CN116333614A - 粘着片及显示体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提高显示体的设计性的粘着片、及设计性得以提高的显示体。所述粘着片(1)具备用于贴合一个显示体构成构件(21)与另一个显示体构成构件(22)的粘着剂层(11),粘着剂层(11)由含有着色剂的粘着剂构成,粘着剂层(11)的总透光率为3%以上,粘着剂层(11)的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为95以下。
Description
本发明是申请号为201910621853.X、申请日为2019年07月10日、发明名称为“粘着片及显示体”的中国专利申请的分案申请,本申请要求2018年07月11日在日本提出申请的日本特愿2018-131802的优先权。
技术领域
本发明涉及用于贴合显示体构成构件的粘着片、及使用了该粘着片的显示体。
背景技术
在近年的显示体(显示器)、例如设置于汽车的仪表板、汽车导航系统、控制台的各种仪表等中的车载用显示体、一般用户使用的平板终端等的显示体、商业用的平板终端或数字标牌等的显示体、室外用的数字标牌等的显示体等中,越来越多地使用液晶显示装置。
如上所述,在以车载用为代表的显示体中,有时要求该显示体在灭灯时,体现出与该显示体的周围构件、例如框材的整体感,提高设计性。为此,可考虑对显示体进行着色,例如在专利文献1~4中公开了涉及显示体的着色的发明。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-313871号公报
专利文献2:日本特开2009-188298号公报
专利文献3:日本特开2012-234028号公报
专利文献4:日本特开2017-57375号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,由于上述专利文献1~4中公开的技术进行着色的目的均不同,因此未能对显示体赋予与周围构件的整体感并提高设计性。
本发明鉴于上述实际情况而成,其目的在于提供一种能够提高显示体的设计性的粘着片、及设计性得以提高的显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层由含有着色剂的粘着剂构成,所述粘着剂层的总透光率为3%以上,所述粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为95以下(发明1)。
根据上述发明(发明1),将所述粘着片适用于显示体时,能够在该显示体灭灯时提高该显示体的设计性(作为一个例子:外观协调性)。此外,通过使总透光率为3%以上,能够确保作为显示体的可视性。
上述发明(发明1)中,优选所述粘着剂层的雾度值为80%以下(发明2)。
上述发明(发明1,2)中,优选所述着色剂为黑色的颜料或染料(发明3)。
上述发明(发明1~3)中,优选:在将所述粘着剂中的所述着色剂的含量设为X质量%、并将所述粘着剂层的厚度设为Zμm时,满足下述式(I)(发明4),
5≤X×Z<250···(I)。
上述发明(发明1~4)中,优选所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明5)。
上述发明(发明1~5)中,优选所述粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及着色剂(C)的粘着性组合物交联而成(发明6)。
上述发明(发明1~6)中,优选所述粘着片具备:两片剥离片;及以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的所述粘着剂层(发明7)。
第二,本发明提供一种显示体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层为所述粘着片(发明1~7)的粘着剂层(发明8)。
上述发明(发明8)中,优选所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一个至少在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有段差(发明9)。
上述发明(发明8,9)中,优选所述显示体具有黑色的框材(发明10)。
发明效果
根据本发明的粘着片,能够提高显示体的设计性。此外,本发明的显示体的设计性得以提高。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为本发明的一个实施方式的显示体的截面图。
图3为本发明的一个实施方式的具有框材的显示体的俯视图。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a,12b:剥离片;2:显示体;21:第一显示体构成构件;22:第二显示体构成构件;3:印刷层;4:框材。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方式的粘着片具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,优选通过在该粘着剂层的单面或两面上层叠剥离片而成。针对显示体及显示体构成构件,在后文进行说明。
图1中示出了作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体结构。
如图1所示,粘着片1由两片剥离片12a、12b以及粘着剂层11构成,所述粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,也包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
1.各构件
1-1.粘着剂层
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11由含有着色剂的粘着剂构成。而且,粘着剂层11的总透光率(依据JIS K7361-1:1997测定的值)为3%以上,粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为95以下。另外,本说明书中的明度L*的测定方法如下述的试验例所示。
将满足上述物性的粘着剂层11适用于显示体时,在该显示体灭灯时,能够提高该显示体的设计性(作为一个例子:外观协调性)。具体而言,能够对该显示体赋予与周围构件的整体感、例如与黑色的框材的整体感,由此,可体现出高级感。此外,通过使总透光率为3%以上,能够确保作为显示体的可视性。
