CN102212317A - 一种偏光片的胶粘剂和使用该胶粘剂的偏光片制备方法 - Google Patents

一种偏光片的胶粘剂和使用该胶粘剂的偏光片制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种偏光片的胶粘剂和使用该胶粘剂的偏光片制备方法,该偏光片的胶粘剂,包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份其他添加剂。使用该胶粘剂的偏光片制备方法包括以下步骤:(1)制备一种用于胶粘偏光膜和保护膜的光固化胶粘剂成分,其成分包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份其他添加剂;(2)在偏光膜和保护膜之间涂上(1)步制备的胶粘剂,然后挤压成型;(3)使用光线照射挤压成型的偏光片,进行光固化。本发明的技术方案制备的偏光片,通过光固作用生产出一种具有优良物理属性的偏光片,无需另外追加热处理或电压工序并且防止了偏光片收缩或变色。

Description

一种偏光片的胶粘剂和使用该胶粘剂的偏光片制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于胶粘偏光膜和保护膜的胶粘剂,使用该胶粘剂制备偏光片的方法。
背景技术
众所周知,偏光片是利用一种胶粘剂将一层透明的保护膜贴在偏光膜的一面或两面上制备而成的。其中使用的偏光膜是由染上双色染料的聚乙烯醇(PVA)基树脂组成。
用于制备偏光片的胶粘剂可反应在以下物质中,丙烯胶粘剂(日本公开专利公布号:Hei5-212828),一种聚氨酯树脂溶液和聚异氰酸树脂溶液的混合物,干式层叠胶粘剂,丁苯橡胶胶粘剂,以环氧为基本的双液体式胶粘剂(日本公开专利公布号:hei5-51117),聚乙烯醇基胶粘剂和双液体式胶粘剂的混合物(日本公开专利公布号:2000-321430),聚氨酯基胶粘剂(日本公开专利公布号:2000-321432),聚酯基离聚物型聚氨酯树脂和氧甲烯类复合物组成的胶粘剂(韩国专利公布号:10-2005-0077018),能量射线愈合型胶粘剂或热固性胶粘剂(日本专利申请号:Hei6-142193)等。
要使用以上胶粘剂在偏光膜上成功粘附一层诸如三乙酰纤维素(TAC)膜的保护膜,需要在偏光膜上粘附诸如TAC膜一样的塑料膜之前,必需执行一项预处理工艺。这项预处理工艺由下列步骤组成:碱处理、清洗、然后干燥。例如,对塑料膜进行预处理的话,应当将TAC膜浸泡在碱性溶液中片刻,然后用水将经过碱处理的TAC膜清洗干净,接下来用干燥机或使用其他干燥设施将TAC膜干燥。
使用此类基于水或有机溶剂的胶粘剂会减少偏光片的耐用程度,如耐热性和防潮性能,会降低胶粘剂的强度,引起诸如碱溶液废水导致的环境污染问题,而且延长了偏光片生产线,使得生产工艺更加复杂,从而导致整个工艺效率低下并将可应用的保护膜局限于TAC膜和COP膜(环烯聚合物)以及其他种类的膜。
如果使用热固性胶粘剂,那么在使用胶粘剂粘附后还需要追加另外一道热处理工序,这就意味着这个生产工艺比以往的更长。并且在这种情况下,PVA基的偏光片易于受热收缩或导致变色,即使偏光片没有变色或受热损坏,由于需要长时间的热处理,生产效率也会严重降低。
日本公开专利公布号JP1996-216320描述了一种主要成分为乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸脂和/或甲基丙烯酸甲脂单体的共聚物的光固性胶粘剂。日本公开专利公布号JP1996-216322描述了使用主要成分为乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸脂和/或甲基丙烯酸甲脂单体以及顺丁烯二酸和/或顺丁烯二酐共聚物的一种光固性胶粘剂的偏光片的制备。但是,以该共聚物为主要成分的光固性胶粘剂具有以下缺点;用于偏光片生产时需要执行一道在80-90摄氏度下电压15分钟的工序;特别是如果使用甲苯溶解该共聚物,则需要执行一道使用50摄氏度的烤箱蒸发1小时的工序和一道在真空中90摄氏度条件下加热30分钟的工序。这种加热和按压工艺可能会导致偏光片的收缩或者变色,特别是长时间的加热和按压会导致生产效率的下降,并且会导致生产工艺更加复杂。
发明内容
为了克服常规方法的以上问题,本发明试图开发一种胶粘剂用于粘附偏光片和保护膜,这种粘胶剂可以在无需预处理膜和追加热处理工序和电压工序的情况下,防止偏光片收缩或变色。该胶粘剂的主要成分为适用的光固甲基丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物。
