KR20070052749A - 비용제형 광경화형 보호막용 수지 조성물 - Google Patents

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KR20070052749A
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acrylate
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photocurable resin
monomer
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기이치로 오구니
고자부로 하야시
사토시 야나기다
히데토시 와타나베
나오키 오카와
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소니 케미카루 앤드 인포메이션 디바이스 가부시키가이샤
가부시키가이샤 소니 디스크 앤드 디지털 솔루션즈
소니 가부시키가이샤
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Abstract

과제
광디스크 등의 피도공 표면에 대하여, 양호하고 안정적인 밀착성과 내찰상성을 나타내고, 투명성도 우수한 보호막을 형성 가능한 비용제형의 광경화형 수지 조성물을 제공한다.
해결 수단
우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머, 광중합 개시제 및 희석용 모노머를 함유하는 비용제형 광경화형 수지 조성물에 있어서, 희석용 모노머로서, 분자 내에 4 개 이상의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머 10 ∼ 40 중량％ 와, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머 10 ∼ 30 중량％ 를 사용한다.
비용제, 보호막, 수지 조성물

Description

비용제형 광경화형 보호막용 수지 조성물{NON-SOLVENT TYPE PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION FOR PROTECTION FILM}
본 발명은, 콤팩트디스크 (CD), 디지털 버스타일 디스크 (DVD) 등의 광디스크의 보호막에 바람직하게 사용되는 보호막용 수지 조성물로서, 광경화 후에 경화막 중에 유기 용제가 잔류되지 않는 비(非)용제형의 보호막용 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 광디스크 표면에 양호한 내찰상성을 부여하기 위해, 그 표면에 광경화성 수지 조성물을 도포하고, 광경화시키는 것이 행해지고 있지만, 이러한 광경화성 수지 조성물에는, 그 광경화막에 높은 내찰상성을 부여하기 위해, 콜로이달 실리카와 같은 무기계 미립자가 첨가되어 있었다.
그러나, 광경화성 수지 조성물에 무기계 미립자를 배합한 경우에는, 광디스크용 기판에 형성된 그 경화막의 평탄성이나 투명성이 저하되는 등의 문제가 발생한다. 그래서, 무기계 미립자 대신에, 표면 활성이 우수한 수지막을 부여할 수 있는 수지 조성물로서, 불소계 아크릴레이트 모노머를 50 ∼ 90 중량％ 와 친수성기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (이하, (메트)아크릴레이트라고 칭한다) 를 배합한 광경화성 수지 조성물 (특허 문헌 1 참조) 이나, 광경화형 수지에 비가교형 불소계 계면 활성제 0.01 ∼ 3 중량％ 와 가교형 불소계 계면 활성제 0.1 ∼ 5 중량％ 를 배합한 광경화성의 하드코트제 (특허 문헌 2 참조) 가 제안되어 있다.
특허 문헌 1: 일본 공개특허공보 2003-105043호
특허 문헌 2: 일본 공개특허공보 평11-293159호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
그러나, 특허 문헌 1 에 기재된 수지 조성물에는, 광디스크 등의 피도공(被塗工) 표면에 대한 밀착성이 낮다는 문제가 있고, 한편, 특허 문헌 2 에 기재된 하드코트제의 경우, 비가교형 불소계 계면 활성이 표면에 응집되기 쉬워지기 때문에, 하드코트층의 투명성이 저하되거나, 또한, 표면에 응집되기 쉬운 비가교형 불소계 계면 활성이 닦아내기 쉬워지기 때문에, 내찰상 성능이 불안정해진다는 문제가 있었다. 또한, 그 도공성을 향상시키기 위하여 유기 용제의 사용이 상정되어 있고, 유기 용제를 사용한 경우에는, 용제의 휘발 때문에 도포 형상이 열화 (예를 들어, 버블의 발생, 더스트 부착, 줄무늬ㆍ얼룩 발생, 거침 형상) 작업 환경의 악화, 유기 용제 회수 비용의 증대, 유기 용제에 의한 피도공 표면 거침이 발생할 우려가 있다.
