CN101010356B - 非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物 - Google Patents

非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101010356B
CN101010356B CN2005800273737A CN200580027373A CN101010356B CN 101010356 B CN101010356 B CN 101010356B CN 2005800273737 A CN2005800273737 A CN 2005800273737A CN 200580027373 A CN200580027373 A CN 200580027373A CN 101010356 B CN101010356 B CN 101010356B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
acrylate
monomer
photocurable resin
acrylate monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2005800273737A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101010356A (zh
Inventor
小国纪一郎
林宏三郎
柳田哲
渡边英俊
大川直树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dexerials Corp
Sony Corp
Sony Music Solutions Inc
Original Assignee
Sony Corp
Sony Chemical and Information Device Corp
Sony Disc and Digital Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp, Sony Chemical and Information Device Corp, Sony Disc and Digital Solutions Inc filed Critical Sony Corp
Publication of CN101010356A publication Critical patent/CN101010356A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101010356B publication Critical patent/CN101010356B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to nitrogen-containing macromolecules
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G11B7/2542—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/257—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明提供可以形成相对于光盘等被涂布表面显示良好且稳定的密合性和耐刮擦性、透明性也优异的保护膜的非溶剂型光固化型树脂组合物。该非溶剂型光固化型树脂组合物含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、3官能的(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂和稀释用单体，作为稀释用单体，使用10～40重量％的在分子内具有3个以上氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体和10～30重量％的1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体。

Description

非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物 
技术领域
本发明涉及为适用于光盘(CD)、数字视频光盘(DVD)等光盘保护膜中的保护膜用树脂组合物、光固化后在固化膜中不残留有机溶剂的非溶剂型保护膜用树脂组合物。 
背景技术
通常来说，为了在光盘表面上赋予良好的耐刮擦性，在其表面上涂布光固化性树脂组合物使其光固化，为了赋予该光固化膜以高的耐刮擦性，在这种光固化性树脂组合物中添加了胶体二氧化硅之类的无机系微粒子。 
但是，当在光固化性树脂组合物中混合无机系微粒子时，会发生形成在光盘用基板上的固化膜的平坦性或透明性降低等的问题。因此，作为代替无机系微粒子、可以赋予表面光滑性优异的树脂膜的树脂组合物，提出了混合有50～90重量％的氟系丙烯酸酯单体和具有亲水性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(以下称为(甲基)丙烯酸酯)的光固化性树脂组合物(参照专利文献1)；在光固化型树脂中混合有0.01～3重量％非交联型氟系表面活性剂和0.1～5重量％交联型氟系表面活性剂的光固化性硬涂剂(参照专利文献2)。 
专利文献1：日本特开2003-105043号公报 
专利文献2：日本特开平11-293159号公报 
发明内容
发明所要解决的课题 
但是，在专利文献1中记载的树脂组合物中具有相对于光盘等被涂布表面的密合性低的问题，另一方面，在为专利文献2中记载的硬涂剂时，非交联型氟系表面活性易于凝集于表面，因此硬涂层的透明性降低，另外，由于可以容易地擦拭易于凝集于表面的非交联型氟系表面活性，因此具有耐刮擦性变得不稳定的问题。而且，为了提高其涂布性，假定使用有机溶剂，使用有机溶剂时，由于溶剂挥发具有以 下问题：涂布形状劣化(例如，产生气泡、粘附灰尘、发生条纹·不均、粗糙形状)、操作环境恶化、有机溶剂回收成本增大、由于有机溶剂导致的被涂布表面粗糙。 
