TW202012566A - 黏著片及顯示體 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題為提供一種能夠提升顯示體的設計性之黏著片、及經提升設計性的顯示體。
本發明之解決手段為提供一種黏著片1,其為包括用以將一顯示體構成構件21與其它顯示體構成構件22貼合的黏著劑層11之黏著片1,該黏著劑層11由含有著色劑之黏著劑所構成,黏著劑層11的全光線透過率為3%以上,黏著劑層11之依據CIE1976L✽a✽b✽表色系所規定的明度L✽為95以下。
Description
本發明是有關於一種用以將顯示體構成構件貼合所使用的黏著片、及使用該黏著片之顯示體。
近年來,在顯示體(顯示器),例如設置在汽車儀表板、汽車導航系統、控制盤所設置的各種器具等之車載用顯示體、一般使用者用平板終端設備等的顯示體、商業用平板終端設備、數位電子看板(digital signage)等的顯示體、室外用數位電子看板等的顯示體等使用液晶顯示裝置之情況變多。
在如上述之以車載用為首的顯示體,被要求在該顯示體關燈時,與該顯示體的周邊構件,例如框材顯現整體感,提升設計性。因此認為必須將顯示體著色,例如專利文獻1~4揭示有關於顯示體的著色之發明。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2000-313871號公報
[專利文獻2] 日本特開2009-188298號公報
[專利文獻3] 日本特開2012-234028號公報
[專利文獻4] 日本特開2017-57375號公報
發明欲解決之課題
但是,上述專利文獻1~4揭示之技術任一者的著色目的相異,所以無法對顯示體賦予與周邊構件的整體感來使設計性提升。
本發明鑒於如上述的實際情況而進行,其目的為提供一種能夠提升顯示體的設計性之黏著片、及經提升設計性的顯示體。
用以解決課題之手段
為了達成上述目的,本發明第1為提供一種黏著片,其為包括用以將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合的黏著劑層之黏著片,其特徵在於:前述黏著劑層由含有著色劑之黏著劑所構成,前述黏著劑層的全光線透過率為3%以上,前述黏著劑層之依據CIE1976L✽a✽b✽表色系所規定的明度L✽為95以下(發明1)。
依照上述發明(發明1),應用在顯示體時,在該顯示體關燈時能夠使該顯示體的設計性(外觀調和性為一個例子)提升。又,藉由全光線透過率為3%以上,能夠確保作為顯示體之視認性。
在上述發明(發明1),前述黏著劑層的霧度值以80%以下為佳(發明2)。
在上述發明(發明2),前述著色劑以黑色顏料或染料為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3),將在前述黏著劑中之前述著色劑的含量設為X質量%,將前述黏著劑層的厚度設為Zμm時,以滿足下述式(I)為佳(發明4)。
5≦X×Z>250 ‧‧‧(I)
在上述發明(發明1~4),前述黏著劑以丙烯酸系黏著劑為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5),前述黏著劑以將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)及著色劑(C)之黏著性組合物交聯而成之物為佳(發明6)。
在上述發明(發明1~6),以具備2片剝離片、及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持著之黏著劑層為佳(發明7)。
本發明第2為提供一種顯示體,其包含一顯示體構成構件、其它顯示體構成構件、及將前述一顯示體構成構件與前述其它顯示體構成構件互相貼合之黏著劑層之顯示體,其特徵在於,前述黏著劑層為前述黏著片(發明1~7)的黏著劑層(發明8)。
在上述發明(發明8),前述一顯示體構成構件及前述其它顯示體構成構件的至少一方,以至少在被前述黏著劑層貼合側的面具有段差為佳(發明9)。
在上述發明(發明8、9),以具有黑色框材為佳(發明10)。
發明效果
根據本發明之黏著片,能夠提升顯示體的設計性。又,本發明之顯示體成為經提升設計性之物。
以下說明本發明的實施形態。
[黏著片]
本發明的一實施形態之黏著片具備用以將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合之黏著劑層,較佳是將剝離片積層在該黏著劑層的一面或兩面而成。關於顯示體及顯示體構成構件,如後述。
將作為本實施形態之黏著片的一個例子之具體構成顯示在第1圖。
如第1圖顯示,黏著片1由2片剝離片12a、12b、及以與該等2片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式被該2片剝離片12a、12b挾持之黏著劑層11所構成。又,在本說明書之所謂剝離片的剝離面,是指在剝離片具有剝離性之面,包含經施行剝離處理的面及未施行剝離處理亦顯示剝離性之面的任一者。
1.各構件
1-1.黏著劑層
本實施形態之黏著片1的黏著劑層11由含有著色劑之黏著劑所構成。而且黏著劑層11的全光線透過率(依據JIS K7361-1:1997而測得的值)為3%以上,黏著劑層11之依據CIE1976L✽a✽b✽表色系規定之明度L✽為95以下。又,在本說明書之明度L✽的測定方法,如後述試驗例所示。
滿足上述物性之黏著劑層11應用在顯示體時,該顯示體的關燈時能夠提升該顯示體的設計性(外觀調和性為一個例子)。具體而言,能夠對該顯示體賦予與周邊構件,例如黑色框材之整體感,藉此,能夠顯現高級感。又,藉由全光線透過率為3%以上,能夠確保作為顯示體的視認性。
作為上述周邊構件,具體而言,可舉出依據CIE1976L✽a✽b✽表色系規定之明度L✽為23.2、色度a✽為-0.5、色度b✽為-1.5之汽車的儀表板等。作為上述周邊構件的色調,以明度L✽為5~90、色度a✽為-40~40、色度b✽為-40~40為佳,以明度L✽為10~80、色度a✽為-30~30、色度b✽為-30~30為特佳,進而以明度L✽為15~70、色度a✽為-20~20、色度b✽為-20~20為佳。本實施形態之黏著片1能夠適合使用在具有上述色調的周邊構件之顯示體。
從上述的觀點而言,黏著劑層11的全光線透過率為3%以上,較佳為5%以上,特佳為8%以上。全光線透過率的上限值沒有特別限定,通常100%以下,考慮與上述明度L✽之關時,以98%以下為佳,以95%以下為特佳,進而以93%以下為佳。
又,從提升設計性的觀點而言,黏著劑層11的明度L✽為95以下,較佳為90以下,特佳為85以下,更佳為75以下。另一方面,從設計性提升及顯示體的視認性之觀點而言,該明度L✽的下限值以10以上為佳,以20以上為特佳,進而以25以上為佳。
而且,黏著劑層11之依據CIE1976L✽a✽b✽表色系規定之色度a✽以-40以上為佳,以-30以上為較佳,以-20以上為特佳,進而以-15以上為佳,以-10以上為最佳。又,該色度a✽以40以下為佳,以30以下為較佳,以20以下為特佳,進而以15以下為佳,以10以下為最佳。藉由色度a✽為上述範圍,設計性、特別是在車載用顯示體之設計性為進一步提升。
又,黏著劑層11之依據CIE1976L✽a✽b✽表色系規定之色度b✽以-40以上為佳,以-30以上為較佳,以-20以上為特佳,進而以-15以上為佳,以-10以上為最佳。又,該色度b✽以40以下為佳,以30以下為較佳,以20以下為特佳,進而以15以下為佳,以10以下為最佳。藉由色度b✽為上述範圍,設計性、特別是在車載用顯示體之設計性為進一步提升。
黏著劑層11的霧度值以80%以下為佳,以75%以下為等佳,進而以70%以下為佳。藉由使黏著劑層11的霧度值之上限值為上述,全光線透過率容易落入上述範圍,而且更容易對所得到的顯示體賦予與周邊構件(例如框材)的整體感。另一方面,黏著劑層11的霧度值通常0%以上,黏著劑層11中的著色劑為染料時,以0.01%以上為佳,以0.1%以上為特佳。又,黏著劑層11中的著色劑為顏料時,黏著劑層11的霧度值以3%以上為佳,以10%以上為較佳,以25%以上為特佳。藉由黏著劑層11的霧度值之下限值為上述,更容易對所得到的顯示體賦予與周邊構件(例如框材)的整體感。又,在本說明書之霧度值設為依據JIS K7136:2000而測得的值。
