CN101939394B - 多功能粘合剂膜、包括该多功能粘合剂膜的等离子体显示面板滤光片和包括该滤光片的等离子体显示面板 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含近红外吸收染料和色彩补偿染料中的至少一种以及紫外线稳定剂的多功能粘合剂膜,包括该多功能粘合剂膜的等离子体显示面板滤光片和包括该滤光片的等离子体显示面板。由于所述多功能粘合剂膜不需要具有另外的紫外阻挡功能的层,因此能够生产薄的光学滤光片。另外,重大的结构简化和由此带来的简单的工艺能够提高生产率并且降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有近红外吸收功能和/或色彩校正功能以及紫外线阻挡功能的多功能粘合剂膜,包括该多功能粘合剂膜的等离子体显示面板滤光片和包括该滤光片的等离子体显示面板。
本申请要求于2008年1月8日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第2008-0002207号的优先权,其全部公开内容在此引入以作参考。
背景技术
通常,显示器件是电视机或计算机监视器的统称,并且包括具有用于形成图像的显示面板的显示模块和支撑所述显示模块的机壳。
所述显示模块包括显示面板,例如CRT(阴极射线管)、LCD(液晶显示器)和等离子体显示面板、用于驱动显示面板的驱动电路基板和设置在所述显示面板前面的光学滤光片。
等离子体显示面板滤光片通过从所述面板发射的特定的橙色光谱来补偿红色光谱纯度的降低,并屏蔽能够引起遥控器错误操作的近红外线和对人体有害的电磁波。为了实现此目的,等离子体显示面板滤光片包括具有各自功能的防反射层、纠正色彩纯度的色彩校正层、近红外吸收层和电磁波屏蔽层。通常,具有所述功能的各种层是由膜形成的,并且主要使用通过使用单独的粘合剂来层叠各种层的方法。
同时,如果单个膜具有如色彩校正和近红外吸收的所有功能或通过减少所使用的膜的数量来简化其结构,就能够使在层叠程序中产生的缺陷最小化并节省材料。例如,通过在膜的两侧形成具有不同功能的层以使单个膜具有多种功能,可将在等离子体显示面板滤光片中使用的层数减少一半。另外,通过层叠膜可以简化所述结构。
例如,为了阻挡近红外线并进行色彩校正,需要吸收所述光线的材料,并且出于此目的,主要是使用染料。作为染料,有吸收特定光的色纯度提升染料(neon-cut dye)和近红外吸收染料。作为使用这些染料的通常方法,是将与粘合剂聚合物混合的染料涂敷在透明基板上的方法。该方法通过使用粘合剂将基板层叠在等离子体显示面板滤光片的预定层上。另外,为了降低生产成本或者简化等离子体显示面板滤光片的生产工艺,已经进行了很多研究来向粘合剂层同时提供色彩校正功能和近红外吸收功能,,而这是在层叠具有不同功能特性的膜的过程中所要求的。
发明内容
技术问题
然而,由于具有色彩校正功能和/或近红外吸收功能的粘合剂层没有紫外稳定功能,当其暴露于紫外线下时,近红外吸收染料和色彩校正染料就会褪色,这样就会降低光学膜的性能。
因此,到目前为止,通过在具有近红外吸收功能和/或色彩校正功能的粘合剂层的前面添加紫外阻挡膜,以保护所述膜免受紫外损害,但由于紫外膜是昂贵的并且应该被设置在功能膜的前面,所以在结构方面,其自由度较低。
技术方案
因此,本发明的目的是提供一种多功能粘合剂膜,包括所述多功能粘合剂膜的等离子体显示面板滤光片和包括所述滤光片的等离子体显示面板,其中通过加入适合于具有近红外吸收和/或色彩校正功能的粘合剂膜的紫外稳定剂而向所述粘合剂膜提供紫外稳定功能。
有益效果
由于根据本发明的多功能粘合剂膜不需要具有单独紫外阻挡功能的层,因此能够生产薄型光学滤光片,并且通过意义深远的结构简化来简化工艺,从而能够提高生产率和降低成本。
附图说明
图1-19为图示根据本发明在实施例1-9和比较实施例1-8中制备的多功能粘合剂膜的耐久性的测量结果的曲线图。
具体实施方式
本发明提供了一种包含近红外吸收染料和色彩校正染料中的至少一种以及紫外稳定剂的多功能粘合剂膜。具体地讲,根据本发明的多功能粘合剂膜可包含:色彩校正染料和紫外稳定剂;)近红外吸收染料和紫外稳定剂;或近红外吸收染料、色彩校正染料和紫外稳定剂。
在所述多功能粘合剂膜中,作为提供粘合性能的组分,可使用任何一种而没有限制,只要其作为减压粘合剂(压敏粘合剂)组分不限制光的透射就行。
对本发明中使用的粘合剂没有特别的限制,只要其能用在普通的粘合剂片和粘合剂膜等中就行。例如,可以为丙烯酸类(acryls)、聚氨酯、聚异丁烯、SBR(丁苯橡胶)、橡胶、聚乙烯醚、环氧树脂、三聚氰胺类、聚酯、酚类、硅类及其共聚物,并且特别地,基于丙烯酸类(acryl-based)的粘合剂是优选的。
优选基于丙烯酸类的粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为0℃或更低。所述基于丙烯酸类的粘合剂是通过共聚合以下单体来制备的:75-99.89重量%的具有1-12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、0.1-20重量%的作为官能单体的α,β不饱和羧酸单体和0.01-5重量%的含有羟基的可聚合单体。由于共聚合方法为本领域技术人员所熟知,因此省略其详细的制备条件。
作为基于丙烯酸类的粘合剂,更优选地,与其他基于丙烯酸类的粘合剂相比,当使用丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物或丙烯酸丁酯/丙烯酸(AA)共聚物时,在近红外区域的吸收功能是优异的,并且近红外吸收染料是稳定的。
在制备多功能粘合剂膜时,可进一步使用溶剂,作为溶剂,可使用普通的有机溶剂,并且优选可以使用甲基乙基酮(MEK)、四氢呋喃(THF)、乙酸乙酯或甲苯。另外,对溶剂的用量没有特别的限制。然而,在制备了多功能粘合剂膜以后,优选在所述膜中残余溶剂量为5重量%或更少。当残余溶剂量大于5重量份时,因为染料和紫外稳定剂的缘故会发生褪色,并且粘合力的水平可能达不到所要求的程度。
根据本发明的多功能粘合剂膜可进一步包含交联剂和偶联剂。
所述交联剂为多官能化合物,并且可包括基于异氰酸酯的交联剂、基于环氧的交联剂、基于氮丙啶的交联剂或基于金属螯合物的交联剂。更优选地,使用基于异氰酸酯的交联剂,其实例包括:甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或1,6-己二异氰酸酯,但不限于此。基于100重量份的粘合剂组分,所述交联剂含量可为0.01-2重量份。
优选所述偶联剂为基于硅烷的偶联剂。当基于硅烷的偶联剂长时间置于高温和高湿条件下时,其有助于提高粘附可靠性。可以使用乙烯基硅烷、环氧基硅烷和甲基丙烯酰基硅烷等作为基于硅烷的偶联剂。例如,可为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等,并且它们可单独使用或彼此混合使用。基于100重量份的粘合剂组分,所述硅烷偶联剂的含量可为0.01-2重量份。