作为上述周围构件,具体而言,可列举出由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为23.2、色度a*为-0.5、色度b*为-1.5的汽车的仪表板等。作为上述周围构件的色彩,优选明度L*为5~90、色度a*为-40~40、色度b*为-40~40,特别优选明度L*为10~80、色度a*为-30~30、色度b*为-30~30,进一步优选明度L*为15~70、色度a*为-20~20、色度b*为-20~20。本实施方式的粘着片1能够适用于具有上述色彩的周围构件的显示体。
从上述角度出发,粘着剂层11的总透光率为3%以上,优选为5%以上,特别优选为8%以上。总透光率的上限值没有特别限定,但是通常为100%以下,若考虑与上述明度L*的关系,则优选为98%以下,特别优选为95%以下,进一步优选为93%以下。
此外,从设计性提高的角度出发,粘着剂层11的明度L*为95以下,优选为90以下,特别优选为85以下,进一步优选为75以下。另一方面,从设计性提高及显示体的可视性的角度出发,该明度L*的下限值优选为10以上,特别优选为20以上,进一步优选为25以上。
进一步,粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*优选为-40以上,更优选为-30以上,特别优选为-20以上,进一步优选为-15以上,最优选为-10以上。此外,该色度a*优选为40以下,更优选为30以下,特别优选为20以下,进一步优选为15以下,最优选为10以下。通过使色度a*在上述范围内,设计性、特别是车载用显示体的设计性得以进一步提高。
此外,粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度b*优选为-40以上,更优选为-30以上,特别优选为-20以上,进一步优选为-15以上,最优选为-10以上。此外,该色度b*优选为40以下,更优选为30以下,特别优选为20以下,进一步优选为15以下,最优选为10以下。通过使色度b*在上述范围内,设计性、特别是车载用显示体的设计性得以进一步提高。
粘着剂层11的雾度值优选为80%以下,特别优选为75%以下,进一步优选为70%以下。通过使粘着剂层11的雾度值的上限值为上述,总透光率容易落入上述范围内,此外,更易于对所得到的显示体赋予与周围构件(例如框材)的整体感。另一方面,粘着剂层11的雾度值通常为0%以上,粘着剂层11中的着色剂为染料时,优选为0.01%以上,特别优选为0.1%以上。此外,粘着剂层11中的着色剂为颜料时,粘着剂层11的雾度值优选为3%以上,更优选为10%以上,特别优选为25%以上。通过使粘着剂层11的雾度值的下限值为上述,更易于对所得到的显示体赋予与周围构件(例如框材)的整体感。另外,本说明书中的雾度值为按照JIS K7136:2000测定的值。
通过适当地选择构成粘着剂层11的粘着剂所含有的着色剂的种类及含量,可达成上述总透光率及明度L*(还有色度a*及b*以及雾度值)。
上述着色剂可以为颜料,也可以为染料。颜料可以为无机类颜料,也可以为有机类颜料。从得到的粘着剂的耐久性的角度出发,优选无机类颜料。可根据欲体现整体感的周围构件的颜色适当地选择着色剂的颜色,通常优选黑色、茶色、藏青色、紫色、蓝色等暗色或深色,特别优选黑色。
作为无机类颜料,例如可列举出炭黑、钴类色素、铁类色素、铬类色素、钛类色素、钒类色素、锆类色素、钼类色素、钌类色素、铂类色素、ITO(氧化铟锡)类色素、ATO(氧化锑锡)类色素等。
此外,作为有机类颜料及有机类染料,例如可列举出胺(aminium)类色素、花青类色素、部花青类色素、克酮酸(croconium)类色素、方酸菁(squarylium)类色素、甘菊蓝/>(azulenium)类色素、聚甲炔类色素、萘醌类色素、吡喃/>类色素、酞菁类色素、萘菁类色素、萘内酰亚胺(naphtholactam)类色素、偶氮类色素、缩合偶氮类色素、靛蓝类色素、紫环酮(perinone)类色素、苝类色素、二噁嗪类色素、喹吖啶酮类色素、异吲哚啉酮类色素、喹酞酮类色素、吡咯类色素、硫靛蓝类色素、金属络合物类色素(金属络合盐染料)、二硫醇金属络合物类色素、吲哚酚类色素、三芳基甲烷类色素、蒽醌类色素、二噁嗪类色素、萘酚类色素、偶氮甲碱类色素、苯并咪唑酮类色素、皮蒽酮类色素及士林(threne)类色素等。
作为黑色颜料,例如可列举出炭黑、氧化铜、四氧化三铁、二氧化锰、苯胺黑、活性炭等。此外,作为黑色染料,例如可列举出高浓度的植物染料或偶氮类染料等。
为了获取目标物性,能够在粘着剂层11中适当混合使用上述颜料或染料。
上述着色剂中,从容易达成上述总透光率及明度L*(以及雾度值)、容易体现与周围构件的整体感的角度出发,优选炭黑、苯胺黑类黑色染料及铬酸盐类黑色染料。另外,对炭黑而言,可以对其表面进行规定的处理(例如亲溶剂化处理),也可以不对其表面进行处理。
将粘着剂层11的厚度设为Zμm时,优选上述粘着剂中的着色剂的含量X质量%为满足以下式(I)的值。
5≤X×Z<250···(I)
通过使X×Z的值在上述范围内,易于达成上述总透光率及明度L*(以及雾度值)。另外,本说明书中的粘着剂层11的厚度为按照JIS K7130测定的值。
从上述角度出发,X×Z的下限值优选为7以上,特别优选为10以上,进一步优选为15以上。此外,X×Z的上限值优选为235以下,特别优选为220以下,进一步优选为200以下。
为了使X×Z的值容易落入上述范围内,粘着剂中的着色剂的含量(X质量%)的下限值优选为0.01质量%以上,特别优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上。此外,上述着色剂的含量(X质量%)的上限值优选为10质量%以下,特别优选为7质量%以下,进一步优选为4质量%以下。
构成本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的粘着剂的种类没有特别限定,例如可以是丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以是乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以是交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。
此外,作为丙烯酸类粘着剂,可以为活性能量射线固化性,也可以为非活性能量射线固化性,但是从耐久性及显示体的制造工序简化的角度出发,优选非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。作为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂,特别优选其为交联型,进一步优选其为热交联型。
