CN1322080C - 用于粘合剂的可辐射固化的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物，其包含(A)具有羟基基团的双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、(B)不同于组分(A)的具有脂族环状结构或者芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯和(C)光引发剂，其中在组合物中组分(A)的含量和组分(B)的含量分别为30wt%或以上。本发明的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物具有优良的对银、硅化合物和铝的粘合性、优越的耐湿热性和可快速固化性，特别是在盘的边缘，因此与常规粘合剂相比，非常适合于制造光盘。

Description

用于粘合剂的可辐射固化的树脂组合物
本发明涉及用于粘合剂的可辐射固化的树脂组合物，其包含(A)具有羟基基团的双酚型环氧基(甲基)丙烯酸酯，(B)不同于组分(A)的具有脂族环状结构或者芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯和(C)光引发剂。本发明还涉及用于光盘的包含所述组合物的粘合剂和包含所述组合物和/或粘合剂的光盘。
由计算机硬件技术、计算机软件技术和通信技术代表的信息技术领域的最新进展使得可以以高速传输更多的信息。伴随着这一进展，能够以高密度记录更多信息的记录媒体一直是所需求的，并且这类记录媒体的开发已经取得了进展。作为这类高密度记录媒体，已经开发了作为下一代产品使用的通用记录媒体的DVD(数字视频盘或者数字通用盘)。DVD通过将两个盘结合在一起来制造。因此，为了将两个盘粘合，需要粘合剂。已经试图使用热熔粘合剂、热固性粘合剂、厌氧固化粘合剂等等。然而，热熔粘合剂具有不足的热稳定性和耐候性，并因此在高温下软化，由此引起盘分离或者由于粘合性降低而变形。此外，将热熔粘合剂应用于具有作为记录薄膜的半透明薄膜的双层DVD是困难的，因为透明性不够。与热固性粘合剂有关的问题是其放热性质，其由于在固化期间的热量而引起形成盘的基材变形。此外，该粘合剂的固化需要长时间。厌氧固化粘合剂具有低的产率，因为粘合剂的固化需要长时间。为了解决这些问题，已经提出了可光致固化的粘合剂。例如，日本专利申请公开待审号61-142545和6-89462公开了UV-可固化树脂粘合剂，其包含作为主要组分的氨基甲酸酯丙烯酸酯。
银、含有银作为主要组分的合金、硅和含有硅作为主要组分的合金，与金相比是廉价的，因此被用作用于DVD-9的半透明薄膜的材料。然而，在用银、含有银作为主要组分的合金、硅或者含有硅作为主要组分的化合物代替金的情况下，由于与粘合剂的粘合性发生变化，因此不能获得足够的粘合性。
此外，银、含有银作为主要组分的合金、硅或者含有硅作为主要组分的化合物与金相比是在化学性质上不稳定的。因此，在使用常规的用于DVDs的粘合剂情况下，银、含有银作为主要组分的合金、硅或者含有硅作为主要组分的化合物，当在高温和高湿度下放置长时间时，将变成黑色物质或者白色物质，因此由于反射率降低而使DVD上的数据不可读。
此外，还要求在盘的边缘具有可固化性。
同时，在耐湿热性、在盘的边缘的可固化性以及对由银、含有银作为主要组分的合金、硅或者含有硅作为主要组分的化合物制成的半透明薄膜的粘合性或者对由铝制成的反射膜的粘合性方面，常规UV-可固化树脂胶粘剂也是不能完全满意的。
因此，本发明的目的是提供用于粘合剂的可辐射固化的树脂组合物，与常规组合物相比，该组合物具有优异的对银、含有银作为主要组分的化合物或者合金、硅或者含有硅作为主要组分的化合物或者合金和铝或者含有铝作为主要组分的化合物或者合金的粘合性，并且具有优越的耐湿热性和盘的边缘的可固化性，本发明还提供用于光盘的包含该组合物的粘合剂。
已经发现，上述目的可以借助于如下用于粘合剂的特定可辐射固化树脂组合物来实现。
具体地，本发明提供用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物，其包含(A)具有羟基基团的双酚型环氧丙烯酸酯、(B)不同于组分(A)的具有脂族环状结构或者芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯和(C)光引发剂，其中在组合物中组分(A)的含量和组分(B)的含量分别为30wt％或以上。
作为本发明用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物中使用的组分(A)的具有羟基基团的双酚型环氧基(甲基)丙烯酸酯的例子可以给出具有羟基基团的双酚A-型环氧基(甲基)丙烯酸酯和具有羟基基团的双酚F-型环氧基(甲基)丙烯酸酯，其中具有双酚A结构的那些(即双酚A-型环氧基(甲基)丙烯酸酯)是优选的。作为双酚型环氧基(甲基)丙烯酸酯的例子可以给出双酚A二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯的加成物等等。
组分(A)优选在一个分子中含有1.5-3个(甲基)丙烯酰基基团。组分(A)的数均分子量优选为400到3,000。
作为市售可得的环氧基丙烯酸酯，可以给出Epoxy Ester3002M、3002A、3000M、3000A(Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.制造)、EA-1370(Mitsubishi Chemical Corporation制造)、Viscoat#540(OsakaOrganic Chemical Industry Ltd.制造)、SP-1506、SP-1507、SP-1509、SP-1519-1、SP-1563、SP-2500、VR60、VR77、VR90(ShowaHighpolymer Co.，Ltd.制造)，等等。