上述的全光線透過率及明度L✽(以及色度a✽及b✽、與霧度值),能夠藉由適當地選擇構成黏著劑層11之黏著劑所含有的著色劑種類及含量而達成。
上述著色劑可為顏料,亦可為染料。顏料可為無機系顏料,亦可為有機系顏料。從所得到的黏著劑的耐久性的觀點而言,以無機系顏料為佳。著色劑的顏色能夠配合欲顯現整體感之周邊構件的顏色而適當地選擇,通常以黑色、棕色、深藍色、紫色、藍色等的暗色或深色為佳,以黑色為特佳。
作為無機系顏料,例如可舉出碳黑、鈷系色素、鐵系色素、鉻系色素、鈦系色素、釩系色素、鋯系色素、鉬系色素、釕系色素、鉑系色素、ITO(氧化銦錫)系色素、ATO(氧化銻錫)系色素等。
又,作為有機系顏料及有機系染料,例如可舉出胺鎓系色素、花青系色素、部花青素(merocyanine)系色素、克酮鎓(croconium)系色素、方酸鎓(squalium)系色素、甘菊環鎓(azulenium)系色素、聚甲炔(polymethine)系色素、萘醌(naphthoquinone)系色素、吡喃鎓系色素、酞青系色素、萘酞菁(naphthalocyanine)系色素、萘內醯胺(naphtholactam)系色素、偶氮系色素、縮合偶氮系色素、靛藍系色素、紫環酮(perinone)系色素、苝系色素、二㗁嗪(dioxazine)系色素、喹吖酮(quinacridone)系色素、異吲哚啉酮(isoindolinone)系色素、喹酞酮(quinophthalone)系色素、吡咯系色素、硫靛藍(thioindigo)系色素、金屬錯合物系色素(金屬錯鹽染料)、二硫醇(dithiol)金屬錯合物系色素、吲哚酚(indole phenol)系色素、三烯丙基甲烷系色素、蒽醌系色素、二㗁嗪系色素、萘酚(naphthol)色素、甲亞胺(azomethine)系色素、苯并咪唑酮(benzimidazolone)系色素、皮蒽酮(pyranthron)系色素及士林(threne)系色等。
作為黑色顏料,例如可舉出碳黑、氧化銅、四氧化三鐵、二氧化錳、苯胺黑、活性碳等。又,作為黑色染料,例如可舉出高濃度的植物性染料、偶氮系染料等。
上述顏料或染料能夠以在黏著劑層11能夠得到目標物性之方式適當地混合而使用。
上述著色劑之中,從容易達成前述全光線透過率及明度L✽(進而霧度值)且容易顯現與周邊構件的整體感之觀點而言,以碳黑、苯胺黑(nigrosine)系黑色染料及鉻酸鹽系黑色染料為佳。又,碳黑亦可對其表面進行預定處理(例如親溶劑化處理),亦可不進行。
將黏著劑層11的厚度設為Zμm時,在上述黏著劑中之著色劑的含量X質量%以滿足以下的式(I)之值為佳。
5≦X×Z>250 ‧‧‧(I)
藉由X×Z之值為上述範圍,容易達成前述全光線透過率及明度L✽(進而霧度值)。又,在本說明書中之黏著劑層11的厚度是依據JIS K7130而測得的值。
從上述的觀點而言,X×Z的下限值以7以上為佳,以10以上為特佳,進而以15以上為佳。又,X×Z的上限值以235以下為佳,以220以下為特佳,進而以200以下為佳。
為了使X×Z之值容易落入上述範圍內,在黏著劑中之著色劑的含量(X質量%)之下限值,以0.01質量%以上為佳,以0.05質量%以上為特佳,進而以0.10質量%以上為佳。又,上述著色劑的含量(X質量%)之上限值,以10質量%以下為佳,以7質量%以下為特佳,進而以4質量%以下為佳。
構成本實施形態之黏著片1的黏著劑層11之黏著劑的種類沒有特別限定,例如可為丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚氨酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等的任一者。又,該黏著劑可為乳化液型、溶劑型或無溶劑型的任一者,亦可為交聯型或非交聯型的任一者。該等之中,以具有優異的黏著物性、光學特性等之丙烯酸系黏著劑為佳。
又,作為丙烯酸系黏著劑,可為活性能量線硬化性之物,亦可為活性能量線非硬化性之物,從耐久性及顯示體的製造步驟簡略化之觀點而言,以活性能量線非硬化性丙烯酸系黏著劑為佳。作為活性能量線非硬化性丙烯酸系黏著劑,以交聯型之物為特佳,進而以熱交聯型之物為佳。
上述黏著劑以將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、及著色劑(C)之黏著性組合物(以下有稱為「黏著性組合物P」之情形)交聯而成之物為特佳。著色劑(C)為前述的著色劑。從此種黏著性組合物P得到的黏著劑能夠發揮優異的光學特性、黏著力、耐久性(在高溫高濕條件下的段差追隨性)等。又,在本說明書,所謂(甲基)丙烯酸,意味著丙烯酸及甲基丙烯酸之雙方。其它類似用語亦同樣。又,「聚合物」設為亦包含「共聚物」的概念。
(1)黏著性組合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
在本實施形態之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以在分子內具有與交聯劑(B)反應的反應性基之含反應性基單體作為構成該聚合物之單體單元為佳。源自此含反應性基單體的反應性基與交聯劑(B)反應而形成交聯結構(三維網狀結構)且能夠得到具有所需要的凝聚力之黏著劑。
作為上述含反應性基單體,可適合舉出在分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基單體)等。該等之中,以具有與交聯劑(B)的反應性優異之含羥基單體及含羧基單體為佳,以對被黏著物造成的不良影響較少之含羥基單體為特佳。
作為含羥基的單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。尤其是就在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之羥基與交聯劑(B)的反應性及與其它單體的共聚合性而言,以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為佳,以丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯酸4-羥基丁酯為特佳。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
作為含羧基的單體,例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。其中,就所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基與交聯劑(B)的反應性及與其它單體的共聚合性而言,以丙烯酸為佳。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
作為含胺基單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基胺基乙酯等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反應性基單體作為構成該聚合物之單體單元,下限值以1質量%以上為佳,以含有5質量%以上為特佳,進而以含有10質量%以上為佳,含反應性基單體為含羥基單體的情況時,以含有15質量%以上為特佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反應性基單體作為構成該聚合物之單體單元,上限值以35質量%以下為佳,以含有30質量%以下為特佳,進而以含有25質量%以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有含反應性基單體作為單體單元時。在所得到的黏著劑能夠形成良好的交聯結構且能夠得到所需要的凝聚力。而且,在黏著劑中之著色劑(C)的分散性有良好的傾向,且所得到的黏著劑之全光線透過率及明度L✽(而且色度a✽及b✽、以及霧度值)的再現性及均勻性成為良好,且成為顯示優異的外觀調和性及文字視認性之物。