CN1324389A - 光盘用胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及对树脂如聚碳酸酯或对金属如铝和金具有卓越粘结性能并比常规胶粘剂具有更好耐湿热性的光盘用胶粘剂。该胶粘剂包含(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,(B)羟基(甲基)丙烯酸酯,其中羟基基团与(甲基)丙烯酸酯相隔3个或更多个碳,和(C)至少一种光引发剂。

Description

光盘用胶粘剂
发明领域
本发明涉及光盘用可光致固化性胶粘剂。
发明背景
信息技术,包括电脑硬件、电脑软件和通讯技术的最新发展能够高速传输大量信息。随着这一进展,需要能够以高密度记录更多信息的记录媒体而这种记录媒体的发展正方兴未艾。这种高密度记录媒体的一个实例为作为记录媒体已经发展起来的在下一个时代广泛使用的DVD(数字化视频光盘或数字化万能光盘)。DVD与传统的CD(压缩光盘)的不同之处在于DVD是通过层压两块盘而制成的。因此,需要用于层压这些两块盘的胶粘剂。一直在尝试用热熔胶、热固化胶、厌氧固化胶及类似的胶粘剂层压DVD用盘,但这些胶粘剂不是完全成功的。热熔胶粘剂不具有足够的热稳定性和耐候性。因为热熔胶粘剂在高温软化,粘结强度的下降引起层压盘分离和变形。而且,由于胶粘剂的透明性不够,难以将热熔胶粘剂用于具有包含半透明记录膜的双层结构的DVD。热固化性胶粘剂不能令人满意是因为热固化引起形成光盘的基材变形并且固化时间长。厌氧固化性胶粘剂也不能令人满意是因为它们需要一定的固化时间,由此导致生产率下降。为解决这些问题提出了光固化性胶粘剂。例如,日本公开特许公报142545/1986和89462/1994公开了包含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯作为主要组分的UV固化性胶粘剂。
但是,迄今已知的UV固化性胶粘剂也是不能令人满意的。在生产足够耐湿的固化产品时,传统的UV固化性胶粘剂不能提供对形成光盘的树脂如聚碳酸酯、形成反射膜的铝、形成半透明膜的金等的足够粘结性。
发明概述
因此本发明的目的是提供对形成光盘的树脂如聚碳酸酯、形成反射膜的铝、形成半透明膜的金等具有超强粘结性的UV固化性胶粘剂。相关目的是提供能生产具有优异耐湿性(特别是在较高温度时)固化产品的UV固化性胶粘剂。
由本发明优选实施方案的详述本领域技术人员可很容易地理解本发明的这些和其它目的以及本发明的优点。
本发明优选实施方案详述
经过广泛研究,本发明的发明人发现上述问题可通过下列光盘用胶粘剂解决。
具体而言,根据本发明光盘用光固化性胶粘剂包含下列组分(A)、(B)和(C):
(A)氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(urethane methacrylate),丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯此处称作(甲基)丙烯酸酯,它包含一个骨架、氨基甲酸酯基团和一个(甲基)丙烯酸酯基团;
(B)(甲基)丙烯酸羟烷基酯,其中羟基基团和(甲基)丙烯酸酯基团在空间上被至少三(3)个碳原子隔开;和
(C)至少一种光引发剂。
本发明的胶粘剂组合物还可包含至少一种除(B)以外的(甲基)丙烯酸酯官能化稀释剂(D)、和/或至少一种非(甲基)丙烯酸酯官能化稀释剂(E),如这里更全面描述的。
用作组分(A)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯一般是通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯反应而获得的。
可用于形成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇可以是二醇或多元醇。示例性且非限定性地,多元醇可以为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、分子中含有两个或多个羟基基团的脂族烃、分子中含有两个或多个羟基基团的脂环烃、分子中含有两个或多个羟基基团的不饱和烃等。多元醇可以单个独立地使用或者两种或多种合用。
上述聚醚多元醇包括脂族聚醚多元醇、脂环聚醚多元醇和芳族聚醚多元醇。
脂族聚醚多元醇的实例包括多羟基醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚七亚甲基二醇、聚十亚甲基二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷,烯化氧加成的多元醇如三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成三醇、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成三醇、三羟甲基丙烷的环氧乙烷和环氧丙烷加成三醇、季戊四醇的环氧乙烷加成四醇、二季戊四醇的环氧乙烷加成六醇、由两种或多种可离子聚合的环状化合物开环聚合生产的聚醚多元醇等。
可离子聚合的环状化合物的实例包括环醚如环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、环氧异丁烷、3,3-二氯甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二噁烷、三噁烷、四噁烷、环己烯化氧、氧化苯乙烯、环氧氯丙烷、缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、碳酸烯丙基缩水甘油基酯、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基环己烯化氧、苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚和苯甲酸缩水甘油酯。两种或多种上述可离子聚合环状化合物的特别组合实例包括四氢呋喃和环氧乙烷、四氢呋喃和环氧丙烷、四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃、环氧乙烷和环氧丙烷、1-环氧丁烷和环氧乙烷、及四氢呋喃、1-环氧丁烷和环氧乙烷的组合。
也可以使用通过开环聚合上述一种可离子聚合环状化合物和环亚胺如哌嗪、环状乳酸类如β-丙内酯及乙醇酸、或二甲基环聚硅氧烷而生产的聚醚多元醇。
脂环聚醚多元醇的实例包括氢化双酚A的烯化氧加成二醇、氢化双酚F的烯化氧加成二醇和1,4-环己二醇的加成二醇。
芳族聚醚多元醇的实例包括双酚A的烯化氧加成二醇、双酚F的烯化氧加成二醇、氢醌的烯化氧加成二醇、萘氢醌的烯化氧加成二醇及蒽氢醌的烯化氧加成二醇。