本发明用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物中使用的组分(A)的比例占组合物总量通常为30wt％或以上、优选35wt％或以上和更优选40wt％或以上。如果组分(A)的比例低于30wt％，保持足够的对银金属层、含有银作为主要组分的化合物或者合金、硅或者含有硅作为主要组分的化合物或者合金或者铝或者含有铝作为主要组分的化合物或者合金等等的粘合性将是困难的。当银、硅或者铝以化合物或者合金使用时，它们优选作为主要组分存在，即在形成半透明或者反射层的总组合物中作为具有最高重量百分数的组分存在。
在本文中，术语多官能(甲基)丙烯酸酯被定义为具有多于一个(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯。
作为可作为组分(B)用于本发明中的、不同于组分(A)的具有脂族环状结构或者芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以给出具有6-12个碳原子的脂族环状结构或者6-12个碳原子的芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为具有脂族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以给出氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯的C2-C4烯化氧加成物和双酚F二(甲基)丙烯酸酯的C2-C4烯化氧加成物，例如三环癸烷甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷加成物、氢化双酚F二(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷加成物、氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯的环氧丙烷加成物、氢化双酚F二(甲基)丙烯酸酯的环氧丙烷加成物等等。作为具有芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以给出双酚A二(甲基)丙烯酸酯的C2-C4烯化氧加成物和双酚F二(甲基)丙烯酸酯的C2-C4烯化氧加成物，例如双酚A二(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷加成物、双酚F二(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷加成物、双酚A二(甲基)丙烯酸酯的环氧丙烷加成物、双酚F二(甲基)丙烯酸酯的环氧丙烷加成物等等。
为了提高粘合剂的刚性和强度，优选将具有脂族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯用作多官能(甲基)丙烯酸酯组分(B)。使用三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯作为组分(B)是甚至更优选的。作为组分(B)还可以使用不同于组分(A)的具有脂族环状结构或者芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯的混合物。然而，优选组分(B)不是混合物。如果粘合剂的交联密度过高，则固化收缩率将增大并且盘将发生的翘曲。为了防止这一问题，组分(B)优选在一个分子中含有平均1.5-3个(甲基)丙烯酰基基团。最优选，组分(B)的分子中含有2-3个(甲基)丙烯酰基基团。
作为适合用作组分(B)的市售可得的产品的例子，可以给出SA-1002、SA-2006、DX-TEMA(Mitsubishi Chemical Corporation制造)、Viscoat#3700、Viscoat#700(Osaka Organic Chemical IndustryCo.，Ltd.制造)、KAYARAD R-551、R-712、R-604、R-684、HBA-024E、HBA-024P(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)、ARONIX M-203、M-208、M-210(Toagosei Co.，Ltd.制造)、CD401、CD406、CD540、CD541、CD542、SR348、SR349、SR480、CD581、CD582、SR601、SR602、CD9038、SR9036(Sartomer Company制造)、GX-8345、GX-8465、GX-8448D、GX-8449(Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造)、LIGHT-ESTERBP-2EM、BP-4EM、BP-4PA、LIGHT-ACRYLATE DCP-A、LIGHT-ACRYLATEBP-134(Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.制造)，等等。
本发明用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物中使用的组分(B)的比例占组合物总量通常为30wt％或以上、优选35wt％或以上和更优选40wt％或以上。如果使用的组分(B)的量低于30wt％，粘合剂的刚性和强度将降低。