本发明是为了解决上述以往技术课题而完成的，其目的在于提供能够形成相对于光盘等的被涂布表面显示良好且稳定的密合性和耐刮擦性、透明性也优异的保护膜的非溶剂型光固化型树脂组合物。 
用于解决课题的方法 
本发明人发现，对于含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、3官能的(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂和稀释用单体的非溶剂型光固化型树脂组合物而言，作为稀释用单体，通过以特定混合比例使用分子内具有大于等于3个、小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体和1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体，可以达成上述目的，进而完成本发明。 
即，本发明提供一种非溶剂型光固化型树脂组合物，该组合物含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、3官能的(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂和稀释用单体，其特征在于，作为稀释用单体，含有10～40重量％在分子内具有大于等于3个、小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体和10～30重量％1或2官能的丙烯酸酯单体。 
本发明还提供在光盘用基板上形成有上述非溶剂型光固化型树脂组合物的固化膜的光盘。 
发明效果 
本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物不使用有机溶剂，而是以特定比例使用在分子内具有3个以上氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体和1或2官能的丙烯酸酯单体作为反应性的稀释单体。因此，如果将本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物涂布在光盘等被涂布表面上，使其光固化，则可以形成显示良好且稳定的密合性和耐刮擦性、透明性也优异的保护膜。 
附图说明
图1为本发明光盘的概略截面图。 
符号说明 
1光盘 
2光盘用基板 
2a记录图案 
3反射膜 
4保护膜 
5光盘用保护膜 
具体实施方式
本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、3官能的(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂和稀释用单体，作为稀释用单体，使用在分子内具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体和1或2官能的丙烯酸酯单体。通过使用稀释单体，即便不使用有机溶剂，也可以将非溶剂型光固化型树脂组合物的粘度调整至适于涂布的粘度。这里，优选的非溶剂型光固化型树脂组合物的粘度用锥板式粘度计(温度25℃)优选为20～300mPa·s、更优选为30～100mPa·s。 
本发明中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物用于赋予非溶剂型光固化型树脂组合物以硬度，在1个分子中至少具有1个，优选为了提高耐刮擦性具有3个以上、更优选具有6个(甲基)丙烯酰基。 
作为这种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的具体例子，可以举出CN999(Sartomer公司、芳香族6官能体)、CN968(Sartomer公司、脂肪族6官能体)、CN973(Sartomer公司、芳香族2官能体)等。 
非溶剂型光固化型树脂组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的混合量如果过少，则会引起耐刮擦性降低；如果过多，则粘度变高，因此优选为10～45重量％，更优选为15～40重量份。 
本发明中，3官能的(甲基)丙烯酸酯单体用于提高非溶剂型光固化型树脂组合物的交联密度。作为这种3官能的(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。 
非溶剂型光固化型树脂组合物中的3官能(甲基)丙烯酸酯单体的混合量如果过少，则耐刮擦性降低；如果过多，则固化收缩性增大，因此优选为10～30重量％，更优选为10～20重量份。 
本发明中，光聚合引发剂可以根据所用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、3官能的(甲基)丙烯酸酯单体从公知的引发剂中适当选择。其中，可以举出具有在固化后不着色结构的光自由基引发剂，例如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。光聚合引发剂还可以根据需要与N，N-二甲氨基安息香酸乙酯等光增感剂。 
非溶剂型光固化型树脂组合物中的光聚合引发剂的混合量如果过少，则耐刮擦性降低；如果过多，则固化收缩性增大，因此相对于100重量份的非溶剂型光固化型树脂组合物中的聚合性化合物优选为5～15重量份，更优选为8～12重量份。 
本发明中，作为稀释单体，并用在分子内具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体和1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体。这里，分子内具有3个以上氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体用于调整非溶剂型光固化型树脂组合物的粘度，同时赋予固化膜以良好的耐刮擦性。另一方面，当仅使用具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体作为稀释单体时，相对于固化膜的被涂布面的密合性降低，因此1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体用于获得耐刮擦性和密合性和涂布性的平衡。需要说明的是，使作为稀释单体的(甲基)丙烯酸酯单体的官能团数为1或2的理由如下，如果超过3，则引起相对于固化膜的被涂布面的密合性降低和液体的粘度增大。 