聚醚多元醇以下列商品名出售:脂族聚醚多元醇的实例包括PTMG650,PTMG1000,PTMG2000(由Mitsubishi化学公司制造),PPG1000,EXCENOL1020,EXCENOL2020,EXCENOL3020,EXCENOL4020(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造),PEG1000,UnisafeDC1100,Unisafe DC1800,Unisafe DCB1100,Unisafe DCB1800(由Nippon Oil and Fats Co.,Ltd.制造),PPTG1000,PPTG2000,PPTG4000,PTG400,PTG650,PTG2000,PTG3000,PTGL1000,PTGL2000(由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造),Z-3001-4,Z-3001-5,PBG2000,PBG2000B(由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造),TMP30,PNT4 Glycol,EDA P4,EDA P8(由Nippon NyukazaiCo.,Ltd.制造)和Quadrol(由Asahi Denka Kogyo K.K.制造);而芳族聚醚多元醇的实例包括Uniol DA400,DA700,DA1000和DB400(由Nippon油脂有限公司制造)。
聚酯多元醇可通过使多羟基醇与多元酸反应而获得。多羟基醇的实例包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、l,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-二(羟乙基)环己烷、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成化合物、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成化合物、三羟甲基丙烷的环氧乙烷和环氧丙烷加成化合物、山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇及烯化氧加成多元醇。多元酸的实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸等。可以使用这些聚酯多元醇的市售产品,Kurapol P1010,KurapolP2010,PMIPA,PKA-A,PKA-A2,PNA-2000(由Kuraray Co.,Ltd.制造)等。
此外,聚碳酸酯多元醇的实例为下式所示的聚碳酸酯二醇:
Figure A9981239700061
其中R1代表含有2-20个碳原子的亚烷基基团、(聚)乙二醇残基、(聚)丙二醇残基或(聚)四亚甲基二醇残基,并且m为1-30的整数。
R1的实例为从1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇等中除去两个端羟基的残基。
聚碳酸酯多元醇以例如下列商品名出售:DN-980,DN-981,DN-982,DN-983(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造),PC-8000(由PPG制造),PNOC1000,PNOC2000,PMC100,PMC2000(由Kuraray Co.,Ltd.制造),PLACCEL CD-205,CD-208,CD-210,CD-220,CD-205PL,CD-208PL,CD-210PL,CD-220PL,CD-205HL,CD-208HL,CD-210HL,CD-220HL,CD-210T,CD-221T(由DaicelChemical Industries,Ltd.制造)等。
聚己内酯多元醇的实例包括通过ε-己内酯与二醇如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、l,2-聚丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇和1,4-丁二醇的加成反应而获得的聚己内酯二醇。聚己内酯多元醇以例如下列商品名出售:PLACCEL 205,205AL,212,212AL,220,220AL(由DaicelChemical Industries,Ltd.制造)等。
分子中含有两个或多个羟基基团的脂族烃的实例包括乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、含有端羟基的氢化聚丁二烯、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。
分子中含有两个或多个羟基基团的脂环烃的实例包括1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-二(羟乙基)环己烷、二环戊二烯的二羟甲基化合物和三环癸烷二甲醇。
分子中含有两个或多个羟基基团的不饱和烃的实例包括含有端羟基的聚丁二烯、含有端羟基的聚异戊二烯等。
另外,上述多元醇化合物以外的多元醇实例包括β-甲基-δ-戊内酯二醇、蓖麻油改性二醇、二醇在链端的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷二甘醇-乙醚改性的二醇。
多元醇的数均分子量优选为50-15000,且更优选为100-8000。
多异氰酸酯优选为二异氰酸酯。二异氰酸酯化合物的实例包括2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-二甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、间-苯二异氰酸酯、对-苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基苯二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸酯基乙基)反丁烯二酸酯、6-异丙基-1,3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯和四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯。其中2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等是优选的。这些二异氰酸酯化合物可以单独使用或者两种或多种组合使用。
含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物为其中酯基团包含羟基取代基的(甲基)丙烯酸酯化合物。这种化合物的实例为(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基磷酸2-羟烷基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己基酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。这种含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯的另外实例为由下列结构式(2)代表的化合物:
Figure A9981239700081
其中R2代表氢原子或甲基基团而n代表1-15的整数,且优选为1-4。通过(甲基)丙烯酸和含缩水甘油基基团的化合物如烷基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的加成反应而获得的化合物也可作为(甲基)丙烯酸酯的实例。这些化合物中丙烯酸2-羟烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯和丙烯酸2-羟丙基酯是优选的,丙烯酸2-羟乙基酯是最优选的。