根据本发明的多功能粘合剂膜可使用添加剂例如抗氧化剂如酚和磷、阻燃剂如卤素和磷酸盐或抗静电剂如烯化氧(alkylene oxide)。基于100重量份的粘合剂组分,所述添加剂含量可为0.01-10重量份。
所述近红外吸收染料为选自基于金属络合物的染料、基于酞菁的染料、基于萘菁(naphthalocyanine-based)的染料、具有分子内金属-络合物形状的基于花青的染料和基于二亚铵(diimonium-based)的染料中的一种或多种。其中,如果使用基于金属络合物的染料和/或基于酞菁的染料,在粘合剂中可提供优异的耐久性和近红外吸收性能,其是最优选的。
另外,当将基于金属络合物的染料和基于酞菁的染料混合并使用时,与单独使用它们中的每一个相比,可提高耐久性,并且更能提高可见光区域的透射率,所以其是更优选的。
当仅使用基于金属络合物的染料时,与其和酞菁染料混合相比,可见光区域的透射率较低,耐久性也较低。当仅使用基于酞菁的染料时,与基于金属络合物的染料和基于酞菁的染料混合使用以及仅使用基于金属络合物的染料相比,可见光区域的透射率较低。
作为所述基于金属络合物的染料,可使用由下面通式1或通式2表示的化合物。
(通式1)
其中,R1-R4彼此相同或不同,并且独立地为氢原子;卤素原子;硝基;氰基;羟基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷硫基;或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳硫基,
Y1-Y4独立地为S或O,
M为选自Ni、Cu、Pt和Pd金属原子中的任一个。
(通式2)
其中,R5-R6彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;硝基;氰基;羟基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C20芳氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷硫基;或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳硫基,
Y1-Y4独立地为S或O,
M为选自Ni、Cu、Pt和Pd金属原子中的任一个。
在通式1和2中,R1-R6彼此相同或不同,并且为由卤素原子取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子取代或未取代的C6-C20芳氧基;由卤素原子取代或未取代的C1-C16烷硫基或由卤素原子取代或未取代的C6-C20芳硫基,Y1-Y4为S,和M为Ni金属原子。
基于金属络合物的染料能够保证在粘合剂中优异的耐久性、在近红外区域最大的吸收以及在可见光区域较小的光吸收。通常,其它种类的近红外吸收染料在粘合剂中具有降低的耐久性,但所述基于金属络合物的染料在粘合剂中可提供优异的耐久性。
由于通常使用的粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃,作为粘合剂主组分的聚合物片断在常温以及高温和高湿条件下会一点一点地移动,但由于染料可在没有被固定的粘合剂中移动,这样就会发生聚集,并且分子发生断裂,如此就不再能发挥原有的功能。然而,对于基于金属络合物的染料,由于其能够在粘合剂中保持稳定的分子结构,在高温和高湿条件下其也能够保持原有的功能。
在其中基于金属络合物的染料和基于酞菁的染料的近红外区域吸收程度彼此是相同的状态下,如果将两种染料的可见光区域透射率进行相互比较,基于酞菁的染料的可见光区域透射率较低,而基于金属络合物的染料的可见光区域透射率较高,这样在仅使用基于金属络合物的染料时,可见光区域透射率增加。
作为酞菁染料,可使用由以下通式3表示的化合物:
(通式3)
其中,R7-R10彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;三氟甲基;硝基;氰基;羟基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷硫基;或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳硫基,
M’为选自Cu、Zn、Fe、Co、Ni、钌(Ru)、铷(Rb)、钯(Pd)、Pt、Mn、Sn、Mg和Ti中的二价金属原子;Al-Cl、Ga-Cl、In-Cl、Fe-Cl和Ru-Cl中的三价1-取代金属原子;SiCl2、GaCl2、TiCl2、SnCl2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2和Sn(OH)2中的四价2-取代金属原子;以及VO、MnO和TiO中的氧合金属原子。
基于酞菁的染料能够保证在粘合剂中优异的耐久性、在近红外区域最大的吸收以及在可见光区域较小的光吸收。通常,其它种类的近红外吸收染料在粘合剂中具有被降低的耐久性,但所述基于金属络合物的染料在粘合剂中可提供优异的耐久性。
由于通常使用的粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃,作为粘合剂主组分的聚合物片断在常温和高温和高湿条件下会一点一点地移动,但由于染料可在没有被固定的粘合剂中移动,这样就会发生聚集,并且分子发生断裂,如此就不再能发挥原有的功能。然而,对基于酞菁的染料,由于其可在粘合剂中保持稳定的分子结构。在高温和高湿条件下其也能够保持原有的功能。
作为萘菁染料,可使用由以下通式4表示的化合物:
(通式4)
其中,R11-R14彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;三氟甲基;硝基;氰基;羟基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷硫基;或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳硫基,
M’为选自Cu、Zn、Fe、Co、Ni、钌(Ru)、铷(Rb)、钯(Pd)、Pt、Mn、Sn、Mg和Ti中的二价金属原子;Al-Cl、Ga-Cl、In-Cl、Fe-Cl、和Ru-Cl中的三价1-取代金属原子;SiCl2、GaCl2、TiCl2、SnCl2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2和Sn(OH)2中的四价2-取代金属原子以及VO、MnO和TiO中的氧合金属原子。
作为具有分子内金属-络合物形状的基于花青的染料,可使用由以下通式5、通式6和通式7表示的化合物:
(通式5)
其中,R15和R16彼此相同或不同,并独立地为氢原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C30的直链或支链烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C30芳基,