特别优选上述粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及着色剂(C)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成。着色剂(C)为上述的着色剂。由该粘着性组合物P得到的粘着剂可发挥优异的光学特性、粘着力、耐久性(高温高湿条件下的段差追随性)等。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”中也包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方式的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,该含反应性基团单体在分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团。通过使来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)反应,可形成交联结构(立体网状结构),可得到具有所期望的凝聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体及含羧基单体,特别优选对被粘物的不良影响小的含羟基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,以下限值计,优选含有1质量%以上、特别优选含有5质量%以上、进一步优选含有10质量%以上的含反应性基团单体,当含反应性基团单体为含羟基单体时,特别优选含有15质量%以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,以上限值计,优选含有35质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有25质量%以下的含反应性基团单体。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则可在得到的粘着剂中形成良好的交联结构,可得到所期望的凝聚力。此外,粘着剂中的着色剂(C)的分散性具有变得良好的倾向,得到的粘着剂的总透光率及明度L*(还有色度a*及b*以及雾度值)的再现性及均一性变得良好,显示优异的外观协调性及文字可视性。进一步,当含反应性基团单体为含羟基单体时,若含量为15质量%以上,则在粘着剂中残留有规定量的羟基。羟基为亲水性基团,若这样的亲水性基团以规定量存在于粘着剂中,则即使在粘着剂被置于高温高湿条件下的情况下,与在该高温高湿条件下浸入到粘着剂中的水分的相容性也良好,其结果,恢复至常温常湿时的粘着剂的白化得到抑制(耐湿热白化性优异)。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良情况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制由酸造成的上述不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。但是,也允许以不产生上述不良情况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为单体单元,允许以0.1质量%以下的量、优选以0.01质量%以下的量、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够体现良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
从粘着性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,进一步优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。另外,它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有50质量%以上、特别优选含有60质量%以上、进一步优选含有65质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99质量%以下、特别优选含有95质量%以下、进一步优选含有90质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以适宜的量导入含反应性官能团单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。由于含脂环式结构单体的体积大,因此推定通过使其存在于聚合物中从而扩大了聚合物之间的间隔,能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此,粘着剂的段差追随性变得优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以在一部分具有不饱和键。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互之间的距离适当、并对粘着剂赋予更高的应力缓和性的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环~四环。此外,与上述同样地从赋予应力缓和性的角度出发,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的全部碳原子数,多个环独立存在时则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制,但与上述同样地从相容性的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等,其中,优选发挥更加优异的段差追随性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯(脂环式结构的碳原子数:10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数:10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数:7),特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯,进一步优选丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的该含脂环式结构单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量%以下、特别优选含有22质量%以下、进一步优选含有14质量%以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内,所得到的粘着剂的段差追随性更加优异,同时对塑料的粘着力更加优异。