对合成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的方法没有特别限定。例如,(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯(A)的合成可根据下列方法(ⅰ)-(ⅲ)进行:
(ⅰ)使多异氰酸酯化合物(b)与含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物(c)反应,并使所得产物与多元醇化合物(a)反应的方法;
(ⅱ)使多元醇化合物(a)、多异氰酸酯化合物(b)及含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物(c)共同反应的方法;和
(ⅲ)使多元醇化合物(a)与多异氰酸酯化合物(b)反应,并使所得产物与含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物反应的方法。
在合成本发明所用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)时,优选使用氨基甲酸酯化催化剂如环烷酸铜(copper naphthanate)、环烷酸钴、环烷酸锌、二月桂酸二正丁基锡、三乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2.]辛烷和1,4-二氮杂-2-甲基二环[2.2.2.]辛烷。对应100重量份总反应组分可以使用0.01-1重量份催化剂。反应一般在0-90℃,优选10-80℃进行。
本发明所用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的数均分子量优选为400-20000,且更优选为600-10000。
为了确保对基材的超强粘结性和足够的粘度,对于100重量份组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量,加入本发明组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的量优选为5-70重量份,更优选为15-65重量份,且最优选为15-55重量份。
本发明所用组分(B)为包含至少一个羟基和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的化合物,其中在至少一个羟基基团和至少一个丙烯酸酯残基之间存在至少3个碳原子。
优选组分(B)为其中羟基基团存在于丙烯酸酯的γ、δ或ε位上的(甲基)丙烯酸羟烷基酯;δ位是最优选的。适宜的化合物包括(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己基酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。包含羟基基团和(甲基)丙烯酸酯基团的适用于本发明的其它实例为由下列结构式(2)代表的化合物:
Figure A9981239700091
其中R2代表氢原子或甲基基团而n代表1-15的整数,且优选为1-4。
化合物(B)的另外实例包括其中芳基基团可未被取代或被取代的丙烯酸羟基芳基酯。按照本发明,羟基基团可位于芳环上,或者可位于被取代的芳环的取代基上。优选芳基被其上存在羟基的烷基取代。
另外的实例还包括根据式(3)的化合物:其中R2代表氢原子或甲基基团,并且X为C2-C24链烯基、C2-C24链烯基、烷基酯、碳酸烷基酯、烷基氨基甲酸乙酯、烷基脲、烷基酰氨基和烷基醚。
本领域技术人员应该意识到X的选择应使羟基基团和丙烯酸酯残基在空间上被至少3个碳原子隔开。虽然上面式3和式2中所示的羟基基团均在分子的端基位置,但不必如此。羟基基团可以位于X连接基团的任意位置,只要羟基基团与(甲基)丙烯酸酯部分相隔3个或更多个碳原子。
优选化合物(B)分子的分子量为300或更小,更优选小于200。在上述化合物中,(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯是特别优选的,并由Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.或由Mitsubishi出售。
对应100重量份组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量,羟基(甲基)丙烯酸酯,即组分(B)在本发明组合物中的含量优选为0.5-90重量份,更优选为3-50重量份且最优选为5-30重量份。
被归类在D或E下的化合物同样可以带有羟基基团。为获得对聚碳酸酯的最佳粘结,特别是良好的湿粘结性,优选组合物在固化前具有约1000mPa·s或更小的粘度,存在化合物(B),并且组合物中游离羟基基团的量为0.3meq/g或更多,优选为0.5meq/g或更多,且特别为0.8meq/g或更多。一般,适宜的胶粘剂是以4meq/g或更小,优选3meq/g或更小获得的。
用作组分(C)的光致聚合引发剂优选为下列化合物中的至少一种:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1-羟基环己基苯基酮。其中2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮是特别优选的。为了确保组合物优异的湿耐热性和可固化性,对应100重量份组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量,组分(C)的用量优选为0.1-20重量份,更优选为0.5-15重量份,并且更加优选为1-10重量份。
可以用作组分(C)光致聚合引发剂的市售产品包括IRGACURE 184,IRGACURE 500,IRGACURE 651,DAROCUR 1173,DAROCUR 4265(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)等。
上述优选引发剂之外的光致聚合引发剂可以单独或联合用于本发明组合物中作为组分(C)。其它光致聚合引发剂的实例为3-甲基乙酰苯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基乙酰苯、二苯酮、4-氯二苯酮、4,4’-二甲氧基二苯酮、4,4’-二氨基二苯酮、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙基醚、米蚩酮、苄基甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲基苯甲酰基甲酸酯、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮及低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)-苯基]丙酮]。
这些光致聚合引发剂可以例如下列商品名出售:IRGACURE 26l,369,907,CGI-403,819,1700,1800,1850(由Ciba SpecialtyChemicals Co.,Ltd.制造),Lucirin TPO,LR8728,LR8893(由BASF制造),Darocur 953,1116,1664,2273,2959,ZLl 3331(由CibaSpecialty Chemicals Co.,Ltd.制造),Ubecryl P36(由UCB Co.制造),VICURE55(由Akzo制造),ESACURE KIP100F,KIP150(由Lamberti制造)和KAYACURE ITX,QTX,DETX,BMS(由Nippon KayakuCo.,Ltd.制造)。
