TWI602890B - 黏合劑膜、該膜用黏合劑組合物和包含該膜的顯示裝置 - Google Patents

黏合劑膜、該膜用黏合劑組合物和包含該膜的顯示裝置 Download PDF

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Description

黏合劑膜、該膜用黏合劑組合物和包含該膜的顯示裝置 技術領域
本發明涉及一種黏合劑膜、用於該膜的黏合劑組合物和包含該膜的顯示裝置。
背景技術
光學透明黏合(OCA)膜是用於將部件疊置在光學顯示裝置中時的層間黏合或用於黏附行動電話的觸控式螢幕的黏合劑膜。具體而言，使用黏合劑膜將電容式觸控板黏附到視窗或膜，以檢測視窗或膜的電容變化，由此顯示出其固有特性。在這種觸控板中，黏合劑膜疊置在視窗玻璃和觸控式螢幕面板(TSP)感應玻璃之間。
OCA膜增加了顯示幕的清晰度，顯示出對雙面膠優異的黏附性，並且具有類似於玻璃的高透射比，允許97%或更多的光透射穿過。OCA膜可應用於具有中等或大顯示幕的手機、平板PC和TV等。
隨著顯示幕的尺寸增加，小型顯示器(例如：小於5英寸)具有黏合劑膜黏附的狹小面積。因此，這樣的顯示器即使 在惡劣條件(例如，60℃/90%的高溫和高濕)下也不會產生捲曲或斑點。然而，非掌上型的中等和大的(例如：5-50英寸)顯示器具有黏合劑膜黏附的大面積，會由於其邊緣的應變而產生捲曲和斑點。
發明概要
根據本發明的一個方面，黏合劑膜可包含胺基甲酸酯官能基，並且可具有約30℃或更低的玻璃化轉變溫度(Tg)，在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測試具有約4×104dyn/cm2至約8×104dyn/cm2的損耗模量，且在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測試具有約0.2至0.55的tan δ。
根據本發明的另一個方面，黏合劑組合物可包含：(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；(B)(甲基)丙烯酸共聚物；(C)起始劑；和(D)交聯劑，其中基於(A)、(B)、(C)和(D)的總量，所述(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量可為約11wt%至約40wt%。
根據本發明的又一個方面，顯示裝置可包含：光學膜；和黏附於所述光學膜的一面或兩面的黏合劑膜。
10‧‧‧基板
15‧‧‧OLED的元件
20‧‧‧封裝層
25‧‧‧第一黏合劑膜
30‧‧‧第二透明導電層
35‧‧‧基體
40‧‧‧第一透明導電層
45‧‧‧偏振片
50‧‧‧第二黏合劑膜
55‧‧‧視窗
100‧‧‧顯示器設備
200‧‧‧顯示裝置
結合附圖，根據給出的下述實施例的詳細說明，本發明的上述及其它方面、特徵和優點將變得明顯，其中：圖1為根據本發明的一個實施例的有機發光裝置的顯示單元的截面圖；和 圖2為根據本發明的另一個實施例的有機發光裝置的顯示單元的截面圖。
具體實施方式
在下文中，現將參照附圖詳細描述本發明的實施例。應當理解，本發明不限於下述實施例，而可用不同的方式實施，還應理解實施例的給出是為了提供本發明的完全公開並向本領域技術人員提供對本發明的徹底理解。為了清楚，省略與本發明無關的部件的說明，在整個說明書中，相同組件由相同附圖標記表示。
如本文使用的術語比如“上面”和“下面”為參照附圖定義的。因此，應當理解，術語“上面”與術語“下面”可互換地使用。另外，術語“(甲基)丙烯酸酯”可指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，術語“共聚物”可指低聚物、聚合物或樹脂。
根據本發明的一個實施例的黏合劑膜可在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測定具有約4×104dyn/cm2至約8×104dyn/cm2的損耗模量。例如，黏合劑膜具有6×104dyn/cm2至6.5×104dyn/cm2的損耗模量。當黏合劑膜的損耗模量小於約4×104dyn/cm2時，該黏合劑膜在黏附於顯示面板時會引起捲曲，且在惡劣條件下運作250小時顯示器時會產生斑點和損害黏附性。當黏合劑膜的損耗模量大於約8×104dyn/cm2時，黏合劑膜會出現斑點和收縮。
黏合劑膜可具有約30℃或更低的玻璃化轉變溫度(Tg)，較佳為約-20℃或更低，更佳為-60℃至約-20℃，例 如約-60、-59、-58、-57、-56、-55、-54、-53、-52、-51、-50、-49、-48、-47、-46、-45、-44、-43、-42、-41、-40、-39、-38、-37、-36、-35、-34、-33、-32、-31、-30、-29、-28、-27、-26、-25、-24、-23、-22、-21或-20℃。當黏合劑膜的玻璃化轉變溫度大於30℃時，黏合劑膜變硬且易受衝擊。
黏合劑膜可在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測試具有約4×104dyn/cm2或更大的儲能模量，較佳為約6×104dyn/cm2至約1×106dyn/cm2。在該範圍內，黏合劑膜可防止在高溫和高濕度條件下收縮。
損耗模量和儲能模量可如實施例中描述的進行測量。
在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測試，黏合劑膜可具有約0.2至約1.0的tan δ(損耗模量與儲能模量之比)，較佳為約0.2至約0.55，例如約0.2、0.21、0.22、0.23、0.24、0.25、0.26、0.27、0.28、0.29、0.30、0.31、0.32、0.33、0.34、0.35、0.36、0.37、0.38、0.39、0.4、0.41、0.42、0.43、0.44、0.45、0.46、0.47、0.48、0.49、0.5、0.51、0.52、0.53、0.54或0.55。在該範圍之內，在惡劣條件下驅動顯示器250小時之後，黏合劑膜沒有出現斑點，因此具有優異的可靠性。
在400nm至700nm的波長下，黏合劑膜可具有約90%或更高的透射比和約0.5%或更低的霧度。在該範圍內，黏合劑膜可具有高透明度，因此可被用於觸控面板等。較佳地，黏合劑膜具有約90%至約99%的透射比和約0.1%至約0.5%的霧度。
黏合劑膜可具有約1000gf/25mm到約6000gf/25mm的剝離強度。在該範圍內，黏合劑膜可顯示出足夠的黏附性和優異的可再加工性(reworkability)。剝離強度可如實施例中描述的進行測量。
黏合劑膜可包含胺基甲酸酯官能基。胺基甲酸酯官能基可來源於用於黏合劑膜的黏合劑組合物的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。胺基甲酸酯官能基可存在於胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的主鏈中。胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含在用於黏合劑膜的黏合劑組合物中，以消除黏合劑膜在高溫下的應變，從而防止黏合劑膜捲曲且同時消除黏合劑膜的應力。