实现上述目的的本发明技术方案为:一种偏光片的胶粘剂,包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份其他添加剂。
上述胶粘剂成分中的甲基丙烯酸酯单体的含量为30-70份,丙烯酸酯低聚物的含量为25-65份,光敏引发剂的含量为4-10份,其他添加剂的含量为0-3份;使用该胶粘剂的偏光膜为聚乙烯醇(PVA)基树脂;胶粘在偏光膜上的保护膜选自以下一组物质:三乙酰纤维素(TAC)、聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙基酰基膜及其混合物;上述所涉及的甲基丙烯酸酯单体也选自以下一组物质:甲酯丙烯酸、甲酯丙烯酸、甲基或甲酯丙烯酸脂、丙稀酸乙烯、丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、丙烯酸4-羟基丁酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯氧基乙基丙烯酸酯及其混合物;上述所涉及的丙烯酸酯低聚物也选自以下一组物质:无色的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、顶端接上矽烷基的丙烯酸酯低聚物及其混合物;
上述所涉及的光敏引发剂也选自以下一组物质:1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰苯基)-氧化乙烯膦、氧化膦(2,4,6三甲基苯甲酰苯基)、双(乙醇胺5-2,4环戊二烯-1-基)双[2,6二氟-3-(1-氢-吡咯-1-基)苯基]钛、碘(4-甲基苯基)[4-(2-甲基)苯基]六氟磷酸基及其混合物;
上述所涉及的添加剂选自以下一组物质:光稳定剂、聚合抑制剂、染料、颜料、硅胶微粒、硅共聚物微粒及其混合物。
上述胶粘剂中的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物的重量为2000-20000个分子量的平均数,环氧丙烯酸酯低聚物的重量为1000-5000个分子量的平均数,聚酯丙烯酸酯低聚物的重量为1000-25000个分子量的平均数,并且顶端接上矽烷基的低聚物的重量最好为500-10000个分子量的平均数。
上述胶粘剂中的丙烯酸酯低聚物是一种由25-75%的无色的聚氨酯二丙烯酸酯或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物和75-25%的环氧丙烯酸酯低聚物组成的混合物。
本发明还涉及一种利用上述胶粘剂制备偏光片的方法,该方法括以下步骤:(1)制备一种用于胶粘偏光膜和保护膜的光固化胶粘剂成分,其成分包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份添加剂;(2)在偏光膜和保护膜之间涂上(1)步制备的胶粘剂,然后挤压成型;(3)使用光线照射挤压成型的偏光片,进行光固化。
上述方法中所使用的胶粘剂的成分含量为35-65份甲基丙烯酸酯单体,30-60份丙烯酸酯低聚物,4-7份光敏引发剂,以及0-3份其他添加剂;并且步骤(2)中的偏光膜为聚乙烯醇(PVA)基树脂;
此处涉及的保护膜选自以下一组物质:三乙酰纤维素(TAC)、聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙基酰基膜及其混合物;
此处涉及的甲基丙烯酸酯单体也选自以下一组物质:甲基丙烯酸、甲酯丙烯酸、甲基或甲酯丙烯酸脂、丙稀酸乙烯、丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯氧基乙基丙烯酸酯及其混合物;
此处涉及的丙烯酸酯低聚物也选自以下一组物质:无色的聚氨酯二丙烯酸酯或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、顶端接上矽烷基的丙烯酸酯低聚物及其混合物。
此处涉及的光敏引发剂也选自以下一组物质:1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰苯基)-氧化乙烯膦、氧化膦(2,4,6三甲基苯甲酰苯基)、双(乙醇胺5-2,4环戊二烯-1-基)双[2,6二氟-3-(1-氢-吡咯-1-基)苯基]钛、碘(4-甲基苯基)[4-(2-甲基)苯基]六氟磷酸基及其混合物;
此处涉及的添加剂也选自以下一组物质:光稳定剂、聚合抑制剂、染料、颜料、硅胶微粒、硅共聚物微粒及其混合物。