X1-X5彼此相同或不同,并独立地为卤素原子;硝基;羧基;苯氧基羧基、羧酸酯基、由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C30芳基,
M为选自Ni、Cu、Pt和Pd金属原子中的任一个。
(通式6)
其中,R15、R16、X1-X5和M与通式5中定义的相同。
(通式7)
其中,R15、R16、X1-X5和M与通式5中定义的相同。
作为基于二亚铵的染料,可使用由以下通式8表示的化合物:
(通式8)
其中,R17-R24彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;三氟甲基;硝基;氰基;羟基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氨基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷硫基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳硫基,
R25-R28独立地为氢原子;卤素原子;氰基;硝基;羧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的烷基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的烷氧基,
Z为有机酸一价阴离子、有机酸二价阴离子或无机酸一价阴离子。
作为有机酸一价阴离子,优选有机羧酸离子,例如,醋酸盐离子、乳酸盐离子、三氟醋酸盐离子、丙酸盐离子、苯甲酸盐离子、草酸盐离子、琥珀酸盐离子和硬脂酸盐离子;有机磺酸离子,例如,甲基磺酸盐离子、甲苯磺酸盐离子、萘单磺酸盐离子、氯苯磺酸盐离子、硝基苯磺酸盐离子、十二烷基苯磺酸盐离子、苯磺酸盐离子、乙烷磺酸盐离子和三氟甲烷磺酸盐离子;以及有机硼酸离子,例如,四苯基硼酸盐离子和丁基三苯基硼酸盐离子。
作为有机酸二价阴离子,可使用萘-1,5-二磺酸、萘-1,6-二磺酸和萘二磺酸衍生物等。
作为无机酸一价阴离子,可使用卤化物离子(例如氟离子、氯离子、溴离子、碘离子)、硫氰酸盐离子、六氟锑酸盐离子、高氯酸盐离子、高碘酸盐离子、硝酸盐离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子、钼酸盐离子、钨酸盐离子、钛酸盐离子、钒酸盐离子、磷酸盐离子或硼酸盐离子等。
基于100重量份的多功能粘合剂膜,近红外吸收染料含量可为0.01-10重量份。
如果近红外吸收染料的含量小于0.01重量份,近红外吸收效率降低,从而影响遥控器操作,这样所述染料作为产品可能不起作用,而如果含量大于10重量份,透射率会大幅度地降低,这样就无法获得所要求的光学性能,并且生产成本增加。
在根据本发明的多功能粘合剂膜中,优选使用色纯度提升染料作为色彩校正染料,另外,根据产品的规格,除了色纯度提升染料以外,还可进一步加入多种色彩校正染料。
作为色纯度提升染料,可使用选自具有分子内金属-络合物形状的基于卟啉(porphyrine-based)的色彩校正染料、具有分子内金属-络合物形状的基于花青的色彩校正染料和具有分子内金属-络合物形状的基于方酸(squarylium-based)的色彩校正染料中的一种或多种。其中,如果使用具有分子内金属-络合物形状的基于卟啉的色彩校正染料,在粘合剂中可确保优异的耐久性,其是最优选的。
由于通常使用的粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃,作为粘合剂主组分的聚合物片断在常温以及高温和高湿条件下会一点一点地移动,但由于染料可在没有被固定的粘合剂中移动,这样就会发生聚集,并且分子发生断裂,如此就不再能发挥原有的功能。然而,对于基于卟啉的色彩校正染料,由于其可在粘合剂中保持稳定的分子结构,在高温和高湿条件下其也能够保持原有的功能。
作为具有分子内金属-络合物形状的基于卟啉的色彩校正染料,可使用由下面的通式9表示的化合物。
通式9)
其中,R29-R36彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代和氟被取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C2-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C2-C20芳氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代并且包含一个或多个氮原子的五元环,
M”为选自氢原子;氧原子、卤素原子;Cu、Zn、Fe、Co、Ni、钌(Ru)、铷(Rb)、钯(Pd)、Pt、Mn、Sn、Mg和Ti中的二价金属原子;Al-Cl、Ga-Cl、In-Cl、Fe-Cl和Ru-Cl中的三价1-取代金属原子;SiCl2、GaCl2、TiCl2、SnCl2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2和Sn(OH)2中的四价2-取代金属原子以及VO、MnO和TiO中的氧合金属原子。
作为具有分子内金属-络合物形状的基于花青的色彩校正染料,可使用由以下通式10表示的化合物,并且作为具有分子内金属-络合物形状的基于方酸的色彩校正染料,可使用由以下通式11表示的化合物,
(通式10)
其中,R37和R38彼此相同或不同,并独立地为氢原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C30的直链或支链烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C30芳基,
X6-X10彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;硝基;羧基;苯氧基羧基;羧酸酯基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基或C6-C30芳基,
M为选自Ni、Cu、Pt和Pd金属原子中的任一个。
(通式11)
其中,R39和R40彼此相同或不同,并独立地为氢原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C30的直链或支链烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C30芳基,
X9和X10彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;硝基;羧基;苯氧基羧基;羧酸酯基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基或C6-C30芳基,