在黏合劑膜中，胺基甲酸酯官能基的含量為約3wt%至約20wt%，例如約3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt%。在該範圍內，黏合劑膜可顯示出改善的彈性。
黏合劑膜可包含不可固化的化合物。不可固化的化合物不包含可參與用於黏合劑膜的黏合劑組合物固化的官能基(例如：雙鍵，比如乙烯基和(甲基)丙烯酸酯基等)。因此，不可固化的化合物未參與黏合劑組合物的固化反應。相反地，不可固化的化合物是具有多個芳香環的親脂性分子，由於芳香環而具有穩定的平面結構；並且由於芳香環的非定域電子(un-localized electrons)之間的強烈吸引而能夠堆疊。因此，儘管不可固化的化合物未參與固化反應，但是該不可固化的化合物保持於初始狀態而不是作為液相從黏合劑膜中漏出， 由此當驅動LCD時降低了固化收縮率且抑制了斑點形成。
不可固化的化合物可具有式1表示的部分：
其中除了n和m同時為0的情形，n和m獨立地為0至10的整數，；Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7和Q8獨立地選自由氫、直鏈或支鏈的C1至C10烷基、羥基、被羥基取代的C1至C10烷基、和-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(其中s為0至5的整數，t為0至5的整數)組成的組；Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7和Q8中的至少一個為羥基、被羥基取代的C1至C10烷基、或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s為0至5的整數，t為0至5的整數。
較佳地，n和m獨立地為約0至5的整數，更佳為約0至1。
直鏈或支鏈的C1至C10烷基可為直鏈或支鏈的、未取代的C1至C10烷基。
在一個實施例中，不可固化的化合物可由式1-1或式1-2表示：[式1-1]A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4
[式1-2]A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2- A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5
其中除了n1和m1都為0、n2和m2都為0、n3和m3都為0、或n4和m4都為0的情形，n1、n2、n3、n4、m1、m2、m3和m4獨立地為0至10的整數；且A1至A5為下式(a)、(b)、(c)或(d)中的任一個：
[式(d)]
其中R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，並獨立地選自由氫、直鏈或支鏈的C1至C10烷基、羥基、被羥基取代的C1至C10烷基、和-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s為0至5的整數，t為0至5的整數；且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一個為羥基、被羥基取代的C1至C10烷基、或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s為0至5的整數，t為0至5的整數。
較佳地，n和m可獨立地為0至1的整數。
直鏈或支鏈的C1至C10烷基可為直鏈或支鏈的、未取代的C1至C10烷基。
不可固化的化合物可包含約2至約10個芳香環，較佳為約4至約5個芳香環。
羥基可直接鍵合到不可固化的化合物的芳香環，或者可經由被羥基取代的C1至C10烷基、-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH(其中s為0至5的整數，t為0至5的整數)引入到不可固化的化合物的芳香環中。不可固化的化合物的羥基可用來增強黏合劑組合物的黏附性。
在一個實施例中，不可固化的化合物可為二甲苯-甲醛樹脂。有利地，二甲苯-甲醛樹脂沒有顯示出任何移動(migration)。進一步，二甲苯-甲醛樹脂具有彈性、耐熱性、 光學性質和低收縮。
二甲苯-甲醛樹脂可包含約2至約10個芳香環，較佳為約4至約5個芳香環。
不可固化的化合物的實例可由式1a至1e表示，但不限於此。其等可單獨使用或者以其兩種或多種組合使用。例如，這些化合物可以其兩種或多種的混合物使用。
[式1e]
其中R為氫、羥基或甲基，n為0到5的整數。
不可固化的化合物可具有約1.47到約1.6的折射率，例如約1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、1.55、1.56、1.56、1.57、1.58、1.59或1.6，這增加了黏合劑膜組合物的折射率，從而降低了視窗玻璃和觸控式螢幕面板(TSP)玻璃之間的折射率的差異，由此防止了由於光折射或反射引起的顯示幕的清晰度變差。
不可固化的化合物可具有約50g/mol至約3,000g/mol的重量平均分子量(Mw)。在該範圍內，黏合劑膜可防止由於固化時不可固化的材料漏出引起的固化缺陷的出現。
不可固化的化合物在黏合劑膜中的含量可為約0.1wt%至約20wt%。在該範圍內，黏合劑膜可防止由於液相中不可固化的材料漏出引起的固化缺陷的出現。不可固化的化合物的含量較佳為約0.1wt%至約15wt%，更佳為約5wt%至約15wt%，再更佳為約8wt%至約12wt%，例如約0.1、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt%。
黏合劑膜可用作黏附於光學膜的一面或兩面的黏合層，並且可用於黏附玻璃基板、ITO(氧化銦錫)膜和聚碳酸酯材料等。光學膜的實例可包括透明電極膜，比如觸控面板、視窗、偏振板、濾色片、延遲膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗反射膜、補償膜、增亮膜、取向膜、光擴散膜、玻 璃防散射膜(anti-scattering film)、表面保護膜、塑膠LCD基板、氧化銦錫(ITO)、氟化氧化錫(FTO)、摻雜鋁的氧化鋅(AZO)、含碳奈米管(CNT)的膜、含Ag奈米線的膜、石墨烯等。較佳地，黏合劑膜用作OCA(光學透明黏合劑)膜和觸控面板膜。
黏合劑膜可由包含胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸共聚物、起始劑和交聯劑的黏合劑組合物製備。例如，黏合劑膜可藉由將黏合劑組合物塗布到離型膜(例如，聚酯膜，比如聚對苯二甲酸乙二酯膜)上，接著進行UV固化來製備。UV固化可在約50mW/cm2至約6000mW/cm2的條件下進行約0.5分鐘至約20分鐘。較佳地，UV固化在無氧環境中進行。塗層可具有約25μm至約2mm的厚度，較佳為約50μm至約1.5mm，但不限於此。