而且,含反應性基單體為含羥基單體時,含量為15質量%以上時,則黏著劑中成為殘留預定量的羥基。羥基為親水性基,此種親水性基在黏著劑中存在預定量時,黏著劑即便被放置在高溫高濕條件下時,在該高溫高濕條件下與浸入至黏著劑之水分的相溶性良好,其結果,使其返回常溫常濕時能夠抑制黏著劑產生白化(具有優異的耐濕熱白化性)。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基單體作為構成該聚合物之單體單元亦佳。因為羧基為酸成分,藉由不含有含羧基單體而能夠抑制酸引起黏著劑的貼附對象產生不良,例如即便存在錫摻雜氧化銦(ITO)等的透明導電膜、金屬膜等時,亦能夠抑制酸引起該等產生不良(腐蝕、電阻值變化等)。但是在不產生此種不良之程度,亦可容許以預定量含有含羧基單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中容許以0.1質量%以下的量含有含羧基單體作為單體單元,較佳為0.01質量%以下,更佳為0.001質量%以下。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳。藉此,能夠顯現良好的黏著性。烷基可為直鏈狀或分枝鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷酯,從黏著性的觀點而言,以烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯等。尤其是從使黏著性進一步提升的觀點而言,以烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸酯為佳,以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為特佳,以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯為更佳。又,該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有50質量%以上的(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳,以含有60質量%以上為特佳,進而以含有65質量%以上為佳。(甲基)丙烯酸烷酯的含量的下限值為上述時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠發揮適合的黏著性。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有99質量%以下的(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳,以含有95質量%以下為特佳,進而以含有90質量%以下為佳。(甲基)丙烯酸烷酯的含量的上限值為上述時,能夠將適當量的含反應性官能基單體等其它單體成分導入至(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有在分子內具有脂環式結構之單體(含脂環式結構的單體)作為構成該聚合物的單體單元亦佳。推定因為含脂環式結構的單體之體積較大,藉由使其存在於聚合物中,而能夠將聚合物彼此之間的間隔擴大,所得到的黏著劑成為具有優異的柔軟性之物。藉此,黏著劑成為具有優異的段差追隨性之物。
在含脂環式結構的單體之脂環式結構的碳環可為飽和結構,亦可在一部分具有不飽和鍵。又,脂環式結構可為單環的脂環式結構,亦可為二環、三環等多環脂環式結構。從使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之相互間的距離成為適當,且能夠對黏著劑賦予更高的應力緩和性之觀點而言,上述脂環式結構以多環的脂環式結構(多環結構)為佳。而且,考慮(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與其它成分的相溶性,上述多環結構以二環至四環為特佳。又,與上述同樣地,從賦予應力緩和性之觀點而言,脂環式結構的碳數(指形成環的部分之全部的碳數,複數環獨立存在時指其合計的碳數)通常5以上為佳,以7以上為特佳。另一方面,脂環式結構的碳數之上限系沒有特別限制,與上述同樣地,從相溶性的觀點而言,以15以下為佳,以10以下為特佳。
作為上述含脂環式結構的單體,具體而言,可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯環酸二環戊烯氧基乙酯等,尤其是發揮更優異的段差追隨性,以(甲基)丙烯酸二環戊酯(脂環式結構的碳數:10)、(甲基)丙烯酸金剛烷酯(脂環式結構的碳數:10)或(甲基)丙烯酸異莰酯(脂環式結構的碳數:7)為佳,以(甲基)丙烯酸異莰酯為特佳,以丙烯酸異莰酯為更佳。該等可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂環式結構的單體作為構成該聚合物的單體單元時,以含有1質量%以上的該含脂環式結構的單體為佳,以含有4質量%以上為特佳,進而以含有8質量%以上為佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有30質量%以下的含脂環式結構的單體作為構成該聚合物的單體單元為佳,以含有22質量%以下為特佳,進而以含有14質量%以下為佳。藉由含脂環式結構的單體的含量為上述範圍,所得到的黏著劑之段差追隨性為更優異,同時成為對塑膠具有更優異的黏著力之物。
又,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元亦佳。藉由使聚合物中存在含氮原子單體作為構成單位,能夠對黏著劑賦予預定的極性,且對如玻璃般的具有某種程度的極性之被黏著物亦能夠具有優異的親和性。作為上述含氮原子單體,從使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有適當的剛性之觀點而言,以具有含氮的雜環之單體為佳。又,從提高源自上述含氮原子單體的部分在所構成之黏著劑的高次結構中的自由度之觀點而言,該含氮原子單體除了在用以形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之聚合所使用的一個聚合性基以外,以不含有反應性不飽和雙鍵基為佳。
作為具有含氮的雜環之單體,例如可舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎福林、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基吖環丙烷、(甲基)丙烯酸吖環丙烷基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等,尤其是以發揮更優異的黏著力之N-(甲基)丙烯醯基嗎福林為佳,以N-丙烯醯基嗎福林為特佳。該等可單獨使用1種、亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元時,以含有1質量%以上的該含氮原子單體為佳,以含有4質量%以上為特佳,進而以含有8質量%以上為佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有20質量%以下的該含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元為佳,以含有16質量%以下為特佳,進而以含有12質量%以下為佳。含氮原子單體的含量為上述範圍內時,所得到的黏著劑能夠對玻璃充分地發揮優異的黏著力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)亦可按照需要亦含有其它單體作為構成該聚合物的單體單元。作為其它單體,為了不阻礙含反應性官能基單體的前述作用,以不含有反應性官能基之單體為佳。作為此種單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以直鏈狀的聚合物為佳。