CN109694655B - 粘着片及显示体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种蓝色可见光的遮断性优异的粘着片及显示体。所提供的粘着片(1)具备用于贴合一个显示体构成构件(21)与另一个显示体构成构件(22)的粘着剂层(11),粘着剂层(11)由至少含有第一蓝色可见光吸收剂的粘着剂构成,该第一蓝色可见光吸收剂在420~500nm之间具有最大吸收波长,该最大吸收波长的半值宽度为40nm以上、200nm以下。
Description
技术领域
本发明涉及用于贴合显示体构成构件的粘着片、及使用了该粘着片的显示体。
背景技术
在近年的电视等视频设备或电脑、手机、智能手机、平板终端、游戏机等电子设备中,作为显示体(显示器),以较高的比例使用LED显示器,该LED显示器使用了具有发光二极管(LED元件)的显示体模块。
从如上所述的显示器中能发出可见光线,其中,从LED显示器中较多地发出波长为380~500nm的蓝色可见光(blue light)。该蓝色可见光由于具有较强的能量而到达视网膜,因此给眼睛或身体带来较大的负担。特别是在最近,看显示器的时间变长,该问题得到了关注。
为了解决上述问题,专利文献1中公开了一种在透明基材膜上层叠有色调补正粘着层的层叠膜,所述色调补正粘着层由含有粘着树脂组合物与在光的波长为380~495nm处具有吸收的化合物的组合物固化而成。若将该层叠膜贴附在LED显示器上,则存在能够遮断发出的蓝色可见光的可能性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-116713号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
从试验例中明显可知,在专利文献1的实施例中使用的上述化合物主要降低波长为380~420nm的光的透过率。然而该层叠膜的蓝色可见光的遮断性并不充分。
本发明鉴于上述实际状况而成,其目的在于提供一种蓝色可见光的遮断性优异的粘着片及显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其具有用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层由至少含有第一蓝色可见光吸收剂的粘着剂构成,所述第一蓝色可见光吸收剂在420~500nm之间具有最大吸收波长,该最大吸收波长的半值宽度为40nm以上、200nm以下(发明1)。
根据上述发明(发明1),由于能够在较高地维持总透光率的同时,选择性地吸收占从LED显示器中发出的蓝色可见光的大部分的440~480nm、特别是460nm附近的波长的光,因此蓝色可见光的遮断性优异。
在上述发明(发明1)中,优选所述第一蓝色可见光吸收剂由部花青色素组成(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,优选所述粘着剂含有第二蓝色可见光吸收剂,与所述第一蓝色可见光吸收剂的最大吸收波长相比,所述第二蓝色可见光吸收剂在低波长侧具有最大吸收波长,该最大吸收波长的半值宽度为2nm以上且小于40nm(发明3)。
在上述发明(发明3)中,优选所述第二蓝色可见光吸收剂由铜卟啉络合物组成(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,优选所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明5)。
在上述发明(发明1~5)中,优选所述粘着片具备:两片剥离片、以与所述两片剥离片的剥离面相接触的方式而被所述剥离片夹持的所述粘着剂层(发明6)。
在上述发明(发明1~6)中,优选所述粘着剂层的总透光率为80%以上(发明7)。
在上述发明(发明1~7)中,优选在将所述粘着剂中的所述第一蓝色可见光吸收剂的含量设为X质量%、并将所述粘着剂层的厚度设为Zμm时,满足以下公式(I)(发明8)。
0.1≦X×Z≦15···(I)
第二,本发明提供一种显示体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层为所述粘着片(发明1~8)的粘着剂层。
发明效果
本发明的粘着片及显示体的蓝色可见光的遮断性优异。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的剖面图。
图2为本发明的一个实施方式的显示体的剖面图。
图3为表示在实施例中使用的部花青色素的吸收光谱测定的结果的图表。
图4为表示在实施例中使用的铜卟啉络合物的吸收光谱测定的结果的图表。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:显示体;21:第一显示体构成构件;22:第二显示体构成构件;3:印刷层。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方式的粘着片具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,优选在该粘着剂层的单面或两面上层叠剥离片而成。对于显示体及显示体构成构件在后文中进行说明。
图1中示出了作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体构成。
如图1所示,粘着片1由两片剥离片12a、12b和以与这两片剥离片12a、12b的剥离面相接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指在剥离片中具有剥离性的面,包括实施有剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任一种。
1.各构件
1-1.粘着剂层
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11由至少含有第一蓝色可见光吸收剂的粘着剂构成。该第一蓝色可见光吸收剂在420~500nm之间具有最大吸收波长,该最大吸收波长的半值宽度为40nm以上、200nm以下。另外,“最大吸收波长的半值宽度”是指在以该最大吸收波长的吸光度作为顶峰的吸收峰中,表示吸光度为该顶峰的吸光度的一半(半值)时的波长的宽度。该半值宽度大,则可称为宽阔的吸收,该半值宽度小,则可称为陡峭的吸收。此外,本说明书中的蓝色可见光吸收剂的吸收波长为通过紫外·可见吸收光谱法(UV-Vis光谱法)测定的值,具体而言,为通过后文所述的试验例中所示的方法测定的值。
本发明的发明人进行了仔细研究,结果发现,从LED显示器发出的蓝色可见光大部分为440~480nm、特别是460nm附近的波长的光。因此,专利文献1中记载的发明等的以往的技术中,即使能够遮断波长380~420nm的光,蓝色可见光的遮断性也不充分。
对此,本实施方式的粘着片1的粘着剂层11由上述含有第一蓝色可见光吸收剂的粘着剂构成,因此能够在较高地维持总透光率的同时,选择性地吸收440~480nm、特别是460nm附近的波长的光,蓝色可见光的遮断性优异。
从蓝色可见光的遮断性的角度出发,第一蓝色可见光吸收剂的最大吸收波长优选在430~490nm之间,特别优选在440~470nm之间。此外,该最大吸收波长的半值宽度优选为50nm以上,特别优选为60nm以上。另一方面,从较高地维持总透光率的角度出发,上述最大吸收波长的半值宽度优选为150nm以下,特别优选为80nm以下。
进一步,从蓝色可见光的遮断性的角度及较高地维持总透光率的角度出发,对应于第一蓝色可见光吸收剂的上述最大吸收波长的吸光度的半值的吸收波长域优选为350~550nm,特别优选为380~530nm,进一步优选为400~500nm。
