TWI773820B - 黏著片及顯示體 - Google Patents
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Abstract
提供藍色可見光的截止性優良的黏著片以及顯示體。一種黏著片1,其包括用以貼合一個顯示體構成部件21以及另一個顯示體構成部件22的黏著劑層11,黏著劑層11由至少含有第一藍色可見光吸收劑的黏著劑構成,該第一藍色可見光吸收劑於420~500nm間具有最大吸收波長,該最大吸收波長的半峰全寬為40nm以上且200nm以下。
Description
本發明有關於用於貼合顯示體構成部件的黏著片、以及使用該黏著片的顯示體。
近年的電視等的影像機器、或個人電腦、行動電話、智慧型手機、平板終端、遊戲機等的電子機器中,作為顯示體(顯示器),高比率的使用有LED顯示器,其中LED顯示器使用有具有發光二極體(LED元件)的顯示體模組。
由如同上述的顯示器發射可見光線,但是其中由LED顯示器比較多的發出波長380~500nm的藍色可見光(blue light)。此藍色可見光具有強的能量且到達視網膜,對於眼睛或身體產生大的負擔。特別是,最近觀看顯示器的時間長時間化,此問題受到注目。
為了解決上述問題,專利文獻1揭示一種積層膜,其將含有黏著樹脂組成物、於光的波長380~495nm具有吸收的化合物之組成物硬化而成的色調補正黏著層積層於透明基材膜。如將此積層膜貼附於LED顯示器,具有能截止(cut)所發的藍色可見光的可能性。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利公開2015-116713號公報
[發明所要解決的課題]
專利文獻1於實施例所使用的上述化合物,由試驗例可明瞭,主要是使波長380~420nm的光的透射率降低者。但是,此積層膜對藍色可見光的截止性並不充分。
本發明是鑑於上述狀況而成者,其目的為提供藍色可見光的截止性優良的黏著片以及顯示體。 [用於解決課題的手段]
為了達成上述目的,第1,本發明提供一種黏著片,其包括用以貼合一個顯示體構成部件以及另一個顯示體構成部件的黏著劑層,其特徵在於前述黏著劑層由至少含有第一藍色可見光吸收劑的黏著劑構成,前述第一藍色可見光吸收劑於420~500nm間具有最大吸收波長,該最大吸收波長的半峰全寬為40nm以上且200nm以下(發明1)。
依照上述發明(發明1),由於能夠一面將全光線透射率維持為高,一面將LED顯示器所發的佔據藍色可見光的大部分之440~480nm、特別是460nm附近之波長的光選擇性的吸收,藍色可見光的截止性優良。
上述發明(發明1)中,前述第一藍色可見光吸收劑較佳由部花青素色素構成(發明2)。
上述發明(發明1、2)中,前述黏著劑含有第二藍色可見光吸收劑,且前述第二藍色可見光吸收劑於較前述第一藍色可見光吸收劑的最大吸收波長更低波長側具有最大吸收波長,且該最大吸收波長的半峰全寬為2nm以上且未滿40nm(發明3)。
上述發明(發明3)中,前述第二藍色可見光吸收劑較佳由銅卟啉錯合物構成(發明4)。
上述發明(發明1~4)中,前述黏著劑較佳為丙烯酸系黏著劑(發明5)。
上述發明(發明1~5)中,黏著片較佳是包括2枚剝離片,以及以與前述2枚剝離片的剝離面接觸的方式被前述剝離片夾持的前述黏著劑層(發明6)。
上述發明(發明1~6)中,前述黏著層的全光線透射率較佳為80%以上(發明7)。
上述發明(發明1~7)中,前述黏著劑層中的前述第一藍色可見光吸收劑的含量為X質量%,前述黏著劑的厚度為Zμm時,此些較佳滿足下述式(I)(發明8)。 0.1≦X×Z≦15 …(I)
