述粘合剂膜中的含量为0.1wt%至15wt%。
7.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜包括含有氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸共聚物的粘合剂组合物的固化产物。
8.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物是单官能(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中就固含量而言，所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物在所述粘合剂组合物中的含量为11wt%至40wt%。
10.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物包括单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的单体、含有羧酸的单体和含有杂脂环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少两种。
11.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂组合物进一步包含引发剂和交联剂中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的粘合剂膜，其中就固含量而言，所述粘合剂组合物包含11wt%至40wt%的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、50wt%至80wt%的(甲基)丙烯酸共聚物、0.001wt%至5wt%的引发剂和0.01wt%至5wt%的交联剂。
13.根据权利要求11所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂组合物进一步包含不可固化的化合物。
14.根据权利要求13所述的粘合剂膜，其中就固含量而言，所述粘合剂组合物包含11wt%至40wt%的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、50wt%至80wt%的(甲基)丙烯酸共聚物、0.001wt%至5wt%的引发剂、0.01wt%至5wt%的交联剂和0.1wt%至15wt%的不可固化的化合物。
15.根据权利要求13的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜具有10μm至2mm的厚度。
16.一种粘合剂组合物，包含：(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；(B)(甲基)丙烯酸共聚物；(C)引发剂；和(D)交联剂，其中以(A)、(B)、(C)和(D)的总量计，所述(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量为11wt%至40wt%。
17.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，包含：
10重量份至40重量份的所述(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；
60重量份至90重量份的所述(B)(甲基)丙烯酸共聚物；
基于100重量份的(A)和(B)的总量，0.001重量份至3重量份的所述(C)引发剂；和
基于100重量份的(A)和(B)的总量，0.001重量份至5重量份的所述(D)交联剂。
18.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，进一步包含∶(E)至少一种由式1a至1e中任一个表示的不可固化的化合物∶
[式1a]
Figure FDA0000448086520000041
[式1b]
[式1c]
Figure FDA0000448086520000043
[式1d]
Figure FDA0000448086520000044
[式1e]
Figure FDA0000448086520000045
其中R为氢、羟基或甲基，n为0到5的整数。
19.根据权利要求18所述的粘合剂组合物，包含：
1重量份至20重量份的所述(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；
50重量份至90重量份的所述(B)(甲基)丙烯酸共聚物；
1重量份至30重量份的所述(E)不可固化的化合物；
基于100重量份的(A)，(B)和(E)的总量，0.001重量份至3重量份的所述(C)引发剂；和
基于100重量份的(A)、(B)和(E)的总量，0.001重量份至5重量份的所述(D)交联剂。
20.一种显示装置，包含：
光学膜；和
粘附于所述光学膜的一面或两面的根据权利要求1至15中任一项所述的粘合剂膜。
21.根据权利要求20所述的显示装置，其中所述光学膜包括触控面板、视窗、偏振板、滤光片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、含氧化铟锡的膜、含氟化氧化锡的膜、含掺杂铝的氧化锌的膜、含碳纳米管的膜、含Ag纳米线的膜或石墨烯。
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