藉由為直鏈狀的聚合物,因為分子鏈容易產生互相糾纏且能夠期待提升凝聚力,所以容易得到在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性之黏著劑。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以使用溶液聚合法而得到的溶液聚合物為佳。藉由溶液聚合物,因為容易得到高分子量的聚合物且能夠期待凝聚力提升,所以容易得到在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性之黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可為無規共聚物,亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值,以20萬以上為佳,以30萬以上為特佳,以40萬以上為更佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值為上述以上時,所得到的黏著劑成為在高溫高濕條件下具有更優異的段差追隨性之物。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之上限值以200萬以下為佳,以150萬以下為特佳,進而以100萬以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之上限值為上述以下時,所得到的黏著劑成為具有更優異的段差追隨性之物。又,在本說明書之重量平均分子量是使用凝膠滲透層析法(GPC)法所測得的標準聚苯乙烯換算之值。
又,在黏著性組合物P,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
(1-2)交聯劑(B)
交聯劑(B)是藉由黏著性組合物P的加熱而將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯,且能夠良好地形成三維網狀結構。藉此,所得到的黏著劑之凝聚力提升且成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性之物。
作為上述交聯劑(B),與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基進行反應之物即可,例如可舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。上述之中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基為羥基時,以使用與羥基具有優異的反應性之異氰酸酯系交聯劑為佳,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基為羧基時,以使用與羧基具有優異的反應性之環氧系交聯劑為佳。又,交聯劑(B)能夠單獨1種或組合2種以上而使用。
異氰酸酯系交聯劑至少含有聚異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯化合物,例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯撐基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等、及該等的縮二脲體、三聚異氰酸酯體、進而與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應物之加成物。尤其是從與羥基的反應性之觀點而言,以三羥甲基丙烷改質芳香族聚異氰酸酯、特別是三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改質二甲苯撐基二異氰酸酯為佳。
作為環氧系交聯劑,例如可舉出1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺、乙二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、三羥甲基丙烷二環氧丙醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙基胺等。尤其是從與羧基的反應性之觀點而言,以1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷為佳。
在黏著性組合物P中之交聯劑(B)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01質量份以上為佳,以0.03質量份以上為特佳,進而以0.05質量份以上為佳。又,該含量以10質量份以下為佳,以5質量份以下為較佳,以1質量份以下為特佳,進而以0.4質量份以下為佳。藉由交聯劑(B)的含量為上述範圍,所得到的黏著劑可發揮良好的凝聚力且成為在高溫高濕條件下具有更優異的的段差追隨性之物。
(1-3)著色劑(C)
著色劑(C)為前述的著色劑。具體的種類和含量如前述。
(1-4)各種添加劑
黏著性組合物P依照需要,能夠添加在丙烯酸系黏著劑通常被使用的各種添加劑,例如矽烷偶合劑、防鏽劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、光安定劑、軟化劑、折射率調整劑等。又,構成黏著性組合物P之添加劑不包含後述的聚合溶劑和稀釋溶劑。
上述之中,黏著性組合物P以含有矽烷偶合劑為佳。藉此,即使被黏著物為塑膠板、或玻璃構件,與該被黏著物的密著性均提升且成為在高溫高濕條件下具有更優異的段差追隨性之物。
作為矽烷偶合劑,以在分子內具有至少1個烷氧矽烷基之有機矽化合物,以與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好且具有光透過性之物為佳。
作為此種矽烷偶合劑,例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等的含聚合性不飽和基的矽化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的含環氧結構的矽化合物、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三乙氧基矽烷、3-巰丙基二甲氧基甲基矽烷等的含巰基的矽化合物、3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷等的含胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或該等之至少1者與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含烷基的矽化合物之縮合物等。該等可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
在黏著性組合物P中之矽烷偶合劑(D)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,進而以0.1質量份以上為佳。又,該含量以1質量份以下為佳,以0.5質量份以下為特佳,進而以0.3質量份以下為佳。
黏著性組合物P含有防鏽劑亦佳。作為防鏽劑,例如可舉出唑系化合物、三唑系化合物、苯并三唑系化合物、噻唑系化合物、苯并噻唑系化合物、咪唑系化合物、苯并咪唑系化合物、磷系化合物、胺系化合物、亞硝酸鹽系化合物、界面活性劑類、矽烷偶合劑類等,尤其是以苯并三唑系化合物為佳。使用苯并三唑系化合物時,對金屬之防鏽效果較高,而且與黏著劑的相溶性較高。
在黏著性組合物P中之防鏽劑的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為佳,進而以0.1質量份以上為佳。又,該含量以3質量份以下為佳,以1質量份以下為特佳,進而以0.5質量份以下為佳。
(2)黏著性組合物的調製
