TWI668292B - 黏著片及顯示體 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種不易受紫外線的不良影響,並且抗起泡性優異之黏著片及顯示體。本發明的黏著片(1)具有黏著劑層(11),前述黏著劑層用於貼合在至少待貼合側的面具有段差之一個顯示體構成構件(21)和另一個顯示體構成構件(22),其中,黏著劑層(11)由將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、熱交聯劑(B)及紫外線吸收劑(C)之黏著性組成物熱交聯而成之黏著劑構成,黏著劑層(11)的霧度值為2%以下,黏著劑層(11)在波長360nm下的透光率為1%以下。
Description
本發明係有關一種用於貼合顯示體構成構件之黏著片以及使用該黏著片的黏著劑層而獲得之顯示體者。
近年來,行動電話或平板電腦等各種行動電子裝置包括使用顯示體模組之顯示體(顯示器),前述顯示體模組具有液晶元件、發光二極體(LED元件)、有機電致發光(有機EL)元件等。
在該種顯示器中,通常在顯示體模組的表面側設置有保護面板。保護面板與顯示體模組之間設置有空隙,以免因外力而導致保護面板發生變形時使變形之保護面板碰到顯示體模組。
然而,若存在如上述之空隙亦即空氣層,則存在由保護面板與空氣層的折射率差及空氣層與顯示體模組的折射率差引起之光的反射損失變大,且顯示器的畫質下降之問題。於是,提出有用黏著劑層來填充保護面板與顯示體模組之間的空隙來提高顯示器的畫質。
例如,專利文獻1及2中公開有如下黏著劑,亦即作為填充保護面板與顯示體模組之間的空隙之黏著劑層的黏著劑,將含有丙烯酸系樹脂及含有一個乙烯性不飽和基之乙
烯性不飽和化合物之紫外線硬化性樹脂組成物紫外線硬化之黏著劑。
專利文獻1:日本特開2013-227399號公報
專利文獻2:日本特開2013-227436號公報
但是,包括如上述之顯示器之行動電子裝置大多在戶外使用,因此容易受到來自太陽光的紫外線。因此,上述黏著劑層因紫外線的照射而劣化,從而有可能產生黏著力下降等情況。並且,比上述黏著劑層位於更深的位置之內部構件亦會受到紫外線的不良影響。例如,有時在比上述黏著劑層更深的位置存在具有硬塗層之塑料薄膜,但因紫外線的影響而導致該硬塗層從塑料薄膜剝離。
作為解決上述問題之方法考慮使構成黏著劑層之樹脂組成物中含有紫外線吸收劑之方法。然而,若向添加有紫外線吸收劑之紫外線硬化性樹脂組成物照射紫外線,則會導致該紫外線被紫外線吸收劑吸收。藉此,紫外線硬化性樹脂組成物的硬化反應受阻,無法獲得作為顯示器用而具有必要的性能之黏著劑層。例如,顯示器處於濕熱條件下,從保護面板亦即塑料板發生漏氣時,在與黏著劑層的界面發生產生氣泡、翹起、剝離等起泡之問題。
本發明係鑑於如上述實際情況而完成者,其目的
為提供一種不易受紫外線的不良影響,並且抗起泡性優異之黏著片及顯示體。
為了實現上述目的,第一、本發明提供黏著片,前述黏著片具有黏著劑層,前述黏著劑層用於貼合在至少待貼合側的面具有段差之一個顯示體構成構件和另一個顯示體構成構件,其特徵為:前述黏著劑層由將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、熱交聯劑(B)及紫外線吸收劑(C)之黏著性組成物熱交聯而成之黏著劑構成,前述黏著劑層的霧度值為2%以下,前述黏著劑層在波長360nm下的透光率為1%以下(發明1)。
上述發明(發明1)中之黏著劑層由將上述黏著性組成物熱交聯而成之黏著劑構成,由於不需要用於硬化之紫外線照射,因此即便含有紫外線吸收劑(C),亦不存在由該紫外線吸收劑(C)阻礙硬化之問題。因此,上述黏著劑層能夠充分地硬化(交聯),且成為抗起泡性優異者。並且,上述黏著劑層含有紫外線吸收劑(C),並且波長360nm下的透光率如上述較低,因此上述黏著劑層具有非常優異之紫外線吸收性能。因此,該黏著劑層不易受由紫外線帶來之不良影響,且耐候性優異。並且,顯示器中比上述黏著劑層位於更深的位置之內部構件亦因上述黏著劑層的優異之紫外線吸收作用而不易受紫外線的不良影響,且耐候性優異。
在上述發明(發明1)中,前述紫外線吸收劑(C)為選自由二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物及三嗪系化合物構成之組中之至少一種為較佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)中,前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)為-50~0℃為較佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3)中,將前述黏著劑層中之前述紫外線吸收劑(C)的含量設為X質量%,將前述黏著劑層的厚度設為Yμm時,下式(I)成立為較佳(發明4)。
在上述發明(發明1~4)中,藉由CIE1976L*a*b*色彩座標系統規定之前述黏著劑層的透射色調b*為-2.0~2.0為較佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5)中,前述黏著劑層的段差追隨率為20%以上為較佳(發明6)。
在上述發明(發明1~6)中,前述黏著片包括兩片剝離片,前述黏著劑層以與前述兩片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片夾持為較佳(發明7)。
第二、本發明提供一種顯示體,包括:在至少待貼合側的面具有段差之一個顯示體構成構件;另一個顯示體構成構件;及將前述一個顯示體構成構件與前述另一個顯示體構成構件彼此貼合之黏著劑層,其特徵為:前述黏著劑層為前述黏著片(發明1~7)的黏著劑層(發明8)。
本發明之黏著片及顯示體不易受紫外線的不良影響,並且抗起泡性優異。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片
2‧‧‧顯示體
21‧‧‧第1顯示體構成構件
22‧‧‧第2顯示體構成構件
3‧‧‧印刷層
第1圖係本發明的一實施形態之黏著片的剖面圖。
第2圖為本發明的一實施形態之積層體的剖面圖。
以下,對本發明的實施形態進行說明。
本實施形態之黏著片具有用於貼合在至少待貼合側的面具有段差之一個顯示體構成構件和另一個顯示體構成構件之黏著劑層。對於黏著片的具體結構、顯示體及顯示體構成構件後述。
本實施形態之黏著片的黏著劑層由將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、熱交聯劑(B)及紫外線吸收劑(C)之黏著性組成物(以下,有時稱為“黏著性組成物P”。)熱交聯而成之黏著劑構成。並且,該黏著劑層的霧度值為2%以下,該黏著劑層在波長360nm下的透光率為1%以下。另外,在本說明書中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者。對於其他類似術語亦做相同解釋。並且,“聚合物”中亦包含“共聚物”的概念者。
上述黏著劑層由將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、熱交聯劑(B)及紫外線吸收劑(C)之黏著性組成物P熱交聯而成之黏著劑構成,由於不需要用於硬化之紫外線照射,因此即便含有紫外線吸收劑(C),亦不存在由該紫外線吸收劑(C)阻礙硬化之問題。因此,上述黏著劑層能夠充分地硬化(交聯),且成為抗起泡性優異者。例如,即便將使用本實施形態之黏著片而獲得之顯示器置於濕熱條件下(例如,