본 발명은, 이상의 종래의 기술의 과제를 해결하고자 하는 것으로, 광디스크 등의 피도공 표면에 대하여, 양호하고 안정적인 밀착성과 내찰상성을 나타내고, 투명성도 우수한 보호막을 형성 가능한 비용제형의 광경화형 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머, 광중합 개시제 및 희석용 모노머를 함유하는 비용제형 광경화형 수지 조성물에 있어서, 희석용 모노머로서, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머와, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 특정한 배합 비율로 사용함으로써, 상기 기술한 목적을 달성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머, 광중합 개시제 및 희석용 모노머를 함유하는 비용제형 광경화형 수지 조성물에 있어서, 희석용 모노머로서, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머 10 ∼ 40 중량％ 와, 1 또는 2 관능의 아크릴산에스테르 모노머 10 ∼ 30 중량％ 를 함유하는 것을 특징으로 하는 비용제형 광경화형 수지 조성물을 제공한다.
또, 본 발명은, 상기 기술한 비용제형 광경화형 수지 조성물의 경화막이 광디스크용 기판에 형성되어 이루어진 광디스크를 제공한다.
발명의 효과
본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물은, 유기 용제를 사용하는 대신에, 반응성의 희석 모노머로서, 분자 내에 4 개 이상의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머와, 1 또는 2 관능의 아크릴산에스테르 모노머를 특정한 비율로 사용한다. 따라서, 본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물을, 광디스크 등의 피도공 표면에 도공하고 광경화시키면, 양호하고 안정적인 밀착성과 내찰상성을 나타내고, 투명성도 우수한 보호막을 형성할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 광디스크의 개략 단면도이다.
부호의 설명
1 광디스크
2 광디스크용 기판
2a 기록 패턴
3 반사막
4 보호막
5 광디스크용 보호막
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물은, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머, 광중합 개시제 및 희석용 모노머를 함유하고, 희석용 모노머로서, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머와, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 사용한다. 희석 모노머를 사용함으로써, 유기 용매를 사용하지 않고도, 비용제형 광경화형 수지 조성물의 점도를 도공에 적합한 점도로 조 정할 수 있다. 여기서, 바람직한 비용제형 광경화형 수지 조성물의 점도는, 콘플레이트식 점도계 (온도 25°) 로, 바람직하게는 20 ∼ 300mPaㆍs, 보다 바람직하게는 30 ∼ 100mPaㆍs 이다.
본 발명에 있어서, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머는, 비용제형 광경화형 수지 조성물의 경도 부여를 위하여 사용되어 있고, 1 분자 중에 적어도 1 개, 바람직하게는 내찰상성을 높이기 위하여 3 개 이상, 보다 바람직하게는 6 개의 (메트)아크로일기를 갖는 것이다.
이러한 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머의 구체예로는, CN999 (서토머사, 방향족 6 관능체), CN968 (서토머사, 지방족 6 관능체), CN973 (서토머사, 방향족 2 관능체) 등을 들 수 있다.
비용제형 광경화형 수지 조성물 중의 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머의 배합량은, 너무 적으면 내찰상성의 저하를 초래하고, 너무 많으면 고점도가 되기 때문에, 바람직하게는 10 ∼ 45 중량％, 보다 바람직하게는 15 ∼ 40 중량부이다.
본 발명에 있어서, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머는, 비용제형 광경화형 수지 조성물의 가교 밀도 향상을 위해 사용되고 있다. 이러한 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 구체예로는, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
비용제형 광경화형 수지 조성물 중의 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 배합량은, 너무 적으면 내찰상성이 저하되고, 너무 많으면 경화 수축성이 증대되기 때문에, 바람직하게는 10 ∼ 30 중량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 20 중량부이다.