上述方法中所使用的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物的重量为2000-20000个分子量的平均数,环氧丙烯酸酯低聚物的重量为1000-5000个分子量的平均数,聚酯丙烯酸酯低聚物的重量为1000-25000个分子量的平均数,并且顶端接上矽烷基的低聚物的重量最好为500-10000个分子量的平均数。
上述偏光片的制备方法中,在经过步骤(2)前,保护膜经过电晕、等离子、紫外线或加外框的预处理过程。
利用上述偏光片制备方法所制备的偏光片,能改良偏光片的胶粘强度、提高耐热性、防潮性和耐用性。
本发明的胶粘剂可在1-30秒内进行光固作用,与传统的胶粘剂相比,本发明的光固化胶粘剂除具有优良的可实用性和耐用性(包括耐热性能和防潮性能)外,还具有优良的胶粘强度。
利用本发明所述的胶粘剂及利用该胶粘剂制备偏光片的方法通过光固作用生产出一种具有优良物理属性的偏光片,无需另外追加热处理或电压工序。
具体实施方式
以下对本发明进行具体描述。
在本发明的首选实施例中,这种用于粘附偏光膜和保护膜的胶粘剂包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份及其他添加剂。
使用该胶粘剂的偏光膜为聚乙烯醇(PVA)基树脂;胶粘在偏光膜上的保护膜选自以下一组物质:三乙酰纤维素(TAC)、聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙基酰基膜及其混合物;上述所涉及的甲基丙烯酸酯单体也选自以下一组物质:甲酯丙烯酸、甲酯丙烯酸、甲基或甲酯丙烯酸脂、丙稀酸乙烯、丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、丙烯酸4-羟基丁酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯氧基乙基丙烯酸酯及其混合物;上述所涉及的丙烯酸酯低聚物也选自以下一组物质:无色的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、顶端接上矽烷基的丙烯酸酯低聚物及其混合物;
上述所涉及的光敏引发剂也选自以下一组物质:1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰苯基)-氧化乙烯膦、氧化膦(2,4,6三甲基苯甲酰苯基)、双(乙醇胺5-2,4环戊二烯-1-基)双[2,6二氟-3-(1-氢-吡咯-1-基)苯基]钛、碘(4-甲基苯基)[4-(2-甲基)苯基]六氟磷酸基及其混合物;
此处涉及的添加剂也选自以下一组物质:光稳定剂、聚合抑制剂、染料、颜料、硅胶微粒、硅共聚物微粒及其混合物,但其成分并非仅限于此。
将胶粘剂成分分成100份,甲基丙烯酸酯单体的首选含量为30-70份。如果该含量少于30份或多于70份,胶粘层的强度或耐用性在光固作用后将大大降低。
将胶粘剂成分分成100份,丙烯酸酯低聚物的首选含量为25-65份。如果该含量少于25份或多于65份,胶粘的强度或耐用性将大大降低,并且胶粘层的透明度或光学均匀性也会很差。
如果甲基丙烯酸酯单体的含量为35-65份,丙烯酸酯低聚物的含量为30-60份,光敏引发剂的含量为4-7份,并且其他添加剂的含量为0-3份,层压膜的物理属性和光固速度将有所增强,这些特性对生产工艺都十分有利;并且如果甲基丙烯酸酯单体的含量为50-60份,丙烯酸酯低聚物的含量为35-45份,光敏引发剂的含量为4-7份,并且其他添加剂的含量为0-3份,则会获得更好的特性。
此处涉及的低聚物不限制其分子量,但是考虑到胶粘强度,硬化速度、粘性以及可使用性,无色的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物的量最好为2000-20000个分子量的平均数,环氧丙烯酸酯低聚物的重量最好为1000-5000个分子量的平均数,并且顶端接上矽烷基的低聚物的重量最好为500-10000个分子量的平均数。