80℃、85%RH),而從由塑料板等構成之顯示體構成構件發生漏氣時,亦可抑制在黏著劑層與顯示體構成構件的界面發生氣泡、翹起、剝離等起泡。
並且,構成上述黏著劑層之黏著劑含有紫外線吸收劑(C),上述黏著劑層在波長360nm下的透光率為1%以下,因此上述黏著劑層具有非常優異之紫外線吸收性能。因此,本實施形態之黏著片的黏著劑層不易受紫外線的不良影響,且耐候性優異。並且,顯示器中比上述黏著劑層位於更深的位置之內部構件亦因上述黏著劑層的優異之紫外線吸收作用而不易受紫外線的不良影響,且耐候性優異。例如,在比上述黏著劑層更深的位置存在具有硬塗層之塑料薄膜時,即便從上述黏著劑層側照射大量紫外線,亦因上述黏著劑層的優異之紫外線吸收作用而抑制硬塗層從塑料薄膜剝離。另外,硬塗層為一例,除此之外還能夠期待抑制紫外線對於透明導電膜和液晶等各種光學材料造成之劣化。
而且,構成上述黏著劑層之黏著劑的霧度值為2%以下,因此上述黏著劑層的透明性非常高,且適於光學用途(顯示器用)。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
如上所述,本實施形態之黏著片的黏著劑層的抗起泡性優異。在此,本實施形態之黏著片的黏著劑層係貼合在待貼合側的面具有段差之顯示體構成構件者。假設,黏著劑層不追隨該段差,則有可能在段差附近使黏著劑層浮起,隨此而產生光的反射損失。因此,上述黏著劑層具有段差追隨性為較佳。從抗
起泡性及段差追隨性的觀點考慮,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)為-50~0℃為較佳,-45~-10℃尤為佳,-40~-20℃更為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)在上述範圍內,因此黏著劑層成為抗起泡性及段差追隨性這兩者均優異者。另外,將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)設為依據作為各單體的均聚物的玻璃轉變溫度(Tg),藉由FOX的式子計算者。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物之單體單位含有烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,因此能夠顯現良好的黏著性。從該種觀點考慮,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物之單體單位含有50~95質量%的烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為較佳,含有60~90質量%尤為佳,含有70~85質量%更為佳。若含有50質量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,則(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠發揮適當的黏著性。並且,含有95質量%以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,則能夠在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中導入適當量的其他單體成份。
作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚醯基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環
己酯、(甲基)丙烯酸異冰片、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等,其中,從進一步提高黏著性之觀點考慮,含有烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸酯為較佳。在該等當中適當選擇一種或兩種以上的單體為較佳,以便(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)在前述範圍內。
並且,作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,組合使用作為均聚物的玻璃轉變溫度(Tg)超過0℃之單體(硬單體)和作為均聚物的玻璃轉變溫度(Tg)為0℃以下的單體(軟單體)為較佳。這是因為,藉由軟單體確保黏著性及柔軟性,並且藉由硬單體提高凝聚力,從而能夠設為抗起泡性及段差追隨性更優異者。此時,硬單體與軟單體的質量比為5:95~40:60為較佳,20:80~30:70尤為佳。
作為上述硬單體例如可舉出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸異冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸異冰片酯(Tg180℃)、丙烯酸金剛烷基酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金剛烷基酯(Tg141℃)等。該等可以單獨使用,亦可以組合兩種以上來使用。
在上述硬單體中,從防止對黏著性和透明性等其他特性造成不良影響且進一步發揮硬單體的性能之觀點考慮,丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸異冰片為較佳。若還考慮黏著性,則丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯更為佳。
作為上述軟單體舉出具有碳數為2~12的直鏈狀或支鏈狀的烷基之丙烯酸烷基酯為較佳。例如舉出丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-54℃)等為較佳。
該等可以單獨使用,亦可以組合兩種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物之單體單位包含含反應性官能基的單體為較佳。由該含反應性官能基的單體衍生之反應性官能基經過與熱交聯劑(B)反應而形成交聯構造(三維網絡構造),從而獲得具有所期望的凝聚力之黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為作為構成該聚合物之單體單位而含有之含反應性官能基的單體可舉出分子內具有羥基之單體(含羥基的單體)、分子內具有羧基之單體(含羧基的單體)、分子內具有氨基之單體(含氨基的單體)等為較佳。該等當中,與異氰酸酯系交聯劑或環氧系交聯劑的反應性優異之含羥基的單體及含羧基的單體為較佳,若還考慮貼附到透明導電膜等之作業,則含羥基的單體尤為佳。
作為含羥基的單體例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,從與所獲之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中之羥基的熱交聯劑(B)的反應性及其他單體的共聚性的觀點考慮,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為較佳。該等可以單獨使用,亦可以組合兩種以上來使用。
作為含羧基的單體例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等乙烯性不飽和羧酸。其中,從與所獲之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中之羧基的