第2,本發明提供一種顯示體,其包括一個顯示體構成部件,另一個顯示體構成部件,以及將前述一個顯示體構成部件以及前述另一個顯示體構成部件互相貼合的黏著劑層,其特徵在於前述黏著劑層為前述黏著片(發明1~8)的黏著劑層(發明9)。 [發明效果]
本發明的黏著片以及顯示體,藍色可見光的截止性優良。
以下對本發明的實施型態進行說明。 〔黏著片〕 本發明的一實施型態的黏著片,其包括用以貼合一個顯示體構成部件以及另一個顯示體構成部件的黏著劑層,較佳是在該黏著劑層的單面或兩面積層剝離片而成。關於顯示體以及顯示體構成部件,後面描述。
作為本實施型態的黏著片的一例之具體構成如圖1所示。 如圖1所示,黏著片1由2枚剝離片12a、12b,以及以與前述2枚剝離片12a、12b的剝離面接觸的方式被該2枚剝離片12a、12b夾持的黏著劑層11構成。尚且,本說明書的剝離片的剝離面,是指剝離片中具有剝離性的面,包含已施加剝離處理的面以及未施加剝離處理但顯示剝離性的面之其中一者。
1.各部件 1-1. 黏著劑層 本實施型態的黏著片1的黏著劑層11,至少由含有第一藍色可見光吸收劑的黏著劑構成。此第一藍色可見光吸收劑於420~500nm間具有最大吸收波長,且該最大吸收波長的半峰全寬為40nm以上且200nm以下。尚且,所謂「最大吸收波長的半峰全寬」,是指該最大吸收波長的吸光度為峰頂的吸收峰中,該峰頂的吸光度的一半的吸光度(半峰)之波長的寬度。該半峰全寬大的話表示能寬廣的吸收,該半峰全寬小的話表示能急峻的吸收。而且,本說明書中的藍色可見光吸收的吸收波長,為藉由紫外.可見吸收頻譜法(UV-Vis頻譜法)測定的值,具體而言為藉由後述試驗例所示方法測定的值。
本發明的發明者們努力研究的結果,了解到LED顯示器所發出的藍色可見光,大部分是440~480nm,特別是460nm附近的光。因此,專利文獻1所述的發明等的習知技術,即使能夠截止波長380~420nm的光,藍色可見光的截止性不充分。
相對於此,本實施型態的黏著片1的黏著劑層11如同上述由含有第一藍色可見光吸收劑的黏著劑構成,藉此能夠一面將全光線透射率維持為高,一面將440~480nm,特別是460nm附近的光選擇性的吸收,藍色可見光的截止性優良。
由藍色可見光的截止性的觀點,第一藍色可見光吸收劑的最大吸收波長較佳為430~490nm之間,特別是較佳為440~470nm之間。而且,該最大吸收波長的半峰全寬較佳為50nm以上,特別是較佳為60nm以上。另一方面,由將全光線透射率維持為高的觀點,上述最大吸收波長的半峰全寬較佳為150nm以下,特別是較佳為80nm以下。
進而,由藍色可見光的截止性以及將全光線透射率維持為高的觀點,第一藍色可見光吸收劑的上述最大吸收波長的吸光度的半峰所對應的吸收波長域較佳為350~550nm,特別是較佳為380~530nm,再更佳為400~500nm。
作為如同上述的第一藍色可見光吸收劑,較佳是使用部花青素色素。如使用部花青素色素,最大吸收波長、該最大吸收波長的半峰全寬以及該最大吸收波長的吸光度的半峰所對應的吸收波長域容易滿足上述的較佳值。
而且,部花青素色素即使添加量為少量,亦能夠發揮上述效果。因此,本實施型態的黏著劑,部花青素色素不須要含有多量,因此,部花青素色素不易從該黏著劑構成的黏著劑層11中滲出,不易污染顯示體構成部件或顯示體。例如是,所得的顯示體即使於高溫高濕條件下(例如是85℃、85%RH)或低溫條件下(例如是-40℃)放置72小時的情形,部花青素色素亦不易滲出。
作為部花青素色素,例如是可舉出2-[4-(1,3-二丁基四氫-2,4,6-三氧-5(2H)-亞嘧啶基)-2-亞丁烯基]-3(2H)-苯並噁唑丙烷磺酸鈉、2-[4-(1,3-