M为选自Ni、Cu、Pt和Pd金属原子中的任一个。
基于100重量份的多功能粘合剂膜,色彩校正染料的含量可为0.005-10重量份。
如果色彩校正染料的含量小于0.005重量份,色彩校正染料效率会降低,如果所述含量大于10重量份,透射率会降低,并且增加生产成本。
紫外稳定剂可使用选自基于二苯(甲)酮的吸收剂和基于苯并三唑的吸收剂中的一种或多种,并且可进一步使用一种或多种自由基捕获剂化合物。
对于自由基捕获剂,由于其主要在300纳米或更低表现出紫外吸收能力,当其单独使用时,其作为紫外稳定剂的作用是轻微的,但是当其与紫外吸收剂联合使用时,就具有增加的效果。
紫外稳定剂的最大吸收波长优选为340-430纳米,并且更优选为360-400纳米。当紫外稳定剂的最大吸收波长小于340纳米时,紫外吸收能力会降低,当紫外稳定剂的最大吸收波长大于430纳米时,会影响可见光区域的透射率和色彩感觉。
另外,在380纳米或更小的所有波长区域,根据本发明的多功能粘合剂膜的透射率为35%或更低,并且在60℃下将其置于UV-A光源下100小时后,透射率在380纳米或更低的所有波长区域为35%或更低。在380纳米或更高的所有波长区域,当透射率高于35%时,紫外吸收能力会降低,这样就导致染料褪色。
作为基于二苯(甲)酮的吸收剂,可使用由下面通式12表示的化合物:
(通式12)
其中,R43-R44彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基。
在通式12中,当在羰基的邻位位置只存在一个羟基时,紫外吸收能力降低,这对紫外稳定性是不合适的。
作为基于苯并三唑的吸收剂,可使用由下面的通式13表示的化合物:
(通式13)
其中Z为氯取代基,
R45和R46彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基。
当Z为氢时,紫外稳定性并不优异,这是不合适的。
作为自由基捕获剂(HALS)化合物,可使用由下面的通式14表示的化合物:
(通式14)
其中,R47为CH3,
n为1-16,
R48为氢原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基。
对于由通式14表示的自由基捕获剂,由于其主要在340纳米或更低表现出紫外吸收能力,当其单独使用时,其作为紫外稳定剂的作用是轻微的,但是当其与紫外吸收剂一起使用时,就具有增加的效果。
基于100重量份的多功能粘合剂膜,色彩校正染料的含量可为0.01-50重量份。
详细地说,由于紫外稳定剂的稳定的紫外吸收,基于100重量份的多功能粘合剂膜,可以加入0.01-50重量份的紫外稳定剂。如上所述,向多功能粘合剂膜中加入紫外稳定剂,当多功能粘合剂膜暴露于紫外线下时,染料不会被紫外线分解,这样就防止了功能的劣化,并因此提高了耐久性。
当紫外稳定剂含量小于0.01重量份时,由于紫外消减(UV cutting)效率降低,所以会发生染料褪色,当紫外稳定剂含量大于50重量份时,在可见光区域发生吸收,这样将影响光学特性以及引起粘合剂的物理性能的变化。
详细地说,如果紫外稳定剂的含量太少,由于紫外稳定剂不能充分地吸收紫外线,这样染料就会受到影响。如此,染料发生分解,因此将劣化所述功能。
另外,如果紫外稳定剂过量加入,紫外稳定剂吸收波长区域将影响可见光区域,并不利地影响多功能粘合剂膜的色彩,而且紫外稳定剂会在多功能粘合剂膜上产生沉淀。
如上所述,多功能粘合剂膜的耐久性会随着紫外稳定剂的加入量而变化。原因在于与多功能粘合剂膜存在于相同区域的紫外稳定剂的含量随着紫外稳定剂的加入量而变化,当暴露于多功能粘合剂膜的紫外能量彼此相同时,根据能量是否被充分地吸收,能够影响染料的能量的量可大可小。
紫外稳定剂将通过紫外吸收激发的电子能分散成热能并使其稳定,并且清除自由基,这样就保护多功能粘合剂膜不受紫外线的损害。然而,由于内在的紫外吸收功能会劣化,其可与通过清除自由基来终止光氧化反应并具有分解过氧化物的功能的自由基捕捉剂(HALS)一起使用。
根据本发明的多功能粘合剂膜的粘合力在180-度的剥离角和300mm/min的剥离速率下为2N/25mm-35N/25mm,并且优选在180-度的剥离角和300mm/min的剥离速率下为3N/25mm-20N/25mm。
当所述粘合力在180-度的剥离角和300mm/min的剥离速率下小于2N/25mm时,就耐久性来说,因为在各层之间会形成气泡或发生剥离,因此耐久性会劣化。
当根据本发明的多功能粘合剂膜包含色彩校正染料和紫外稳定剂时,多功能粘合剂膜的近红外区域(850-1000nm)平均透射率可为80-100%。
当根据本发明的多功能粘合剂膜包含色彩校正染料和紫外稳定剂时,多功能粘合剂膜的可见光区域(380-780nm)平均透射率可为60-85%。
当根据本发明的多功能粘合剂膜包含色彩校正染料和紫外稳定剂时,多功能粘合剂膜的紫外区域(250-380nm)平均透射率可为0-70%。优选在紫外区域(380nm)的透射率为70%或更低。
当根据本发明的多功能粘合剂膜包含色彩校正染料和紫外稳定剂时,多功能粘合剂膜的近红外区域(850-1000nm)的平均透射率可为0-30%。
当根据本发明的多功能粘合剂膜包含近红外吸收染料、色彩校正染料和紫外稳定剂时,多功能粘合剂膜的可见光区域(380-780nm)的平均透射率可为40-70%。
当根据本发明的多功能粘合剂膜包含色彩校正染料和紫外稳定剂时,多功能粘合剂膜的紫外区域(250-380nm)的平均透射率可为0-40%。优选在紫外区域(380)的透射率为35%。
对根据本发明的多功能粘合剂膜的制备方法没有特别的限制。在制备了包含近红外吸收染料和色彩校正染料中的至少一种以及紫外稳定剂的涂料溶液后,可采用多种方法通过将所述涂料溶液在平板玻璃或透明基板的至少一侧上涂敷并干燥来制备所述多功能粘合剂膜。可以用剥离片来覆盖暴露的表面。另外,可以通过在剥离片的剥离表面上涂敷并干燥的方法来获得多功能粘合剂膜。
详细地说,可以通过下列方法制备多功能粘合剂膜:将近红外吸收染料和色彩校正染料中的至少一种、紫外稳定剂和粘合剂彼此混合,向其中加入预定数量的交联剂和偶联剂,制得涂料溶液,并将涂料溶液在玻璃或透明基板上进行涂敷和固化。优选制备的多功能粘合剂膜的厚度为5-30μm。当所述多功能粘合剂膜的厚度偏离上述范围时,多功能粘合剂膜的粘合性能会劣化。
作为涂敷方法,可使用多种方法,例如喷涂法、辊涂法、棒涂法、旋涂法、凹版涂敷法、刮刀涂敷法等。
对于从层叠在玻璃或透明基板的至少一侧上的多功能粘合剂膜或剥离片上剥离出来的多功能粘合剂膜,在其至少一侧上还可以进一步设置一种或多种其他功能膜。另外,在玻璃或透明基板的至少一侧上层叠至少一种功能膜以后,可以在其上层叠了一种或多种功能膜的玻璃或透明基板的至少一侧上或者在层叠在玻璃或透明基板的至少一侧上的一种或多种功能膜之间设置根据本发明的多功能粘合剂膜,但不限于此。
所述功能膜为网孔状(mesh-shaped)的电磁波屏蔽膜、透明导电层电磁波屏蔽膜、防反射膜、近红外吸收膜、色彩校正膜、冲击缓解膜或对比度提高膜。