作为上述的第一蓝色可见光吸收剂,优选使用部花青色素。通过部花青色素,最大吸收波长、该最大吸收波长的半值宽度、及对应于该最大吸收波长的吸光度的半值的吸收波长域容易满足上述的优选值。
此外,即使部花青色素的添加量为较少的量,也发挥上述的效果。因此,本实施方式的粘着剂不需要大量含有部花青色素,因此,部花青色素难以从从该粘着剂构成的粘着剂层11中渗出,难以污染显示体构成构件或显示体。例如,即使在将得到的粘着片于高温高湿条件下(例如85℃、85%RH)或低温条件下(例如-40℃)放置72小时的情况下,部花青色素也难以渗出。
作为部花青色素,例如可列举出2-[4-(1,3-二丁基四氢-2,4,6-三氧基-5(2H)-吡啶亚基)-2-亚丁烯基]-3(2H)-苯并噁唑丙磺酸钠(Sodium2-[4-(1,3-dibutyltetrahydro-2,4,6-trioxo-5(2H)-pyrimidinylidene)-2-butenyli dene]-3(2H)-benzoxazolepropanesulfonate)、2-[4-(1,3-二丁基四氢-4,6-二氧基-2-硫代-5(2H)-吡啶亚基)-2-亚丁烯基]-3(2H)-苯并噁唑丙磺酸钠(Sodium 2-[(1,3-dibutyltetrahydro-4,6-dioxo-2-thioxo-5(2H)-pyrimidi-nylidene)-2-butenylidene]-3(2H)-benzoxazolepropanesulfonate)、3-乙基-5-[1-[(3-甲基-2(3H)-苯并硒唑亚基)甲基]亚丙基]-2-硫代-4-噁唑啉酮(3-ethyl-5-[1-[(3-methyl-2(3H)-benzoselenazolylidene)methyl]propylidene]-2-thioxo-4-oxazolinone)、4-[4-(3-乙基-4-氧基-2-硫代-5-噁唑烷基亚基)-2-亚丁烯基]-1(4H)-喹啉丙磺酸钠(Sodium 4-[4-(3-ethyl-4-oxo-2-thioxo-5-oxazolidinylidene)-2-butenylidene]-1(4H)-quinolinepropanesulfonate)、2-[6-(3-乙基-2-苯并噻唑啉亚基)-2,4-己二烯亚基]苯并[b]噻吩-3(2H)-酮(2-[6-(3-ethyl-2-benzothiazolidinene)-2,4-hexadienylidene]benzo[b]thiop hene-3(2H))等。它们可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
在将由该粘着剂构成的粘着剂层的厚度设为Zμm时,上述粘着剂中的第一蓝色可见光吸收剂的含量X质量%优选为满足以下的公式(I)的值。
0.1≦X×Z≦15···(I)
通过使X×Z的值为0.1以上,入射至上述粘着剂层11的蓝色可见光被充分吸收,蓝色可见光的遮断性变得更加优异。此外,通过使X×Z的值为15以下,粘着剂层11的着色程度被抑制地较小,可良好地维持显示器的色调。另外,将本说明书中的粘着剂层11的厚度设为以JIS K7130为基准测定的值。
从上述的角度出发,X×Z的下限值更优选为0.2以上,特别优选为0.5以上,进一步优选为1以上。此外,X×Z的上限值更优选为10以下,特别优选为7以下,进一步优选为2以下。
为了使X×Z的值容易进入上述的范围内,粘着剂中的第一蓝色可见光吸收剂的含量(X质量%)的下限值优选为0.005质量%以上,特别优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.02质量%以上。此外,第一蓝色可见光吸收剂的含量(X质量%)的上限值优选为0.5质量%以下,特别优选为0.3质量%以下,进一步优选为0.1质量%以下。
除了第一蓝色可见光吸收剂以外,上述粘着剂优选含有第二蓝色可见光吸收剂,与所述第一蓝色可见光吸收剂最大吸收波长相比,所述第二蓝色可见光吸收剂在低波长侧具有最大吸收波长,该最大吸收波长的半值宽度为2nm以上且小于40nm。粘着剂通过同时使用该第二蓝色可见光吸收剂与第一蓝色可见光吸收剂,能够均等地吸收对可视性造成影响的420nm附近的光。即,能够在保持原来的光的400~500nm的波长域的平衡的同时降低透过率,因此能够将色平衡的变化抑制到最小限度。
从上述的角度出发,第二蓝色可见光吸收剂的最大吸收波长优选在350~470nm之间,特别优选在380~450nm之间,进一步优选在400~430nm之间。另一方面,该最大吸收波长的半值宽度优选为5nm以上,特别优选为10nm以上。此外,上述最大吸收波长的半值宽度优选为30nm以下,特别优选为20nm以下。
进一步,从将色平衡的变化抑制到最小限度的角度出发,对应于第二蓝色可见光吸收剂的最大吸收波长的吸光度的半值的吸收波长域优选为330~500nm,特别优选为350~480nm,进一步优选为400~440nm。
作为上述的第二蓝色可见光吸收剂,优选使用铜卟啉络合物。通过铜卟啉络合物,最大吸收波长、该最大吸收波长的半值宽度、及对应于该最大吸收波长的吸光度的半值的吸收波长域容易满足上述的优选值。
此外,即使铜卟啉络合物的添加量为较少的量,也发挥上述的效果。因此,本实施方式的粘着剂不需要大量含有铜卟啉络合物,因此,铜卟啉络合物难以从从该粘着剂构成粘着剂层中渗出,难以污染显示体构成构件或显示体。例如,即使在将得到的粘着片于高温高湿条件下(例如85℃,85%RH)或低温条件下(例如-40℃)放置72小时的情况下,铜卟啉络合物也难以渗出。
在将由该粘着剂构成的粘着剂层的厚度设为Zμm时,上述粘着剂中的第二蓝色可见光吸收剂的含量Y质量%优选为满足以下的公式(II)的值。
0.01≦Y×Z≦3···(II)
通过使Y×Z的值为0.01以上,抑制色平衡的变化的效果变得更加优异。此外,通过使Y×Z的值为3以下,能够将粘着剂层的着色程度抑制地较小,能够良好地维持显示器的色调。
从上述的角度出发,Y×Z的下限值更优选为0.05以上,特别优选为0.1以上。此外,Y×Z的上限值更优选为1以下,特别优选为0.5以下。
为了使Y×Z的值容易进入上述的范围内,粘着剂中的第二蓝色可见光吸收剂的含量(Y质量%)的下限值优选为0.0004质量%以上,特别优选为0.001质量%以上,进一步优选为0.002质量%以上。此外,第二蓝色可见光吸收剂的含量(Y质量%)的上限值优选为0.1质量%以下,特别优选为0.04质量%以下,进一步优选为0.01质量%以下。
构成本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的粘着剂的种类没有特别限定,例如可以是丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以是乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以是交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。
此外,作为丙烯酸类粘着剂,可以为活性能量射线固化性,也可以为活性能量射线非固化性,从光聚合引发剂与蓝色可见光吸收剂的亲和性的角度出发,优选不需要光聚合引发剂的活性能量射线非固化性的丙烯酸类粘着剂。作为活性能量射线非固化性的丙烯酸类粘着剂,特别优选为交联型,进一步优选为热交联型。