作为非溶剂型光固化型树脂组合物中的稀释单体的分子内具有3个以上氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体和1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体的混合量，前者优选为10～40重量％、更优选为20～30重量％，后者优选为10～30重量％、更优选为15～25重量％。 
稀释单体的粘度没有特别限定，从通过调整组合物的粘度来提高在光盘基板表面上的涂布性的观点出发，优选小于该组合物的粘度，具体地说，以锥板式粘度计(温度25℃)优选为15～20mPa·s，更优选为15～10mPa·s。 
作为反应性稀释单体使用的分子内具有3个以上氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子，可以举出三丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸四氟乙酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸四氟乙酯、甲基丙烯酸八氟戊酯等。 
作为反应性稀释单体使用的1或2官能丙烯酸酯单体，可以举出具有环结构取代基的醇的单(甲基)丙烯酸酯单体、烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯单体或聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯单体等。这里，作为具有环结构取代基的醇的单(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子，可以举出丙烯酸环己酯、丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸吗啉酯等，作为烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子，可以举出丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯等，作为聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子，可以举出三乙二醇的二丙烯酸酯等。 
本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物可以通过利用常规方法均匀混合上述成分而制造。 
本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物，通过利用旋转涂布法等公知的涂布方法涂布在光盘用基板等被涂布面上、在所得涂布膜上照射紫外线等能量线使其固化，可以得到相对于被涂布表面显示良好且稳定的密合性和耐刮擦性、透明性也优异的保护膜。 
图1为形成有由本发明非溶剂型光固化型树脂组合物构成的固化膜的光盘概略构成图。该光盘1具有在由聚碳酸酯等构成的圆盘状光盘用基板2上形成有记录图案2a、反射膜3和保护膜4的结构。在基板2的读取侧的面20侧上设置有由本发明非溶剂型光固化型树脂组合物形成的光盘用保护膜5。该光盘用保护膜5的厚度没有特别限定，从确保耐刮擦性和光透过性的观点出发，优选2～7μm。需要说明的是，本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物不仅用于形成光盘用保护膜，还可以用于形成各种物品的保护膜。 
实施例 
以下，通过实施例更加具体地说明本发明。 
实施例1～12、比较例1～15 
通过均匀地混合表1、2所示的配伍，调制非溶剂型光固化型树脂 组合物。需要说明的是，所使用的成分如下所示。 
低聚物
＊CN975(芳香族6官能尿烷低聚物、Sartomer公司) 
＊CN968(脂肪族6官能尿烷低聚物、Sartomer公司) 
＊CN973(芳香族2官能尿烷低聚物、Sartomer公司) 
＊EB3700(Bis-A型2官能环氧低聚物、Daicel-UCB公司) 
3官能(甲基)丙烯酸酯单体
＊TMPTA-N(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、Daicel-UCB公司) 
光聚合引发剂
＊Irgacure 184(Ciba Specialty Chemicals公司) 
＊Darocure 1173(Ciba Specialty Chemicals公司) 
稀释单体
<1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体> 
＊Viscoat#155(丙烯酸环己酯、大阪有机化学工业公司) 
<分子内具有3个以上氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体> 
＊Viscoat 3F(含有3个氟原子的丙烯酸酯单体、大阪有机化学工业公司) 
＊Viscoat 4F(含有4个氟原子的丙烯酸酯单体、大阪有机化学工业公司) 
＊Viscoat 8F(含有8个氟原子的丙烯酸酯单体、大阪有机化学工业公司) 
＊Viscoat 12F(含有12个氟原子的丙烯酸酯单体、大阪有机化学工业公司) 
＊Viscoat 17F(含有17个氟原子的丙烯酸酯单体、大阪有机化学工业公司) 
对于各实施例和比较例的非溶剂型光固化型树脂组合物，如以下说明那样对耐刮擦性、涂布形状、基材密合性进行试验·评价。所得结果示于表1、2中。 
耐刮擦性(圆锥摩擦试验ASTM D1044)
将非溶剂型光固化型树脂组合物旋转涂布(3000～7000rpm/6秒)在平滑的聚碳酸酯板上，直至厚度达到5μm，相对于成膜后的树脂膜使用金属卤化物灯(120W/cm)以累积光量为300mJ/cm2照射紫外线， 使其固化，形成保护膜。相对于该保护膜，在荷重250g、100转的条件下进行圆锥磨耗试验(CS-10F、圆锥公司)，圆锥试验后的雾度值([haze]2)比圆锥试验前的雾度值([haze]1)的降低率{([haze]1-[haze]2)×100/[haze]1}小于10％时，判定为“○”；15％以上时判定为“×”；将处于两者之间的判定为“△”。 