본 발명에 있어서, 광중합 개시제는, 사용하는 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머에 따라 공지된 개시제 중에서 적절하게 선택할 수 있다. 그 중에서도, 경화 후에 착색되지 않는 구조의 광래디컬 개시제, 예를 들어, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 광중합 개시제는, 필요에 따라, N,N-디메틸아미노벤조산에틸에스테르 등의 광증감제와 병용할 수 있다.
비용제형 광경화형 수지 조성물 중의 광중합 개시제의 배합량은, 너무 적으면 내찰상성이 저하되고, 너무 많으면 경화 수축성이 증대되기 때문에, 비용제형 광경화형 수지 조성물 중의 중합성 화합물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 5 ∼ 15 중량부, 보다 바람직하게는 8 ∼ 12 중량부이다.
본 발명에 있어서, 희석 모노머로서, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머와, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 병용한다. 여기서, 분자 내에 3 개 이상의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머는, 비용제형 광경화형 수지 조성물의 점도를 조정함과 함께, 경화막에 양호한 내찰과성을 부여하기 위하여 사용되 고 있다. 한편, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머는, 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머만을 희석 모노머로서 사용한 경우에는 경화막의 피도공면에 대한 밀착성이 저하되기 때문에, 내찰과성과 밀착성과 도공성의 균형을 맞추기 위하여 사용되고 있다. 또한, 희석 모노머인 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 관능기의 수를 1 또는 2 로 한 이유는, 3 을 넘으면 경화막의 피도공면에 대한 밀착성의 저하 및 액의 점도 증대가 일어나기 때문이다.
비용제형 광경화형 수지 조성물 중의 희석 모노머인 분자 내에 4 개 이상의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머와, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 배합량은, 전자가 바람직하게는 10 ∼ 40 중량％, 보다 바람직하게는 20 ∼ 30 중량％이며, 후자가 바람직하게는 10 ∼ 30 중량％, 보다 바람직하게는 15 ∼ 25 중량％이다.
또, 희석 모노머의 점도는 특별히 한정되는 경우는 없지만, 조성물의 점도를 조정함으로써 광디스크 기판 표면에 대한 도공성의 향상을 도모하는 관점에서는, 당해 조성물의 점도보다 작은 것이 바람직하고, 구체적으로는, 콘플레이트식 점도계 (온도 25°) 로, 바람직하게는 15 ∼ 20mPaㆍs, 보다 바람직하게는 15 ∼ 10mPaㆍs 이다.
반응성의 희석 모노머로서 사용하는 분자 내에 4 개 이상의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 구체예로는, 트리플루오로에틸트리아크릴레이트, 테트라플루오로프로필아크릴레이트, 테트라플루오로에틸아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸아크릴레이트, 테트라플루오로에틸메타크릴레이트, 옥타플루오로펜틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
반응성의 희석 모노머로서 사용하는 1 또는 2 관능의 아크릴산에스테르 모노머로서는, 고리 구조 치환기를 갖는 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 모노머, 알킬렌디올의 디(메트)아크릴레이트 모노머 또는 폴리알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트 모노머 등을 들 수 있다. 여기서, 고리 구조 치환기를 갖는 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 모노머의 구체예로는, 시클로헥실아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸아크릴레이트, 디시클로펜틸아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 모르폴린아크릴레이트 등을 들 수 있고, 알킬렌디올의 디(메트)아크릴레이트 모노머의 구체예로는, 부탄디올디아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트 등을 들 수 있고, 폴리알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트 모노머의 구체예로는, 트리에틸렌글리콜의 디아크릴레이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물은, 상기 기술한 성분을 통상적인 방법에 의해 균일하게 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물은, 광디스크용 기판 등의 피도공면에 스핀코트법 등의 공지된 도공 방법에 의해 도공하고, 얻어진 도공막에 자외선 등의 에너지선을 조사하여 경화시킴으로써, 피도공 표면에 대하여 양호하고 안정적인 밀착성과 내찰상성을 나타내고, 투명성도 우수한 보호막을 부여할 수 있다.