上述粘着剂特别优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、及蓝色可见光吸收剂(C)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成。蓝色可见光吸收剂(C)为上述的第一蓝色可见光吸收剂、或第一蓝色可见光吸收剂及第二蓝色可见光吸收剂。由该粘着性组合物P得到的粘着剂在较高地维持总透光率、且蓝色可见光的遮断性优异的同时,能够发挥优异的光学特性、粘着力、耐久性(高温高湿条件下的段差追随性)等。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”中也包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方式的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团的含反应性基团的单体。来自该含反应性基团的单体的反应性基团与交联剂(B)反应,可形成交联结构(立体网状结构),可得到具有所期望的凝聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团的单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,特别优选与交联剂(B)的反应性优异、对被粘物的不良影响小的含羟基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。这些含羟基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的角度出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,以下限值计,优选含有3质量%以上、特别优选含有10质量%以上、进一步优选含有15质量%以上的含反应性基团的单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,以上限值计,优选含有35质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有25质量%以下的含反应性基团的单体。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团的单体作为单体单元,则在得到的粘着剂中形成良好的交联结构,可得到所期望的凝聚力。此外,当含反应性基团的单体为含羟基单体时,若含量为15质量%以上,则在粘着剂中残存有规定量的羟基。羟基为亲水性基团,若这样的亲水性基团以规定量存在于粘着剂中,则即使粘着剂被置于高温高湿条件下时,与在该高温高湿条件下浸入到粘着剂中的水分的相容性也良好,其结果在回到常温常湿时,粘着剂的白化得到抑制(耐湿热白化性优异)。
此外,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,也优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良状况的物质,例如锡掺杂酸化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制由酸导致的上述不良情况(腐蚀、抵抗值变化等)。但是,也允许以不产生上述不良状况的程度、以规定量含有含羧基单体。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为单体单元,允许以0.1质量%以下的量含有含羧基单体,优选以0.01质量%以下的量含有含羧基单体,进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够体现良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
从粘着性的的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有50质量%以上、更优选含有55质量%以上、特别优选含有60质量%以上、进一步优选含有65质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述值,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有99质量%以下、特别优选含有95质量%以下、进一步优选含有90质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述值,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以适宜的量导入含反应性官能团的单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,还优选含有分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)。由于含脂环式结构单体的体积大,因此推定通过使其存在于聚合物中,扩大了聚合物之间的间隔,能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此,粘着剂的段差追随性变得优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以在一部分上具有不饱和键。此外,脂环式结构可以是单环的脂环式结构,也可以是双环、三环等多环的脂环式结构。从使得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互之间的距离适宜、通过粘着剂赋予高应力缓和性的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环~四环。此外,从与上述相同的赋予应力缓和性的角度出发,脂环式结构的碳原子数(是指形成环的部分的所有碳原子数,独立存在多个环时,是指其总碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限没有特别限制,从与上述相同的相容性的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等,其中,优选发挥更优异的段差追随性的(甲基)丙烯酸二环戊酯(脂环式结构的碳原子数:10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数:10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数:7),特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有5质量%以上、进一步优选含有10质量%以上的该含脂环式结构的单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有30质量%以下、特别优选含有25质量%以下、进一步优选含有20质量%以下的含脂环式结构的单体。通过使含脂环式结构单体的含量在上述的范围内,所得到的粘着剂的段差追随性更加优异,同时对塑料的粘着力也变得更加优异。
此外,在上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,还优选含有含氮原子单体。通过使含氮原子单体作为构成单元存在于聚合物中,赋予粘着剂规定的极性,即使对如玻璃这样的具有一定程度的极性的被粘物,也能够使亲和性优异。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适宜的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰胺等,其中,优选发挥更优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。这些具有含氮杂环的单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有2质量%以上、进一步优选含有3质量%以上的该含氮原子单体。此外,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有20质量%以下、特别优选含有15质量%以下、进一步优选含有10质量%以下的该含氮原子单体。若含氮原子单体的含量在上述的范围内,所得到的粘着剂能够对玻璃充分发挥优异的粘着力。