涂布形状
旋转涂布非溶剂型光固化型树脂组合物，肉眼观察是否有所得树脂膜的“平滑性”、“泡”的产生、“灰尘”的附着、“条纹·不均”的发生、“粗糙形状”的发生。未观察到时判定为“○”，观察到时判定为“×”。这里，“泡”的产生是由于残留溶剂的气化所导致的。因此，使用溶剂时必须在树脂固化之前进行溶剂的气化除去操作。“灰尘”的附着是在涂布膜上吹拂热风使溶剂挥发时，由于热风中的灰尘附着所产生的现象。“条纹·不均”是由于溶剂部分地挥发产生粘度不均、树脂膜厚变得不均，从而产生的现象。“粗糙形状”是由于溶剂挥发导致的涂布液温下降，大气中的水分渗入到液表层中，在涂布液的表面上产生凹凸的现象。 
基板密合性(网格剥离试验)
将非溶剂型光固化型树脂组合物旋转涂布在聚碳酸酯基板上，以1mm间隔将所得树脂膜刻成纵10目×横10目的网格状。当在树脂膜上粘贴透明胶带覆盖该网格进行剥离时，在网格的总100目中，当残存的目数为80以上时判定为“○”，小于80时判定为“×”。 
表1 
  比较例  1   实施例  1   实施例  2   实施例  3   比较例  2   比较例  3   实施例  4   实施例  5   实施例  6   比较例  4
  Ciba  Irugacure  184   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  Ciba  Darocura  1173   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  Viscoat#155   10   10   10   10   10   40   30   20   10   0
  Viscoat 4F   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  Viscoat 8F   30   30   30   30   30   0   10   20   30   40
  Viscoat 12F   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  Viscoat 17F   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  CN975   50   45   30   10   0   40   40   40   40   40
  CN968   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  CN973   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  EB3700   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  TMPTA   0   5   20   40   50   10   10   10   10   10
  粘度(25℃)   119   96   78   25   18   38   48   59   54   100
  耐刮擦性   ○   ○   ○   △   ×   ×   ○   ○   ○   ○
  平滑性   ×、在  端面上  发生隆  起   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  泡   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  灰尘   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  条纹·不均   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  粗糙形状   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  基板密合性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △   ×
表2 
  实施例  7   实施例  8   实施例  9   实施例  10   实施例  11   实施例  12   比较例  5   实施例  13
  Ciba  Irugacure184   5   5   5   5   5   5   5   5
  Ciba  Darocure1173   5   5   5   5   5   5   5   5
  Viscoat #155   10   10   10   10   10   10   10   10
  Viscoat 4F   30   -   -   -   -   -   -   -
  Viscoat 8F   -   30   -   -   30   30   30   -
  Viscoat 12F   -   -   30   -   -   -   -   -
  Viscoat 17F   -   -   -   30   -   -   -   -
  CN976   40   40   40   40   -   -   -   40
  CN968   -   -   -   -   40   -   -   -
  CN973   -   -   -   -   -   40   -   -
  EB8700   -   -   -   -   -   -   40   -
  TMPTA   10   10   10   10   10   10   10   10
  Viscoat 3F   -   -   -   -   -   -   -   80
  粘度[mPa·s]  (25℃)   41.68   79   124   15   65   175   280   29