此外,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,能够赋予粘着剂规定的极性,使粘着剂即使对如玻璃这样的具有一定程度的极性的被粘物也亲和性优异。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适宜的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。此外,从提高所构成的粘着剂的高维结构中来自上述含氮原子单体的部分的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中使用的一个聚合性基团以外,不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、吖丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的该含氮原子单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量%以下、特别优选含有16质量%以下、进一步优选含有12质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述的范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥对玻璃的优异的粘着力。
根据所需,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,优选不含反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。由于通过使其为直链状的聚合物,容易产生分子链的互相缠绕、能够期待凝聚力的提高,因此容易得到高温高湿条件下的段差追随性优异的粘着剂。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。由于通过使其为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物、能够期待凝聚力的提高,因此容易得到高温高湿条件下的段差追随性优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述以上,则所得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为100万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述以下,则所得到的粘着剂的段差追随性更加优异。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)通过粘着性组合物P的加热而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联,能够良好地形成立体网状结构。由此,提高所得到的粘着剂的凝聚力,高温高湿条件下的段差追随性变得优异。
作为上述交联剂(B),只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的物质即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羧基时,优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,交联剂(B)可以单独使用一种,或者也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等,及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.03质量份以上,进一步优选为0.05质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内,所得到的粘着剂发挥良好的凝聚力,高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
(1-3)着色剂(C)
着色剂(C)为上述的着色剂。具体的种类及含量与上述相同。
(1-4)各种添加剂
根据所需,粘着性组合物P中可添加常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、防锈剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
在上述中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,不管被粘物是塑料板,还是玻璃构件,与该被粘物的密合性均得以提高,高温高湿条件下的段差追随性均更加优异。
作为硅烷偶联剂,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰基丙基三乙氧基硅烷或者它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。
也优选粘着性组合物P含有防锈剂。作为防锈剂,例如可列举出唑类化合物、三唑类化合物、苯并三唑类化合物、噻唑类化合物、苯并噻唑类化合物、咪唑类化合物、苯并咪唑类化合物、磷类化合物、胺类化合物、亚硝酸盐类化合物、表面活性剂类、硅烷偶联剂类等,其中优选苯并三唑类化合物。使用苯并三唑类化合物时,对金属的防锈效果高,而且与粘着剂的相容性高。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的防锈剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为3质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及着色剂(C)混合,同时根据所需加入添加剂。
利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合,由此能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所获得的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、着色剂(C)及根据所需的稀释溶剂和添加剂,并进行充分混合,由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,对于上述各成分中的任一种而言,在使用固体状物质时、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合的情况下发生析出时,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂,然后与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要在可涂布的范围内即可,没有特别限制,可根据状况进行适当选定。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,若粘着性组合物P为可涂布的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