熱交聯劑(B)的反應性及其他單體的共聚性的觀點考慮,丙烯酸為較佳。該等可以單獨使用,亦可以組合兩種以上來使用。
作為含氨基的單體例如可舉出(甲基)丙烯酸氨乙基、(甲基)丙烯酸正丁酯氨乙基等。該等可以單獨使用,亦可以組合兩種以上來使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物之單體單位,從良好地形成三維網絡構造,且賦予抗起泡性之觀點考慮,含有5質量%以上的含反應性官能基的單體為較佳,含有10質量%更為佳。而且,從抑制暴露於濕熱條件下之後在常溫常濕下取出時觀察到之白化現象之觀點考慮,含有15質量%以上的含反應性官能基的單體尤為佳。另一方面,從容易獲得適當的黏著性之觀點考慮,含反應性官能基的單體的含量為40質量%以下為較佳,30質量%以下更為佳,25質量%以下尤為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)依據要求作為構成該聚合物之單體單位可以含有其他單體。作為其他單體,亦為不妨礙含反應性官能基的單體的作用,為不含有具有反應性之官能基之單體為較佳。作為該種其他單體例如可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯醯嗎啡等具有非交聯性的3級氨基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯、苯乙烯等。該等可以單獨使用,亦可以組合兩種以上來使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可以是無規共聚物,亦可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為20萬~100萬為較佳,30萬~90萬尤為佳,40萬~70萬更為佳。另外,本說明書中之重量平均分子量為藉由凝膠滲透色譜法(GPC)法測定之標準聚苯乙烯換算的值。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量如上所述在比較低的範圍內,因此可獲得段差追隨性更優異之黏著劑。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超過100萬,則有時成為段差追隨性較差者。另一方面,若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為20萬以上,則黏著劑成為耐久性優異者。
另外,黏著性組成物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以單獨使用一種,亦可以是組合兩種以上來使用。
(2)熱交聯劑(B)
若加熱含有熱交聯劑(B)之黏著性組成物P,則熱交聯劑(B)交聯(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),並形成三維網絡構造。藉此,所獲之黏著劑的凝聚力得到提高,且能夠向該黏著劑賦予抗起泡性。
作為上述熱交聯劑(B),只要是與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有之反應性官能基反應者即可,例如可舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、唑啉系交聯劑、金屬醇鹽系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、金屬塩
系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。在上述交聯劑中,當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有之反應性官能基為羥基時,使用與羥基的反應性優異之異氰酸酯系交聯劑為較佳,當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有之反應性官能基為羧基時,使用與羧基的反應性優異之環氧系交聯劑為較佳。另外,熱交聯劑(B)能夠單獨使用一種,或亦能夠組合兩種以上來使用。
異氰酸酯系交聯劑係至少包含聚異氰酸酯化合物者。作為聚異氰酸酯化合物例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯等以及該些的縮二脲體、異氰脲酸酯體,還可以舉出乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、與蓖麻油等低分子活性含氫的化合物的反應物亦即加成體等。其中,從與羥基的反應性的觀點考慮,三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯為較佳,三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性苯二甲基二異氰酸酯尤為佳。
作為環氧系交聯劑例如可舉出1,3-雙(N,N’-二縮水甘油酯氨甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油胺等。
黏著性組成物P中之熱交聯劑(B)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份為0.001~2質量份為較佳,為0.01~1質量份尤為佳,0.02~0.3質量份更為佳。
若熱交聯劑(B)的含量為0.001質量份以上,則能夠向所獲之黏著劑賦予提高耐久性之效果。若熱交聯劑(B)的含量為2質量份以下,則將交聯的程度設為適當者,且能夠良好地確保所獲之黏著劑的段差追隨性。
(3)紫外線吸收劑(C)
作為紫外線吸收劑(C)只要是能夠將黏著劑層在波長360nm下的透光率及黏著劑層的霧度值設為所期望的值即能夠使用,並無特別限定。使用黏著劑層的著色較少且黏著劑層接近無色透明者為較佳。具體而言,使用藉由黏著劑層CIE1976L*a*b*色彩座標系統規定之黏著劑層的透射色調b*在後述範圍者為較佳。
作為紫外線吸收劑(C)例如可舉出二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸系、苯并惡嗪酮系、三嗪系、水楊酸苯酯系、氰基丙烯酸酯系、鎳絡合鹽系等化合物,可以單獨使用一種,亦可以組合兩種以上來使用。
上述紫外線吸收劑(C)中,使用二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物或三嗪系化合物為較佳。該等化合物的與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好,因此輕鬆地將黏著劑層的霧度值設為所期望的值,並且輕鬆地將上述透射色調b*置於後述範圍內。
作為二苯甲酮系化合物例如可舉出2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸水合物、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等為較佳。作為苯并三唑系化合物例如可舉出