此处涉及的丙烯酸胺酯低聚物通过以下各项进行了证实:EB-1259,EB-1290,EB-2001,EB-2002,EB-2003,EB-204,EB-205H,EB-210,EB-220,EB-2220,EB-230,EB-244,EB-245,EB-254,EB264,EB-265,EB-270,EB4830,EB-4833,EB-4842,EB-4858,EB-4866,EB-4883,EB-5129,EB-6602,EB-8200,EB8210,EB-8301,EB-8402,EB-8800,EB-8803,EB-8804,EB-9017,EB-9019,E 3-9206,EB9215,EB-9216,EB-9260,EB-9264,EB-9269,EB-9270和EB-9970(由SKCYTEC公司制备),UX-2201,UX-2301,UX-3204,UX-3301,UX-4101,UX-6101,UX-7101,UX-8101,DPHA-40H,MU-2100和MU4001(由日本化药公司制备),以及QU-1600,QU-1620,QU-1650,QU-1700,QU-1800,QU-1810,QU-200,QU-201,QU-2010,QU-2040,QU-2050,QU-2060,QU-2070,QU-2080,QU-2090,QU-210,QU-211,QU-220,Qu-2200,QU-2300,Qu-300,QU-3010,QU-3011,Qu-310和Qu-700(由QENTOP公司制备)。本发明的双酚A环氧丙烯酸脂选自一种族群,这种族群由SK CYTEC公司的EB-3701,EB-2958,EB-2959,EB-3600,EB-3700,EB-600,EB-9604和EB-9608组成。
此处涉及的聚酯丙烯酸酯低聚物通过以下各项进行了证实:SKCYTEC公司的EB-1657,EB-1810,EB-1870,EB-2870,EB-3438,EB-436,EB-438,EB-450,EB-505,EB-524,EB-525,EB-584,EB-585,EB-586,EB-588,EB-657,EB-770,EB-80,EB-800,EB-81,EB-810,EB-811,EB-812,EB-813,EB-83,EB-830,EB-84,EB-840,EB-850,EB-870和EB-880。顶端接上矽烷基的低聚物更适于QENTOP公司的QS-500。以上低聚物仅用于举例说明,并非仅限于此。
利用上述成分的胶粘剂制备偏光片的方法为:(1)制备一种用于胶粘偏光膜和保护膜的光固化胶粘剂成分,其成分包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份添加剂;(2)在偏光膜和保护膜之间涂上(1)步制备的胶粘剂,然后挤压成型;(3)使用光线照射挤压成型的偏光片,进行光固化。上述偏光片的制备方法中,在经过步骤(2)前,保护膜经过电晕、等离子、紫外线或加外框的预处理过程。
上述方法中所使用的胶粘剂的成分含量为35-65份甲基丙烯酸酯单体,30-60份丙烯酸酯低聚物,4-7份光敏引发剂,以及0-3份添加剂;并且步骤(2)中的偏光膜为聚乙烯醇(PVA)基树脂;
此处涉及的保护膜选自以下一组物质:三乙酰纤维素(TAC)、聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙基酰基膜及其混合物;
此处涉及的甲基丙烯酸酯单体也选自以下一组物质:甲酯丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基或甲酯丙烯酸脂、丙稀酸乙烯、丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯氧基乙基丙烯酸酯及其混合物;
此处涉及的丙烯酸酯低聚物也选自以下一组物质:无色的聚氨酯二丙烯酸酯或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、顶端接上矽烷基的丙烯酸酯低聚物及其混合物。
此处涉及的光敏引发剂也选自以下一组物质:1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰苯基)-氧化乙烯膦、氧化膦(2,4,6三甲基苯甲酰苯基)、双(乙醇胺5-2,4环戊二烯-1-基)双[2,6二氟-3-(1-氢-吡咯-1-基)苯基]钛、碘(4-甲基苯基)[4-(2-甲基)苯基]六氟磷酸基及其混合物;
此处涉及的添加剂也选自以下一组物质:光稳定剂、聚合抑制剂、染料、颜料、硅胶微粒、硅共聚物微粒及其混合物,但其成分并非仅限于此。