根据所需,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,为了不阻碍含反应性官能团的单体的上述作用,优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过为直链状的聚合物,容易引发分子链的互相缠绕,能够期待凝聚力的提高,因此容易得到高温高湿条件下的段差追随性优异的粘着剂。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法得到的溶液聚合物。通过为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物,能够期待凝聚力的提高,因此容易得到高温高湿条件下的段差追随性优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述以上,则得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为100万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述以下,则所得到的粘着剂的段差追随性更加优异。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)通过粘着性组合物P的加热交联(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),能够良好地形成三维网状结构。由此,提高所得到的粘着剂的凝聚力,在高温高湿条件下的段差追随性变得优异。
作为上述交联剂(B),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有的反应性基团进行反应即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有的反应性基团为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有的反应性基团为羧基时,优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,交联剂(B)可单独使用,也可组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等,及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二亚甲基二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内,所得到的粘着剂发挥良好的凝聚力,在高温高湿条件下的段差追随性更优异。
(1-3)蓝色可见光吸收剂(C)
蓝色可见光吸收剂(C)为上述的第一蓝色可见光吸收剂、或第一蓝色可见光吸收剂及第二蓝色可见光吸收剂。具体的化合物或含量如上文所述。
(1-4)各种添加剂
在粘着性组合物P中,可根据所需添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂、防锈剂等。另外,构成粘着性组合物P的添加剂中不含有后文所述的聚合溶剂或稀释溶剂。
在上述中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,不论被粘物是塑料板、还是玻璃构件,与该被粘物的密合性均得以提高,在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
作为硅烷偶联剂,其为分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物,3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物,3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等的含巯基硅化合物,3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物,3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷或它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可通过以下方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、蓝色可见光吸收剂(C)进行混合的同时,根据所需加入添加剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过以通常的游离基聚合法对构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂,使用溶液聚合法进行。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮二(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,可调节得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、蓝色可见光吸收剂(C)、及根据所需的稀释溶剂及添加剂,进行充分混合,得到以溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,在上述各成分中的任一种中,在使用固体状物质时、或在以未稀释的状态与其他成分混合的情况下生成析出时,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂,再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃,甲苯、二甲苯等芳香族烃,二氯甲烷、氯乙烯等卤化烃,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇,丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮,乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯,乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
通过上述方式制备的涂布溶液的浓度及粘度只要在可涂布的范围内即可,没有特别限制,可根据状况进行适当选定。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,添加稀释溶剂等并非必要条件,若粘着性组合物P为可涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
本实施方式中的粘着剂层11优选由粘着性组合物P(的涂布层)交联成的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常可通过加热处理而进行。另外,该加热处理也可兼作为使稀释溶剂等从涂布在所期望的对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