二丁基四氫-4,6-二氧-2-硫基-5(2H)-亞嘧啶基)-2-亞丁烯基]-3(2H)-苯並噁唑丙烷磺酸鈉、3-乙基-5-[1-[(3-甲基-2(3H)-苯並亞硒唑基)甲基]亞丙基]-2-硫基-4-噁唑啉酮、4-[4-(3-乙基-4-氧基-2-硫基-5-亞噁唑烷基)-2-亞丁烯基]-1(4H)-喹啉丙烷磺酸鈉、2-[6-(3-乙基-2-亞苯並噻唑基)-2,4-亞己二烯基]苯並[b]噻吩-3(2H)-酮等。此些可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
上述黏著劑中的第一藍色可視光吸收劑的含量X質量%,於該黏著劑構成的黏著劑層的厚度為Zμm時,較佳為滿足下述式(I)的值。
0.1≦X×Z≦15…(I)
藉由使X×Z的值為0.1以上,入射至上述黏著劑層11的藍色可見光被充分吸收,成為藍色可見光的截止性更為優良者。而且,藉由使X×Z的值為15以下,能夠將黏著劑層11的著色程度抑制為小,良好的維持顯示器的顏色。尚且,本說明書的黏著劑層11的厚度是依據JIS K7130測定的值。
根據上述觀點,X×Z的下限值較佳為0.2以上,特別是較佳為0.5以上,再更佳為1以上。而且,X×Z的上限值較佳為10以下,特別是較佳為7以下,再更佳為2以下。
為了使X×Z的值容易進入上述範圍,黏著劑中的第一藍色可見光吸收劑的含量(X質量%),作為下限值較佳為0.005質量%以上,特別是較佳為0.01質量%以上,再更佳為0.02質量以上。而且,第一藍色可見光吸收劑的含量(X質量%),作為上限值較佳為0.5質量%以下,特別是較佳為0.3質量%以下,再更佳為0.1質量以下。
上述黏著劑除了第一藍色可見光吸收劑以外,較佳是亦含有第二藍色可見光吸收劑,且該第二藍色可見光吸收劑於較該第一藍色可見光吸收劑的最大吸收波長更低波長側具有最大吸收波長,且該最大吸收波長的半峰全寬為2nm以上且未滿40nm。藉由在黏著劑中併用第一藍色可見光吸收劑以及該第二藍色可見光吸收劑,即使是至對視認性給予影響的420nm附近的光亦能夠均等的吸收。亦即是,由於能夠在保持原本的光的400~500nm之波長域的平衡並降低透射率,能夠將色平衡的變化抑制為最小限度。
根據上述觀點,第二藍色可見光吸收劑的最大吸收波長較佳為350~470nm之間,特別是較佳為380~450nm之間,再更佳為400~430nm之間。另一方面,該最大吸收波長的半峰全寬較佳為5nm以上,特別是較佳為10nm以上。而且,上述最大吸收波長的半峰全寬較佳為30nm以下,特別是較佳為20nm以下。
進而,由將色平衡的變化抑制為最小限度的觀點,第二藍色可見光吸收劑的上述最大吸收波長的吸光度的半峰全寬所對應的吸收波長域較佳為330~500nm,特別是較佳為350~480nm,再更佳為400~440nm。
作為如同上述的第二藍色可見光吸收劑,較佳是使用銅卟啉錯合物。如使用銅卟啉錯合物,最大吸收波長、該最大吸收波長的半峰全寬以及該最大吸收波長的吸光度的半峰所對應的吸收波長域容易滿足上述的較佳值。
而且,銅卟啉錯合物即使添加量為少量,亦能夠發揮上述效果。因此,本實施型態的黏著劑,銅卟啉錯合物不須要含有多量,因此,銅卟啉錯合物不易從該黏著劑構成的黏著劑層中滲出,不易污染顯示體構成部件或顯示體。例如是,所得的顯示體即使於高溫高濕條件下(例如是85℃、85%RH)或低溫條件下(例如是-40℃)放置72小時的情形,銅卟啉錯合物亦不易滲出。
上述黏著劑中的第二藍色可視光吸收劑的含量Y質量%,於該黏著劑構成的黏著劑層的厚度為Zμm時,較佳為滿足下述式(II)的值。 0.01≦Y×Z≦3 …(II) 藉由使Y×Z的值為0.01以上,成為色平衡的變化的抑制效果更為優良者。而且,藉由使Y×Z的值為3以下,能夠將黏著劑層的著色程度抑制為小,良好的維持顯示器的顏色。