2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、辛基-3-〔3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基〕苯基)丙酸酯、2-乙基己基-3-〔3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基〕苯基)丙酸酯等為較佳。作為三嗪系化合物例如可舉出2,4-雙〔2-羥基-4-丁氧基苯基〕-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3-5-三嗪、2-〔4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基〕-5-辛氧基酚等為較佳。該等可以單獨使用一種,亦可以組合兩種以上來使用。
黏著性組成物P中之紫外線吸收劑(C)的含量係滿足以下條件之量為較佳。亦即,將黏著劑層中之紫外線吸收劑(C)的含量設為X質量%,將黏著劑層的厚度設為Yμm時,係下式(I)成立之量為較佳。
紫外線吸收劑(C)的含量係滿足上述條件之量,因此更為有效地滿足前述黏著劑層在波長360nm下的透光率及霧度值。
從上述觀點考慮,上述式(I)中之X×Y的下限值為5o以上為較佳,70以上尤為佳。並且,上述式(I)中之X×Y的上限值為500以下為較佳,400以下尤為佳。
(4)各種添加劑
黏著性組成物P中,能夠按照要求添加通常被用作丙烯酸系黏著劑之各種添加劑,例如能夠添加矽烷偶聯劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。
(5)黏著性組成物的製造
黏著性組成物P能夠藉由如下方式來製造,亦即製造(甲
基)丙烯酸酯聚合物(A),之後混合所獲之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、熱交聯劑(B)及紫外線吸收劑(C),並按照要求加入添加劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠利用通常的自由基聚合法來聚合構成聚合物之單體的混合物來製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中,按照要求使用聚合引發劑,並藉由溶液聚合法來進行為較佳。作為聚合溶媒例如可舉出醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,亦可以並用兩種以上。
作為聚合引發劑可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等,亦可以並用兩種以上。作為偶氮系化合物例如可舉出2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環己烷1-腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二〔2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷〕等。
作為有機過氧化物例如可舉出過氧化苯甲醯、叔丁基苯甲醯、過氧化氫異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-正丙酯、二(2-乙氧基)過氧化二碳酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化特戊酸酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、二丙醯基過氧化物、二乙醯基過氧化物等。
另外,在上述聚合製程中,藉由配合2-巰基乙醇等鏈轉移劑,能夠調節所獲之聚合物的重量平均分子量。
若獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),則在(甲
基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加熱交聯劑(B)、紫外線吸收劑(C)以及依據要求添加稀釋溶劑及添加劑,並將它們充分混合,藉此獲得用溶劑稀釋之黏著性組成物P(塗佈溶液)。另外,在上述任意各成份中,使用固體狀者時,或在未稀釋之狀態下混合其他成份時產生析出,則可以預先將該成份單獨溶解到稀釋溶媒中或進行稀釋之後混合其他成份。
作為上述稀釋溶劑例如使用己烷、庚烷、環己烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、氯乙烯等鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙氧基乙醇等溶纖劑系溶劑等。
作為如此製備之塗佈溶液的濃度/黏度,只要在可塗層的範圍內即可,並無特別限制,能夠依據狀況適當選定。例如,稀釋至黏著性組成物P的濃度達到10~60質量%。另外,獲得塗佈溶液時,稀釋溶劑等的添加不是必不可少的條件,只要黏著性組成物P為可塗層的黏度等,則可以不添加稀釋溶劑。此時,黏著性組成物P成為將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶媒直接作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(6)黏著劑的製造
將以上黏著性組成物P塗佈到所期望的對象物之後,藉由熱交聯來獲得黏著劑(黏著劑層)。
黏著性組成物P的熱交聯能夠藉由加熱處理來進行。該加熱處理能夠在塗佈黏著性組成物P之後的乾燥處理中並行。加熱處理的加熱溫度為50~150℃為較佳,70~120℃尤
為佳。並且,加熱時間為10秒~10分鐘為較佳,50秒~2分鐘尤為佳。
進行加熱處理之後,可以依據需要在常溫(例如,23℃、50%RH)下設置1~2周左右的養護期間。當需要該養護期間時,在經過養護期間之後形成黏著劑,而不需要養護期間時,在結束加熱處理之後形成黏著劑。
藉由上述加熱處理(及養護),經由熱交聯劑(B)使得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)充分地交聯。如此獲得之黏著劑層不會阻礙硬化,且成為抗起泡性優異者。
(7)黏著劑層的厚度
本實施形態之黏著片的黏著劑層的厚度(以JIS K7130為準而測定之值)為10~1000μm為較佳,30~400μm更為佳,50~300μm尤為佳。另外,黏著劑層可以以單層之形式形成,亦能夠以積層複數層之形式形成。
若黏著劑層的厚度為10μm以上,則容易發揮所期望的黏著力,並且,能夠相對於顯示體構成構件的通常的段差確保充分的段差追隨性。並且,若黏著劑層的厚度為1000μm以下,則成為加工性良好者。
(8)黏著劑層的物理性質
(8-1)霧度值
本實施形態之黏著片的黏著劑層的霧度值如上所述為2%以下,1.5%以下為較佳,1.0%以下尤為佳,0.5%以下更為佳。若黏著劑層的霧度值為2%以下,則透明性非常高,且適於光學用途(顯示體用)。該霧度值能夠藉由適當選擇紫外線吸收
劑(C)的種類來實現。另外,將本說明書中之霧度值設為以JIS K7136:2000為準而測定之值。
(8-2)透光率
本實施形態之黏著片的黏著劑層在波長360nm下的透光率如上所述為1%以下,0.8%以下為較佳,0.5%以下尤為佳。波長360nm下的透光率的下限值為0%為較佳,但若考慮作為光學用途的可見透光率,則實際為0.01%左右。若黏著劑層在波長360nm下的透光率為1%以下,則紫外線的透射率非常小,因此上述黏著劑層不易受紫外線的不良影響,且耐候性優異。並且,顯示器中比上述黏著劑層位於更深的位置之內部構件亦不易受紫外線的不良影響,且耐候性優異。另外,將本說明書中之透光率設為不使用積分球而測定之值,且作為測定器材使用分光光度計。
(8-3)透射色調b*