无色的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物的重量最好为2000-5000个分子量的平均数;环氧丙烯酸酯低聚物的重量最好为3000-7000个分子量的平均数;聚酯丙烯酸酯低聚物的重量最好为500-3500个分子量的平均数;并且顶端接上矽烷基的低聚物的重量最好为2500-4500个分子量的平均数。此处涉及的聚氨酯丙烯酸酯低聚物通过以下各项进行了证实:EB-1259,EB-1290,EB-2001,EB-2002,EB-2003,EB-204,EB-205H,EB-210,EB-220,EB-2220,EB-230,EB-244,EB-245,EB-254,EB264,EB-265,EB-270,EB4830,EB-4833,EB-4835,EB-4842,EB-4858,EB-4866,EB-4883,EB-5129,EB-6602,EB-8200,EB8210,EB-8301,EB-8402,EB-8800,EB-8803,EB-8804,EB-9017,EB-9019,E 3-9206,EB9215,EB-9216,EB-9260,EB-9264,EB-9269,EB-9270和EB-9970(由SK CYTEC公司制备),UX-2201,UX-2301,UX-3204,UX-3301,UX-4101,UX-6101,UX-7101,UX-8101,DPHA-40H,MU-2100和MU4001(由日本化药公司制备),以及QU-1600,QU-1620,QU-1650,QU-1700,QU-1800,QU-1810,QU-200,QU-201,QU-2010,QU-2040,QU-2050,QU-2060,QU-2070,QU-2080,QU-2090,QU-210,QU-211,QU-220,Qu-2200,QU-2300,Qu-300,QU-3010,QU-3011,Qu-310和Qu-700(由QENTOP公司制备)。本发明的双酚A环氧丙烯酸脂选自一种族群,这种族群由SK CYTEC公司的EB-3701,EB-2958,EB-2959,EB-3600,EB-3700,EB-600,EB-9604和EB-9608组成。
此处涉及的聚酯丙烯酸酯低聚物通过以下各项进行了证实:SKCYTEC公司的EB-1657,EB-1810,EB-1870,EB-2870,EB-3438,EB-436,EB-438,EB-450,EB-505,EB-524,EB-525,EB-584,EB-585,EB-586,EB-588,EB-657,EB-770,EB-80,EB-800,EB-81,EB-810,EB-811,EB-812,EB-813,EB-83,EB-830,EB-84,EB-840,EB-850,EB-870和EB-880。顶端接上矽烷基的低聚物更适于QENTOP公司的QS-500。以上低聚物仅用于举例说明,并非仅限于此。
对以上制备方法更为详细的描述如下:偏光片制备方法的步骤(1)就是制备光固化胶粘剂成分,其中有4-10份光敏引发剂和0-3份其他添加剂(所有成分总和100份)溶于30-70份的液态甲基丙烯酸酯单体,搅拌好,并在其中加入25-65份的丙烯酸酯低聚物,在进行搅拌使其完全溶解,这样光固化胶粘剂就制备好了。
对于本发明光固化胶粘剂组成成分的制备,甲基丙烯酸酯单体与丙烯酸酯低聚物的比例特别重要,并且光敏引发剂的量最好少于已调整好的甲基丙烯酸酯单体与丙烯酸酯低聚物总量的10%。当甲基丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物的比例调节到本发明提供的可接受范围内时,就可以使制备成的偏光片具有更高的优良物理属性,其中包括具有优良的粘附性、耐热性能、防潮性能、柔韧度和抗冲击性。
偏光片制备方法的步骤(2)就是将步骤(1)中制备的成分涂于偏光膜和保护膜之间,然后挤压,其中涂抹的方法选自以下一组涂布方法:凹式涂布、微凹式涂布、浇铸法、迈耶棒涂布、压膜涂布、浸渍涂布、刮刀涂布、用气涂布、狭缝涂布、棒式涂布和辊涂布,但是并非仅限于此。在这些涂布方法之中,凹式涂布、刮刀涂布或狭缝涂布是该工艺的首选涂布方法。保护膜的一侧首先涂上该成分,然后用一根压辊进行辊压,使其挤压成型成层,进而将其送入位于压辊后方的紫外线照射区,用紫外线进行光固。所有工艺都在室温下进行。胶粘涂层的厚度为每单位面积5-10m,涂层速度最好为10米/分钟,但是这些条件可适当进行调节。
偏光片制备方法的步骤(3)就是在挤压成型的偏光片上照射光线进行光固。照射时需使用汞灯或金属卤素灯。照射时间为1-30秒,并且光照量为250-1500mJ/cm2。光固工艺最好使用汞灯进行,以500mJ/cm2的光照量照射10秒钟。
在步骤(3)中,等离子体、电晕和紫外线可能也会照射到偏光膜和保护膜上的胶粘层,可以使用一个加外框的膜来增加偏光膜或保护膜的粘附力。