可以向第一组光引发剂中加入第二组以改进表面固化性并提高组合物的固化速率。优选被联合使用的第二组光引发剂替代第一组中最多70%的引发剂。
除了上述组分(A)、(B)和(C)外,还可以向本发明组合物中加入不包括用作组分(B)的化合物的分子中含有至少一个(甲基)丙烯酰基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物作为组分(D)。或者使用含有一个(甲基)丙烯酰基基团的单官能团化合物或含有两个或多个(甲基)丙烯酰基基团的多官能团化合物,或者使用这两者适当比例的混合物用作组分(D)。
组合物中用作组分D的单官能团单体的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸双环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3,7-二甲基辛基酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸六氟丙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]二苯基磷酸酯、单[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]磷酸酯、及由下列式(3)-(5)代表的化合物:其中R2代表氢原子或甲基基团,R3代表含有2-6个碳原子的亚烷基基团或羟基亚烷基基团,R4代表氢原子或含有1-12个碳原子的烷基基团,并且q表示0-20的整数,优选1-8。
Figure A9981239700131
其中R2代表氢原子或甲基基团,R5代表含有2-8个碳原子的亚烷基基团,并且r表示0-8的整数,优选1-8,且更优选1-4;和
Figure A9981239700132
其中R2代表氢原子或甲基基团,R5代表含有2-8个碳原子的亚烷基基团,s表示0-8的整数,并且R6代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基基团。
这些化合物以例如下列商品名出售:Aronix M101,M102,M110,M111,M113,M114,M117,M120,M152,M154,M5300,M5400,M5500,M5600(由Toagosei Co.,Ltd.制造),KAYARAD TC-110S,R-128H,R629,R644(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造),IPAA,AIB,SBAA,TBA,IAAA,HEXA,CHA,NOAA,IOAA,INAA,LA,TDA,MSAA,CAA,HDAA,LTA,STA,ISAA-1,ODAA,NDAA,IBXA,ADAA,TCDA,2-MTA,DMA,Viscoat#150,#150D,#155,#158,#160,#190,#190D,#192,#193,#220,#320,#2311HP,#2000,#2100,#2150,#2180,MTG(由Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制造),NK Ester M-20G,M-40G,M-90G,M-230G,CB-1,SA,S,AMP-10G,AMP-20G,AMP-60G,AMP-90G,A-SA,NLA(由Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造),ACMO(由Kojin Co.,Ltd.制造),Light Acrylate IA-A,L-A,S-A,BO-A,EC-A,MTG-A,DPM-A,PO-A,P-200A,THF-A,IB-XA,HOA-MS,HOA-MPL,HOA-MPE,HOA-HH,IO-A,BZ-A,NP-EA,NP-10EA,HOB-A,FA-108,Epoxy Ester M-600A,Light Ester P-M(由KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造),FA-511,FA-512A,FA-513A(由HitachiChemical Co.,Ltd.制造),AR-100,MR-100,MR-200,MR-260(由Daihachi Chemical Co.,Ltd.制造),及JAMP-100,JAMP-514,JPA-514(由Johoku Chemical Co.,Ltd.制造)。
可包含在组合物中作为组分D的多官能团化合物的实例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧丙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二环氧二(甲基)丙烯酸酯、双酚F二环氧二(甲基)丙烯酸酯、二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、二[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]磷酸酯及三[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯。
可包含在组合物中作为组分D的多官能团化合物的市售产品实例包括SA-1002,SA-2006,SA-2007,SA-4100,SA-5001,SA-6000,SA-7600,SA-8000,SA-9000(由Mitsubishi Chemical Corp.制造),Viscoat#195,#195D,#214HP,#215,#215D,#230,#230D,#260,#295,#295D,#300,#310HP,#310HG,#312,#335HP,#335D,#360,GPT,#400,V#540,#700,GPT(由Osaka Organic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造),KAYARAD MANDA,R-526,NPGDA,PEG400DA,R-167,HX-220,HX-620,R-551,R-712,R-604,R-684,GP0-303,TMPTA,THE-330,TPA-320,TPA-330,PET-30,RP-1040,T-1420,DPHA,D-310,D-330,DPCA-20,DPCA-30,DPCA-60,DPCA-120(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造),Aronix M210,M208,M215,M220,M225,M233,M240,M245,M260,M270,M305,M309,M310,M315,M-320,M-350,M-360,M-400,M-408,M-450(由Toagosei Co.,Ltd.制造),SR-212,SR-213,SR-355(由SartomerCo.,Ltd.制造),SP-1506,SP-1507,SP-1509,SP-1519-1,SP-1563,SP-2500,VR60,VR77,VR90(由Showa Highpolymer Co.,Ltd.制造),Light Ester P-2M(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造),Vi scoat 3PA(由Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制造),和EB-169,EB-179,EB-3603,R-DX63182(由Daicel UCB Co.,Ltd.制造)。组分(D)用于为组合物提供所需的粘度、Tg、折射指数等。组分(D)优选以占组分A、B、C、D和E总重量0-70wt%,更优选5-60wt%且最优选20-50wt%的量使用。