对可以使用的透明基板的材料没有限制,,只要是具有优异的透光性的材料就行。例如,可通过使用选自以下材料中的至少一种来制备:聚丙烯酸类、聚胺酯、聚酯、聚环氧树脂、聚烯烃、聚碳酸酯、纤维素和玻璃,并且优选通过使用透明PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)来制备。
另外,根据本发明的多功能粘合剂膜可用作具有网孔状的电磁波屏蔽膜的透明层,因此,本发明提供了电磁波屏蔽膜以及包括作为电磁波屏蔽膜上的透明层的根据本发明的多功能粘合剂膜的电磁波屏蔽膜。
透明是指通过在细空气层中填充透明树脂将由细空气层引起的光的散射导致的不清晰的图像的轻微的暗影转变成细空气层的透明。
在根据本发明的电磁波屏蔽膜中,透明基板和设置在透明基板上的具有网孔状的导电模式部分的构造,可由铜、银、金、铁、镍、氧化铝和其合金中的任一个来形成,并且具有突出部分和沟槽部分。通过以下步骤可在电磁波屏蔽膜的上部形成粘合剂透明层:在电磁波屏蔽膜的上部涂敷包含根据本发明的近红外吸收染料和色彩校正染料中的至少一种与紫外稳定剂的涂料溶液,通过填充导电模式部分的沟槽部分并使其透明化以使导电模式部分的区域变得平整。
当多功能粘合剂膜被用作透明层时,基于导电模式部分的突出表面,优选透明层的厚度为5-30μm。
基于突出表面,当多功能粘合剂膜的厚度小于5μm时,不能实现透明化的功能,而当多功能粘合剂膜的厚度大于30μm时,粘合性能劣化。
如果形成透明层,由于通过在导电模式部分的沟槽部分中填充透明树脂使得沟槽部分的内部空间变得透明。这样就解决了由沟槽中空气引起的光的散射所导致的图像不清楚和存在轻微暗影的问题,如此可提供清楚的图像。在涂敷包含近红外吸收染料和色彩校正染料中的至少一种以及紫外线稳定剂的涂料溶液后,可通过向其施加适当的压力而进行使其透明化的步骤。压力程度可由本领域普通技术人员根据粘合剂的种类、用量和工艺条件来选择。
另外,本发明提供了一种包括多功能粘合剂膜的等离子体显示面板滤光片。
因为紫外膜只能被设置在具有特定功能的膜的前面,所以已知的等离子体显示面板受结构限制,但本发明的多功能粘合剂膜可被层叠在玻璃、透明基板或其它功能膜上,根据本发明的等离子体显示面板滤光片可设置在任何位置而不受位置的限制,这样从结构来看,可随意地生产所述滤光片。
详细地说,将根据本发明的多功能粘合剂膜层叠在玻璃或透明基板上以后,根据本发明的等离子体显示面板滤光片可进一步包括在其上层叠有多功能粘合剂膜的玻璃或透明基板的至少一侧上的一种或多种其它功能膜。另外,在玻璃或透明基板的至少一侧上层叠至少一种功能膜后,可以在其上层叠了一种或多种功能膜的玻璃或透明基板的至少一侧上或者在层叠在玻璃或透明基板的至少一侧上的一种或多种功能膜之间设置根据本发明的多功能粘合剂膜,但不限于此。
所述功能膜为网孔状的电磁波屏蔽膜、透明导电层电磁波屏蔽膜、防反射膜、近红外吸收膜、色彩校正膜、冲击缓解膜或对比度提高膜。
另外,本发明提供了一种包括所述等离子体显示面板滤光片的等离子体显示面板。
除了包括根据本发明的等离子体显示面板滤光片外,根据本发明的等离子体显示面板可具有现有技术中已知的构造。
实施例
下文中,将通过实施例来解释本发明,但本发明的范围不受这些实施例的限制。
实施例1
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、0.35g由下面式12a表示的紫外稳定剂、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在将制备的膜涂覆在近红外屏蔽膜上制得滤光片后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图1中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 1.2%和590nm 2.1%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.3%和950nm 0.2%。
(式12a)
实施例2
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/羟基丙烯酸(AA)共聚物溶液、0.35g由下面式13a表示的紫外稳定剂、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在将制备的膜涂覆在近红外屏蔽膜上制得滤光片后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图2中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 0.9%和590nm 1.8%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.9%和950nm 0.0%。
(式13a)
实施例3
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)共聚物溶液、0.35g由式13a表示的紫外稳定剂、0.2g由下面式14a表示的紫外稳定剂、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在将制备的膜涂覆在近红外屏蔽膜上制得滤光片后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图3中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 0.2%和590nm 1.5%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.3%和950nm 0.2%。
(式14a)
实施例4
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)共聚物溶液、0.35g由式12a表示的紫外稳定剂、0.06g近红外染料基于金属络合物的NKX1199(Hayashibara)、0.14g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.008g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂、0.035g基于环氧的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图4中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 0.2%和590nm 0.1%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 2.2%和950nm 1.0%。
实施例5