黏著性組合物P能夠藉由製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、及著色劑(C)混合之同時,亦可依照需要添加添加劑而製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠藉由將構成聚合物之單體的混合物使用通常的自由基聚合法聚合而製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合以依照需要使用聚合起始劑,且藉由溶液聚合法而進行為佳。作為聚合溶劑,例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,亦可併用2種類以上。
作為聚合起始劑,可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等,亦可併用2種類以上。作為偶氮系化合物,例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-碳化腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如可舉出過氧化苯甲醯基、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
又,在上述聚合步驟,能夠藉由調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑而調節所得到的聚合物之重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後,藉由在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液,添加交聯劑(B)、著色劑(C)、以及依照需要之稀釋溶劑及添加劑等且充分地混合,而能夠得到經溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。又,在上述各成分的任一者使用固體狀物時、或未經稀釋的狀態下與其它成分混合時產生析出之情況,亦可預先將此成分單獨以稀釋溶劑溶解或稀釋之後,才與其它成分混合。
作為上述稀釋溶劑,例如能夠使用己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴、甲苯、二甲苯等的芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽路蘇等的賽路蘇系溶劑等。
就如此進行而調製的塗佈溶液之濃度‧黏度而言,只要能夠塗佈的範圍即可,沒有特別限制,能夠按照狀況而適當地選定。例如以黏著性組合物P成為濃度為10~60質量%之方式稀釋。又,得到塗佈溶液時,稀釋溶劑等的添加不是必要條件,黏著性組合物P為能夠塗佈的黏度等之情況,亦可不添加稀釋溶劑。此時,黏著性組合物P成為直接將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成
在本實施形態之黏著劑層11較佳是由將黏著性組合物P(的塗佈層)交聯而成之黏著劑所構成。黏著性組合物P的交聯通常藉由加熱處理而進行。又,使稀釋溶劑等從塗佈在所需要的對象物後之黏著性組合物P的塗佈層揮發時之乾燥處理,亦能夠兼作該加熱處理。
加熱處理的加熱溫度以50~150℃為佳,以70~120℃為特佳。又,加熱時間以10秒~10分鐘為佳,以50秒~2分鐘為特佳。
加熱處理後,亦可按照必要而設置在常溫(例如23℃、50%RH)1~2星期左右的熟化期間。該熟化期間為必要時,在熟化期間經過後、熟化期間為不需要時在加熱處理結束後能夠形成黏著劑。
藉由上述的加熱處理(及熟化),能夠透過交聯劑(B)而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)充分地交聯。如此進行而得到的黏著劑成為高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性之物。
(4)黏著劑的物性
在本實施形態之黏著劑以具有以下的物性為佳。
(4-1)凝膠分率
本實施形態之黏著劑的凝膠分率之下限值,以20%以上為佳,以25%以上為較佳,以30%以上為特佳。黏著劑的凝膠分率之下限值為上述時,黏著劑的凝聚力變高且成為在高溫高濕條件下具有更優異的段差追隨性之物。又,本實施形態之黏著劑的凝膠分率之上限值,以95%以下為佳,以90%以下為較佳,以80%以下為特佳,進而以70%以下為佳。黏著劑的凝膠分率之上限值為上述時,黏著劑不變為太硬且成為初期的段差追隨性及耐久後的段差追隨性均優異之物。而且成為表現良好的黏著力且與被黏著物具有更優異的接著性之物。在此,黏著劑的凝膠分率之測定方法,如後述試驗例顯示。
(4-2)儲存模數
本實施形態之黏著劑在23℃的儲存模數之下限值,以0.01MPa以上為佳,以0.03MPa以上為特佳,進而以0.05MPa以上為佳。藉由上述儲存模數的下限值為上述,而成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性之物。又,上述儲存模數之上限值以0.5MPa以下為佳,以0.3MPa以下為特佳,進而以0.2MPa以下為佳。藉由上述儲存模數之上限值為上述,而成為具有優異的初期段差追隨性之物。又,在本說明書之儲存模數設為依據JIS K7244-6在測定頻率1Hz且藉由扭曲剪切法而測得的值。具體而言,如後述試驗例顯示。
(5)黏著劑層的厚度
在本實施形態之黏著片1之黏著劑層11的厚度(Zμm)以滿足前述X×Z的式(I)之值為佳。
黏著劑層11的厚度具體而言,下限值以1μm以上為佳,以2μm以上為較佳,以4μm以上為特佳。黏著劑層11的厚度之下限值為上述時,就與著色劑(C)的含量之關而言,容易滿足前述全光線透過率及明度L✽(進而色度a✽及b✽、以及霧度值),而且,容易發揮所需要的黏著力。又,從容易發揮優異的段差追隨性之觀點而言,下限值以10μm以上為佳,以15μm以上為較佳,以20μm以上為特佳,以45μm以上為更佳。
又,黏著劑層11的厚度之上限值,以500μm以下為佳,以300μm以下為較佳,以200μm以下為特佳,進而以150μm以下為佳。黏著劑層11的厚度之上限值為上述時,加工性成為良好之物。而且,不容易產生壓痕等引起外觀不良。而且就與著色劑(C)的含量之關而言,容易滿足前述全光線透過率及明度L✽(進而色度a✽及b✽、以及霧度值)。又,黏著劑層11可由單層形成,亦能夠將複數層積層而形成。
1-2.剝離片
剝離片12a、12b保護黏著劑層11至黏著片1的使用時為止之物,在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。在本實施形態之黏著片1,剝離片12a、12b的一方或雙方未必需要之物。
作為剝離片12a、12b,例如能夠使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。又,亦能夠使用該等的交聯膜。而且,亦可為該等的積層膜。
上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸之面),以經施行剝離處理為佳。作為在剝離處理所使用的剝離劑,例如可舉出醇酸系、聚矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。又,剝離片12a、12b之中,以將一方的剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片且將另一方的剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片為佳。
針對剝離片12a、12b的厚度沒有特別限制,通常為20~150μm左右。
2.物性(黏著力)
本實施形態之黏著片1的對鈉鈣玻璃的黏著力之下限值,以1N/25mm以上為佳,5N/25mm以上為佳,以10N/25mm以上為較佳,以20N/25mm以上為特佳,以27N/25mm以上為更佳。黏著力的下限值為上述時,成為在高溫高濕條件下具有更優異的段差追隨性之物。又,本實施形態之黏著片1對鈉鈣玻璃的黏著力之上限值,以100N/25mm以下為佳,以80N/25mm以下為較佳,以50N/25mm以下為特佳。黏著力的上限值為上述時,能夠得到良好的再加工性,發生貼合失敗的情況時,能夠再利用顯示體構成構件、特別是昂貴的顯示體構成構件。