  耐刮擦性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ○
  平滑性   ○   ○   ○   ×*   ○   ○   ○   ○
  泡   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  灰尘   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  条纹不均   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  粗糙形状   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  基板密合性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
*氟系丙烯酸酯与其他成分分离 
由比较例1、实施例1～3和比较例2的结果可知，不使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物时(比较例1)，在树脂膜的平滑性上产生问题；不使用3官能的(甲基)丙烯酸酯单体时(比较例2)，在耐刮擦性上产生问题。优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(CN975)的混合量至少为10～45重量％、3官能的(甲基)丙烯酸酯单体(TMPTA)的混合量至少为5～40重量％。 
由比较例3、实施例4～6、比较例4的结果可知，在不使用分子内具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体作为稀释用单体时(比较例3)，在耐刮擦性上产生问题；在不使用1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体时(比较例4)，在基板密合性上产生问题．优选在分子内具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体的混合量至少为10～40重量％、1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体的混合量至少为10～30重量％。 
由实施例7～10、13的结果可知，当不使用作为稀释用单体使用的在分子内具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体时(比较例3)，在耐刮擦性上产生问题；在不使用1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体时(比较例4)，在基板密合性上产生问题。优选在分子内具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体的混合量至少为10～40重量％、1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体的混合量至少为10～30重量％。 
由实施例11、12、比较例15的结果可知，作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可以使用脂肪族6官能体(实施例11)或芳香族2官能体(实施例12)代替在实施例1等中使用的芳香族6官能体。另外，在使用环氧低聚物代替氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物时(比较例5)，在耐刮擦性上产生问题。 
比较例6 
使用粘度20000mPa·s(25℃)的非溶剂型非氟系硬涂剂(U-HA、新中村化学公司生产)，与实施例1同样地操作，试验·评价耐刮擦性、涂布形状、基材密合性。结果，粘度过高，不能旋转涂布。 
比较例7 
作为稀释溶剂使用含有20重量％甲苯、粘度230mPa·s(25℃)的溶剂型非氟系硬涂剂(U-100H、新中村化学公司生产)，与实施例1同样地操作，试验·评价耐刮擦性、涂布形状、基材密合性。结果，平滑性差、产生泡、附有灰尘、产生条纹不均、产生粗糙形状。 
枝生。粘度过高，不能旋转涂布。 
比较例8 
使用粘度50mPa·s(25℃)的非溶剂型非氟系硬涂剂(SK3200、Sony Chemical公司生产)，与实施例1同样地操作，试验·评价耐刮擦性、涂布形状、基材密合性。结果，在平滑性、泡产生、灰尘附着、条纹·不均和粗糙形状方面都没有问题，但在耐刮擦性上有问题。 
产业实用性 
本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物不使用有机溶剂，而是以特定的比例使用分子内具有大于等于3个小于17个氟原子的氟系(甲基)丙烯酸酯单体、和1或2官能的丙烯酸酯单体作为反应性的稀释 单体。因此，将本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物涂布在光盘等被涂布表面上，使其光固化，所得的树脂膜成为显示良好且稳定的密合性和耐刮擦性、透明性也优异的保护膜。因此，本发明的非溶剂型光固化型树脂组合物在光盘的保护膜形成中有用，除此以外，由于是低粘度的组合物，因此作为平板显示器用光学膜的保护层也有用。 

Claims (2)

1.一种光盘，是在光盘用基板上形成下述非溶剂型光固化型树脂组合物的固化膜而成的光盘，
所述非溶剂型光固化型树脂组合物含有10～45重量％的分子中具有6个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、5～40重量％的3官能的(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂和稀释用单体，
其中，所述稀释用单体含有10～40重量％氟系(甲基)丙烯酸酯单体和10～30重量％1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体，