在加热处理后,可根据所需设置在常温(例如,23℃、50%RH)下1~2周左右的熟化期。在需要该熟化期时,在经过熟化期后形成粘着剂,在不需要熟化期时,在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)受到充分地交联。通过上述方式得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性优异。
(4)粘着剂的物性
本实施方式的粘着剂优选具有以下的物性。
(4-1)凝胶分率
本实施方式的粘着剂的凝胶分率的下限值优选为40%以上,更优选为50%以上,特别优选为55%以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述值,则粘着剂的凝聚力变高,在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。此外,本实施方式的粘着剂的凝胶分率的上限值优选为98%以下,更优选为90%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为70%以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述值,则粘着剂不会变得过硬,显现良好的粘着力,与被粘物的粘合性更加优异。在此,粘着剂的凝胶分率的测定方法如后文所述的试验例所示。
(4-2)储能模量
本实施方式的粘着剂在23℃下的储能模量的下限值优选为0.01MPa以上,特别优选为0.03MPa以上,进一步优选为0.05MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述值,在高温高湿条件下的段差追随性优异。此外,上述储能模量的上限值优选为0.5MPa以下,特别优选为0.3MPa以下,进一步优选为0.15MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述值,初期的段差追随性优异。另外,本说明书中的储能模量为以JISK7244-6为基准,在1Hz的测定频率下使用扭转剪切法(ねじせん断法)测定的值。具体而言,如后文所述的试验例所示。
(5)粘着剂层的厚度
本实施方式的粘着片1中的粘着剂层11的厚度(Zμm)优选为满足上述X×Z的公式(I)的值,进一步优选为也满足Y×Z的公式(II)的值。
具体而言,粘着剂层11的厚度的下限值优选为5μm以上,更优选为30μm以上,特别优选为50μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述值,则通过与蓝色可见光吸收剂(C)的浓度的关系,容易发挥优异的蓝色可见光遮断性,并且容易发挥所期望的粘着力。进一步,从使段差追随性更加优异的角度出发,粘着剂层11的厚度更优选为70μm以上。
此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为1000μm以下,更优选为600μm以下,特别优选为300μm以下,进一步优选为200μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述值,则加工性变得良好。此外,难以产生因挤压痕导致的外观不良。另外,粘着剂层11能够以单层形成,也可以层叠多层而形成。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的粘着片1中,不一定需要剥离片12a、12b中的一者或两者。
作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可使用这些膜的交联膜。进一步,也可为这些膜的层叠膜。
优选在上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11相接触的面)上实施有剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,通常为20~150μm左右。
2.物性
(1)总透光率
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的总透光率(以JIS K7361-1:1997为基准测定的值)优选为80%以上,特别优选为90%以上,进一步优选为95%以上。若总透光率为上述值,则透明性高,适合用作光学用途(显示体用)。在本实施方式中,上述的蓝色可见光吸收剂(C)容易选择性地吸收440~480nm的波长的光,因此可如上所述地维持较高的总透光率。
(2)各波长的透过率
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的波长420nm的透过率的上限值优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。由此,该波长附近的蓝色可见光的遮断性变得优异。此外,从维持420~480nm处的原有的色平衡的角度出发,优选为60%以下。另一方面,波长420nm的透过率的下限值优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。由此,能够良好地维持显示器的色调。
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的波长440nm的透过率的上限值优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。由此,该波长附近的蓝色可见光的遮断性变得优异。此外,从维持420~480nm处的原有的色平衡的角度出发,优选为65%以下。另一方面,波长440nm的透过率的下限值优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。由此,能够良好地维持显示器的色调。
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的波长460nm的透过率的上限值优选为90%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为60%以下。由此,该波长附近的蓝色可见光的遮断性变得优异。另一方面,波长460nm的透过率的下限值优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。由此,能够良好地维持显示器的色调。
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的波长480nm的透过率的上限值优选为90%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为60%以下。由此,该波长附近的蓝色可见光的遮断性变得优异。另一方面,波长480nm的透过率的下限值优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。由此,能够良好地维持显示器的色调。
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的波长420~480nm的透过率的最大值与最小值的差优选为60个百分点以下,特别优选为30个百分点以下,进一步优选为8个百分点以下。通过使波长420~480nm的透过率的最大值与最小值的差为上述值,能够均匀地吸收该波长域的光,良好地维持显示器的色平衡。另外,上述波长420~480nm的透过率的最大值与最小值的差的下限值没有特别限定,优选为0.2个百分点以上,特别优选为1个百分点以上,进一步优选为4个百分点以上。