藉由CIE1976L*a*b*色彩座標系統規定之本實施形態之黏著片的黏著劑層的透射色調b*為-2.0~2.0為較佳,-1.5~1.5尤為佳,-1.0~1.0更為佳。黏著劑層的透射色調b*在上述範圍內,因此該黏著劑層成為著色較少者,且成為作為顯示器用尤為適宜者。該透射色調b*能夠藉由適當選擇紫外線吸收劑(C)的種類來實現。另外,本說明書中透射色調b*的測定方法如後述試驗例所示。
(8-4)段差追隨率
本實施形態之黏著片的黏著劑層中,下式所示之段差追隨率(%)為20%以上為較佳,25~80%尤為佳,30~70%更為佳。
段差追隨率(%)={(規定耐久試驗後,維持沒有間隙和氣泡地被填充之狀態之段差的高度(μm))/(黏著劑層的厚度)}×100
另外,段差追隨率的試驗方法如後述之試驗例所示。
如上所述,本實施形態之黏著片的黏著劑層係貼合在待貼合側的面具有段差之顯示體構成構件者。黏著劑層的段差追隨率在上述範圍內,因此該黏著劑層良好地追隨顯示體構成構件的段差,且可抑制在段差附近有黏著劑層浮起,隨此可抑制產生光的反射損失。上述範圍的段差追隨率能夠藉由適當調整(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)等來實現。
(9)黏著片的具體結構
在第1圖中示出作為本實施形態之黏著片的一例的具體結構。
如第1圖所示,一實施形態之黏著片1由兩片剝離片12a、12b以及以與該兩片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式被該兩片剝離片12a、12b夾持之黏著劑層11構成。另外,本說明書中之剝離片的剝離面係指在剝離片中具有剝離性之面,包含加以剝離處理之面及即便未加以剝離處理亦顯示剝離性之面中的任意者。
上述剝離片12a、12b係直至使用黏著片為止保護黏著劑層者,使用黏著片(黏著劑層)時才被剝離。本實施形態之黏著片1中,剝離片12a、12b中的一個或兩個並不係必不可少者。
作為剝離片12a、12b例如使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。並且,亦使用該等交聯薄膜。而且,亦可以係經過積層該等而成之薄膜。
在上述剝離片12a、12b的剝離面(尤其與黏著劑層11接觸之面)上施加剝離處理為較佳。作為在剝離處理中使用之剝離劑例如可舉出醇酸系、矽酮系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、石蠟系剝離劑。另外,剝離片12a、12b中,將其中一個剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片,且將另一個剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片為較佳。
對於剝離片12a、12b的厚度並無特別限定,通常為20~150μm左右。
(10)黏著片的製造
作為黏著片1的一製造例,在其中一個剝離片12a(或12b)的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液,進行加熱處理來將黏著性組成物P熱交聯,從而形成塗佈層之後,在該塗佈層上重疊另一個剝離片12b(或12a)的剝離面。當需要養護期間時,設置養護期間,當不需要養護期間時,上述塗佈層直接成為黏著劑層11。藉此獲得上述黏著片1。加熱處理及養護的
條件如上所述。
作為黏著片1的另一製造例,在其中一個剝離片12a的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液,進行加熱處理來將黏著性組成物P熱交聯,從而形成塗佈層以獲得附帶塗佈層的剝離片12a。並且,在另一個剝離片12b的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液,進行加熱處理來將黏著性組成物P熱交聯,從而形成塗佈層以獲得附帶塗佈層的剝離片12b。之後,以使附帶塗佈層的剝離片12a與附帶塗佈層的剝離片12b這兩個塗佈層彼此接觸之方式將它們貼合。當需要養護期間時,設置養護期間,當不需要養護期間時,上述積層之塗佈層直接成為黏著劑層11。藉此,獲得上述黏著片1。依該製造例,即便黏著劑層11較厚,亦能夠穩定地製造。
作為塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液之方法,例如能夠利用棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
如第2圖所示,本實施形態之顯示體2包括在至少待貼合側的面具有段差之第1顯示體構成構件21(一個顯示體構成構件)、第2顯示體構成構件22(另一個顯示體構成構件)、及位於這兩者之間且將第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22彼此貼合之黏著劑層11。本實施形態之顯示體2中,第1顯示體構成構件21在黏著劑層11側的面具有段差,具體而言,具有基於印刷層3之段差。
上述顯示體2之黏著劑層11為前述黏著片1的黏
著劑層11。
作為顯示體2例如可舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等,亦可以係觸控面板。並且,作為顯示體2可以係構成該等的一部分之構件。
第1顯示體構成構件21係除了玻璃板、塑料板等之外,由包含該等之積層體等構成之保護板為較佳。此時,通常在第1顯示體構成構件21中之黏著劑層11側以邊緣狀形成印刷層3。
作為上述玻璃板並無特別限定,例如可舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇鍶玻璃、矽酸鋁玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。玻璃板的厚度並無特別限定,但通常為0.1~5mm,0.2~2mm為較佳。
作為上述塑料板並無特別限定,例如可舉出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度並無特別限定,但通常為0.2~5mm,0.4~3mm為較佳。
另外,可以在上述玻璃板或塑料板的其中一個面或兩個面設置各種功能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等),亦可以積層光學構件。並且,透明導電膜及金屬層亦可以被圖形化。
第2顯示體構成構件22係應貼附到第1顯示體構成構件21之光學構件、顯示體模組(例如,液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分的光學構件或包含顯示體模組
之積層體為較佳。
作為上述光學構件例如可舉出飛散防止薄膜、偏光板(偏光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視野角補償薄膜、輝度提高薄膜、對比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、擴散薄膜、半透射反射薄膜、透明導電性薄膜等。作為飛散防止薄膜例示出在基材薄膜的其中一個面形成硬塗層而成之硬塗薄膜等。
構成印刷層3之材料並無特別限定,使用公知的印刷用材料。印刷層3的厚度亦即段差的高度為3~45μm為較佳,5~35μm尤為佳,7~25μm更為佳,10~20μm為最佳。