所述氟系(甲基)丙烯酸酯单体为丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯丙烯酸四氟乙酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸四氟乙酯或甲基丙烯酸八氟戊酯，
所述1或2官能的(甲基)丙烯酸酯单体为丙烯酸环己酯单体。
2.如权利要求1所述的光盘，其中3官能的(甲基)丙烯酸酯单体为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
CN2005800273737A 2004-08-10 2005-08-01 非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物 Expired - Fee Related CN101010356B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004233605A JP4888625B2 (ja) 2004-08-10 2004-08-10 非溶剤型光硬化型保護膜用樹脂組成物
JP233605/2004 2004-08-10
PCT/JP2005/014036 WO2006016493A1 (ja) 2004-08-10 2005-08-01 非溶剤型光硬化型保護膜用樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101010356A CN101010356A (zh) 2007-08-01
CN101010356B true CN101010356B (zh) 2011-03-30

Family

ID=35839266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800273737A Expired - Fee Related CN101010356B (zh) 2004-08-10 2005-08-01 非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8168690B2 (zh)
EP (1) EP1777700B1 (zh)
JP (1) JP4888625B2 (zh)
KR (1) KR20070052749A (zh)
CN (1) CN101010356B (zh)
TW (1) TW200613333A (zh)
WO (1) WO2006016493A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007142229A1 (ja) * 2006-06-07 2007-12-13 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha 光ディスク及びそのための紫外線硬化型樹脂組成物
JP5607540B2 (ja) * 2007-12-12 2014-10-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリ（アルキレンオキシド）反復単位を備えたペルフルオロポリエーテルポリマーを含むハードコート
WO2009081556A1 (ja) * 2007-12-26 2009-07-02 Mitsubishi Plastics, Inc. 積層シート及び光記録媒体
JP5333443B2 (ja) 2008-03-27 2013-11-06 藤倉化成株式会社 プラスチック基材用塗料組成物、それより形成された塗膜、および形成体
WO2009144926A1 (ja) * 2008-05-30 2009-12-03 日本化薬株式会社 光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、硬化物及び光ディスク
JP4985558B2 (ja) * 2008-06-24 2012-07-25 パナソニック株式会社 撥水撥油性木質建材
KR101444701B1 (ko) * 2013-04-10 2014-09-26 건설화학공업 주식회사 내지문성이 우수한 pvc 바닥장식재용 자외선경화형 도료 조성물
CN104817656B (zh) * 2015-04-01 2017-04-12 苏州瑞红电子化学品有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯共聚物及其光刻胶组合物
CN104987827A (zh) * 2015-05-14 2015-10-21 安徽凯盛众普新光源有限公司 一种涂布树脂及其制备方法
KR20220108891A (ko) * 2021-01-27 2022-08-04 삼성에스디아이 주식회사 무용매형 경화성 조성물, 상기 조성물을 이용하여 제조된 경화막, 상기 경화막을 포함하는 컬러필터 및 디스플레이 장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1324389A (zh) * 1998-08-20 2001-11-28 Dsm有限公司 光盘用胶粘剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6296508A (ja) * 1985-10-23 1987-05-06 Sumitomo Chem Co Ltd 硬化性樹脂組成物
JPH01109308A (ja) * 1987-10-23 1989-04-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光フアイバー用耐熱鞘材組成物
JPH04102240A (ja) * 1990-08-20 1992-04-03 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用オーバーコート組成物及びその硬化物
JPH06180859A (ja) * 1992-12-11 1994-06-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐擦傷性および帯電防止性に優れた光ディスク用コーティング材および光ディスク