上述各波长的透过率的具体测定方法示于后文所述的试验例。
(3)粘着力
本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上,特别优选为5N/25mm以上,进一步优选为25N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述值,则在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为100N/25mm以下,更优选为80N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述值,则可得到良好的再操作性,在发生贴合错误时,可再利用显示体构成构件、特别是昂贵的显示体构成构件。
在此,本说明书的粘着力基本是指以JIS Z0237:2009为基准、通过180度剥离法测定的粘着力,测定样本制成25mm宽、100mm长,将该测定样本贴附在被粘物上,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定。
3.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理,对粘着性组合物P进行热交联,形成涂布层后,在该涂布层上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层形成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接形成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理,对粘着性组合物P进行热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理,对粘着性组合物P进行热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式,贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。在此,可制作多个带涂布层的剥离片,以所期望的个数贴合该涂布层。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述层叠的涂布层形成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠的涂布层直接形成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。通过该制造例,即使在粘着剂层11较厚时,也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮片涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
[显示体]
如图2所示,本实施方式的显示体2通过具备第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)、位于第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22之间并使它们相互贴合的粘着剂层11而构成。在本实施方式的显示体2中,第一显示体构成构件21可在粘着剂层11侧的面上具有印刷层3等段差。
上述显示体2的粘着剂层11为上述的粘着片1的粘着剂层11。
作为显示体2,例如可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触摸面板。此外,作为显示体2,也可以为构成它们的一部分的构件。
第一显示体构成构件21除了玻璃板、塑料板等以外,优选为由含有它们的层叠体等组成的保护面板。此时,印刷层3在第一显示体构成构件21的粘着剂层11侧上通常形成为框状。
作为上述玻璃板没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板没有特别限定,例如可列举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定,通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板或塑料板的单面或两面,可设有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层可被图案化。
第二显示体构成构件22优选为应贴附于第一显示体构成构件21的光学构件、显示体模块(例如液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或包含显示体模块的层叠体。
作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透过反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
构成印刷层3的材料没有特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过使下限值为上述值以上,能够充分确保从观看者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述值以下,能够防止粘着剂层11对该印刷层3的段差追随性变差。
为了制造上述显示体2,作为一个例子,剥离粘着片1的一个剥离片12a,将粘着片1露出的粘着剂层11贴合在第一显示体构成构件21的印刷层3所存在的一侧的面上。
然后,从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将粘着片1露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22贴合。此外,作为其他例,可更换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
在上述显示体2中,显示体模块发出的光中的蓝色可见光被粘着剂层11选择性地且充分地吸收。因此,本实施方式的显示体2较高地维持总透光率并发挥优异的蓝色可见光遮断性。
此外,上述显示体2中的粘着剂层11所含有的第一蓝色可见光吸收剂为部花青色素,第二蓝色可见光吸收剂为铜卟啉络合物时,这些化合物难以渗出,因此可抑制显示体构成构件21、22或显示体2被这些蓝色可见光吸收剂污染。
进一步,在上述显示体2中,当粘着剂层11由粘着性组合物P形成时,该粘着剂层11在高温高湿条件下的段差追随性优异,因此例如即使在显示体2被置于高温高湿条件下(例如85℃、85%RH)时,也可抑制在段差附近产生浮起、剥离等。
以上所说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式中公开的各要素为包括属于本发明的技术范围的全部设计变更或等同物的主旨。