作為製造上述顯示體2之一例,剝離黏著片1的其中一個剝離片12a,並將黏著片1中所露出之黏著劑層11貼合到第1顯示體構成構件21的印刷層3所在側的面。之後,從黏著片1的黏著劑層11剝離另一個剝離片12b,並貼合黏著片1中露出之黏著劑層11與第2顯示體構成構件22。並且,作為另一例,可以替換第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22的貼合順序。
以上顯示體2例如被置於濕熱條件下(例如,80℃、85%RH),則即便從第1顯示體構成構件21和/或第2顯示體構成構件22發生漏氣,黏著劑層11亦為抗起泡性優異者,因此可抑制在黏著劑層11與第1顯示體構成構件21和/或第2顯示體構成構件22的界面產生氣泡、翹起、剝離等起泡。
並且,上述顯示體2的黏著劑層11由於具有非常優異之紫外線吸收性能,因此不易受紫外線的不良影響,且耐
候性優異。而且,當從第1顯示體構成構件21側向顯示體2照射紫外線時,該紫外線被黏著劑層11吸收,因此第2顯示體構成構件22亦不易受紫外線的不良影響,且耐候性優異。例如,第2顯示體構成構件22係在基材薄膜的其中一個面形成有硬塗層而成之硬塗薄膜時,可抑制因紫外線而使硬塗層從基材薄膜剝離。
而且,上述黏著劑層11的段差追隨性優異,因此顯示體2例如被置於濕熱條件下(例如,80℃、85%RH)時,亦可抑制在段差附近產生氣泡、翹起、剝離等。
以上所說明之實施形態係便於理解本發明而記載者,並不係為限定本發明而記載者。因此,宗旨為上述實施形態中公開之各要件中亦包括屬於本發明的技術範圍之所有設計變更和等價物。
例如,可以省略黏著片1之剝離片12a、12b中的任意一個或兩個,並且,亦可以積層所期望的光學構件,以代替剝離片12a和/或12b。並且,第1顯示體構成構件21亦可以係具有印刷層3以外的段差者。而且,不僅第1顯示體構成構件21,第2顯示體構成構件22亦可以係在黏著劑層11側具有段差者。
以下,依據實施例等進一步對本發明進行說明,但本發明的範圍並不限定於該等實施例等。
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備
將60質量份的丙烯酸正丁酯、20質量份的丙烯酸甲酯及20質量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚,以製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。藉由後述方法來測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,結果發現重量平均分子量(Mw)為60萬。
2.黏著性組成物的製備
將100質量份的(固形物換算值;下同)在上述製程1中獲得之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.23質量份的作為熱交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Toyokemu Co.,Ltd.製造,產品名稱“BHS8515”)、1.7質量份(1.7質量%)的作為紫外線吸收劑(C)(二苯甲酮系)的2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(Cytec Industries Inc.製造,產品名稱“Cyasorb UV24”)混合,並且充分攪拌,利用甲基乙基酮稀釋,從而獲得固形物濃度為35質量%的黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液。
3.黏著片的製造
利用刮刀塗佈機將所獲之黏著性組成物的塗佈溶液塗佈到將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的其中一個面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之重剝離型剝離片(LINTEC Corporation製造,產品名稱“SP-PET752150”)的剝離處理面。之後,以90℃的溫度對塗佈層進行1分鐘加熱處理,從而形成塗佈層。
接著,以該輕剝離型剝離片的剝離處理面接觸塗佈層之方式貼合上述所獲之重剝離型剝離片上的塗佈層與將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的其中一個面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之輕剝離型剝離片(LINTEC Corporation製造,產品名稱“SP-PET382120”),在23℃、50%RH的條件下養護7天,
從而製作由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片的結構構成之黏著片。另外,黏著劑層的厚度係以JIS K7130為準,使用定壓厚度測定器(Teclock Co.,Ltd.製造,產品名稱“PG-02”)來測定之值。
將60質量份的丙烯酸2-乙基己酯、20質量份的甲基丙烯酸甲酯及20質量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚,以製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。用後述方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量之後發現重量平均分子量(Mw)為70萬。
除了使用上述所獲之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)且將固形物濃度設為40質量%以外,以與實施例1相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液。使用所獲之黏著性組成物的塗佈溶液,以與實施例1相同的方式製造黏著片。
除了將紫外線吸收劑(C)的配合量設為3.1質量份(3.0質量%)以外,以與實施例1相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
除了作為紫外線吸收劑(C)(苯并三唑系(1))使用辛基-3-〔3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基〕苯基)丙酸酯和2-乙基己基-3-〔3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基〕苯基)丙酸酯的混合物(EVERLIGHT CHEMICAL INDUSTRIAL CORP.製造,產品名稱“EVERSORB 109”),並將該配合量設為2.0質量份(2.0質量%)以外,以與實施例1相同的方式製備黏著性
組成物(熱交聯型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
除了將紫外線吸收劑(C)的配合量設為7.5質量份(7.0質量%)以外,以與實施例4相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
除了將紫外線吸收劑(C)的配合量設為0.6質量份(0.6質量%)以外,以與實施例4相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液。並且,除了使用所獲之黏著性組成物的塗佈溶液,並將黏著劑層的厚度設為175μm以外,以與實施例1相同的方式製作黏著片。另外,該黏著劑層係將以與實施例1相同的方式製作之黏著劑層積層3層者。