도 1 에, 본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물로 이루어지는 경화막이 형성된 광디스크의 개략 구성도를 나타낸다. 이 광디스크 (1) 는, 폴리카보네 이트 등으로 이루어지는 원반 형상의 광디스크용 기판 (2) 상에, 기록 패턴 (2a), 반사막 (3) 및 보호막 (4) 이 형성되어 있는 구조를 갖는다. 또, 기판 (2) 의 판독측의 면 (20) 측에는, 본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물로 형성된 광디스크용 보호막 (5) 이 형성되어 있다. 이 광디스크용 보호막 (5) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 내찰상성 및 광투과성 확보의 관점에서는, 2 ∼ 7㎛ 로 하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물은 광디스크용 보호막뿐만 아니라, 여러 가지의 물품의 보호막을 형성하기 위하여 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.
실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 5
표 1, 2 에 나타내는 배합을 균일하게 혼합함으로써, 비용제형 광경화형 수지 조성물을 조제하였다. 또한, 사용한 성분은 이하와 같다.
올리고머
* CN975 (방향족 6 관능 우레탄 올리고머, 서토머사)
* CN968 (지방족 6 관능 우레탄 올리고머, 서토머사)
* CN973 (방향족 2 관능 우레탄 올리고머, 서토머사)
* EB3700 (Bis-A 형 2 관능 에폭시 올리고머, 다이셀-UCB사)
3 관능 ( 메트 )아크릴산에스테르 모노머
* TMPTA-N (트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 다이셀-UCB사)
광중합 개시제
* Irgacure 184 (치바ㆍ스페셜리티ㆍ케미컬즈사)
* Darocure 1173 (치바ㆍ스페셜리티ㆍ케미컬즈사)
희석 모노머
<1 또는 2 관능 (메트)아크릴산에스테르 모노머>
* 비스코트 #155 (시클로헥실아크릴레이트, 오사카 유기화학공업사)
<분자 내에 4 개 이상의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머>
* 비스코트 3F (불소 원자 3 개 함유 아크릴산에스테르 모노머, 오사카 유기화학공업사)
* 비스코트 4F (불소 원자 4 개 함유 아크릴산에스테르 모노머, 오사카 유기화학공업사)
* 비스코트 8F (불소 원자 8 개 함유 아크릴산에스테르 모노머, 오사카 유기화학공업사)
* 비스코트 12F (불소 원자 12 개 함유 아크릴산에스테르 모노머, 오사카 유기화학공업사)
* 비스코트 17F (불소 원자 17 개 함유 아크릴산에스테르 모노머, 오사카 유기화학공업사)
각 실시예 및 비교예의 비용제형 광경화형 수지 조성물에 대하여, 내찰상성, 도포 형상, 기재 밀착성을 이하에 설명하는 바와 같이 시험ㆍ평가하였다. 얻어 진 결과를 표 1, 2 에 나타낸다.
내찰상성 ( 테이퍼 마모 시험 ASTM D1044 )
비용제형 광경화형 수지 조성물을, 평활한 폴리카보네이트판에 5㎛ 두께가 되도록 스핀코트 (3000 ∼ 7000rpm/6 초) 하고, 막형성된 수지막에 대하여 메탈할라이드 램프 (120W/㎝) 를 사용하여 자외선을 적산광량 300mJ/㎠ 로 조사하여 경화시키고, 보호막을 형성하였다. 이 보호막에 대하여, 하중 250g, 100 회전이라는 조건에서 테이퍼 마모 시험 (CS-10F, 테이퍼사) 을 행하고, 테이퍼 시험 전의 헤이즈값 ([hase]1) 에 비하여 테이퍼 시험 후의 헤이즈값 ([hase]2) 의 저하율 ([hase]1 - [hase]2) × 100/[hase]1｝이 10％ 미만인 경우를 「○」 로 하고, 15％ 이상을 「X」 로 하고, 그들 사이를 「△」 로 판정하였다.