例如,可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一者或两者,或者可层叠所期望的光学构件以代替剥离片12a和/或12b。此外,第一显示体构成构件21可不具有段差。进一步,不仅第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可以在粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体说明,但本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法使60质量份的丙烯酸正丁酯、20质量份的丙烯酸甲酯、及20质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后文所述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果重均分子量(Mw)为60万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(固体成分换算值;以下相同)、0.25质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCo.,Ltd.制造,产品名称“BHS8515”)、0.025质量份的作为蓝色可见光吸收剂(C)的部花青色素(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“FDB-006”)、0.25质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合,充分搅拌,使用甲基乙基酮稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
在此,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各掺合(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中记载的缩略符号等详细内容如下所述。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
BA:丙烯酸正丁酯
MA:丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
IBXA:丙烯酸异冰片酯
AA:丙烯酸
[交联剂(B)]
TDI:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM Co.,Ltd.制造,产品名称“BHS8515”)
XDI:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制造,产品名称“TD-75”)
环氧:1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“TETRAD-C”)
[蓝色可见光吸收剂(C)]
部花青色素(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“FDB-006”)
铜卟啉络合物(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“FDB-001”)
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后在90℃下进行1分钟加热处理,形成涂布层(厚度:50μm)。将得到的带涂布层的重剥离型剥离片中的涂布层侧的面与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面进行贴合,在23℃、50%RH的条件下进行7天熟化,由此制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。
另外,上述粘着剂层的厚度为以JIS K7130为基准,使用定压厚度测定器(TECLOCKCO.,LTD.制造,产品名称“PG-02”)测定的值。
[实施例2~4、6~10、比较例1~2]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的种类及掺合量、蓝色可见光吸收剂(C)的种类及掺合量、以及硅烷偶联剂的掺合量变更为如表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。
[实施例5]
1.粘着性组合物的制备
以与实施例1相同的方式,将100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.25质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM Co.,Ltd.制造,产品名称“BHS8515”)、0.008质量份的作为蓝色可见光吸收剂(C)的部花青色素(YAMADA CHEMICALCO.,LTD.制造,产品名称“FDB-006”)及0.002质量份的铜卟啉络合物(YAMADA CHEMICALCO.,LTD.制造,产品名称“FDB-001”)、0.25质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,产品名称“KBM-403”)混合,充分搅拌,使用甲基乙基酮稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
2.粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序1中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后在90℃下进行1分钟加热处理,形成涂布层(厚度:50μm),由此制作带涂布层的重剥离型剥离片。
另一方面,使用刮刀涂布机,将上述工序1中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面上,然后在90℃下进行1分钟加热处理,形成厚度为50μm的涂布层,由此制作两个带厚度为50μm的涂布层的轻剥离型剥离片。
将通过上述方式得到的带涂布层的重剥离型剥离片中的涂布层侧的面,与在上述得到的1个带厚度为50μm的涂布层的轻剥离型剥离片的涂布层侧的面进行贴附,得到重剥离型剥离片与轻剥离型剥离片夹持厚度合计为100μm的涂布层而形成的第一层叠体。
然后,对从上述第一层叠体上剥离轻剥离型剥离片而露出的涂布层的露出面,贴附在上述得到的一个带厚度为50μm的涂布层的轻剥离型剥离片的涂布层侧的面,得到重剥离型剥离片与轻剥离型剥离片夹持厚度合计为150μm的涂布层而形成的第二层叠体。
在23℃、50%RH的条件下对上述第二层叠体进行7天熟化,由此制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:150μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。
另外,计算将在实施例及比较例中形成的粘着剂层(粘着性组合物)中的部花青色素的含量设为X质量%、并将粘着剂层的厚度设为Zμm时的X×Z。同样地,计算将在实施例及比较例中形成的粘着剂层(粘着性组合物)中的铜卟啉络合物的含量设为X质量%、并将粘着剂层的厚度设为Zμm时的X×Z。将结果示于表1。
在此,上述的重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)、通过以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](吸收光谱的测定)
用甲苯将实施例及比较例中使用的部花青色素及铜卟啉络合物稀释10万倍,将其作为样本。对得到的样本,使用分光光度计(SHIMADZU CORPORATION制造,产品名称“UV-VIS-NIR SPECTROPHOTOMETER UV-3600”),通过紫外-可见吸收光谱法(UV-Vis光谱法)进行吸收光谱的测定。将作为部花青色素的测定结果的图表示于图3,将作为铜卟啉络合物的测定结果的图表示于图4。
通过图3可知,上述部花青色素的最大吸收波长为449nm,对应该最大吸收波长的吸光度的半值的吸收波长域为418~482nm,该最大吸收波长的半值宽度为64nm。此外,通过图4可知,上述铜卟啉络合物的最大吸收波长为421nm,对应该最大吸收波长的吸光度的半值的吸收波长域为415~428nm,该最大吸收波长的半值宽度为13nm。