优选本实施方式的粘着剂层11由交联粘着性组合物P(的涂布层)而成的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常可以通过加热处理来进行。另外,也可以将使稀释溶剂等从涂布在所期望的对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
在加热处理后,根据需要,也可在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)充分地交联。以此方式得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性优异。
(4)粘着剂的物性。
优选本实施方式的粘着剂具有以下的物性。
(4-1)凝胶分率
本实施方式的粘着剂的凝胶分率的下限值优选为20%以上,更优选为25%以上,特别优选为30%以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述,则粘着剂的凝聚力变高,高温高湿条件下的段差追随性更加优异。此外,本实施方式的粘着剂的凝胶分率的上限值优选为95%以下,更优选为90%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为70%以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述,则粘着剂不会变得过硬,初期的段差追随性及耐久后的段差追随性均优异。此外,显现良好的粘着力,与被粘物的粘合性更加优异。此处,粘着剂的凝胶分率的测定方法如下述的试验例所示。
(4-2)储能模量
本实施方式的粘着剂在23℃下的储能模量的下限值优选为0.01MPa以上,特别优选为0.03MPa以上,进一步优选为0.05MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的段差追随性优异。此外,上述储能模量的上限值优选为0.5MPa以下,特别优选为0.3MPa以下,进一步优选为0.2MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,初期的段差追随性优异。另外,本说明书中的储能模量为依据JIS K7244-6、在1Hz的测定频率下使用扭转剪切法(ねじりせん断法)测定的值。具体而言,如下述的试验例所示。
(5)粘着剂层的厚度
优选本实施方式的粘着片1中的粘着剂层11的厚度(Zμm)为满足上述X×Z的式(I)的值。
具体而言,粘着剂层11的厚度的下限值优选为1μm以上,更优选为2μm以上,特别优选为4μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述,则由于与着色剂(C)的含量的关系,容易满足上述的总透光率及明度L*(还有色度a*及b*以及雾度值),并且容易发挥所期望的粘着力。此外,从容易发挥优异的段差追随性的角度出发,粘着剂层11的厚度的下限值优选为10μm以上,更优选为15μm以上,特别优选为20μm以上,进一步优选为45μm以上。
此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为500μm以下,更优选为300μm以下,特别优选为200μm以下,进一步优选为150μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述,则加工性良好。此外,不易产生由挤压痕造成的外观不良。进一步,由于与着色剂(C)的含量的关系,容易满足上述的总透光率及明度L*(还有色度a*及b*以及雾度值)。另外,粘着剂层11能够以单层形成,也可以层叠多层而形成。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的粘着片1中,剥离片12a、12b中的一个或两个未必是必需的。
作为剥离片12a、12b,例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度并没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.物性(粘着力)
本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上,优选为5N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm以上,进一步优选为27N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述,则在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。此外,本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为100N/25mm以下,更优选为80N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述,则可得到良好的再操作性,在发生贴合错误时,可再利用显示体构成构件、特别是昂贵的显示体构成构件
此处,本说明书的粘着力是指通过基本按照JIS Z0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,是将测定样本制成25mm宽、100mm长,将该测定样本贴附在被粘物上,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定的值。
3.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层后,将该涂布层叠合于另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。此处,可制作多个带涂布层的剥离片,并贴合期望的个数的该涂布层。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述层叠的涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1。根据该制造例,即使在粘着剂层11较厚的情况下,也可以稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮片涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[显示体]