黏合劑膜可具有約10μm至約2mm的厚度(除了離型膜之外的厚度)，較佳為約100μm至約1.5mm，但不限於此。
在一個實施例中，黏合劑組合物可包含(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、(B)(甲基)丙烯酸共聚物、(C)起始劑和(D)交聯劑。黏合劑組合物可進一步包含(E)不可固化的化合物。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含在黏合劑組合物中，從而藉由消除黏合劑膜在高溫下的應變而防止黏合劑膜捲曲。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有胺基甲酸酯 基團，並且可為以羥基或烷氧基在其一端封端的單官能(甲基)丙烯酸酯。如果胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物是多官能(甲基)丙烯酸酯，黏合劑組合物會在加入交聯劑時發生膠凝化，會因此使其難以實現膜的形成。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有式2表示的結構：
(其中R1為衍生自二異氰酸酯化合物的官能基；R2為衍生自多元醇的官能基；R3為C1至C10伸烷基或C6至C20伸芳基；R4為氫或C1至C30烷基；R5為氫或C1至C5烷基；且n為1至5的整數)。
較佳地，R1為直鏈或支鏈的六亞甲基、甲苯基和二甲苯基等。
較佳地，R2為直鏈或支鏈的C1至C10伸烷基等。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約-70℃至約50℃的玻璃化轉變溫度，例如約-70、-60、-50、-40、-30、-20、-10、0、10、20、30、40或50℃。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可在25℃具有約500cps至約100,000cps的黏度，較佳為約1,000cps到約50,000 cps。在該範圍內，可降低固化收縮率。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約1,000g/mol至約150,000g/mol的重量平均分子量，較佳為約1,000g/mol至約30,000g/mol，例如約1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000、11000、12000、13000、14000、15000、16000、17000、18000、19000、20000、21000、22000、23000、24000、25000、26000、27000、28000、29000或30000g/mol。在該範圍內，黏合劑膜可顯示出優異的耐久性、黏附性、伸長率、耐熱性和耐濕性。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有約1至約5的多分散指數(PDI)，例如約1、2、3、4或5。在該範圍內，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物具有小的分子量分佈，從而使共聚物顯示出均勻的物理性質。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由如下方法製備：首先聚合多元醇與二異氰酸酯化合物，得到胺基甲酸酯低聚物，接著再次聚合該胺基甲酸酯低聚物與(甲基)丙烯酸酯單體。
多元醇可包括選自聚丙二醇、聚丙烯二元醇(polypropylene diol)、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丁二醇、四亞甲二醇(tetramethylene glycol)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、聚碳酸酯多元醇、包含聚酯二醇的聚酯多元醇和1,4-環己烷二甲醇中的至少一種，但不限於此。
二異氰酸酯化合物可包括選自由異戊二烯類化合物、 六亞甲基類化合物和甲苯類化合物組成的組中的至少一種，但不限於此。例如，二異氰酸酯化合物可包括選自異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯和其等的混合物組成的組中的至少一種。
(甲基)丙烯酸酯單體為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯，並且可包括具有C2至C10烷基的(甲基)丙烯酸酯，該C2至C10烷基在其一端或其結構中包含羥基。較佳地，(甲基)丙烯酸酯單體為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯。
多元醇、二異氰酸酯化合物和(甲基)丙烯酸酯單體的聚合反應可藉由典型的聚合反應進行，例如本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合等，但不限於此。聚合反應可例如在約40℃至90℃下進行約2小時至24小時。
聚合反應可在不存在催化劑或存在催化劑的情況下進行。有利地，使用催化劑進行聚合反應以製備共聚物。催化劑可為選自由二月桂酸二丁錫(DBTDL)、三伸乙基二胺(TEDA)和1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷組成的組中的至少一種，但不限於此。基於100重量份的多元醇，催化劑的用量可為約0.05重量份至約2重量份。
在黏合劑組合物中，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量就固含量而言可為約11wt%至約40wt%，較佳為約11wt%至約25wt%，例如約11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、 31、32、33、34、35、36、37、38、39或40wt%。在該範圍內，黏合劑組合物使黏度獲得調節而增強了可加工性，並且可在高溫和高濕條件下的可靠性測試中降低固化收縮率和膜應力。
基於100重量份的(A)和(B)的總量，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量可為約10重量份至約40重量份，較佳為約10重量份至約25重量份，例如約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40重量份。在該範圍內，黏合劑組合物可在高溫和高濕條件下顯示出改善的可靠性。
基於100重量份的(A)、(B)和(E)的總量，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量為約1重量份至約20重量份，較佳為約10重量份至約20重量份，更佳為約10重量份至約15重量份，例如約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20重量份。在該範圍內，黏合劑組合物可在高溫和高濕條件下顯示出改善的可靠性。