除了作為紫外線吸收劑(C)(三嗪系),2,4-二〔2-羥基-4-丁氧基苯基〕-6-(2,4-二甲氧基苯基)-1,3-5-三嗪(BASF company Ltd.製造,產品名稱“TINUBIN 460”),將該配合量設為3.1質量份(3.0質量%)以外,以與實施例1相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
除了將紫外線吸收劑(C)的配合量設為6.4質量份(6.0質量%)以外,以與實施例1相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
除了作為紫外線吸收劑(C)(苯并三唑系(2))使用
2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(BASF company Ltd.製造,產品名稱“TINUVIN PS”),並將該配合量設為3.1質量份(3.0質量%)以外,以與實施例1相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
除了沒有配合紫外線吸收劑(C)以外,以與實施例1相同的方式製備黏著性組成物的塗佈溶液(熱交聯型),並製作黏著片。
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備
將60質量份的丙烯酸2-乙基己酯、30質量份的丙烯酸異冰片及10質量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚,以製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。藉由後述方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量之後發現重量平均分子量(Mw)為3萬。
2.黏著性組成物的製備
將100質量份的在上述製程1中獲得之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、60質量份的作為丙烯酸酯單體的丙烯酸異冰片及60質量份的丙烯酸2-乙基己酯及0.88質量份的作為光聚合引發劑的2,4,6-三甲基苯甲醯-二苯基-氧化膦(BASF company Ltd.製造,產品名稱“Lucirin TPO”)混合,並充分攪拌,從而獲得固形物濃度為100質量%的黏著性組成物(紫外線硬化型)的塗佈溶液。
3.黏著片的製造
利用刮刀塗佈機將所獲之黏著性組成物的塗佈溶液塗佈
到將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的其中一個面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之重剝離型剝離片(LINTEC Corporation製造,產品名稱“SP-PET752150”)的剝離處理面。之後,從塗佈層側照射照度為100mW/cm2、光量為50mJ/cm2的紫外線。
接著,以該輕剝離型剝離片的剝離處理面與塗佈層接觸之方式貼合上述所獲之重剝離型剝離片上的塗佈層和將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的其中一個面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之輕剝離型剝離片(LINTEC Corporation製造,產品名稱“SP-PET382120”)。之後,從輕剝離型剝離片側照射照度為300mW/cm2、光量為1000mJ/cm2的紫外線,從而製作由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:175μm)/輕剝離型剝離片的結構構成之黏著片。
除了與實施例4相同地在比較例2中之黏著性組成物中配合0.6質量份(0.6質量%)的紫外線吸收劑(C)(苯并三唑系(1))以外,以與比較例2相同的方式製備黏著性組成物(紫外線硬化型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
除了將紫外線吸收劑(C)的配合量設為6.4質量份(6.0質量%)以外,以與實施例7相同的方式製備黏著性組成物(熱交聯型)的塗佈溶液,並製作黏著片。
在此,前述重量平均分子量(Mw)係用凝膠滲透色譜法(GPC),在以下條件下測定(GPC測定)之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<測定條件>
.GPC測定裝置:Tosoh Corporation製造,HLC-8020
.GPC柱(依次通過):Tosoh Corporation製造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
.測定溶媒:四氫呋喃
.測定溫度:40℃
藉由FOX的式子,並依據作為構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的均聚物的玻璃轉變溫度(Tg)計算在實施例及比較例中製備之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg;℃)。在表1示出結果。
計算出將實施例及比較例中形成之黏著劑層(黏著性組成物)中之紫外線吸收劑(C)的含量設為X質量%,將黏著劑層的厚度設為Yμm時的X×Y。在表1示出結果。
對於在實施例及比較例中獲得之黏著片的黏著劑層,以JIS K7361-1:1997為準,使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.製造,產品名稱“NDH-2000”)來測定霧度值(%)。在表1示出結果。
對於在實施例及比較例中獲得之黏著片的黏著劑層,使用
分光光度計(SHIMADZU CORP製造,產品名稱“UV-VIS-NIR SPECTROPHOTOMETER UV-3600”)來測定透光率,並抽取波長360nm下的透光率(%)。進行測定時,使用附屬的大型試料室MPC-3100,且未使用內置的積分球而進行了測定。在表1示出結果。
對於在實施例及比較例中獲得之黏著片的黏著劑層,同時使用測光分光式色度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.製造,產品名稱“SQ2000”)來測定藉由CIE1976L*a*b*色彩座標系統規定之透射色調b*。在表1示出結果。
在100質量份的二季戊四醇六丙烯酸酯中添加3質量份的1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF company Ltd.製造,商品名稱“Irgacure184”),並藉由甲苯稀釋成固形物濃度為30質量%,從而獲得硬塗層形成用塗液。
將所獲之硬塗層形成用塗液塗佈到作為基材薄膜的其中一個面具有易接著劑層之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(TOYOBO Co.,Ltd.製造,商品名稱“A4300”,厚度為100μm)的易接著層上,在70℃的烘箱內乾燥1分鐘之後,利用高壓水銀燈來照射光量為300mJ/cm2的紫外線。藉此,製作在基材薄膜上具有厚度為5μm的硬塗層之硬塗薄膜。
從在實施例及比較例中獲得之黏著片剝離輕剝離型剝離片,並將所露出之黏著劑層貼附到上述硬塗薄膜的基材薄膜側。接著,從該黏著劑層剝離重剝離型剝離片,並將所露