JPH08301959A (ja) * 1995-05-08 1996-11-19 Sumitomo Electric Ind Ltd ポリウレタン（メタ）アクリレート、樹脂組成物およびそれを用いた光ファイバー
US6440519B1 (en) * 1997-02-13 2002-08-27 Dsm N.V. Photocurable adhesive for optical disk
JPH11100419A (ja) * 1997-09-26 1999-04-13 Jsr Corp 放射線硬化性樹脂組成物
JPH11293159A (ja) 1998-04-09 1999-10-26 Toray Ind Inc 光記録媒体用ハードコート剤および光記録媒体
JP2000063446A (ja) * 1998-08-17 2000-02-29 Jsr Corp 光硬化型樹脂組成物
JP3988267B2 (ja) 1998-08-20 2007-10-10 Ｊｓｒ株式会社 光ディスク用接着剤
US6214433B1 (en) 1999-10-04 2001-04-10 Dsm N.V. Radiation-curable coatings for optical discs and optical discs incorporating such coatings
JP4021606B2 (ja) 2000-07-28 2007-12-12 中国塗料株式会社 光硬化性樹脂組成物、その被膜および被覆基材
JP2003105043A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Toagosei Co Ltd 光硬化性組成物
KR100568581B1 (ko) * 2003-04-14 2006-04-07 주식회사 미뉴타텍 미세패턴 형성 몰드용 조성물 및 이로부터 제작된 몰드

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1324389A (zh) * 1998-08-20 2001-11-28 Dsm有限公司 光盘用胶粘剂

Also Published As

Publication number Publication date
US8168690B2 (en) 2012-05-01
EP1777700A4 (en) 2010-07-14
WO2006016493A1 (ja) 2006-02-16
CN101010356A (zh) 2007-08-01
EP1777700A1 (en) 2007-04-25
JP4888625B2 (ja) 2012-02-29
EP1777700B1 (en) 2011-11-16
TWI293308B (zh) 2008-02-11
TW200613333A (en) 2006-05-01
JP2006052270A (ja) 2006-02-23
KR20070052749A (ko) 2007-05-22
US20080153937A1 (en) 2008-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101010356B (zh) 非溶剂型光固化型保护膜用树脂组合物
CN101687954B (zh) 活性能量线固化性树脂组合物、固化膜、层积体、光记录介质和固化膜的制造方法
EP2044137B1 (fr) Composition polymerisable et/ou reticulable sous irradiation par voie cationique et/ou radicalaire
JPS60154338A (ja) 情報蓄積体
KR101137306B1 (ko) 광경화성 전사시트, 이것을 사용한 광정보 기록매체의제조방법 및 광정보 기록매체
KR20060049031A (ko) 코팅용 조성물, 코팅필름, 코팅필름 제조방법 및 광기록매체
JP5271486B2 (ja) 離型剤、これを用いた凹凸パターンの形成方法及び光情報記録媒体の製造方法、並びに光情報記録媒体
JP2007291339A (ja) 光硬化性転写シート、これを用いた凹凸パターンの形成方法及び光情報記録媒体の製造方法、並びに光情報記録媒体
JP3911728B2 (ja) ディジタルビデオディスクの保護コート兼接着用樹脂組成物
JP3888485B2 (ja) 紫外線硬化性組成物
JP2714990B2 (ja) 樹脂組成物、光ディスク用材料、被覆材組成物及びそれらの硬化物
JP4165635B2 (ja) 光情報記録媒体の製造方法
JP2775905B2 (ja) コンパクトディスクの金属膜保護用紫外線硬化型樹脂組成物及びコンパクトディスク
JP4764055B2 (ja) 光硬化性転写シート、これを用いた光情報記録媒体の製造方法、及び光情報記録媒体
JPH07316468A (ja) 光ディスク用コーティング材および光ディスク
JPH05132534A (ja) 紫外線硬化型樹脂組成物
JPH0559139A (ja) 紫外線硬化型樹脂組成物
JP2005158232A (ja) 光硬化性転写シート、これを用いた光情報記録媒体の製造方法、及び光情報記録媒体
JP2005182964A (ja) 光情報記録媒体及びその製造方法、並びに光硬化性組成物及び光硬化性転写シート
JP2008044137A (ja) 活性エネルギー線硬化物積層体の製造方法、該方法により製造される積層体及び該積層体を用いた光ディスク
JP4000008B2 (ja) 樹脂成形体の製造方法
JPH0354214A (ja) 樹脂組成物及び光ディスク用材料
JPH04247338A (ja) 光ディスク
JPH05135405A (ja) 光デイスク用紫外線硬化型樹脂組成物
JPH09204701A (ja) 光磁気ディスク及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110330

Termination date: 20130801