[试验例2](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包在聚酯制筛网(筛孔尺寸200)中,用精密天秤秤量其质量,减去上述筛网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温下(23℃),将上述包在聚酯制筛网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天秤秤量其质量,减去上述筛网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表2。
[试验例3](储能模量的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离剥离片,以使厚度成为3mm的方式层叠多层粘着剂层。从得到的粘着剂层的层叠体冲裁直径为8mm的圆柱体(高度3mm),将其作为样本。
对上述样本,以JIS K7244-6为基准,使用粘弹性测定装置(Physica公司制造,产品名称“MCR300”),使用扭转剪切法,根据以下的条件测定储能模量(MPa)。将结果示于表2。
测定频率:1Hz
测定温度:23℃
[试验例4](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长,将其作为样本。
在23℃、50%RH的环境下,从上述样本上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造)上,然后使用Kurihara ManufactoryCo.,Ltd.制造的压热器,以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,产品名称“TENSILON”),在剥离速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定粘着力(N/25mm)。并未记载于此的条件以JIS Z0237:2009为基准进行测定。将结果示于表2。
[试验例5](总透光率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用玻璃进行本底测定(background measurement)之后,对于上述测定用样本,以JIS K7361-1:1997为基准,使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“NDH-2000”)测定总透光率(%)。将结果示于表2。
[试验例6](透过率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用空白(blank)进行本底测定之后,对该粘着剂层,使用分光光度计(SHIMADZUCORPORATION制造,产品名称“UV-VIS-NIR SPECTROPHOTOMETER UV-3600”)测定透过率,提取波长420nm、440nm、460nm及480nm的透光率(%)。在测定中使用附属的大型样品室MPC-3100,不使用内置的积分球进行测定。将结果示于表2。
[试验例7](段差追随性的评价)
将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd制造,产品名称“POS-911墨”)以框状(外形:纵90mm×横50mm,宽5mm)丝网印刷在玻璃板(NSG PrecisionCells,Inc.制造,产品名称“corning glass eagle XG”,纵90mm×横50mm×厚0.5mm)的表面上。然后,照射紫外线(80W/cm2,金属卤素灯两盏,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制作具有基于印刷的段差(段差的高度:5μm、10μm)的带段差玻璃板。
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO Co.,Ltd.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)的易粘合层上。然后,剥离重剥离型剥离片,露出粘着剂层。接着,使用层压机(FUJIPLAInc.制造,产品名称“LPD3214”),以使粘着剂层覆盖在整个框状的印刷面上的方式,将上述层叠体层压在各带段差玻璃板上,将其作为评价用样本。
在50℃、0.5MPa的条件下对得到的评价用样本进行30分钟压热处理后,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。接着,在85℃、85%RH的湿热条件下保管72小时(耐久试验),然后,根据以下的基准评价段差追随性。另外,对于段差追随性,将印刷段差被粘着剂层完全填埋的情况判断为良好,将在印刷段差与粘着剂层的界面观察到浮起或剥离等的情况判断为不能追随印刷段差。将结果示于表2。
◎:印刷段差为10μm时良好
○:印刷段差为5μm时良好
×:印刷段差为5μm时有浮起剥离
[试验例8](渗出性的评价)
在-40℃的条件下、或85℃、85%RH的条件下将实施例及比较例中得到的粘着片保管72小时,接着,在常压、23℃、50%RH下静置24小时。然后,通过目视对粘着片的外观进行确认,根据以下的基准评价渗出性。将结果示于表2。
○:没有因从粘着剂层的溶出、析出等导致的外观变化
×:出现因从粘着剂层的溶出、析出等导致的外观变化
[表1]
[表2]
由表2可知,实施例中得到的粘着片较高地维持了总透光率且蓝色可见光的遮断性优异,同时渗出性及段差追随性也优异。
工业实用性
本发明的粘着片例如能够适用于LED显示器中显示体构成构件之间的贴合,特别适用于具有段差的保护面板与所期望的显示体构成构件的贴合等。
Claims (6)
1.一种粘着片,其具有用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,其特征在于,
所述粘着剂层由至少含有第一蓝色可见光吸收剂及第二蓝色可见光吸收剂的粘着剂构成,
所述第一蓝色可见光吸收剂在420~500nm之间具有最大吸收波长,所述最大吸收波长的半值宽度为40nm以上200nm以下,
与所述第一蓝色可见光吸收剂的最大吸收波长相比,所述第二蓝色可见光吸收剂在低波长侧具有最大吸收波长,所述最大吸收波长的半值宽度为2nm以上且小于40nm,
所述第一蓝色可见光吸收剂由部花青色素组成,
所述第二蓝色可见光吸收剂由铜卟啉络合物组成。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,具备:
两片剥离片、
以与所述两片剥离片的剥离面相接触的方式而被所述剥离片夹持的所述粘着剂层。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层的总透光率为80%以上。
5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,在将所述粘着剂中的所述第一蓝色可见光吸收剂的含量设为X质量%、并将所述粘着剂层的厚度设为Zμm时,满足以下公式(I),
0.1≦X×Z≦15···(I)。
6.一种显示体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层为权利要求1~5中任一项所述的粘着片的粘着剂层。
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