作为光引发剂的例子可以给出以下化合物：2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基-环己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、3-甲基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙基醚、米蚩酮、苄基二甲基酮缩醇、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸酯、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物、甲基苯甲酰基甲酸盐、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮和低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]。这些中，2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物和双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物是优选的。为了提高边缘表面的可固化性，组合使用两种类型的选自这些化合物的光引发剂是优选的。
作为这些化合物的市售可得的产品的例子，可以给出IRGACURB184、261、369、500、651、819、907、1700、1800、1850、2959、Darocur953、1116、1173、1664、2273、4265(Ciba SpecialtyChemicals Co.，Ltd.制造)、Lucirin TPO、LR8728、LR8893(BASF制造)、Ubecryl P36(UCB制造)、VICURE55(Akzo制造)、ESACUREKIP100F、KIP150(Lamberti制造)、KAYACURE CTX、DETX、BP-100、BMS、2-EAQ(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)，等等。这些中，Irgacure184、500、651、819、Darocur1173、4265、Lucirin、TPO、LR8728和LR8893是优选的。
为了保持耐腐蚀性和表面边缘可固化性以及为了保证粘合剂的刚性，在本发明的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物中使用的组分(C)的量为0.01-15wt％、优选0.05-10wt％和更加优选0.1-10wt％。当仅仅将2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物或者双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物用作组分(C)时，从耐湿热性的角度讲，用量优选为0.1-1.5wt％。
本发明的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物可以进一步包含(D)二烷基氨基苯甲酸酯。通过加入组分(D)，可以降低表面边缘的粘性，并且当盘被定形和固化时，可以提高表面边缘的可固化性。作为本发明使用的组分(D)，可以给出二烷基氨基苯甲酸的烷基酯(二烷基氨基苯甲酸烷基酯)(甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异戊酯等等)。作为二烷基氨基基团中的烷基基团，1-6个碳原子的烷基基团是优选的。作为酯残基，1-6个碳原子的烷基基团是优选的。二烷基氨基苯甲酸酯的二烷基氨基基团和羧基基团优选在对位键合到苯环上。这些中，对二甲基氨基苯甲酸乙基酯是尤其优选的。
作为组分(D)使用的市售可得的产品的例子，可以给出KAYACUREEPA、KAYACURE DMBI(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)，等等。
鉴于边缘可固化性和耐湿热性，用作本发明的组分(D)的二烷基氨基苯甲酸的比例优选为0.05-5wt％、更优选0.1-3wt％和尤其优选0.2-1wt％。
本发明的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物可以进一步包含(E)芳族硫醇化合物。当使用银、含有银作为主要组分的合金、硅化合物或者含有硅作为主要组分的合金时，组分(E)的加入能提高耐湿热性。作为芳族硫醇化合物，优选的是含有巯基基团的芳族杂环化合物。作为这类化合物的特定例子，可以给出巯基苯并唑、巯基苯并噻唑、1-苯基-5-巯基-1H-四唑等等。作为组分(E)的市售可得的产品，可以给出Nocceler M、Nocceler M-P、Nocrac MB、NocracMMB(Ouchishinko Chemical Industrial Co.，Ltd.制造)、AccelM、Antage MB(Kawaguchi Chemical Industry Co.，Ltd.制造)、Sanceler M、Sanceler M-G(Sanshin Chemical Industry Co.，Ltd.制造)、Soxinol M、Sumilizer MB(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)等等。
鉴于使用银和硅时的耐湿热性，组分(E)在组合物中的含量优选为0.01-5wt％和更优选0.05-4wt％。