도포 형상
비용제형 광경화형 수지 조성물을 스핀코트하고, 얻어진 수지막의 「평활성」, 「거품」 의 발생, 「더스트」 의 부착, 「줄무늬ㆍ얼룩」 의 발생, 「거침 형상」 의 발생이 있는지의 여부를 육안 관찰하였다. 관찰되지 않은 경우를 「○」, 관찰된 경우를 「×」 로 판정하였다. 여기서, 「거품」 의 발생은, 잔류 용제의 기화에 의해 발생한다. 따라서, 용제를 사용한 경우에는, 수지 경화에 앞서 용제의 기화 제거 조작이 필요하다. 「더스트」 의 부착은, 도포막에 열풍을 분사하여 용제를 휘산시킬 때에, 열풍 중의 더스트가 부착됨으로써 발생하는 현상이다. 「줄무늬ㆍ얼룩」 은, 용제의 부분적인 휘발에 의해 점도 얼룩이 발 생하고, 수지막 두께가 불균일해짐으로써 발생하는 현상이다. 「거침 형상」 은 용제의 휘발에 의한 도공액의 온도의 저하에 의해, 액 표층에 대기 중의 수분이 함유되어 도공액의 표면에 요철이 발생하는 현상이다.
기판 밀착성 (바둑판 눈금 박리 시험)
비용제형 광경화형 수지 조성물을 폴리카보네이트 기판 상에 스핀코트하고, 얻어진 수지막을 1㎜ 간격으로 세로 10 칸 × 가로 10 칸의 바둑판 눈금 형상으로 커트한다. 이 바둑판 눈금을 덮도록 점착 테이프를 수지막에 붙이고, 박리한 경우에, 바둑판 눈금의 전체 100 칸 중, 잔존하는 칸의 수가 80 이상인 경우를 「○」, 80 미만인 경우를 「×」 로 판정하였다.
Figure 112007011738315-PCT00001
Figure 112007011738315-PCT00002
*: 불소계 아크릴레이트와 타성분이 분리
비교예 1, 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 2 의 결과로부터, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머를 사용하지 않는 경우 (비교예 1) 에는 수지막의 평활성에 문제가 발생하고, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 사용하지 않는 경우 (비교예 2) 에는, 내찰상성에 문제가 발생하는 것을 알 수 있다. 또, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머 (CN975) 의 배합량이 적어도 10 ∼ 45 중량％ 이고, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머 (TMPTA) 의 배합량이 적어도 5 ∼ 40 중량％ 인 것이 바람직한 것을 알 수 있다.
비교예 3, 실시예 4 ∼ 6, 비교예 4 의 결과로부터, 희석용 모노머로서, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 사용하지 않는 경우 (비교예 3) 에는, 내찰상성에 문제가 발생하고, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 사용하지 않는 경우 (비교예 4) 에는, 기판 밀착성에 문제가 발생하는 것을 알 수 있다. 또, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 배합량이 적어도 10 ∼ 40 중량％ 이고, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 배합량이 적어도 10 ∼ 30 중량％ 인 것이 바람직한 것을 알 수 있다.
실시예 7 ∼ 10, 13 의 결과로부터, 희석용 모노머로서 사용하는, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 사용하지 않는 경우 (비교예 3) 에는, 내찰상성에 문제가 발생하고, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 사용하지 않는 경우 (비교예 4) 에는, 기판 밀착성에 문제가 발생하는 것을 알 수 있다. 또, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 배합량이 적어도 10 ∼ 40 중량％ 이고, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머의 배합량이 적어도 10 ∼ 30 중량％ 인 것이 바람직한 것을 알 수 있다.
실시예 11, 12, 비교예 5 의 결과로부터, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머로서, 실시예 1 등에서 사용된 방향족 6 관능체 대신에 지방족 6 관능체 (실시예 11) 나 방향족 2 관능체 (실시예 12) 를 사용할 수 있는 것을 알 수 있다. 또, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머 대신에 에폭시 올리고머를 사용한 경우 (비교예 5) 에는, 내찰상성에 문제가 발생하는 것을 알 수 있다.