在此,在本說明書之黏著力是指基本上使用依據JIS Z0237:2009之180度剝下法而測得的黏著力,測定試樣設為25mm寬、100mm長,將該測定試樣貼附在被黏著物且在0.5MPa、50℃加壓20分鐘後,在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時之後,以剝離速度300mm/min進行測定。
3.黏著片的製造
作為黏著片1的一製造例,是將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a(或12b)之剝離面,且進行加熱處理使黏著性組合物P熱交聯來形成塗佈層之後,將另一剝離片12b(或12a)之剝離面疊合在該塗佈層。熟化期間為必要時藉由放置熟化期間,熟化期間為不需要時,上述塗佈層直接成為黏著劑層11。藉由以上的步驟,能夠得到黏著片1。針對加熱處理及熟化的條件如前述。
又,作為黏著片1的其它製造例,將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a之剝離面,且進行加熱處理使黏著性組合物P熱交聯來形成塗佈層,而得到附塗佈層的剝離片12a。又,將上述黏著性組合物P的塗佈液塗佈在另一剝離片12b的剝離面,且進行加熱處理使黏著性組合物P熱交聯來形成塗佈層,而得到附塗佈層的剝離片12b。而且將附塗佈層的剝離片12a及附塗佈層的剝離片12b以兩塗佈層互相接觸的方式貼合。在此,亦可製作複數片的附塗佈層的剝離片,將此塗佈層只貼合所期望的數。熟化期間為必要時放置熟化期間,熟化期間為不需要時,上述積層的塗佈層直接成為黏著劑層11。藉由以上的步驟,能夠得到上述黏著片1。依照此製造例,即便黏著劑層11為較厚時,亦能夠穩定地製造。
作為塗佈上述黏著性組合物P的塗佈液之方法,例如能夠利用棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
[顯示體]
就本實施形態之顯示體(顯示器)的種類而言,例如可舉出設置在汽車的儀表板、汽車導航器系統、控制盤之各種器具等的車載用顯示體、一般使用者用平板終端設備等的顯示體、商業用平板終端設備、數位電子看板等的顯示體、及室外用數位電子看板等的顯示體等。該等顯示體有被要求與周邊構件之外觀調和性、高級感等之情形。但是本發明之顯示體不被該等限定。
如第2圖顯示,本實施形態之顯示體2為具備下列而構成:第1顯示體構成構件21(一顯示體構成構件);第2顯示體構成構件22(其它顯示體構成構件);及位於該等之間而將第1顯示體構成構件21與第2顯示體構成構件22互相貼合之黏著劑層11。
第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22的至少一方,亦可在至少被黏著劑層11貼合之側的面具有段差。在第2圖顯示之本實施形態,第1顯示體構成構件21是在黏著劑層11側的面具有印刷層3等的段差。
在上述顯示體2之黏著劑層11,是前述黏著片1的黏著劑層11。
作為顯示體2,例如可舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電激發光(有機EL)顯示器、電子紙等,亦可為觸控面板。
第1顯示體構成構件21除了玻璃板、塑膠板等以外,以由包含該等之積層體等所構成之保護面板為佳。此時,印刷層3通常在第1顯示體構成構件21之黏著劑層11側形成框狀。
作為上述玻璃板,沒有特別限定、例如可舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇‧鍶的玻璃、鋁矽酸玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。玻璃板的厚度沒有特別限定,通常為0.1~5mm,較佳為0.2~2mm。
作為上述塑膠板,沒有特別限定,例如可舉出壓克力板、聚碳酸酯板等。塑膠板的厚度沒有特別限定,通常為0.2~5mm,較佳為0.4~3mm。
又,在上述玻璃板和塑膠板的一面或兩面,亦可設置有各種功能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩層等),亦可積層有光學構件。又,透明導電膜及金屬層亦可經化。
第2顯示體構成構件22以預定貼附在第1顯示體構成構件21之光學構件、顯示體模組(例如,液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電激發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分的光學構件、或包含顯示體模組之積層體為佳。
作為上述光學構件,例如可舉出抗飛散膜、偏光板(偏光膜)、偏光片、相位差板(相位差膜)、視野角補償膜、亮度提升膜、對比提升膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半透射反射膜、透明導電性膜等。作為抗飛散膜,可例示在基材薄膜的一面形成硬塗層而成之硬塗膜等。
構成印刷層3之材料沒有特別限定,能夠使用印刷用習知的材料。印刷層3的厚度,亦即段差的高度之下限值以3μm以上為佳,以5μm以上為較佳,以7μm以上為特佳,以10μm以上為最佳。藉由下限值為上述以上,能夠充分地確保從視認者側無法觀看到電氣配線等之遮蔽性。又,上限值以50μm以下為佳,以35μm以下為較佳,以25μm以下為特佳,以20μm以下為更佳。藉由上限值為上述以下,能夠防止黏著劑層11對該印刷層3之段差追隨性變差。
製造上述顯示體2,作為一個例子,是將黏著片1一方的剝離片12a剝離且將黏著片1露出的黏著劑層11貼合在第1顯示體構成構件21之印刷層3存在之側的面。
隨後,將另一剝離片12b從黏著片1的黏著劑層11剝離且將黏著片1露出的黏著劑層11與第2顯示體構成構件22貼合。又,作為其它例子,亦可改變第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22的貼合順序。
在此,如第3圖顯示,本實施形態之顯示體2以在該顯示體2的周緣部具有框材4為佳。該框材4以黑色為佳。又,作為框材4的色調之依據CIE1976L✽a✽b✽表色系規定之明度L✽、色度a✽及色度b✽的較佳範圍,如前述作為周邊構件的色調。框材4藉由具有此種色調,藉由人的眼睛容易在視覺上認定為具有高級感的框材。又,在本實施形態之黏著劑層11藉由框材4具有上述色調,而增加與該框材4的整體感且調和性變為更佳。
在上述顯示體2,藉由前述黏著劑層11的物性而能夠賦予與黑色框材4整體感且具有優異的外觀調和性。又,上述顯示體2確保作為顯示體之視認性。
而且,在上述顯示體2,在黏著劑層11由黏著性組合物P所形成時,因為該黏著劑層11在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性,所以顯示體2即便被放置在例如高溫高濕條件下(例如85℃、85%RH)時,亦能夠抑制在段差附近產生浮起、剝落等。
以上說明的實施形態,是為了用以容易理解本發明而記載,不是為了限定本發明而記載。因而,上述實施形態揭示的各要素,其宗旨亦包含屬於本發明的技術範圍之全部的設計變更和均等物。
例如在黏著片1之剝離片12a、12b的任一一方或雙方亦能夠省略,又,亦可積層所需要的光學構件代替剝離片12a及/或12b。又,第1顯示體構成構件21亦可為不具有段差之物。而且,不僅是第1顯示體構成構件21,第2顯示體構成構件22亦可為在黏著劑層11側具有段差之物。
[實施例]
以下,藉由實施例等更具體地說明本發明,但是本發明的範圍不被該等實施例等限定。
[實施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的調製
將丙烯酸2-乙基己酯65質量份、丙烯酸異莰酯10質量份、N-丙烯醯基嗎福林10質量份、及丙烯酸2-羥基乙酯15質量份藉由溶液聚合法使其共聚合,而調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用後述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量時為重量平均分子量(Mw)50萬。