可以将不同于组分(A)和(B)的在分子中含有至少一个(甲基)丙烯酰基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物加入到本发明的组合物中。可以使用任何含有一个(甲基)丙烯酰基基团的单官能化合物和含有两个或多个(甲基)丙烯酰基基团的多官能化合物。这些化合物可以适当的比例混合使用。作为不同于组分(A)和(B)的在分子中含有至少一个(甲基)丙烯酰基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物，可以给出四糠基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸新戊二醇酯等等。
本发明的组合物还可以含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通过多元醇化合物、多异氰酸酯化合物和含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯化合物反应来制备。
作为多元醇化合物，可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、在分子中具有两个或多个羟基基团的脂肪族烃、在分子中具有两个或多个羟基基团的脂环族烃、在分子中具有两个或多个羟基基团的不饱和烃等。这些多元醇可以单独地或者以两种或多种的混合物使用。
作为聚醚多元醇的例子，可以给出脂族聚醚多元醇、脂环族聚醚多元醇和芳族聚醚多元醇。
作为合成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法，可以给出以下方法(i)到(iii)。然而，所述方法不局限于这些。
(i)使多异氰酸酯(b)和含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯(c)反应，和将得到的产品与多元醇(a)反应的方法。
(ii)同时使多元醇(a)、多异氰酸酯(b)和含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯(c)反应的方法。
(iii)使多元醇(a)和多异氰酸酯(b)反应，然后使得到的化合物与含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯(c)反应的方法。
优选使用氨基甲酸酯化催化剂例如环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、二月桂酸二正丁基锡、三乙胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷或者1，4-二氮杂-2-甲基双环[2.2.2]辛烷，来合成本发明使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述催化剂的量为每100重量份反应产物为0.01-1重量份。反应温度通常为0到90℃和优选10到80℃。
除组分(A)到(E)之外，可以将不同于组分(E)的硅烷偶联剂加入到本发明的组合物中。
本发明的组合物还可以含有不同于含有丙烯酰基基团的化合物的可自由基聚合的化合物。作为这些化合物的例子可以给出N-乙烯基己内酰胺等等。
此外，环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、氯丁二烯、聚醚、聚酯、戊二烯衍生物、SBS(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、氢化SBS、SIS(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、含氟低聚物、硅氧烷低聚物、聚硫化物低聚物等等也可以作为其他的添加剂加入到本发明的组合物中。
除上述添加剂之外，油漆添加剂例如抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防老化剂、消泡剂、均化剂、抗静电剂、表面活性剂、防腐剂、热-阻聚剂、增塑剂和润湿性改进剂也可以加入到本发明的组合物中。作为抗氧剂的例子，可以给出Irganox 1035(Ciba SpecialtyChemicals Co.，Ltd.制造)等等。
本发明的组合物的粘度优选为10-10,000mPa.s、更优选50-5,000mPa.s和尤其优选150-2,000mPa.s。
优选加入每种组分应使得得到的固化产品的玻璃化转变温度为-30到250℃、优选0到200℃和甚至更优选50到180℃。如果玻璃化转变温度过低，则固化产品在夏季或者在密闭的阳光充足的室内在高温下将软化，因此由于粘合性降低基材可能移位或者移动。如果玻璃化转变温度过高，粘合性可能不够或者当掉落或者弯曲时基材可能破裂。
本文使用的术语“玻璃化转变温度”指测定的损耗角正切(tanδ)的最大值对应的温度，所述损耗角正切使用动态粘弹性测量装置在10赫兹振荡频率下测定。
本发明的组合物，可用和常规可光致固化树脂组合物一样的方法，通过用紫外线、可见光、电子束等辐射该组合物而固化。通过将本发明的组合物放在要被粘合的物体之间，产生厚度优选为10-100微米的粘合剂层，并且通过使用例如金属卤化物灯在优选为50-2000mJ/cm2的剂量下辐照而使组合物固化，可以容易地将所述物体粘合。
本发明的组合物的光固化产品优选具有优良的透明性。例如，厚度为60微米的固化产品在600-700纳米下优选具有90％或以上的透光率。如果透光率低于90％，则光盘的外观可能受到损害。此外，由于固化产品的粘合剂层，读取保存在盘中的信息的光被减少，由此防碍了读出操作。因此，优选通过混合每种组分来制备本发明的组合物，使得固化产品的透光率在上述范围中。
优选加入每种组分使得本发明的组合物的光固化产品在25℃下具有1.51-1.70的折光指数。如果光固化产品的折光指数不在该范围内，则当读取保存在盘中的信息时可能出现问题。