비교예 6
점도 20000mPa.s (25°) 의 비용제형의 비불소계 하드코트제 (U-HA, 신나카무라 화학사 제조) 를 사용하고, 실시예 1 과 마찬가지로, 내찰상성, 도포 형상, 기재 밀착성을 시험ㆍ평가하였다. 그 결과, 점도가 너무 높아 스핀코트할 수 없었다.
비교예 7
희석 용제로서 톨루엔 20 중량％ 함유하는, 점도 230mPaㆍs (25°) 의 용제형의 비불소계 하드코트제 (U-100H, 신나카무라 화학사 제조) 를 사용하고, 실시예 1 과 마찬가지로, 내찰상성, 도포 형상, 기재 밀착성을 시험ㆍ평가하였다. 그 결과, 평활성이 나쁘고, 거품이 발생, 더스트가 부착, 줄무늬ㆍ얼룩이 발생, 거침 형상이 발생하였다.
파생. 점도가 너무 높아 스핀코트할 수 없었다.
비교예 8
점도 50mPaㆍs (25°) 의 비용제형의 비불소계 하드코트제 (SK3200, 소니 케미컬사 제조) 를 사용하고, 실시예 1 과 마찬가지로, 내찰상성, 도포 형상, 기재 밀착성을 시험ㆍ평가하였다. 그 결과, 평활성, 거품 발생, 더스트 부착, 줄무늬ㆍ얼룩이 발생, 및 거침 형상 면에서는 문제가 없었지만, 내찰상성에 문제가 있었다.
본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물은, 유기 용제를 사용하는 대신에 반응성의 희석 모노머로서, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머와, 1 또는 2 관능의 아크릴산에스테르 모노머를 특정한 비율로 사용한다. 따라서, 본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물을 광디스크 등의 피도공 표면에 도공하고, 광경화시켜서 얻어지는 수지막은 양호하고 안정적인 밀착성과 내찰상성을 나타내며, 투명성도 우수한 보호막이 된다. 따라서, 본 발명의 비용제형 광경화형 수지 조성물은, 광디스크의 보호막 형성에 유용하지만, 그 이외에도, 저점도의 조성물이기 때문에 플랫 패널 디스플레이용 광학 필름의 보호층으로서도 유용하다.

Claims (10)

  1. 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머, 광중합 개시제 및 희석용 모노머를 함유하는 비(非)용제형 광경화형 수지 조성물에 있어서, 희석용 모노머로서, 분자 내에 3 개 이상 17 개 미만의 불소 원자를 갖는 불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머 10 ∼ 40 중량％ 와, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머 10 ∼ 30 중량％ 를 함유하는 것을 특징으로 하는 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    1 또는 2 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머가, 고리 구조 치환기를 갖는 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 모노머, 알킬렌디올의 디(메트)아크릴레이트 모노머 또는 폴리알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트 모노머인 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    고리 구조 치환기를 갖는 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 모노머가, 시클로헥실아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸아크릴레이트, 디시클로펜틸아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트 또는 모르폴린아크릴레이트인 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    알킬렌디올의 디(메트)아크릴레이트 모노머가, 부탄디올디아크릴레이트 또는 헥산디올디아크릴레이트인 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    폴리알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트 모노머가, 트리에틸렌글리콜의 디아크릴레이트인 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서,
    불소계 (메트)아크릴산에스테르 모노머가, 트리플로로에틸아크릴레이트, 테트라플루오로프로필아크릴레이트, 테트라플루오로에틸아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸아크릴레이트, 테트라플루오로에틸메타크릴레이트, 또는 옥타플루오로펜틸메타크릴레이트인 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머가, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 또는 디펜타에리트리톨헥사(메 트)아크릴레이트인 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머가, 분자 중에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머를 10 ∼ 45 중량％, 3 관능의 (메트)아크릴산에스테르 모노머를 5 ∼ 40 중량％ 함유하는 비용제형 광경화형 수지 조성물.
  10. 제 1 항에 기재된 비용제형 광경화형 수지 조성물의 경화막이 광디스크용 기판에 형성되어 이루어진 광디스크.
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