作为本实施方式的显示体(显示器)的种类,例如可列举出设置于汽车的仪表板、汽车导航系统、控制台的各种仪表等中的车载用显示体、一般用户使用的平板终端等的显示体、商业用的平板终端或数字标牌等的显示体、室外用的数字标牌等的显示体等。有时要求这些显示体具有与周围构件的外观协调性或高级感等。然而,本发明的显示体并不限定于此。
如图2所示,本实施方式的显示体2具备第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)及粘着剂层11而构成,所述粘着剂层11位于第一显示体构成构件21与第一显示体构成构件21之间,并将第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22互相贴合。
第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22中的至少一个可以至少在被粘着剂层11贴合的一侧的面上具有段差。图2所示的本实施方式中,第一显示体构成构件21在粘着剂层11侧的面上具有印刷层3等的段差。
上述显示体2中的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11。
作为显示体2,例如可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触摸面板。
除玻璃板、塑料板等以外,第一显示体构成构件21也优选为由含玻璃板、塑料板等的层叠体等构成的保护面板。此时,印刷层3通常在第一显示体构成构件21的粘着剂层11侧形成为框状。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,但通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限定,例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板或塑料板的单面或者双面上可设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可被图案化。
第二显示体构成构件22优选为应贴附于第一显示体构成构件21的光学构件、显示体模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或含显示体模块的层叠体。
作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透过反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
构成印刷层3的材料没有特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过使下限值为上述以上,能够充分地确保从观察者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述以下,能够防止粘着剂层11对该印刷层3的段差追随性的劣化。
为了制造上述显示体2,作为一个例子,将粘着片1的一个剥离片12a剥离,将粘着片1中露出的粘着剂层11贴合在第一显示体构成构件21的存在印刷层3的一侧的面上。
然后,从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将粘着片1中露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22贴合。此外,作为另一个例子,可更换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
此处,如图3所示,优选本实施方式的显示体2在该显示体2的周围部具有框材4。优选该框材4为黑色。此外,作为框材4的色彩的、由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*、色度a*及色度b*的优选范围,与在上文中作为周围构件的色彩所说明的相同。通过使框材4具有该色彩,容易作为视觉上具有高级感的框材而被人的肉眼识别。此外,通过使框材4具有上述色彩,本实施方式的粘着剂层11与该框材4的整体感增强,协调性变得更加良好。
对于上述显示体2,通过上述粘着剂层11的物性,赋予与黑色的框材4的整体感,使其具有优异的外观协调性。此外,上述显示体2确保了作为显示体的可视性。
进一步,在上述显示体2中,当粘着剂层11由粘着性组合物P形成时,该粘着剂层11在高温高湿条件下的段差追随性优异,因此例如即使在显示体2被置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%RH)时,也可抑制在段差附近发生浮起、剥落等。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件,也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个或两个,此外,也可以层叠所期望的光学构件来代替剥离片12a和/或12b。此外,第一显示体构成构件21可以不具有段差。进一步,不仅是第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可在粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行进一步具体的说明,但是本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法使丙烯酸2-乙基己酯65质量份、丙烯酸异冰片酯10质量份、N-丙烯酰吗啉10质量份及丙烯酸2-羟基乙酯15质量份共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用下述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果,重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYO KAGAKU,INC.制造,产品名称“BHS8515”)0.2质量份、作为着色剂(C)的炭黑类黑色颜料(TOYOCOLOR CO.,LTD.制造,“Multilac black”)1.0质量份、作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.1质量份混合,充分进行搅拌,用甲基乙基酮进行稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处,在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外,表1中记载的缩略符号等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