本发明的组合物具有优良的对以下材料的粘合性：塑料例如聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、金属例如金、铝和银和包含至少一种这些金属的合金以及硅和包含硅作为主要组分的化合物、无机化合物例如玻璃等等。因此，该组合物适合作为用于光盘的粘合剂。
实施例
通过实施例更详细地描述本发明，这些实施例不应被理解为是对本发明的限制。
氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成：
合成实施例1
在装备有搅拌器和温度计的1-升可分离烧瓶中装入209克异佛尔酮二异氰酸酯、0.2克3，5-二-叔丁基-4-羟基甲苯和0.8克二月桂酸二正丁基锡。在水浴中在干燥空气中将混合物搅拌和冷却到10℃。在一个小时内，在10-35℃下缓慢地加入109克2-羟乙基丙烯酸酯，并使其反应。在加入305.5克的平均分子量为650的聚丁二醇(“PTMG 650”，Mitsubishi Chemical Corp.制造)之后，在搅拌下使混合物在40-60℃下反应5小时。除去反应产物，获得氨基甲酸酯丙烯酸酯(UA)，其数均分子量为1,300。该组分在表1和2中描述为低聚物(UA)。
实施例和对比实施例
用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物的制备
在装备有搅拌器的反应容器中装入示于表1和2中的组合物的组分。将混合物在50℃下搅拌1小时，制备实施例1-13和对比实施例1-3的涂料膜组合物。组分示于如下表1和2。表1中组分的量以重量份表示。
组分(A)
双酚A二缩水甘油醚丙烯酸酯加成物(“VR-77”，ShowaHighpolymer Co.，Ltd.制造)
组分(B)
三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(“Upimer SA-1002”，MitsubishiChemical Corp.制造)
双酚A-型环氧乙烷加成二丙烯酸酯(“Viscoat#700”，OsakaOrganic Chemical Industry Co.，Ltd.制造)
组分(C)
2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮(“Irgacure651”，CibaSpecialty Chemicals Co.，Ltd.制造)
2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(“Darocur1173”，CibaSpecialty Chemicals Co.，Ltd.制造)
1-羟基环己基苯基酮(“Irgacure184”，Ciba SpecialtyChemicals Co.，Ltd.制造)
2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(“LucirinTPO-X”，BASF制造)
双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物(“Irgacure819”，Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.制造)
组分(D)
二甲基氨基苯甲酸乙基酯(“KAYACURE EPA”，Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)
组分(E)
2-巯基苯并噻唑(Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.制造)
其他组分
四糠基丙烯酸酯(“Viscoat150”，Osaka Organic ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)
四甘醇二丙烯酸酯(“Light Acrylate 4EGA”，Kyoeisha ChemicalCo.，Ltd.制造)
三丙二醇二丙烯酸酯(“ NK ESTER APG-200”，Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.制造)
N-乙烯基己内酰胺(BASF制造)
2，2-硫代二亚乙基双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](“Irganox1035”，Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.制造)
将这样制备的组合物(实施例1-13的组合物和对比实施例1-3的组合物)涂覆到基材上以形成固化薄膜，并且按照如下所述测定和评价对基材的粘合性、耐湿热性和边缘可固化性。
(1)对基材的粘合性(粘合性)
将组合物涂覆在使用溅射方法沉积在PC基材上的银膜、硅膜或者铝膜上。在氮气氛中以100mJ/cm2的剂量对组合物进行辐照，获得厚度为50微米的组合物的固化薄膜。然后对固化薄膜进行横切透明带剥离试验。横切Cellotape(商标)剥离试验重复10次。当粘合剂没有从银膜、硅膜或者铝膜上被剥离时，将粘合性评定为满意。
有10次满意的结果，则评定为“优良”；有8-9次满意的结果，则评定为“很好”；有6-7次满意的结果，则评定为“良好”。如果观察到有5次或更多的剥离，则粘合性被评定为“差”。
(2)耐湿热性