除了上述组分(A)、(B)和(C)外,还可在本发明组合物中引入除了含丙烯酸酯基团化合物以外的可自由基聚合的化合物作为组分(E)。这种化合物的实例包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、烷基丙烯酰胺、二乙烯基苯和不饱和聚酯。但是,优选不使用N-乙烯基吡咯烷酮。不饱和聚酯优选为含有可自由基聚合的不饱和双键的二羧酸与醇的酯。含有可自由基聚合的不饱和双键的二羧酸的实例包括马来酸、马来酸酐、衣康酸和富马酸。醇的实例包括一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、环己醇和2-乙基已醇;(聚)乙二醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇等;(聚)丙二醇如丙二醇、双丙二醇和三丙二醇;二元醇如1,6-己二醇;及三元醇如甘油和三羟甲基丙烷。
而且,还可在本发明组合物中引入下列物质作为其它添加剂:环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、氯丁二烯、聚醚、聚酯、戊二烯衍生物、SBS(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、SBS氢化产物、SIS(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、基于氟的低聚物、基于硅酮的低聚物、基于聚硫醚的低聚物等。
上述组分(E)不必一定包含在本发明组合物中。但是,当包含组分(E)时,一般以占组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)总量为小于60重量份且希望为约0.5-30重量份的量包含在未固化组合物中。如果存在,特别优选范围为1-13重量份。
本发明的组合物可进一步包括上述添加剂以外的各种涂料添加剂,例如抗氧剂、UV吸收剂、光稳定剂、防老化剂、硅烷偶联剂、消泡剂、流平剂、抗静电剂、表面活性剂、防腐剂、热聚合阻聚剂、增塑剂和润湿性改进剂。抗氧剂的实例包括Irganox 245,259,565,1010,1035,1076,1081,1098,1222,1330(由Ciba SpecialtyChemicals Co.,Ltd.制造)等。
UV吸收剂的实例包括苯并三唑型和三嗪型UV吸收剂及市售产品如Tinuvin P,234,320,326,327,328,213,400(由CibaSpecialty Chemicals Co.,Ltd.制造),Sumisorb 110,130,140,220,250,300,320,340,350,400(由Sumitomo Chemi calIndustries Co.,Ltd.制造)等。
光稳定剂的实例包括市售产品如Tinuvin 144,292,622LD(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造),Sanol LS440,LS770(由Sankyo Co.,Ltd.制造)和Sumisorb TM-061(由SumitomoChemical Industries Co.,Ltd.制造)。光稳定剂以相对100重量份本发明组合物的5重量份或更少的量加入。
防老化剂的实例包括酚型、烯丙基胺型和酮胺型防老化剂。这些防老化剂的市售产品实例包括Antigene W,S,P,3C,6C,RD-G,FR和AW(由Sumitomo Chemical Industries Co.,Ltd.制造)。
优选的添加剂为硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂的实例包括:γ-巯基丙基甲基单甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基单乙氧基硅烷、γ-巯基丙基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基乙基单乙氧基硅烷、γ-巯基乙基二乙氧基硅烷、γ-巯基乙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。这些化合物的市售产品实例包括SILAACE S310,S311,S320,S321,S330,S510,S520,S530,S610,S620,S710,S810(由ChissoCorp.制造),SH6062,AY43-062,SH6020,SZ6023,SZ6030,SH6040,SH6076,SZ6083(由Toray-Dow Corning Silicone Co.,Ltd.制造),KBM403,KBM503,KBM602,KBM603,KBM803,KBE903(由Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.制造)等。硅烷偶联剂优选以基于未固化性胶粘剂中化合物(A)、(B)、(C)、(D)和(E)总重量为0.2-5wt%的量包含在未固化性胶粘剂中。
消泡剂的实例包括以例如下列商品名出售的不包含硅和氟的有机共聚物:Fluorene AC-202,AC-300,AC-303,AC-326F,AC-900,AC-1190和AC-2000(由Kyoeisha Yushi Co.,Ltd.制造);以例如下列商品名出售的含硅防泡剂:Fluorene AC-901,AC-950,AC-1140,AO-3,AO-40H(由Kyoeisha Yushi Co.,Ltd.制造),FSl265,SH200,SH5500,SC5540,SC5570,F-1和SD5590(由Toray-Dow CorningSilicone Co.,Ltd.制造);以例如下列商品名出售的含氟消泡剂:MEGAFAC F-142D,F-144D,F-178K,F-179,F-815(由Dainippon Inkand Chemicals,Inc.制造)等。
流平剂的实例包括Polyflow No.7,No.38,No.50E,S,75,No.75,No.77,No.90,No.95,No.300,No.460,ATF,KL-245(由Kyoeisha Yushi Co.,Ltd.制造)等。
可以适当确定这些添加剂的量以便不对本发明目的产生不利影响。
本发明组合物的粘度优选为10-10000mPa·s,更优选为50-5000mPa·s,且更加优选为100-2000mPa·s。
引入这些组分以使所得固化产品的玻璃化转变温度通常为-50-200℃,且更优选为-30-200℃,和更优选为0-120℃。如果玻璃化转变温度太低,当夏天受热或处于封闭的阳光充足的房屋中受热时,固化产品会软化,由此导致粘结强度下降。这可能引起粘结元件剥离或脱离。相反,如果玻璃化转变温度太高,粘结可能不充分或者在跌落或弯曲时涂布元件破裂。