(甲基)丙烯酸共聚物
(甲基)丙烯酸共聚物可為單體混合物的共聚物，該單體混合物包括含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、含有羥基的單體、含有羧酸的單體和含有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯中的至少兩種。
(甲基)丙烯酸共聚物可為非胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物，其不包含胺基甲酸酯官能基。
含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括直鏈或支鏈的含有未取代的C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯(EHA)、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯，但不限於此。這些可單獨使用或以其等的兩種或多種組合使用。
含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約40wt%至約60wt%，例如約40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59或60wt%。在該範圍內，黏合劑組合物不會引起起泡或剝落，並且可提供優異的耐久性。較佳地，含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約50wt%至約60wt%，更佳為約53wt%至約58wt%。
含有脂環基的(甲基)丙烯酸酯為含有C3至C20脂環基的(甲基)丙烯酸酯。含有脂環基的(甲基)丙烯酸酯的實例可包括(甲基)丙烯酸異冰片酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸環己酯和(甲基)丙烯酸環戊酯，但不限於此。這些可單獨使用或以其等的組合使用。
含有脂環基的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約10wt%至約25wt%，例如約 10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25wt%。在該範圍內，黏合劑組合物可顯示出改善的耐熱性、耐久性和黏附性。較佳地，含有脂環基的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約10wt%至約20wt%，更佳為約10wt%至約14wt%。
含有羥基的單體的實例可包括含具有羥基的C1至C20烷基或C5至C20環烷基的(甲基)丙烯酸酯，比如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、單(甲基)丙烯酸1,4-環己烷二甲醇酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羥丙酯、單(甲基)丙烯酸二乙二醇酯；和不飽和的C2-C10醇比如烯丙醇等，但不限於此。這些可單獨使用或以其等的組合使用。
含有羥基的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約20wt%至約35wt%，例如約20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35wt%。在該範圍內，黏合劑組合物具有改善的黏附性，顯示出優異的耐久性，並且在耐濕性試驗條件下不會出現起泡。較佳地，含羥基的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約20wt%至約30wt%，更佳為約25wt%至約30wt%。
含有羧酸的單體可包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸。這些可單獨使用或以其等的組合使用。
含有羧酸的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約0至15wt%，例如約0、1、2、3、4、5、6、 7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在該範圍內，黏合劑組合物可顯示出改善的黏附性和耐久性。較佳地，含有羧酸的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約1wt%至約15wt%，更佳為約1wt%至約10wt%，又更佳為約4wt%至約8wt%。
含有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯可包括具有C4至C6均勻脂環(homogeneous alicyclic)的(甲基)丙烯酸單體，該均勻脂環具有至少一個氮、氧或硫。例如，含有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯可包括(甲基)丙烯醯啉。
含有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約0wt%至約15wt%，例如約0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在該範圍內，黏合劑組合物可顯示出改善的黏附性，並且可抑制透明電極膜的腐蝕。較佳地，含雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約1wt%至約15wt%，或約3wt%至約15wt%，更佳為約1wt%至約10wt%，又更佳為約4wt%至約8wt%。
(甲基)丙烯酸共聚物可藉由將起始劑加入單體混合物中，接著進行部分聚合來製備。部分聚合係進行直到(甲基)丙烯酸共聚物變成在25℃具有約500cPs至約20,000cPs的黏度的液體。在該黏度範圍內，黏合劑組合物可易於塗布，並且提供優異的可加工性。可藉由UV照射進行聚合反應。
對於起始劑，可使用光聚合起始劑。藉由UV或電子束激發光聚合反應，以藉由黏合劑膜中碳-碳雙鍵的活化促進 自由基反應。
光聚合起始劑的實例可包括α-羥基酮型化合物、苄基縮酮型化合物和其等的混合物，但不限於此。對於α-羥基酮化合物，可使用1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮等。這些起始劑可單獨使用或以其等的組合使用。
基於100重量份的用於製備(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物，起始劑的含量為約0.001重量份至3重量份，較佳為約0.003重量份至約1重量份。在該範圍內，黏合劑組合物確保低的漏光，和優異的耐久性和可靠性。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有約-60℃至約-5℃的玻璃化轉變溫度(Tg)，例如約-30℃至約-10℃，例如約-30、-29、-28、-27、-26、-25、-24、-23、-22、-21、-20、-19、-18、-17、-16、-15、-14、-13、-12、-11或-10℃。在該範圍內，黏合劑組合物可在可加工性、耐久性和黏附性方面顯示出的優異的性質。