[交联剂(B)]
TDI:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制造,产品名称“BHS8515”)
XDI:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制造,产品名称“TD-75”)
环氧:1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“TETRAD-C”)
[着色剂(C)]
颜料:炭黑类黑色颜料(TOYOCOLOR CO.,LTD.制造,“Multilac black”)
染料:苯胺黑类黑色染料(Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“NUBIAN BLACKPA-2802”)
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后在90℃下加热处理1分钟,从而形成涂布层(厚度:50μm)。将得到的带涂布层的重剥离型剥离片中的涂布层侧的面与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面贴合,在23℃、50%RH的条件下熟化7天,由此制造由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的结构组成的粘着片。
另外,上述粘着剂层的厚度为依据JIS K7130、使用定压厚度测定器(TECLOCKCO.,LTD.制造,产品名称“PG-02”)而测定的值。
[实施例2~14,比较例1~4]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量、交联剂(B)的种类及掺合量、着色剂(C)的种类及掺合量、硅烷偶联剂的掺合量、作为其他添加剂的防锈剂(N,N-二(2-乙基己基)-4-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺)的掺合量以及粘着剂层的厚度变更为表1所示之外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。
另外,关于实施例8的粘着片,通过以下的方式制造。
使用刮刀涂布机,将以与实施例1相同的方式制造的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后在90℃下加热处理1分钟从而形成涂布层(厚度:50μm)。此外,使用刮刀涂布机,将以与实施例1相同的方式制造的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面上,然后在90℃下加热处理1分钟从而形成涂布层。
接着,以使两涂布层相互接触的方式将上述得到的带涂布层的重剥离型剥离片与上述得到的带涂布层的轻剥离型剥离片贴合,并在23℃、50%RH的条件下熟化7天,由此制造由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:100μm)/轻剥离型剥离片的结构组成的粘着片。
此处,将在实施例及比较例中形成的粘着剂层(粘着性组合物)中的着色剂的含量设为X质量%、并将粘着剂层的厚度设为Zμm,计算此时的X×Z。将结果示于表1。
上述重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱(GPC)并以以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造TSKguard columnHXL-H
TSKgel GMHXL(×2)
TSKgel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制筛网(筛孔尺寸200)中,用精密天平称量其质量,减去上述筛网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温下(23℃),将上述包裹于聚酯制筛网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述筛网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表2。
[试验例2](总透光率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用玻璃进行本底测定(background measurement)的基础上,针对上述测定用样本,按照JIS K7361-1:1997、使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“NDH-5000”)测定总透光率(%)。将结果示于表2。
[试验例3](L*a*b*的测定)
针对实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层,使用同时测光分光式色差计(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造,产品名称“SQ2000”),测定由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*、色度a*及色度b*。将结果示于表2。
[试验例4](雾度值的测定)
针对实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层,按照JIS K7136:2000、使用雾度计(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造,产品名称“NDH-5000”)测定雾度值(%)。将结果示于表2。
[试验例5](储能模量的测定)
将剥离片从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离,以使厚度成为3mm的方式层叠多层粘着剂层。从得到的粘着剂层的层叠体冲切出直径为8mm的圆柱体(高度3mm),将其作为样本。
针对上述样本,依据JIS K7244-6,使用粘弹性测定装置(Physica公司制造,产品名称“MCR300”),利用扭转剪切法,以以下的条件测定储能模量(MPa)。将结果示于表2。
测定频率:1Hz
测定温度:23℃
[试验例6](粘着力的测定)
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)的易粘合层,得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长,将其作为样本。