此处所述玻璃化转变温度被定义为通过动态粘弹测定仪在振动频率为10Hz下测定时损耗角正切(tan d)达到峰值时的温度。
本发明组合物可以以与使用常规光固化树脂组合物情况同样的方式通过暴露于紫外辐射、可见光线、电子束等而被固化。本发明组合物可以很容易地通过将组合物填充在待涂布元件之间使胶粘剂层厚度为10-100μm并使用金属卤化物灯以50-2000mJ/cm2的剂量辐照胶粘剂层而固化,由此元件可彼此粘结在一起。
而且,要求由本发明组合物制成的固化产品具有优异的透明性。例如,优选60μm厚的固化产品在波长为600-700nm时的透光率为90%或更大。如果透光率小于90%,不仅光盘的外观被削弱,而且读取刻录在光盘上信息的光也被胶粘剂层减少,由此使得难以读取信息。因此,在制备本发明组合物时,每种组分的共混应使所得固化产品的透光率满足这一要求。
另外,要求共混各组分以使由本发明组合物制成的光固化产品的折射指数在25℃时属于1.4-1.7且优选1.51-1.70范围。如果折射指数超出此范围,读取刻录在光盘上的信息可能就很困难。
本发明组合物显示了对塑料如聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、金属如金和铝及无机材料如玻璃的优异粘结性。因此,本发明的组合物适于作为光盘胶粘剂。
实施例
下面将通过举例的方式更详细地说明本发明,这些实例不旨在限制本发明。
作为组分(A)的氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成
合成实例1
在装有搅拌器和温度计的分液瓶(1升)中放入209g异佛尔酮二异氰酸酯、0.2g 3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯和0.8g二月桂酸二正丁锡。搅拌该混合物并随后在冷水浴中于干燥空气下冷却至10℃。将109g丙烯酸2-羟乙基酯逐渐加入到该混合物中并反应1小时,同时保持温度为10-35℃。然后,加入480g羟值为109.7mg KOH/g的聚四亚甲基二醇(商品名:PTMG 1000,由Mitsubishi ChemicalCorp.制造)并使所得混合物在40-60℃下搅拌5小时进行反应,由此得到数均分子量为1650的氨基甲酸酯丙烯酸酯(A1)。
合成实例2
以与合成实例1相同的方式制备数均分子量为1530的氨基甲酸酯丙烯酸酯(A2),但使用472g羟值为111.7mg KOH/g的聚酯二醚(商品名:Kurapol P1010,由Kuraray Co.,Ltd.制造)替代合成实例1中所用的聚四亚甲基二醇。
合成实例3
以与合成实例1相同的方式制备数均分子量为2570的氨基甲酸酯丙烯酸酯(A3),但使用956g羟值为55.2mg KOH/g的聚醚二醇(商品名:PTG-L 2000,由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)替代合成实例1中所用的聚四亚甲基二醇。
实施例和对比例
制备用于形成可辐射固化涂膜的组合物
将表1中所示组分放入装有搅拌器的反应容器中并搅拌以制备实施例1-3和对比例1-4的组合物。表1中所示组分如下。各组分的量在表1中以重量份表示。
组分(B)
B1:丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA,由Osaka Organic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)
B2:丙烯酸4-羟基环己酯(4HCHA)
组分(C)
C1-1:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(Irgacure 651,由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)
C1-2:2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(Darocur 1173,由CibaSpecialty Chemicals Co.,Ltd.制造)
C2-1:2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮(Irgacure 369,由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)
C2-2:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮(Irgacure 907,由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)
C2-3:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Lucirin TPO,由BASF制造)
组分(D)
D1:羟基新戊酸新戊基二醇二丙烯酸酯(KAYARAD MANDA,由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)
D2:丙烯酸苯氧基乙基酯(Viscoat 192,由Osaka OrganicChemical Industry Co.,Ltd.制造)
D3:丙烯酸月桂基酯(LA,由Osaka Organic Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)
D4:丙烯酸异冰片基酯(IBXA,由Osaka Organic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)
D5:2-丙烯酰氧基丙基氢邻苯二甲酸酯(Viscoat 2100,由OsakaOrganic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)
D6:壬基酚EO改性的丙烯酸酯(M111,由Toagosei Co.,Ltd.制造)
D7:乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT-3EO,由Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)
根据下列方法测定以上制备的组合物(实施例1-3和对比例1-4)对基材的粘结性和耐湿热性。
(1)对基材的粘结性
对聚碳酸酯基材的粘结性
使用旋涂机将组合物施涂在PC基材上(Panlite,由TeijinChemicals Ltd.制造)。在氮气氛中以100mJ/cm2剂量的光辐照涂层形成厚度为50mm的固化涂层。然后使固化涂层经历十字交叉切割的赛珞玢带剥离试验。具体而言,使用切刀在固化涂层中心以几乎直角交叉切割出一个1cm的缺口。将赛珞玢带覆在固化涂层上并随后快速剥离。当固化涂层在赛珞玢带剥离试验中被剥离时,确定粘结性为差,表1中记为“X”。当固化涂层未被剥离时,确定粘结性为良好,表1中记为“O”。
对铝的粘结性
将组合物施涂在铝涂层上,该涂层是利用溅涂法通过蒸汽沉积在上述使用旋涂机试验中所用的相同PC基材上形成的。在氮气氛中以100mJ/Gm2剂量的光辐照涂层形成厚度为50mm的固化涂层。然后使固化涂层以与上述PC基材情况相同的方式经历十字交叉切割的赛珞玢带剥离试验。将部分或全部铝涂层被从PC基材上剥离时,确定固化涂层的粘结性为良好,表1中记为“O”。当铝涂层完全不能被剥离时,确定粘结性为差,表1中记为“X”。