(甲基)丙烯酸共聚物可在25℃具有約500cPs至約20,000cPs的黏度，較佳為約1,000cPs至約15,000cPs，更佳為約1,000cPs至約5,000cPs。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有約10,000g/mol至約5,000,000g/mol的重量平均分子量，例如約1,000,000g/mol至約4,000,000g/mol。在該範圍內，即使黏合劑組合物固化且長時間置於高溫和高濕條件下之後，該黏合劑組合物可顯示出優異的耐久性和黏附性。
(甲基)丙烯酸共聚物在黏合劑組合物中的含量為約50wt%至約80wt%，例如約50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80wt%，例如約60wt%至約80wt%。在該範圍內，黏合劑組合物可藉由調節材料的黏度提供良好的可加工性，並且可顯示出低固化收縮率。
基於100重量份的(A)和(B)的總量，(甲基)丙烯酸共聚物的含量為約60重量份至約90重量份，例如60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、818、82、83、84、85、86、87、88、89或90重量份，例如約75重量份至約90重量份。在該範圍內，黏合劑組合物可改善黏合劑膜的彈性。
基於100重量份的(A)、(B)和(E)的總量，(甲基)丙烯酸共聚物的含量為約50重量份至約90重量份，例如約50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89或90重量份，約70重量份至約80重量份。在該範圍內，黏合劑組合物可防止黏合劑膜在高溫和高濕條件下收縮。
起始劑
對於起始劑，可使用光聚合起始劑。起始劑的詳細說明為以上所述。
基於100重量份的(A)和(B)的總量或(A)、(B)和(E)的總 量，起始劑的含量為約0.001重量份至約3重量份，較佳為約0.003重量份至約1重量份。在該範圍內，可完全實現固化反應，並且能夠防止由於剩餘起始劑引起的透明度損害。
起始劑在黏合劑組合物中的含量為約0.001wt%至約5wt%，較佳為約0.001wt%至約1wt%。在該範圍內，黏合劑組合物不會出現由於剩餘起始劑而引起的黏合劑膜的透射比損害。
交聯劑
對於交聯劑，可使用由活性能量射線可固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。
多官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括：雙官能(甲基)丙烯酸酯，比如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烷酯、己內酯-改質的二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷-改質的二(甲基)丙烯酸酯、雙(甲基)丙烯醯氧基乙基羥基異氰脲酸酯、烯丙基化的環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷-改質的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇-改質的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷酯和9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴等；三官能(甲基)丙烯酸酯，比如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙酸酯-改質的 二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、環氧丙烷-改質的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等；四官能(甲基)丙烯酸酯，比如四(甲基)丙烯酸二甘油酯和四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等；五官能(甲基)丙烯酸酯，比如五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等；和六官能丙烯酸酯，比如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、己內酯-改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、六官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如，異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應物)等，但不限於此。這些可單獨使用或以其等的組合使用。
較佳地，交聯劑為具有2至20個羥基的多價醇的多官能基(甲基)丙烯酸酯。
另外，交聯劑可使用異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、氮丙啶交聯劑、三聚氰胺交聯劑、胺交聯劑、醯亞胺交聯劑、碳二醯亞胺交聯劑、醯胺交聯劑或其等的混合物。
基於100重量份的(A)和(B)的總量或(A)、(B)和(E)的總量，交聯劑的含量為約0.001重量份至約5重量份，例如約0.01重量份至約5重量份，例如約0.01、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4或5重量份，較佳為0.03重量份至3重量份，更佳為0.05重量份至2重量份。
交聯劑在黏合劑組合物中的含量為約0.01wt%至約5wt%，較佳為約0.03wt%至約3wt%。在該範圍內，黏合劑組合物可提高交聯度，同時保持黏合劑膜的黏性。
不可固化的化合物
不可固化的化合物的詳細說明為以上所述。
不可固化的化合物因芳香環可具有親脂性質，而包括構成上述黏合劑組合物的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸共聚物等的黏結劑則具有親水性質。因此，重要的是提供不可固化的化合物、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸共聚物之間的合適的混合比。
不可固化的化合物在黏合劑組合物中的含量可為約0至20wt%，較佳為約0.1wt%至約20wt%，更佳為0.1wt%至15wt%，又更佳為5wt%至15wt%。