2.黏著性組合物的調製
將上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體成分換算值;以下相同)、作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM公司製、製品名「BHS8515」)0.2質量份、作為著色劑(C)之碳黑系黑色顏料(TOYOCOLOR公司製、「Multilac black」)1.0質量份、及作為矽烷偶合劑之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷0.1質量份混合且充分地攪拌,藉由使用甲基乙基酮而稀釋來得到黏著性組合物的塗佈溶液。
在此,將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(固體成分換算值)時之黏著性組合物的各調配(固體成分換算值)顯示在表1。又,表1記載的簡稱等之詳細為如以下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
IBXA:丙烯酸異莰酯
ACMO:N-丙烯醯基嗎福林
HEA:丙烯酸2-羥基乙酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
[交聯劑(B)]
TDI:三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM公司製、製品名「BHS8515」)
XDI:三羥甲基丙烷改質二甲苯撐基二異氰酸酯(綜研化學公司製、製品名「TD-75」)
環氧系:1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷(三菱GAS化學公司製、製品名「TETRAD-C」)
[著色劑(C)]
顏料:碳黑系黑色顏料(TOYOCOLOR公司製、「Multilac black」)
染料:苯胺黑系黑色染料(Orient化學工業公司製、製品名「NUBIAN BLACK PA-2802」)
3.黏著片的製造
將上述步驟2所得到的黏著性組合物的塗佈溶液,藉由刮刀塗佈器塗佈在經使用聚矽氧系剝離劑在聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理而成之重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面後,在90℃加熱處理1分鐘而形成塗佈層(厚度:50μm)。將在所得到之附塗佈層的重剝離型剝離片之塗佈面側的面、與經使用聚矽氧系剝離劑在聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理之輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET381130」)的剝離處理面貼合,藉由在23℃、50%RH的條件下熟化7天,而製造由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片的構成所構成之黏著片。
又,上述黏著劑層的厚度依據JIS K7130且使用定壓厚度測定器(Teclock公司製、製品名「PG-02」)而測得的值。
[實施例2~14、比較例1~4]
除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)、交聯劑(B)的種類及調配量、著色劑(C)的種類及調配量、矽烷偶合劑的調配量、作為其它添加劑之防鏽劑(N,N-雙(2-乙基己基)-4-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺)的調配量、以及黏著劑層的厚度如表1所顯示變更以外,與實施例1同樣地進行而製造黏著片。
又,針對實施例8的黏著片,如以下進行而製造。
將與實施例1同樣地進行而調製之黏著性組合物的塗佈溶液,使用刮刀塗佈器塗佈在經使用聚矽氧系剝離劑在聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理而成之重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面後,在90℃加熱處理1分鐘而成塗佈層(厚度:50μm)。又,將與實施例1同樣地進行而調製之黏著性組合物的塗佈溶液,使用刮刀塗佈器塗佈在經使用聚矽氧系剝離劑在聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理而成之輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET382120」)的剝離處理面後,在90℃加熱處理1分鐘而成塗佈層(厚度:50μm)。
其次,將上述所得到之附塗佈層的重剝離型剝離片、與上述所得到的之附塗佈層的輕剝離型剝離片,以兩塗佈層為互相接觸之方式貼合,藉由在23℃、50%RH的條件下熟化7天而製造由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:100μm)/輕剝離型剝離片的構成所構成之黏著片。
在此,計算將在實施例及比較例所得到的黏著劑層(黏著性組合物)中之著色劑的含量設為X質量%且將黏著劑層的厚度設為Zμm時之X×Z。將結果顯示在表1。
前述的重量平均分子量(Mw)使用凝膠滲透層析法(GPC)且在以下的條件下測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
>測定條件>
‧測定裝置:TOSOH公司製、HLC-8020
‧GPC管柱(依照以下的順序通過):TOSOH公司製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
‧測定溶劑:四氫呋喃
‧測定溫度:40℃
[試驗例1](凝膠分率的測定)
(凝膠分率的測定)
將實施例及比較例所得到的黏著片裁斷成為80mm×80mm的大小,而且在聚酯製網狀物(網眼尺寸200)將該黏著劑層包住且使用精密天秤稱量其質量,藉由減去上述網狀物單獨的質量來算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M1。
其次,使被上述聚酯製網狀物包住的黏著劑,在室溫下(23℃)浸漬在乙酸乙酯24小時。隨後將黏著劑取出且在溫度23℃、相對濕度50%的環境下使其風乾24小時,而且在80℃的烘箱中使其乾燥12小時。乾燥後,使用精密天秤稱量其質量,而且藉由減去上述網狀物單獨的質量來算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示。將結果顯示在表2。
[試驗例2](全光線透過率的測定)
將實施例及比較例所得到的黏著片之黏著劑層貼合在玻璃且將其作為測定用試樣。以玻璃進行背景測定之後,針對上述測定用試樣依據JIS K7361-1:1997且使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「NDH-5000」)而測定全光線透過率(%)。將結果顯示在表2。
[試驗例3](L✽a✽b✽的測定)
針對實施例及比較例所得到的黏著片之黏著劑層,使用同時測光分光式色度計(日本電色工業公司製、製品名「SQ2000」)而測定依據CIE1976L✽a✽b✽表色系規定之明度L✽、色度a✽及色度b✽。將結果顯示在表2。
[試驗例4](霧度值的測定)
針對實施例及比較例所得到的黏著片之黏著劑層,依據JIS K7136:2000且使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「NDH-5000」)而測定霧度值(%)。將結果顯示在表2。
[試驗例5](儲存模數的測定)
從實施例及比較例所得到的黏著片將剝離片剝下且將黏著劑層以成為厚度3mm之方式積層複數層。從所得到之黏著劑層的積層體,沖切直徑8mm的圓柱體(高度3mm)且將其作為試樣。