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)共聚物溶液、0.35g由式13a表示的紫外稳定剂、0.06g近红外染料基于金属络合物的NKX1199(Hayashibara)、0.14g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂、0.035g基于环氧的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图5中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 1.0%和590nm 1.2%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 2.2%和950nm 1.1%。
使用相同的滤光片在高温(80℃)以及高温和高湿(65℃,相对湿度96%)条件下储存500小时以后,测量其透射率,其结果示于图18中,作为包括根据本发明的多功能粘合剂膜的滤光片在耐久性测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 0.3%和590nm 0.2%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.8%和950nm 0.3%,并且在高温和高湿条件下储存后,可见光区域透射率的变化为:550nm 0.2%和590nm 0.2%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.9%和950nm 0.4%。
实施例6
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)共聚物溶液、0.35g由式13a表示的紫外稳定剂、0.2g由式14a表示的紫外稳定剂、0.06g近红外染料基于金属络合物的NKX1199(Hayashibara)、0.14g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂、0.035g基于环氧的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图6中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 1.1%和590nm 1.2%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 2.0%和950nm 0.6%。
实施例7
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、1g由式12a表示的紫外稳定剂、0.08g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.05g的906B(日本催化剂)、0.05g的IR10A(日本催化剂)、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图7中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 0.4%和590nm 0.5%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 1.4%和950nm 0.2%。
实施例8
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、1g由式13a表示的紫外稳定剂、0.08g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.05g的906B(日本催化剂)、0.05g的IR10A(日本催化剂)、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图8中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 0.5%和590nm 0.6%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.8%和950nm 0.0%。
使用相同的滤光片在高温(80℃)以及高温和高湿(65℃,相对湿度96%)条件下储存500小时以后,测量其透射率,其结果示于图15中,作为包括根据本发明的多功能粘合剂膜的滤光片在耐久性测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 0.3%和590nm 0.4%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 1.1%和950nm 0.1%,并且在高温和高湿条件下储存后,可见光区域透射率的变化为:550nm 0.7%和590nm 0.4%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.6%和950nm 0.1%。
实施例9
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)共聚物溶液、0.35g由式12a表示的紫外稳定剂、0.06g近红外吸收染料基于金属络合物的NKX1199(Hayashibara)、0.10g近红外吸收染料基于金属络合物的APE-004(API)、0.008g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂、0.035g基于环氧的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图9中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 1.4%和590nm 0.7%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 1.7%和950nm 1.6%。
比较实施例1
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在将制备的膜涂覆在近红外屏蔽膜上制得滤光片后,在60℃下将其置于UV-A光源下100小时后,测量透光率,结果示于图10中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在作为测试之前和之后的评价结果,在可见光区域透射率的变化为:550nm 2.1%和590nm 4.9%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.5%和950nm 0.8%。
比较实施例2