在上述工艺中,根据本发明该胶粘剂成分包含甲基丙烯酸酯单体和丙基酰基低聚物和一种光敏引发剂,使用这种胶粘剂用于固化,可以带来意想不到的效果;例如增强膜的耐用性和胶粘强度,这些特性在固化膜上胶粘剂期间都有利于它的长期使用,或高温高湿耐用性,并且更不容易发生变形或产生不规则表面,也就是说该膜可以保持其形状稳定。
如果按照上述范围调节甲基丙烯酸酯单体与丙烯酸酯低聚物的比例,并且按照上述低聚物的规定使用聚氨酯丙烯酸酯低聚物和环氧丙烯酸酯低聚物,并且聚氨酯丙烯酸酯低聚物和环氧丙烯酸酯低聚物的混合比重最好是25-75∶75-25,那么环氧丙烯酸酯低聚物可以增加PVA膜(偏光膜的材料)的胶粘强度,而聚氨酯丙烯酸酯低聚物可以提高粘附TAC膜,丙基酰基膜或COP膜(保护膜的材料)的胶粘强度。
示例1-6,本发明中的光固化胶粘剂组成成分是根据表1中所示成分和含量进行配制的。首先,通过高速搅拌将光敏引发剂和其他添加剂完全融入液态单体中。然后在其中添加丙烯酸酯低聚物,接着在通过高速搅拌将其完全溶解。
表1
Figure GSA00000057453400121
根据微凹涂布方法,使用涂布机在TAC保护膜上均匀的涂上配制好的胶粘剂成分,然后用PVA膜进行叠层。再使用层压机挤压成型,这样就形成了一张偏光片。然后,使用一盏汞灯以500mJ/cm2的光照量照射最多10秒钟进行光固,从而制造出这种偏光片。
比较示例1-6,根据表1中比较示例1-6栏所显示的成分,按照示例1-6中所描述的方式配制光固化胶粘剂的组成成分,并且使用这些成分、PVA偏光膜和TAC保护膜配制偏光片。
比较示例7-9,这些光固化胶粘剂成分是使用55克甲基丙烯酸酯单体和5克引发剂(这些成分是共有的组成成分),以及不同量的丙烯酸酯低聚物(分别为30g,50g和60g)(表2)通过示例1-6中描述的相同方式配制而成。偏光片是使用这些成分、PVA偏光膜和TAC保护膜配制而成。
表2
Figure GSA00000057453400131
示例10-13,这些光固化胶粘剂的成分是使用35克甲基丙烯酸酯单体和5克引发剂(这些成分是共有组成成分),以及不同量的丙烯酸酯低聚物(分别为30g,40g,50g和60g)(表3)通过示例1-6中描述的相同方式配制而成。偏光片是使用这些成分、PVA偏光膜和TAC保护膜配制而成。
表3
Figure GSA00000057453400132
示例14-17,这些光固化胶粘剂的成分是使用45克甲基丙烯酸酯单体和5克引发剂(这些成分是共有组成成分),以及不同量的丙烯酸酯低聚物(分别为30g,40g,50g和60g)(表4)通过示例1-6中描述的相同方式配制而成。偏光片是使用这些成分、PVA偏光膜和TAC保护膜配制而成。
表4
Figure GSA00000057453400141
示例18-21,这些光固化胶粘剂的成分是使用65克甲基丙烯酸酯单体和5克引发剂(这些成分是共有组成成分),以及不同量的丙烯酸酯低聚物(分别为30g,40g,50g和60g)(表5)通过示例1-6中描述的相同方式配制而成。偏光片是使用这些成分、PVA偏光膜和TAC保护膜配制而成。
表5
Figure GSA00000057453400142
示例22-23,这些光固化胶粘剂的成分是使用65克甲基丙烯酸酯单体和5克引发剂,以及40克丙烯酸酯低聚物和少于3克的光稳定剂通过(表6)示例1-6中描述的相同方式配制而成。偏光片是使用这些成分、PVA偏光膜和TAC保护膜配制而成。
表6
Figure GSA00000057453400151
示例24-33,偏光片是使用示例4的胶粘剂成分和表7中所示的不同种类的保护膜配制而成。涂布方法为示例1-6中所用的一种。COP和PET膜经过电晕预处理。
表7
Figure GSA00000057453400152
实验示例1:由本发明的光固胶粘剂组成成分配制而成的偏光片在60°温水中的胶粘强度和耐用性
使用尺寸为30mm*30mm的样品偏光片在60°的温水中测试胶粘强度和耐用性。
首先,在60°的温水中评测胶粘强度。从示例1-23和比较示例1-6中配制的偏光片中取30mm*30mm作为偏光片的样本,在60°的温水中浸泡3个小时。然后再取出,用手将其撕开。
胶粘强度和耐用性都是通过60°的温水测试进行调查的。特别是将样品浸泡问60°的温水中5个小时,取出,将样品在室温下干燥,然后用肉眼观察,检查保护膜和偏光片之间的分离情况。评估结果以“优良”和“不良”显示。准确的说,“优良”表示在保护膜和偏光膜的整个表面区域没有观察到分离或漂浮现象,而“不良”则表示两片膜的整个表面上都观察到分离现象,偏光片不合格。