对金的粘结性
将组合物施涂在金涂层上,该涂层是利用溅涂法通过蒸汽沉积在上述使用旋涂机试验中所用的相同PC基材上形成的。在氮气氛中以100mJ/cm2剂量的光辐照涂层形成厚度为50mm的固化涂层。然后使固化涂层以与上述PC基材情况相同的方式经历十字交叉切割的赛珞玢带剥离试验。将部分或全部金涂层被从PC基材上剥离时,确定固化涂层的粘结性为良好,表1中记为“O”。当金涂层完全不能被剥离时,确定粘结性为差,表1中记为“X”。
(2)耐湿热性
提供(a)通过利用溅涂法在PC基材上施涂铝涂层形成的基材和(b)PC基材的组合“1”及(a)通过利用溅涂法在PC基材上施涂铝涂层形成的基材和(c)通过利用溅涂法在PC基材上施涂金涂层形成的基材的组合“2”。通过使用旋涂机生成厚度约为50mm的涂层而将各组合“1”或“2”中的两种基材粘结在一起。以500mJ/cm2剂量的光从PC基材(b)的侧面或通过在PC基材上施涂金涂层而形成的基材(c)的侧面辐照组合基材“1”和“2”以粘结一对基材(a)和(b)或(a)和(c)。然后使粘结基材在热恒湿器中于800℃95%相对湿度(RH)下保持96小时。当在胶粘剂层上或在胶粘剂层与基材的界面中观察到任何异常如气泡或腐蚀时,确定耐湿热性为差,表1中记为“X”。当观察不到异常时,确定耐湿热性为良好,表1中记为“O”。
包含组分(A)、(B)、(C)和(D)的实施例1的组合物显示了包括对PC、Al和Au粘结性在内的卓越的粘结性能并且具有优异的耐湿热性。不包含组分(D)但包含大量组分(B)的实施例2的组合物显示了特别优异的耐湿热性。不包含组分(C-2)的实施例3的组合物即根据权利要求3的组合物在所有评价项目中均显示了令人满意的结果。另一方面,在不包含组分(B)的对比例1、2和3的组合物中耐湿热性差。对比例2显示了差的对Al和Au粘结性。表1
    组分     实施例     对比例
1 2 3 1 2 3
 A1A2A3  30 30 50 30  30 30
 B1B2  30  70 20
 C1-1C1-2C2-1C2-2C2-3  22 4  32 22 22 22
 D1D2D3D4D5D6D7 2020  1515 3535 3535  3535
对PC的粘结性对Al的粘结性对Au的粘结性  OOO  OOO  OOO  OOO  OXX  OOO
耐湿热性  O  ⊙  O  X  X  X
本发明的胶粘剂组合物不仅固化迅速、具有高透光性、显示出对形成光盘的树脂、反射薄膜、半透明薄膜等的卓越粘结性,而且具有卓越的耐湿热性。与常规胶粘剂相比该胶粘剂极适用于制造光盘。

Claims (12)

1.用于光盘的胶粘剂,它包含组分(A)、(B)和(C),其中:组分A为包括一个骨架、氨基甲酸酯基团和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯,组分B为羟基丙烯酸酯或羟基甲基丙烯酸酯,其中羟基基团和所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团被至少3个碳隔开,并且组分C包含至少一种光引发剂。
2.根据权利要求1的胶粘剂,其中组分(B)为丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯,其中羟基基团存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的γ、δ或ε位上。
3.根据权利要求1的胶粘剂,其中组分(B)为丙烯酸4-羟丁基酯或甲基丙烯酸4-羟丁基酯。
4.根据权利要求1-3任意一项的胶粘剂,还包含:组分(A)或组分(B)以外的单官能团或多官能团丙烯酸酯或单官能团或多官能团甲基丙烯酸酯。
5.根据权利要求1-4任意一项的胶粘剂,还包含:包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的化合物以外的可自由基聚合化合物。
6.根据权利要求1-5任意一项的胶粘剂,其中组分(C)包含至少一种选自2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1-羟基环己基苯基酮的化合物。
7.根据权利要求1-6任意一项的胶粘剂,其中组合物包含羟基基团的量至少为0.3meq/g。
8.根据权利要求1-7任意一项的胶粘剂,其中组合物的粘度为100-2000mPa·s。
9.根据权利要求1-8任意一项的胶粘剂组合物,其中组合物进一步包含硅烷偶联剂。
10.包含第一层基材、第二层基材及夹在其间粘结所述基材的胶粘剂的光盘,其中未固化形式的所述胶粘剂为根据权利要求1-9任意一项的胶粘剂。
11.根据权利要求10的光盘,其中通过用UV光辐照而获得的固化产品的玻璃化转变温度为0-120℃。
12.根据权利要求10的光盘,其中通过用UV光辐照而获得的固化产品的折射指数为1.4-1.7。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100455613C (zh) * 2002-03-27 2009-01-28 Dsmip财产有限公司 可固化液态树脂组合物
CN1839187B (zh) * 2003-08-20 2010-05-26 皇家飞利浦电子股份有限公司 无浸出的粘合剂体系及其在液体浸没物镜中的用途
CN101010356B (zh) * 2004-08-10 2011-03-30 索尼化学&信息部件株式会社 非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物
CN102212317A (zh) * 2010-04-02 2011-10-12 素塔电子科技(上海)有限公司 一种偏光片的胶粘剂和使用该胶粘剂的偏光片制备方法
CN102379007A (zh) * 2009-03-31 2012-03-14 日本化药株式会社 多层光盘用紫外线固化型树脂组合物
US9346986B2 (en) 2012-12-27 2016-05-24 Cheil Industries Inc. Adhesive film, adhesive composition for the same, and display apparatus including the same
CN106753184A (zh) * 2015-12-10 2017-05-31 南亚塑胶工业股份有限公司 一种紫外线固化型透明粘合剂组合物
CN110546227A (zh) * 2017-04-26 2019-12-06 依视路国际公司 用于玻璃和聚碳酸酯的光学粘合剂
CN113891920A (zh) * 2019-04-11 2022-01-04 汉高知识产权控股有限责任公司 厌氧固化性组合物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002099470A2 (en) * 2001-06-05 2002-12-12 Flexplay Technologies, Inc. Limited play optical devices with interstitial reactive layer and methods of making same