基於100重量份的(A)、(B)和(E)的總量，不可固化的化合物的含量為約1重量份至約30重量份，例如約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30重量份，較佳為約5重量份至約15重量份。在該範圍內，黏合劑組合物可降低高溫和高濕度條件下的膜收縮率。
根據需要，黏合劑組合物可任選地進一步包含典型的添加劑，比如矽烷偶聯劑(矽烷化合物)、固化促進劑、離子液體、鋰鹽、無機填料、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩定劑、增黏劑樹脂、改質用樹脂(比如多元醇樹脂、苯酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環氧樹脂和環氧化聚丁二烯樹脂等)、流平劑、消泡劑、增塑劑、染料、顏料(比如著色顏料和增量顏料等)、處理劑、UV防護劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、UV吸收劑、 抗靜電劑、潤滑劑和溶劑。
矽烷偶聯劑可進一步包括環氧矽烷偶聯劑，但不限於此。
基於100重量份的(A)和(B)的總量或(A)、(B)和(E)的總量，添加劑(例如，矽烷偶聯劑)的含量為約0.01重量份至約5重量份，較佳為約0.03重量份至約3重量份，更佳為約0.05重量份至2重量份。
黏合劑組合物可在25℃具有約500cPs至約50,000cPs的黏度。
黏合劑組合物可用於黏附光學膜，包括偏振膜和透明電極膜。
根據本發明製備黏合劑膜的方法包括藉由聚合單體混合物製備(甲基)丙烯酸低聚物，該單體混合物包括含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、含有羥基的單體、含有羧酸的單體和含有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯中的至少兩種；混合(甲基)丙烯酸低聚物與胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸共聚物、起始劑和交聯劑，以製備黏合劑組合物；和UV固化黏合劑組合物。
黏合劑組合物可進一步包含不可固化的化合物。
(甲基)丙烯酸低聚物不含溶劑，並可在25℃具有約1,000cPs至約50,000cPs的黏度。
本發明的另一個方面提供一種顯示單元。該顯示單元可包含光學膜；和黏附於光學膜的一側或兩側的黏合劑膜。光學膜的實例可包括透明電極膜，比如觸控面板、視窗、偏振板、濾色片、延遲膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗 反射膜、補償膜、增亮膜、取向膜、光擴散膜、玻璃防散射膜、表面保護膜、塑膠LCD基板、氧化銦錫(ITO)、氟化氧化錫(FTO)、摻雜鋁的氧化鋅(AZO)、含碳奈米管(CNT)的膜、含Ag奈米線的膜和石墨烯等。光學膜可由本領域技術人員使用本領域已知的典型方法容易地製備。例如，觸控面板可藉由使用黏合劑膜將觸控板黏附到視窗或光學膜來製備。可選地，黏合劑膜可應用於相關領域中的典型的偏振膜。顯示單元的實例可包括有機發光裝置顯示器和液晶顯示器裝置等，但不限於此。
圖1為根據本發明的一個實施例的有機發光裝置的顯示器設備的截面圖。
參見圖1，有機發光裝置的顯示器設備100包括基板10、在基板10上形成的用於OLED的元件15，封裝用於OLED的元件15的封裝層20，在封裝層20上形成的第一黏合劑膜25，在第一黏合劑膜25上形成的並包括一基體35、在基體35上形成的第一透明導電層40和在基體35下形成的第二透明導電層30的透明導體，在第一透明導電層40上形成的偏振片45，在偏振片45上形成的第二黏合劑膜50，以及在第二黏合劑膜50上形成的視窗55，其中第一黏合劑膜25和第二黏合劑膜50的至少一個可為根據本發明的一個實施例的黏合劑膜。
基板10可為用於有機發光裝置的顯示單元的普通基板。例如，基板10可為TFT基板。具體而言，基板10可為玻璃基板，或塑膠基板比如聚醯亞胺基板、環氧基板、丙烯 酸類基板和矽氧烷基板等。可選地，基板可為可撓性基板。
儘管圖1中沒有顯示，但是用於OLED的元件15指通常用於OLED的顯示單元的部件，並且可包括第一電極、第二電極和有機電致發光層，有機電致發光層是藉由順序層疊電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層和電子注入層在第一和第二電極之間形成的，但不限於此。
封裝層20保護用於OLED的元件15免受外部水氣或氧氣破壞，並且可由無機材料、有機材料或其等的混合物形成。
透明導體具有導電性，並且響應外部刺激而產生電信號。透明導體可包括基體35以及在基體35的兩個表面上形成的第一透明導電層40和第二透明導電層30。基體35可為光學透明膜(例如聚碳酸酯膜和包括聚對苯二甲酸乙二酯膜等的聚酯膜)或玻璃基板。第一透明導電層40和第二透明導電層30可由相同的材料或不同的材料形成，並且可由任何材料(例如氧化銦錫(ITO)膜或含金屬奈米絲的膜)形成，只要第一和第二透明導電層的材料是具有導電性的透明導電膜即可。儘管圖1中沒有顯示，第一透明導電層40和/或第二導電層30可進行圖案化(patterning)。
第一黏合劑膜25用來將封裝層20黏附到第二透明導電層30，第二黏合劑膜50用來將第一透明導電層40黏附到視窗55。第一黏合劑膜25和第二黏合劑膜50可由相同的或不同的材料形成，並且可包括根據本發明的一個實施例的黏合劑膜，但不限於此。
偏振片45用於防止有機發光裝置中的反射。儘管圖1中 沒有顯示，但是偏振片可包括偏振器、偏振器上的保護膜和/或延遲膜，但不限於此。
視窗55係作為顯示幕，並且可由玻璃或塑膠材料形成。可選地，視窗可由可撓性材料形成。
圖2為根據本發明的另一個實施例的有機發光裝置的顯示裝置的截面圖。
參見圖2，有機發光裝置的顯示裝置200包括基板10、在基板10上形成的用於OLED的元件15，封裝用於OLED的元件15的封裝層20，在封裝層20上形成的第一黏合劑膜25，在第一黏合劑膜25上形成的並包括基體35和在基體35上形成的第一透明導電層40的透明導體，在第一透明導電層40上形成的偏振片45，在偏振片45上形成的第二黏合劑膜50，以及在第二黏合劑膜50上形成的視窗55，其中第一黏合劑膜25和第二黏合劑膜50的至少一個可為根據本發明的一個實施例的黏合劑膜。
除了不含第二透明導電層30之外，根據該實施例的顯示單元與根據上述實施例的顯示單元相同。
另外，如果顯示單元不存在正常運作的問題，根據本發明的實施例的用於有機發光裝置的顯示單元可省略封裝層20和/或偏振片45。
接下來，將參照一些實施例更詳細地解釋本發明。然而，應當注意到這些實施例僅為說明提供，而不應以任何方式解釋為限制本發明。
製備例：(甲基)丙烯酸酯共聚物的製備