表8和表9中显示了示例1-23和比较示例1-6中配制的偏光片执行60°的温水实验所得出的胶粘强度和耐用性测试结果。
表8
Figure GSA00000057453400161
表9
Figure GSA00000057453400162
实验示例2:通过60°的温水实验对使用不同保护膜配制的偏光片进行胶粘强度和耐用性研究,示例24-33中配制的偏光片通过60°的温水实验进行胶粘强度和耐用性研究。这种在60°温水中进行胶粘强度和耐用性研究的实验所采用的方式与实验示例1中所描述的方法相同。表10中显示了研究结果。
表10
Figure GSA00000057453400171
如表10所示,以本发明中方法所配制的偏光片配合各种不同的保护膜都具有优良的防水性、胶粘强度和耐用性。这种偏光膜使用经过电晕预处理的COP膜和PET膜也具有优良的防水性、胶粘强度和耐用性。
实验示例3:通过抗张强度测试对使用本发明的光固胶粘剂组成成分配制而成的偏光片进行胶粘强度、耐热性、防潮性和耐用性研究测量每片偏光片的抗张强度来评估偏光片的胶粘强度。准确的说就是使用示例1-21和比较示例1-6中的胶粘组成成分测量抗断强度。PVA膜配制的尺寸为25mm*25mm,保护膜配制的尺寸为25mm*60mm。保护膜覆盖PVA达到25mm*25mm的面积,以便根据示例1中所述方法准备偏光片。通过使用万能试验机(英斯特朗,型号4465,重量5kg,静载荷元5kN,速度100mm/min)对胶粘面积的抗断强度进行测试。同样也对耐热性、防潮性和耐用性进行了测试。准备以上配制的偏光片30mm*30mm,持续抗张1个小时(80摄氏度、90.5%的RH),然后在室温下干燥。检查PVA偏光片样品的收缩和褪色情况,并将结果显示在表11和表12中。收缩情况是使用卡钳进行测量的。而褪色情况则是以“是”表示颜色发生变化,以“否”表示颜色没有变化。
表11
Figure GSA00000057453400181
从上述结果可以确定使用本发明的胶粘剂成分在示例1-6中配制的偏光片比TAC(kgf)具有更强的抗断强度,并且收缩少于1mm。相比较比较示例1-6中的偏光片而言,由于抗断强度和防止收缩的能力有所改善,表明本发明配制的偏光片具有优良的胶粘强度和耐用性。
表12
Figure GSA00000057453400182
此外,使用本发明的胶粘剂成分配制而成的偏光片经过证实比TAC(25kgf)具有更强的抗断强度,但是收缩性少于比较示例的偏光片,表明本发明的偏光片具有优良的胶粘强度和耐用性。
实验示例4:通过抗张强度测试对本发明的偏光片使用不同保护膜时进行胶粘强度、耐热性、防潮性和耐用性研究,要评估示例24-33中的偏光片的胶粘强度、耐热性、防潮性和耐用性,则需对其抗断强度、收缩和褪色情况进行检测。这些实验的执行方法与实验示例3中所述方法一样,实验结果在表13中显示。
表13
Figure GSA00000057453400191
由此得出,这些偏光片经过确认具有比各种保护膜更强的抗断强度,收缩性比比较示例中的偏光片更小,并且没有褪色。这个结果显示使用丙基酰基膜、PET膜或COP膜的偏光片与使用TAC膜的偏光片一样,具有优良的胶粘强度和耐用性。
因此,本发明的胶粘剂成分不但可适用于TAC,还可适用于各种保护膜,如丙基酰基膜、PET膜或COP膜,并且有利于生产具有改良属性的偏光片。
上述技术方案仅体现了本发明技术方案的优选技术方案,本技术领域的技术人员对其中某些部分所可能做出的一些变动均体现了本发明的原理,属于本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种偏光片的胶粘剂,其特征在于该胶粘剂包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份其他添加剂。
2.根据权利要求1所述偏光片的胶粘剂,其特征在于,甲基丙烯酸酯单体的含量为30-70份,丙烯酸酯低聚物的含量为25-65份,光敏引发剂的含量为4-10份,其他添加剂的含量为0-3份;使用该胶粘剂的偏光膜为聚乙烯醇(PVA)基树脂;胶粘的保护膜选自以下一组物质:三乙酰纤维素(TAC)、聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙基酰基膜或其混合物;上述所涉及的甲基丙烯酸酯单体也选自以下一组物质:甲酯丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基或甲酯丙烯酸脂、丙稀酸乙烯、丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、丙烯酸4-羟基丁酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯氧基乙基丙烯酸酯及其混合物;上述所涉及的丙烯酸酯低聚物也选自以下一组物质:无色的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、顶端接上矽烷基的丙烯酸酯低聚物及其混合物;