EP1350826B1 (en) * 2002-04-02 2008-11-12 Polymatech Co., Ltd. Active energy ray-curing adhesive composition and keypad for push-button switch
DE102005035235A1 (de) * 2005-07-25 2007-02-01 Fachhochschule Gelsenkirchen Nichtwässrige Dispersion von Polyurethan(meth)acrylatpartikeln in Reaktivverdünner
EP1992668A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-19 Addison Clear Wave LLC Photopolymer resins for photo replication of information layers
US8399175B2 (en) 2008-04-07 2013-03-19 Addison Clear Wave, Llc Photopolymer resins for photo replication of information layers
DE102012222813A1 (de) 2012-12-11 2014-06-12 Tesa Se UV-vernetzbare Haftklebemassen mit UV-Absorber, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
US11708440B2 (en) 2019-05-03 2023-07-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. High refractive index, high Abbe compositions
EP3962411A4 (en) * 2019-05-03 2023-01-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. HIGHLY REACTIVE COMPOSITIONS WITH HIGH ABBE NUMBER
EP4237882A1 (en) 2020-10-29 2023-09-06 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and abbe number

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4738870A (en) * 1986-03-27 1988-04-19 The Dow Chemical Company Adherent photopolymerizable compositions
TW330945B (en) * 1995-04-28 1998-05-01 Nippon Chemicals Pharmaceutical Co Ltd Ultraviolet-curable adhesive composition
CN1132889C (zh) * 1996-04-25 2003-12-31 日本化药株式会社 紫外线固化性粘合剂组合物及其物品

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100455613C (zh) * 2002-03-27 2009-01-28 Dsmip财产有限公司 可固化液态树脂组合物
CN1839187B (zh) * 2003-08-20 2010-05-26 皇家飞利浦电子股份有限公司 无浸出的粘合剂体系及其在液体浸没物镜中的用途
CN101010356B (zh) * 2004-08-10 2011-03-30 索尼化学&信息部件株式会社 非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物
US8168690B2 (en) 2004-08-10 2012-05-01 Sony Chemical & Information Device Corp. Solvent-free photocurable resin composition for protective film
CN102379007A (zh) * 2009-03-31 2012-03-14 日本化药株式会社 多层光盘用紫外线固化型树脂组合物
CN102212317A (zh) * 2010-04-02 2011-10-12 素塔电子科技(上海)有限公司 一种偏光片的胶粘剂和使用该胶粘剂的偏光片制备方法
US9346986B2 (en) 2012-12-27 2016-05-24 Cheil Industries Inc. Adhesive film, adhesive composition for the same, and display apparatus including the same
TWI602890B (zh) * 2012-12-27 2017-10-21 第一毛織股份有限公司 黏合劑膜、該膜用黏合劑組合物和包含該膜的顯示裝置
CN106753184A (zh) * 2015-12-10 2017-05-31 南亚塑胶工业股份有限公司 一种紫外线固化型透明粘合剂组合物
CN106753184B (zh) * 2015-12-10 2020-07-07 南亚塑胶工业股份有限公司 一种紫外线固化型透明粘合剂组合物
CN110546227A (zh) * 2017-04-26 2019-12-06 依视路国际公司 用于玻璃和聚碳酸酯的光学粘合剂
CN110546227B (zh) * 2017-04-26 2022-06-03 依视路国际公司 用于玻璃和聚碳酸酯的光学粘合剂
US11434401B2 (en) 2017-04-26 2022-09-06 Essilor International Optical adhesive for glass and polycarbonate
CN113891920A (zh) * 2019-04-11 2022-01-04 汉高知识产权控股有限责任公司 厌氧固化性组合物

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DE69924506T2 (de) 2006-02-16
WO2000011097A1 (en) 2000-03-02
EP1112330A1 (en) 2001-07-04

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Co-patentee before: Japan Fine Coatings Co.,Ltd.

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ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: JSR CORP.

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CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20040804

Termination date: 20130521