提供了三对PC基材，在其上沉积有不同的涂覆薄膜：(1)半透明银膜和银膜、(2)半透明银膜和铝膜和(3)半透明硅膜和铝膜。通过在每对PC基材之间旋涂和在500mJ/cm2的剂量下在空气中辐照以使它们粘合，生产了厚度为50微米的涂覆薄膜。在80℃温度和95％相对湿度的恒温恒湿箱中放置192小时之后，如果在粘合剂层或者粘合剂和基材之间的界面中观察到反常现象、例如发泡或者腐蚀，则将组合物的耐湿热性评定为“差”。如果没有观察到反常，则将组合物的耐湿热性评定为“良好”。在80℃温度和95％相对湿度的恒温恒湿箱中放置192小时之后，如果没有出现反常，则将其评定为“很好”，如果在384小时之后没有出现反常，则将其评定为“优良”。
(3)边缘可固化性
提供了三对PC基材，在其上沉积有不同的涂覆薄膜：(1)半透明银膜和银膜、(2)半透明银膜和铝膜和(3)半透明硅膜和铝膜。通过在每对PC基材之间旋涂和在500mJ/cm2的剂量下在空气中辐照以使它们粘合，生产了厚度为50微米的涂覆薄膜。当接触如此获得的盘的边缘时，如果有粘性(粘的)，则将组合物的边缘可固化性评定为“差”。如果没有粘性，则将组合物的边缘可固化性评定为“良好”。此外，当在200mJ/cm2的剂量下辐照时，不显示粘性的评定为“很好”，当在100mJ/cm2的剂量下辐照时，不显示粘性的评定为“优良”。
上述评价结果示于表1和2。从这些结果可以清楚地看到，含有必要组分(A)到(C)的实施例1-13中的组合物具有优良的可固化性、优良的耐湿热性和良好的对溅射金属表面的粘合性。含有低含量的组分(A)的对比实施例1中的组合物具有差的可固化性。含有低含量的组分(B)的对比实施例2和3中的组合物具有低劣的耐湿热性和低劣的边缘可固化性。
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  A VR77(双酚A二缩水甘油醚丙烯酸酯加成物)     40     35   30     30     35     35     35     35
  B 三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯     40     40   30     30     58.2     58.2     58.7
环氧乙烷加成双酚A二丙烯酸酯     30
四糠基丙烯酸酯     5
四甘醇二丙烯酸酯     7.7     7.7   11.7     14.7     17.7
三丙二醇二丙烯酸酯     5   16     13
N-乙烯基己内酰胺     5     5   5     5     5
低聚物(UA)
  C 2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮     3     3   3     3     3     3     3     3
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮     3     3   3     3     3     3     3     3
1-羟基环己基苯基酮
2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物
双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物
  D 二甲基氨基苯甲酸乙基酯     0.5     0.5   0.5     0.5     0.5     0.5
  E 2-巯基苯并噻唑     0.5     0.5   0.5     0.5     0.5     0.5
Irganox1035     0.3     0.3   0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
  粘合性
半透明银膜     优良     很好   良好     良好     很好     很好     很好     很好
银膜     优良     很好   良好     良好     很好     很好     很好     很好
铝膜     优良     很好   良好     良好     很好     很好     很好     很好
半透明硅膜     优良     很好   良好     良好     良好     良好     良好     良好
  半透明银膜和银膜的组合
耐湿热性     优良     优良   很好     很好     很好     优良     很好     良好
边缘可固化性     优良     优良   优良     优良     很好     良好     良好     优良
  半透明银膜和铝膜的组合
耐湿热性     优良     很好   很好     很好     很好     很好     很好     良好
边缘可固化性     优良     优良   优良     优良     很好     良好     良好     优良
  半透明硅膜和铝膜的组合
耐湿热性     很好     很好   良好     良好     良好     很好     良好     良好
边缘可固化性     优良     优良   优良     优良     很好     良好     良好     优良
[表2]
  实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13    对比实施例1    对比实施例2    对比实施例3
  A VR77(双酚A二缩水甘油醚丙烯酸酯加成物)     35     35     35     35     35     10     40     35