向四頸2L燒瓶中裝入80g的聚丙二醇(PPG)和10g的1,4-丁二醇，接著向其連接回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗。在燒瓶中溶液的溫度達到60℃之後，加入以10%比例的甲苯稀釋的1.3g二月桂酸二丁錫(DBTDL)。在加入9g的異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)之後，溶液溫度升高至75℃，且保持該溫度。在監測IPDI的-NCO基團完全反應之後，將生成物冷卻至50℃，並將2g的甲基丙烯酸2-羥乙酯(2-HEMA)和1g的甲醇加入到生成物中。在將生成物保持在50℃下3小時之後，接著將生成物冷卻至40℃，並包裝生成物。製備了在25℃具有500cPs至100,000cPs的黏度和1,000g/mol至150,000g/mol的重量平均分子量(Mw)的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在實施例和比較例中使用的組分的詳細內容如下：
(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸共聚物：製備例的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸共聚物
(B)用於(甲基)丙烯酸共聚物的單體：AA(丙烯酸)、EHA(丙烯酸2-乙基己酯)、IBOA(丙烯酸異冰片酯)、ACMO(丙烯醯基啉)、HEA(丙烯酸2-羥乙酯)
(C)起始劑：IrgacureTM 651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)(由Ciba Japan K.A.製備)
(D)交聯劑：HDDA(二丙烯酸1,6-己二醇酯)
(E)不可固化的化合物：式1a的化合物(二甲苯樹脂NIKANOL,FUDOW(Japan))
<式1a>
實施例1至4和比較例1至3
在25℃具有500cPs至20,000cPs的黏度的黏性液體是藉由如下方式製備的：在玻璃容器中混合表1所列量(單位：重量份)的組分(B)和0.04重量份的組分(C)，接著用氮氣替換溶解氧，並藉由使用低壓燈照射數分鐘使該混合物部分聚合。向製備的液體中，加入表1所列量的組分(A)、組分(D)、組分(E)和0.26重量份的組分(C)，並充分混合以製備黏合劑組合物。
將製備的黏合劑組合物施加到作為50μm厚聚酯膜的聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET，離型膜)上，接著對具有100μm厚度的層進行離型處理(release treatment)。為了除去會影響聚合反應的氧，將離型膜覆蓋，並使用低壓燈對兩個表面照射約3分鐘，得到透明黏合劑片。
評價實施例和比較例中製備的黏合劑膜的下述物理性質，結果顯示在表2中。
(1)電阻變化(△R)：將實施例和比較例中製備的各黏合劑膜黏附至ITO PET膜，並使用銀膏在其兩側形成電極，從而製備樣品。測量樣品的初始電阻(P1)。將樣品在60℃/90% RH下靜置240小時，接著評價電阻(P2)。在此，使用測量電阻、電壓和電流的可擕式測試儀(Checkman,Tae Kwang Electronics Co.)測量電阻。為了計算電阻變化(△R,%)，將在上述條件下得到的電阻代入方程式1中。
其中P2是黏合劑膜在60℃/90%RH儲存240小時之後的電阻，P1為黏合劑膜的初始電阻。
(2)剝離強度(gf/25mm)：將黏合劑膜黏附到使用50μm厚的PET膜(背膜)的ITO膜，並靜置30分鐘。然後，使用質構分析儀TA.XT Plus(Stable Micro Systems)以300mm/min的速率測量剝離強度。
(3)黏性(g/mm)：在從黏合劑片分離PET離型膜之後，使用2kg輥將黏合劑片層壓在平板上，接著將黏合劑片切割成30mm x 30mm的尺寸(較佳地，寬度和長度在30mm至50mm的範圍內)。在將切片黏附至具有預定溫度的加熱板之後，在預定測量條件(試驗速度：0.01mm/秒，後速度 (post speed)：10mm/sec，作用力：800g，接觸時間：0.01秒)下測量黏性。
(4)剪力強度(kg)：使用具有25mm×25mm尺寸的黏合劑膜、具有25mm×70mm尺寸的ITO PET膜和具有25mm×70mm尺寸的玻璃板。在除去黏合劑膜的一個離型面之後，將ITO PET膜層壓至黏合劑膜，接著將該膜切成25mm的寬度，並將該膜層壓到玻璃板上。對於每個試驗樣品或試驗階段，製備兩個樣品。在玻璃板固定下，藉由使用UTM(通用測試機)拉ITO PET膜測量剪力強度。
(5)耐久性：藉由將黏合劑膜層壓在ITO膜上，接著將玻璃片或聚碳酸酯膜層壓在黏合劑膜上來製備樣品。在高壓加熱之後，將樣品置於60℃/90% RH下500小時，接著肉眼觀察以鑑定黏合劑膜和玻璃或聚碳酸酯膜之間是否出現分離、剝離或起泡。評分標準如下：
○：優異(沒有起泡或剝離)
△：良好(輕微起泡或剝離)
X：差(嚴重起泡或剝離)
(6)光學性質：將黏合劑組合物塗布到PET離型膜上，接著以3000mJ/cm2固化，製備具有200μm厚度的黏合劑膜。在除去離型膜之後，使用Lambda 950測試儀(Perkin Elmer Co.,Ltd.)在400nm至800nm的波長範圍內測量具有200μm厚度的黏合劑膜的光學性質。
(7)硬度：使用橡膠硬度測試儀TECLOCK GS-709G(A型)測量175μm厚的黏合劑膜的硬度。
(8)折射率：根據ASTM D1218測量折射率。將黏合劑組合物塗布到離型PET膜上，並在3000mJ/cm2的總強度下固化，接著使用測試儀ABBE5(Bellingham/Stanley Ltd.)測量折射率。
(9)可靠性：使用OCA膜將觸控式螢幕面板(TSP)裝配到LCD面板。藉由觀察運作時出現的斑點來評價可靠性。沒有斑點評價為○，出現斑點評價為X。
(10)儲能模量、損耗模量和tan δ：使用Advanced Rheometric Expansion System測量儲能模量、損耗模量和tanδ。從具有100μm厚度的黏合劑膜除去一個離型表面，接著藉由調節其直徑將黏合劑膜黏附至板(直徑：8mm，圓形)。從黏合劑膜除去另一個離型表面，接著使用上板(軸向力)按壓黏合劑膜。在30℃至80℃以3%的應變和1rad/s的頻率藉由掃頻測試來測量儲能模量(G')和損耗模量(G")。進一步，在60℃下測量儲能模量(G')和損耗模量(G")，並由G'/G"計算tan δ。
(11)玻璃化轉變溫度：使用DSC測試儀(Thermal Analysis,Mettler Toledo)測量具有150μm厚度的黏合劑膜的玻璃化轉變溫度。
如表2所示，根據本發明的黏合劑膜在可靠性評價期間沒有顯示出任何捲曲，具有合適的剝離強度，從而確保了黏附性和可再加工性，並且具有優異的耐久性。因此，即使當應用於中等和大的5"至50"顯示器，根據本發明的黏合劑膜也提供了各種優點，比如無顯示單元的性能損害，沒有捲曲和斑點，可靠性良好、沒有環境的變化引起的剝離和起泡，耐久性良好，以及沒有圖案可見性(pattern visibility)等。
應當理解，在不背離本發明的精神和範圍的情況下，本領域技術人員可進行各種修改、變化、改變和等同方案。
10‧‧‧基板
15‧‧‧OLED的元件
20‧‧‧封裝層
25‧‧‧第一黏合劑膜
30‧‧‧第二透明導電層
35‧‧‧基體
40‧‧‧第一透明導電層
45‧‧‧偏振片
50‧‧‧第二黏合劑膜