出之黏著劑層貼附到玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.製造,產品名稱“Corning Glass EAGLE XG”,厚度為0.7mm)。將如此獲得之由玻璃板/黏著劑層/基材薄膜/硬塗層構成之積層體作為評價用樣品。
對於上述評價用樣品,使用紫外線褪色計((Suga Test Instruments Co.,Ltd.製造,產品名稱“紫外線褪色計U48”)來實施耐候性試驗。具體而言,從玻璃板側向評價用樣品照射200小時的紫外線。所照射之紫外線的照度為500W/m2(300~700nm),光量為360MJ/m2。
耐候性試驗結束之後,肉眼觀察評價用樣品,確認黏著劑層的外觀變化及硬塗層有無剝離。並且,進行肉眼觀察之後,進行硬塗層的黏附性試驗。具體而言,在硬塗層上形成縱橫5×5的1cm2的網格之後,在該硬塗層貼附NICHIBAN Co.,Ltd.製造之cellophane膠帶,以確認摘掉該膠帶時硬塗層從基材薄膜剝離的情況。只要確認到有一處剝離,則判定為黏附不良。
依據上述結果,並以以下基準評價耐候性。在表1示出結果。
◎......肉眼觀察時毫無黏著劑層的外觀變化及硬塗層的剝離,黏附試驗亦沒有問題。
○......肉眼觀察時雖然黏著劑層沒有外觀變化,但在黏附試驗中確認到硬塗層的黏附不良。
×......肉眼觀察時確認到黏著劑層的外觀變化或硬塗層的剝離。
另外,對於比較例4的黏著片,霧度顯著上昇,係不適於光學用途者,因此無法進行耐候性的評價。
利用一個面設置有由錫摻雜氧化銦(ITO)構造之透明導電膜之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(OIKE & Co.,Ltd.製造,ITO薄膜,厚度:125μm)的透明導電膜和由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)構成之丙烯酸板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.製造,產品名稱“iupilon sheet MR200”,厚度:1mm)夾住實施例及比較例獲得之黏著片的黏著劑層,以獲得積層體。
在50℃、0.5MPa的條件下對所獲之積層體進行30分鐘的高壓滅菌處理之後,在常壓、23℃、50%RH條件下放置24小時。接著,在85℃、85%RH的濕熱條件下保管72小時。之後,藉由肉眼確認黏著劑層與被黏體界面有無氣泡、翹起或剝離,並依據以下基準評價抗起泡性。在表1示出結果。
◎......完全沒有氣泡、翹起及剝離。
○......僅產生了直徑為0.1mm以下的氣泡。
×......產生直徑超過0.1mm的氣泡、翹起或剝離。
在玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.製造,產品名稱“Corning Glass EAGLE XG”,縱90mm×橫50mm×厚度0.5mm)的表面網版印刷紫外線硬化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.製造,產品名稱“POS-911油墨”),使得塗佈厚度成為5μm、10μm、15μm及20μm中的任意一種的邊緣狀(外
形:縱90mm×橫50mm,寬5mm)。接著,照射紫外線(80W/cm2,金屬鹵化物燈兩個,燈高為15cm,帶速為10~15m/分鐘),以使印刷之上述紫外線硬化型油墨硬化,從而製作藉由印刷而具有段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm及20μm中的任意一種)之附帶段差之玻璃板。
從在實施例及比較例中獲得之黏著片剝離輕剝離型剝離片,並將所露出之黏著劑層貼合到具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(TOYOBO Co.,Ltd.製造,產品名稱“PET A4300”,厚度:100μm)的易接著層。接著,剝離重剝離型剝離片,並揭開黏著劑層。之後,使用塑封機(FUJIPLA Inc.製造,產品名稱“LPD3214”)以黏著劑層覆蓋邊緣狀的整個印刷面之方式將上述積層體塑封到各附帶段差的玻璃板上,並將此作為評價用樣品。
在50℃、0.5MPa的條件下對所獲之評價用樣品進行30分鐘的高壓滅菌處理之後,在常壓、23℃、50%RH條件下放置24小時。接著,在85℃、85%RH的濕熱條件下保管72小時(耐久試驗),之後評價段差追隨性。段差追隨性以印刷段差有無完全被黏著劑層掩埋來判斷,在印刷段差與黏著劑層的界面觀察到間隙和氣泡等時,判斷為未能追隨印刷段差。在此,段差追隨性作為下式所示之段差追隨率(%)來評價。在表1示出結果。
段差追隨率(%)={(耐久試驗之後,維持沒有間隙和氣泡的被掩埋之狀態之段差的高度(μm))/(黏著劑層的厚度:50μm)}×100
從表1可知,在實施例中獲得之黏著劑層係霧度值及透射色調b*適於顯示體用途者,並且,係對於紫外線之耐候性、抗起泡性及段差追隨性優異者。
本發明的黏著片例如能夠適當地使用於貼合具有段差之保護板與所期望的顯示體構成構件(例如,硬塗薄膜)。
Claims (8)
- 一種黏著片,其具有黏著劑層,前述黏著劑層用於貼合在至少待貼合側的面具有段差之一個顯示體構成構件和另一個顯示體構成構件,其特徵為:前述黏著劑層由將含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、熱交聯劑(B)及紫外線吸收劑(C)之黏著性組成物熱交聯而成之黏著劑構成,前述黏著劑層的霧度值為2%以下,前述黏著劑層在波長360nm下的透光率為1%以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述紫外線吸收劑(C)為選自由二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物及三嗪系化合物構成之組中之至少一種。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉變溫度(Tg)為-50~0℃。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,將前述黏著劑層中之前述紫外線吸收劑(C)的含量設為X質量%,將前述黏著劑層的厚度設為Yμm時,下式(I)成立:
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,藉由CIE1976L*a*b*色彩座標系統規定之前述黏著劑層的透射色調b*為-2.0~2.0。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述黏著劑層的段差追隨率為20%以上。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中,前述黏著片包括兩片剝離片,前述黏著劑層以與前述兩片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片夾持。
- 一種顯示體,包括:在至少待貼合側的面具有段差之一個顯示體構成構件;另一個顯示體構成構件;及將前述一個顯示體構成構件與前述另一個顯示體構成構件彼此貼合之黏著劑層,其特徵為:前述黏著劑層為申請專利範圍第1至7項中任一項所述之黏著片的黏著劑層。
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