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、0.05g由下面式15表示的紫外稳定剂、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在将制备的膜涂覆在近红外屏蔽膜上制得滤光片后,在60℃下将其置于UV-A光源下100小时后,测量透光率,结果示于图11中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在作为测试之前和之后的评价结果,在可见光区域透射率的变化为:550nm 2.4%和590nm 4.5%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.3%和950nm 0.3%。
(式15)
比较实施例3
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、0.05g由下面式16表示的紫外稳定剂、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在将制备的膜涂覆在近红外屏蔽膜上制得滤光片后,在60℃下将其置于UV-A光源下100小时后,测量透光率,结果示于图12中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在作为测试之前和之后的评价结果,在可见光区域透射率的变化为:550nm 2.0%和590nm 12.4%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.8%和950nm 0.5%。
(通式16)
比较实施例4
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、0.5g由式14a表示的紫外稳定剂、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在将制备的膜涂覆在近红外屏蔽膜上制得滤光片后,在60℃下将其置于UV-A光源下100小时后,测量透光率,结果示于图13中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在作为测试之前和之后的评价结果,在可见光区域透射率的变化为:550nm 0.4%和590nm 6.8%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 0.6%和950nm 0.9%。
比较实施例5
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)共聚物溶液、0.06g近红外染料基于金属络合物的NKX1199(Hayashibara)、0.14g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂、0.035g基于环氧的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图14中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 4.7%和590nm 5.1%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 22.3%和950nm 10.9%。
比较实施例6
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)共聚物溶液、1g由式15表示的紫外稳定剂、0.06g近红外染料基于金属络合物的NKX1199(Hayashibara)、0.14g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.137g基于异氰酸酯的交联剂、0.035g基于环氧的交联剂和0.021g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图15中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 2.4%和590nm 3.1%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 11.3%和950nm 3.9%。
比较实施例7
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、1g由式16表示的紫外稳定剂、0.08g基于酞菁的910B(日本催化剂)、0.05g的906B(日本催化剂)、0.05g的IR10A(日本催化剂)、0.015g色纯度提升染料基于卟啉的PD319(Mitsui)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图16中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 4.2%和590nm 3.3%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 5.0%和950nm 6.3%。
比较实施例8
将溶解在乙酸乙酯中的70g丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物溶液、0.35g由式12a表示的紫外稳定剂、0.030g色纯度提升染料基于方酸的HA01(Hayashibara)、0.037g基于异氰酸酯的交联剂和0.048g基于硅烷的偶联剂加入到30g的甲基乙基酮(MEK)中,然后充分混合以制备涂料溶液。
在剥离基板膜上涂敷厚度为25μm的涂料溶液,并在120℃下干燥3分钟,将其另一侧层压在剥离基板上以制备多功能粘合剂膜。
在使用制备的膜制备了滤光片以后,测量在60℃下将其置于UV-A光源下100小时之前和之后的透射率,结果示于图17中。作为包括根据本发明的多功能粘合剂层的滤光片在紫外测试之前和之后的评价结果,在可见光区域的透射率的变化为:550nm 3.4%和590nm 8.5%,在近红外区域透射率的变化为:850nm 1.5%和950nm 1.0%。
如图1-19的紫外测试之前和之后的评价结果所显示的那样,在实施例1-9中,如果将紫外测试前后的透射光谱相互比较,由于在测试前后几乎没有变化,也就是说,透射光谱几乎没有变化。这就能够证实耐久性是优异的而没有在紫外测试中通过物理性能的变化所导致的功能的降低。然而,在比较实施例1-8中,如果将紫外测试前后的透射光谱相互比较,可以看到测试前后的变化,即透射光谱变化较大。因此,可以证实在比较实施例1-8中的耐久性比在实施例1-9中的耐久性低。
Claims (18)
1.一种电磁波屏蔽膜,其包括:
电磁波屏蔽膜;和设置在所述电磁波屏蔽膜上作为透明层的多功能粘合剂膜,并且其中,所述多功能粘合剂膜包含近红外吸收染料、基于卟啉的染料和紫外稳定剂,
其中,所述近红外吸收染料包括由以下通式5-7表示的基于花青的染料:
(通式5)