上述所涉及的光敏引发剂也选自以下一组物质:1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰苯基)-氧化乙烯膦、氧化膦(2,4,6三甲基苯甲酰苯基)、双(乙醇胺5-2,4环戊二烯-1-基)双[2,6二氟-3-(1-氢-吡咯-1-基)苯基]钛、碘(4-甲基苯基)[4-(2-甲基)苯基]六氟磷酸基及其混合物;
上述所涉及的添加剂选自以下一组物质:光稳定剂、聚合抑制剂、染料、颜料、硅胶微粒、硅共聚物微粒或其混合物。
3.根据权利要求2所述偏光片的胶粘剂,其特征在于,聚氨酯二丙烯酸酯低聚物的重量为2000-20000个分子量的平均数,环氧丙烯酸酯低聚物的重量为1000-5000个分子量的平均数,聚酯丙烯酸酯低聚物的重量为1000-25000个分子量的平均数,并且顶端接上矽烷基的低聚物的重量最好为500-10000个分子量的平均数。
4.根据权利要求2所述的偏光片的胶粘剂,其特征在于,该丙烯酸酯低聚物是一种由25-75%的无色的聚氨酯二丙烯酸酯或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物和75-25%的环氧丙烯酸酯低聚物组成的混合物。
5.一种使用权利要求1所述的胶粘剂制备偏光片的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:(1)制备一种用于胶粘偏光膜和保护膜的光固化胶粘剂成分,其成分包括30-70份的甲基丙烯酸酯单体,25-65份的丙烯酸酯低聚物,4-10份光敏引发剂和0-3份添加剂;(2)在偏光膜和保护膜之间涂上(1)步制备的胶粘剂,然后挤压成型;(3)使用光线照射挤压成型的偏光片,进行光固化。
6.根据权利要求5所述的偏光片制备方法,其特征在于,该方法中所使用的胶粘剂的成分含量为35-65份甲基丙烯酸酯单体,30-60份丙烯酸酯低聚物,4-7份光敏引发剂,以及0-3份添加剂;并且步骤(2)中的偏光膜为聚乙烯醇(PVA)基树脂;
此处涉及的保护膜选自以下一组物质:三乙酰纤维素(TAC)、聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙基酰基膜及其混合物;
此处涉及的甲基丙烯酸酯单体也选自以下一组物质:甲基丙烯酸、甲酯丙烯酸、甲基或甲酯丙烯酸脂、丙稀酸乙烯、丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯氧基乙基丙烯酸酯及其混合物;
此处涉及的丙烯酸酯低聚物也选自以下一组物质:无色的聚氨酯二丙烯酸酯或脂肪族的聚氨酯二丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、顶端接上矽烷基的丙烯酸酯低聚物及其混合物。
此处涉及的光敏引发剂也选自以下一组物质:1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰苯基)-氧化乙烯膦、氧化膦(2,4,6三甲基苯甲酰苯基)、双(乙醇胺5-2,4环戊二烯-1-基)双[2,6二氟-3-(1-氢-吡咯-1-基)苯基]钛、碘(4-甲基苯基)[4-(2-甲基)苯基]六氟磷酸基及其混合物;
此处涉及的添加剂也选自以下一组物质:光稳定剂、聚合抑制剂、染料、颜料、硅胶微粒、硅共聚物微粒及其混合物。
7.根据权利要求6所述的偏光片制备方法,其特征在于,聚氨酯二丙烯酸酯低聚物的重量为2000-20000个分子量的平均数,环氧丙烯酸酯低聚物的重量为1000-5000个分子量的平均数,聚酯丙烯酸酯低聚物的重量为1000-25000个分子量的平均数,并且顶端接上矽烷基的低聚物的重量最好为500-10000个分子量的平均数。
8.根据权利要求5所述的偏光片制备方法,其特征在于,在经过步骤(2)前,保护膜经过电晕、等离子、紫外线或加外框的预处理过程。
9.利用权利要求5至8中任一权利要求所述的制备方法所制备的偏光片,能改良偏光片的胶粘强度、提高耐热性、防潮性和耐用性。
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