在23℃、50%RH的环境下,将重剥离型剥离片从上述样本上剥离,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造)上,然后使用KuriharaManufactory Co.,Ltd.制造的压热器,以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,产品名称“TENSILON”),在剥离速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定粘着力(N/25mm)。此处未记载的条件依据JIS Z0237:2009进行测定。将结果示于表2。
[试验例7](外观协调性的评价)
将实施例及比较例中得到的粘着片裁切为纵70mm×横70mm的尺寸,以被两片钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造,纵70mm×横70mm×厚1.1mm)夹持的方式贴合该粘着片的粘着剂层,并将其作为样品。
将得到的样品配置在作为背景的印刷成黑色的纸(L*:29.8,a*:-0.7,b*:0.6)上。然后在三波长荧光灯下(距荧光灯的距离:200cm)通过目视判断该样品是否与背景融合(与背景有整体感),通过以下标准评价外观协调性。将结果示于表2。
◎:样品与背景非常融合。
○:样品与背景一定程度地融合。
×:样品与背景明显不融合。
另外,使用分光光度计(BYK公司制造,产品名称“spectro-guide”)测定上述印刷成黑色的纸的色彩(由CIE1976L*a*b*表色系规定的L*a*b*)。
[试验例8](文字可视性的评价)
在尺寸为15.6英寸、分辨率为1366×768的显示器(Fujitsu Limited制造,产品名称“LITEBOOKA574/H”)中,以5磅(point)至20磅的大小(以1磅间隔增加)100%显示白色背景、黑色的文字(字体:MS PGothic)。
在上述显示器上配置以与试验例7相同的方式制作的样品。然后,在距离显示器50cm的位置,通过目视确认可识别的文字的尺寸,通过以下标准评价文字可视性。将结果示于表2。
◎:可识别8磅的文字。
○:未能完全识别8磅的文字,但是可识别15磅的文字。
×:未能识别15磅的文字。
[试验例9](段差追随性的评价)
(a)评价用样品的制作
在玻璃板(NSG Precision Cells,Inc.制造,产品名称“corning glass eagleXG”,纵90mm×横50mm×厚0.5mm)的表面上,将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing InksMfg.Co.,Ltd制造,产品名称“POS-911墨”)丝网印刷为框状(外形:纵90mm×横50mm,宽5mm)。然后,照射紫外线(80W/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制造具有基于印刷的段差(段差的高度:5μm,10μm)的带段差玻璃板。
将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离,并将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)的易粘合层上。接着,将重剥离型剥离片剥离,使粘着剂层露出,然后,使用层压机(FUJIPLAInc.制造,产品名称“LPD3214”)、以使粘着剂层覆盖在整个框状的印刷面上的方式将上述层叠体层压在各带段差玻璃板上,并将其作为评价用样品。
(b)初期的段差追随性的评价
将得到的评价用样本在50℃、0.5MPa的条件下压热处理30分钟,基于以下的标准评价初期的段差追随性。另外,就段差追随性而言,将印刷段差被粘着剂层完全填埋的情况判断为良好,将在印刷段差与粘着剂层的界面观察到浮起或剥落等的情况判断为不能追随印刷段差。将结果示于表2。
◎:印刷段差为10μm时良好
○:印刷段差为5μm时良好
×:印刷段差为5μm时有浮起剥落
(c)耐久后的段差追随性的评价
针对初期的段差追随性良好的样品,在上述压热处理后,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。接着,在85℃、85%RH的湿热条件下保管72小时(耐久试验),然后,基于与上述相同的标准,评价耐久后的段差追随性。将结果示于表2。
[表1]
[表2]
由表2可知,使用了实施例中得到的粘着片的显示体的外观协调性及文字可视性优异。此外,实施例1~10及12~14中得到的粘着片的段差追随性也优异。
工业实用性
本发明的粘着片例如可适用于具有黑色框材的显示体中的显示体构成构件彼此的贴合,尤其是可适用于具有段差的保护面板与所期望的显示体构成构件的贴合等。
Claims (9)
1.一种粘着片,其具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的被着色的粘着剂层,其特征在于,
构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量为0.01MPa以上0.5MPa以下,
所述粘着剂层的雾度值为80%以下,
所述粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为95以下。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂含有着色剂。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述着色剂为暗色或深色。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂含有防锈剂。
6.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,其具备:
两片剥离片;及
以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的所述粘着剂层。
7.一种显示体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层为权利要求1~6中任一项所述的粘着片的粘着剂层。
8.根据权利要求7所述的显示体,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一个至少在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有段差。
9.根据权利要求7所述的显示体,其特征在于,其具有黑色的框材。
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