  B 三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯     40     40     40     40     40     60     20     25
环氧乙烷加成双酚A二丙烯酸酯
四糠基丙烯酸酯     4.2     4.7     10
四甘醇二丙烯酸酯     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     4     4
三丙二醇二丙烯酸酯     5     5     5     5     5     10     8.7
N-乙烯基己内酰胺     5     5     5     5     5
低聚物(UA)     15     15     15
  C 2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮     3     3     3     3     3     3     3     3
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮     1.5     1.5     3     3     3
1-羟基环己基苯基酮     3
2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物     1.5     3
双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物     1.5     3
  D 二甲基氨基苯甲酸乙基酯     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
  E 2-巯基苯并噻唑     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
Irganox1035     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
  粘合性
半透明银膜     很好     很好     很好     很好     很好     差     很好     良好
银膜     很好     很好     很好     很好     很好     差     很好     良好
铝膜     很好     很好     很好     很好     很好     差     很好     很好
半透明硅膜     很好     很好     很好     很好     良好     差     很好     良好
  半透明银膜和银膜的组合
耐湿热性     优良     优良     优良     很好     很好     很好     差     差
边缘可固化性     优良     优良     优良     优良     优良     很好     差     差
  半透明银膜和铝膜的组合
耐湿热性     很好     很好     很好     很好     很好     良好     差     差
边缘可固化性     优良     优良     优良     优良     优良     很好     差     差
  半透明硅膜和铝膜的组合
耐湿热性     很好     很好     很好     很好     很好     良好     差     差
边缘可固化性     优良     优良     优良     优良     优良     很好     差     差

Claims (10)

1.一种用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物，其包含(A)具有羟基基团的双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、(B)不同于组分(A)的具有脂族环状结构或者芳族环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯、(C)光引发剂和(D)二烷基氨基苯甲酸酯，其中在组合物中组分(A)的含量和组分(B)的含量分别为30wt％或以上。
2.权利要求1的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物，其中组分(A)包括双酚A骨架，具有400-3000的数均分子量，并且在组合物中的含量为35wt％或以上。
3.权利要求1或者2的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物，其中组分(C)包括两种或多种不同的化合物。
4.权利要求1或者2的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物，其还包含(E)芳族硫醇化合物。
5.权利要求4的用于粘合剂的可辐射固化树脂组合物，其中组分(E)在组合物中的含量为0.01-5wt％。
6.一种用于光盘的粘合剂，其包含权利要求1到5任何一项的可辐射固化树脂组合物。
7.一种光盘，其包含权利要求1-5任何一项的可辐射固化树脂组合物。
8.一种光盘，其包含权利要求6的粘合剂。
9.一种光盘，其包含由银或者包含银作为主要组分的化合物或者合金制成的半透明薄膜、由铝或者包含铝作为主要组分的化合物或者合金制成的反射膜和适合地固化的权利要求6的粘合剂。
10.一种光盘，其包含由硅或者包含硅作为主要组分的化合物或者合金制成的半透明薄膜、由铝或者包含铝作为主要组分的化合物或者合金制成的反射膜和适合地固化的权利要求6的粘合剂。
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