其中,R15和R16彼此相同或不同,并独立地为氢原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C30的直链或支链烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C30芳基,
X1-X5彼此相同或不同,并独立地为卤素原子;硝基;羧基;苯氧基羰基;羧酸酯基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C8烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C30芳基,
M为选自Ni、Cu、Pt和Pd金属原子中的任一个
(通式6)
其中,R15、R16、X1-X5和M与通式5中定义的相同
(通式7)
其中,R15、R16、X1-X5和M与通式5中定义的相同,并且
所述紫外稳定剂包括由下面的通式12表示的基于二苯(甲)酮的吸收剂或者由下面的通式13表示的基于苯并三唑的吸收剂:
(通式12)
其中,R43和R44彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基,
(通式13)
其中,Z为氯取代基,
R45和R46彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基,和
其中,所述基于卟啉的染料由具有分子内金属-络合物形状的以下通式9表示:
(通式9)
其中,R29-R36彼此相同或不同,并独立地为氢原子;卤素原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代和氟被取代的C1-C16烷氧基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C2-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C2-C20芳氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的并包含一个或多个氮原子的五元环,
M”为选自氢原子;氧原子;卤素原子;Cu、Zn、Fe、Co、Ni、钌(Ru)、铷(Rb)、钯(Pd)、Pt、Mn、Sn、Mg和Ti中的二价金属原子;Al-Cl、Ga-Cl、In-Cl、Fe-Cl和Ru-Cl中的三价1-取代金属原子;SiCl2、GaCl2、TiCl2、SnCl2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2和Sn(OH)2中的四价2-取代金属原子以及VO、MnO和TiO中的氧合金属原子中的任一个,
所述多功能粘合剂膜的紫外区域平均透射率为0-40%。
2.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,向所述多功能粘合剂膜提供粘合性能的组分为减压粘合剂。
3.如权利要求2所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述减压粘合剂选自丙烯酸类、聚氨酯、聚异丁烯、SBR(丁苯橡胶)、橡胶、聚乙烯醚、环氧树脂、三聚氰胺类、聚酯、酚类、硅类、及其共聚物中。
4.如权利要求3所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述丙烯酸类减压粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为0℃或更低。
5.如权利要求3所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述丙烯酸类减压粘合剂是通过共聚合75-99.89重量%的具有1-12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、0.1-20重量%的作为官能单体的ɑ,β不饱和羧酸单体和0.01-5重量%的含有羟基的可聚合单体来制备的。
6.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述多功能粘合剂膜进一步包含一种或多种交联剂和偶联剂。
7.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述多功能粘合剂膜进一步包含一种或多种抗氧化剂、阻燃剂和抗静电剂。
8.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述紫外稳定剂进一步包含自由基捕获剂(HALS)化合物。
9.如权利要求8所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述自由基捕获剂(HALS)化合物由下面的通式14表示:
(通式14)
其中,R47为-CH2-,
n为1-16,
R48为氢原子;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳基;由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C1-C16烷氧基或由卤素原子、氰基或硝基取代或未取代的C6-C20芳氧基。
10.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,在制备了所述多功能粘合剂膜后,在多功能粘合剂膜中的残余溶剂量为5重量%或更少。
11.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述多功能粘合剂膜的近红外区域平均透射率为0-30%。
12.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述多功能粘合剂膜的可见光区域平均透射率为40-70%。
13.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其进一步包括一种或多种在所述多功能粘合剂膜的至少一侧上的玻璃、透明基板和其它功能膜。
14.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述多功能粘合剂膜的厚度为5-30μm。
15.如权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,所述多功能粘合剂膜的粘合力在180-度的剥离角和300mm/min的剥离速率下为2N/25mm-35N/25mm。
16.根据权利要求1所述的电磁波屏蔽膜,其中,基于所述电磁波屏蔽膜的突起的表面,所述多功能粘合剂膜的厚度为5-30μm。
17.一种等离子体显示面板滤光片,其包括根据权利要求1所述的电磁波屏蔽膜。
18.一种等离子体显示面板,其包括权利要求17所述的等离子体显示面板滤光片。
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