針對上述試樣,依據JIS K7244-6且使用黏彈性測定裝置(Physica公司製、製品名「MCR300」)藉由扭曲剪切法在以下的條件下測定儲存模數(MPa)。將結果顯示在表2。
測定頻率:1Hz
測定溫度:23℃。
[試驗例6](黏著力的測定)
從實施例及比較例所得到的黏著片將輕剝離型剝離片剝離,將露出的黏著劑層,貼合在具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡公司製、製品名「PET A4300」、厚度:100μm)的易接著層,得到剝離片/黏著劑層/PET膜的積層體。將所得到的積層體裁斷成為25mm寬、100mm長且將其作為試樣。
在23℃、50%RH的環境下,將重剝離型剝離片從上述試樣剝離且將露出的黏著劑層貼附在鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製)之後,使用栗原製作所公司製高壓釜在0.5MPa、50℃的條件下加壓20分鐘加壓。隨後,在23℃、50%RH的條件下放置24小時之後,使用拉伸試驗機(ORIENTEC公司製、製品名TENSILON」)且在剝離速度300mm/min、剝離角度180度的條件下測定黏著力(N/25mm)。除了在此記載以外的條件,依據JIS Z0237:2009而進行測定。將結果顯示在表2。
[試驗例7](外觀調和性評價)
將實施例及比較例所得到的黏著片裁斷成為縱70mm×橫70mm,而且將該黏著片的黏著劑層以使用2片鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製、縱70mm×橫70mm×厚度1.1mm)挾持之方式貼合且將其作為試樣。
將所得到的試樣配置在作為背景之經印刷成為黑色的紙(L✽:29.8, a✽:-0.7, b✽:0.6)上。而且,在3波長螢光燈下(從螢光燈起算的距離:200cm)目視判斷該試樣是否與背景相似 (與背景具有整體感),而且基於以下的基準進行評價外觀調和性。將結果顯示在表2。
◎:試樣與背景非常相似。
○:試樣與背景具有某種程度的相似。
×:清楚明白試樣與背景不相似。
又,上述經印刷成為黑色之紙的色調(依據CIE1976L✽a✽b✽表色系規定之L✽a✽b)使用分光測色計(BYK公司製、製品名「Spectro guide」)而測定。
[試驗例8](文字視認性評價)
在尺寸15.6英吋、解析度1366×768的顯示器(富士通公司製、製品名「LITEBOOK A574/H」),將白背景、黑字文字(字體:MS PGothic)採用從5點至20點的大小(1點間距)且100%顯示。
將與試驗例7同樣地進行而製造的試樣配置在上述顯示器。而且,在從顯示器起算50cm的位置,藉由目視確認能夠視認的文字之尺寸且基於以下的基準進行評價文字視認性。將結果顯示在表2。
◎:能夠視認8點的文字。
○:雖然無法完全視認8點的文字,但是能夠視認15點的文字。
×:無法視認15點的文字。
[試驗例9](段差追隨性評價)
(a)評價用試樣的製造
在玻璃板(NSG PRECISION公司製、製品名「Corning Glass EAGLE XG」,縱90mm×橫50mm×厚度0.5mm)的表面,將紫外線硬化型印墨(帝國INK公司製、製品名「POS-911墨」)網版印刷為框狀(外形:縱90mm×橫50mm、寬度5mm)。其次,照射紫外線(80W/cm2
、金屬鹵素燈2盞、燈高度15cm、輸送帶速度10~15m/分鐘),使印刷後的上述紫外線硬化型印墨硬化,來製造具有印刷引起的段差(段差的高度:5μm、10μm)之附段差的玻璃板。
從實施例及比較例所製造的黏著片將輕剝離型剝離片剝下,而且將露出的黏著劑層貼合在具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡公司製、製品名「PET A4300」、厚度:100μm)的易接著層。其次,將重剝離型剝離片剝下且使黏著劑層露出,而且使用貼合機(Fujipla公司製、製品名「LPD3214」),以黏著劑層將框狀印刷全面覆蓋之方式貼合在各附段差的玻璃板且將其作為評價用試樣。
(b)初期的段差追隨性評價
將所得到的評價用試樣在50℃、0.5MPa的條件下進行高壓釜處理30分鐘且基於以下的基準進行評價初期段差追隨性。又,黏著劑層引起的印刷段差完全被填埋時,判定段差追隨性為良好,能夠觀察到在印刷段差與黏著劑層之界面產生浮起、剝落等時,判定無法追隨印刷段差。將結果顯示在表2。
◎:在印刷段差10μm為良好
○:在印刷段差5μm為良好
×:在印刷段差5μm有浮起剝落
(c)耐久後的段差追隨性評價
針對初期段差追隨性為良好的試樣,上述的高壓釜處理後在常壓23℃、50%RH的條件下放置24小時。其次,在85℃、85%RH的濕熱條件下保管72小時(耐久試驗),隨後基於與上述相同基準而進行評價耐久後的段差追隨性。將結果顯示在表2。
從表2能夠得知,使用實施例所得到的黏著片之物具有優異的外觀調和性及文字視認性。又,實施例1~10及12~14所得到的黏著片亦具有優異的段差追隨性。
產業上之可利用性
本發明的黏著片能夠適合使用於例如具有黑色框材之顯示體的顯示體構成構件彼此之貼合,特別是具有段差的保護面板與所期望的顯示體構成構件之貼合等。
1:黏著片
2:顯示體
3:印刷層
4:框材
11:黏著劑層
12a、12b:剝離片
21:第1顯示體構成構件
22:第2顯示體構成構件
第1圖是本發明的一實施形態之黏著片之剖面圖。
第2圖是本發明的一實施形態之顯示體之剖面圖。
第3圖是本發明的一實施形態之具有框材之顯示體的平面圖。
1:黏著片
11:黏著劑層
12a、12b:剝離片
Claims (10)
- 一種黏著片,係包含用以將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合的黏著劑層之黏著片,其特徵在於: 前述黏著劑層係由含有著色劑之黏著劑所構成, 前述黏著劑層的全光線透過率為3%以上, 前述黏著劑層之依據CIE1976L✽a✽b✽表色系所規定的明度L✽為95以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述黏著劑層的霧度值為80%以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述著色劑為黑色顏料或染料。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,將在前述黏著劑中之前述著色劑的含量設為X質量%,將前述黏著劑層的厚度設為Zμm時,滿足下述式(I), 5≦X×Z>250 ‧‧‧(I)。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述黏著劑為丙烯酸系黏著劑。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述黏著劑係將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)及著色劑(C)之黏著性組合物交聯而成之物。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其具備2片剝離片、及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持著之前述黏著劑層。
- 一種顯示體,係包含一顯示體構成構件、其它顯示體構成構件、及將前述一顯示體構成構件與前述其它顯示體構成構件互相貼合之黏著劑層之顯示體,其特徵在於,前述黏著劑層為如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之黏著片的黏著劑層。
- 如申請專利範圍第8項所述之顯示體,其中,前述一顯示體構成構件及前述其它顯示體構成構件的至少一方,至少在被前述黏著劑層貼合側的面具有段差。
- 如申請專利範圍第8項所述之顯示體,係具有黑色框材。
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