55‧‧‧視窗
100‧‧‧顯示器設備

Claims (20)

  1. 一種黏合劑膜，其具有胺基甲酸酯官能基，其中該黏合劑膜具有-20℃或更低的玻璃化轉變溫度，在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測試具有4×104dyn/cm2至8×104dyn/cm2的損耗模量，且在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測試具有0.2至0.55的tan δ，其中該黏合劑膜包括含有胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸共聚物的黏合劑組合物的固化產物。
  2. 如請求項1之黏合劑膜，其中該黏合劑膜在3%的應變、60℃和1rad/s的條件下經掃頻測試具有4×104dyn/cm2或更大的儲能模量。
  3. 如請求項1之黏合劑膜，包含：不可固化的化合物。
  4. 如請求項3之黏合劑膜，其中該不可固化的化合物具有由式1-1或1-2表示的結構：[式1-1]A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m4-A4 [式1-2]A1-(-CH2O-)n1-(-CH2-)m1-A2-(-CH2O-)n2-(-CH2-)m2-A3-(-CH2O-)n3-(-CH2-)m3-A4-(-CH2O-)n4-(-CH2-)m4-A5其中除了n1和m1都為0、n2和m2都為0、n3和m3都為0、或n4和m4都為0的情形之外，n1、n2、n3、n4、 m1、m2、m3和m4獨立地為0至10的整數；且A1至A5為下式(a)、(b)、(c)或(d)中的任一個： 其中R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，並獨立地選自 由氫、直鏈或支鏈的C1至C10烷基、羥基、被羥基取代的C1至C10烷基、和-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s為0至5的整數，t為0至5的整數；且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一個為羥基、被羥基取代的C1至C10烷基或-(-CH2-)s-O-[-CH2-CH2O-]t-CH2CH2OH，其中s為0至5的整數，t為0至5的整數。
  5. 如請求項4之黏合劑膜，其中該不可固化的化合物包括由式1a至1e表示的結構中的至少一種： 其中R為氫、羥基或甲基，n為0到5的整數。
  6. 如請求項3之黏合劑膜，其中該不可固化的化合物在該黏合劑膜中的含量為0.1wt%至15wt%。
  7. 如請求項1之黏合劑膜，其中該胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物是單官能(甲基)丙烯酸酯。
  8. 如請求項1之黏合劑膜，其中就固含量而言，該胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物在該黏合劑組合物中的含量為11wt%至40wt%。
  9. 如請求項1之黏合劑膜，其中該(甲基)丙烯酸共聚物包括單體混合物的共聚物，該單體混合物包括含有C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、含有羥基的單體、含有羧酸的單體和含有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯中的至少兩種。
  10. 如請求項1之黏合劑膜，其中該黏合劑組合物進一步包含起始劑和交聯劑中的至少一種。
  11. 如請求項10之黏合劑膜，其中就固含量而言，該黏合劑組合物包含11wt%至40wt%的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、50wt%至80wt%的(甲基)丙烯酸共聚物、0.001wt%至5wt%的起始劑和0.01wt%至5wt%的交聯劑。
  12. 如請求項10之黏合劑膜，其中該黏合劑組合物進一步包 含不可固化的化合物。
  13. 如請求項12之黏合劑膜，其中就固含量而言，該黏合劑組合物包含11wt%至40wt%的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、50wt%至80wt%的(甲基)丙烯酸共聚物、0.001wt%至5wt%的起始劑、0.01wt%至5wt%的交聯劑和0.1wt%至15wt%的不可固化的化合物。
  14. 如請求項12的黏合劑膜，其中該黏合劑膜具有10μm至2mm的厚度。
  15. 如請求項1之黏合劑膜，其中該黏合劑組合物包含：(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；(B)(甲基)丙烯酸共聚物；(C)起始劑；和(D)交聯劑，其中以(A)、(B)、(C)和(D)的總量計，該(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量為11wt%至40wt%。
  16. 如請求項15之黏合劑膜，包含：10重量份至40重量份的該(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；60重量份至90重量份的該(B)(甲基)丙烯酸共聚物；基於100重量份的(A)和(B)的總量，0.001重量份至3重量份的該(C)起始劑；和基於100重量份的(A)和(B)的總量，0.001重量份至5重量份的該(D)交聯劑。
  17. 如請求項15之黏合劑膜，進一步包含：(E)至少一種由式1a至1e中任一者表示的不可固化的化合物：[式1a] 其中R為氫、羥基或甲基，n為0到5的整數。
  18. 如請求項17之黏合劑膜，包含：1重量份至20重量份的該(A)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯共聚物；50重量份至90重量份的該(B)(甲基)丙烯酸共聚物；1重量份至30重量份的該(E)不可固化的化合物； 基於100重量份的(A)，(B)和(E)的總量，0.001重量份至3重量份的該(C)起始劑；和基於100重量份的(A)、(B)和(E)的總量，0.001重量份至5重量份的該(D)交聯劑。
  19. 一種顯示裝置，包含：光學膜；和黏附於該光學膜的一面或兩面的如請求項1至14中任一項之黏合劑膜。
  20. 如請求項19之顯示裝置，其中該光學膜包括觸控面板、視窗、偏振板、濾色片、延遲膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗反射膜、補償膜、增亮膜、取向膜、光擴散膜、玻璃防散射膜、表面保護膜、塑膠LCD基板、含氧化銦錫的膜、含氟化氧化錫的膜、含摻雜鋁的氧化鋅的膜、含碳奈米管的膜、含Ag奈米線的膜或石墨烯。
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