根據上述觀點,Y×Z的下限值較佳為0.05以上,特別是較佳為0.1以上。而且,Y×Z的上限值較佳為1以下,特別是較佳為0.5以下。
為了使Y×Z的值容易進入上述範圍,黏著劑中的第二藍色可見光吸收劑的含量(Y質量%),作為下限值較佳為0.0004質量%以上,特別是較佳為0.001質量%以上,再更佳為0.002質量以上。而且,第二藍色可見光吸收劑的含量(Y質量%),作為上限值較佳為0.1質量%以下,特別是較佳為0.04質量%以下,再更佳為0.01質量以下。
構成本實施型態的黏著片1的黏著劑層11之黏著劑的種類,並沒有特別的限制,例如是可為丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚胺基甲酸酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑等的其中任一者。而且,該黏著劑亦可為乳劑型、溶劑型或是無溶劑型的其中任一者,亦可為交聯型或非交聯型的其中任一者。此些之中,較佳為黏著物性、光學特性等優良的丙烯酸系黏著劑。
而且,作為甲基丙烯酸系黏著劑,可為活性能量線硬化性者,亦可為活性能量線非硬化性者,但由光聚合起始劑與藍色可見光吸收劑的相容性的觀點,較佳為不需要光聚合起始劑的活性能量線非硬化性的丙烯酸系黏著劑。作為活性能量線非硬化性的丙烯酸系黏著劑,特別是較佳為交聯型者,再更佳為熱交聯型者。
上述黏著劑特別是較佳為含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)以及藍色可見光吸收劑(C)的黏著性組成物(以下亦有稱為「黏著性組成物P」的情形。)交聯而成者。藍色可見光吸收劑(C)為前述的第一藍色可見光吸收劑,或是第一藍色可見光吸收劑以及第二藍色可見光吸收劑。由該黏著性組成物P所得的黏著劑在一面將全光線透射率維持為高、一面使藍色可見光的截止性優良的同時,能夠發揮優良的光學特性、黏著力、耐久性(高溫高濕條件下的段差追隨性)等。尚且,於本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸是指丙烯酸以及甲基丙烯酸兩者。其他的類似用語亦相同。而且,「聚合物」中亦包含「共聚物」的概念。
(1)黏著性組成物的成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 本實施型態的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳是包含於分子內具有與交聯劑(B)反應的反應性基之含有反應性基的單體。來自於此含有反應性基的單體的反應性基與交聯劑(B)反應,形成交聯結構(三維網絡結構),得到具有所希望凝集力的黏著劑。
作為上述含有反應性基的單體,較佳是可舉出於分子內具有羥基的單體(含有羥基的單體)、於分子內具有羧基的單體(含有羧基的單體)、於分子內具有胺基的單體(含有胺基的單體)等。此些之中,特別是較佳為與交聯劑(B)的反應性優良、對被著體的不良影響少的含有羥基的單體。
作為含有羥基的單體,例如是可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,由所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羥基與交聯劑(B)的反應性以及與其他單體的共聚性的觀點,較佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯,特別是較佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。此些可單獨使用,亦可以組合使用2種以上。
作為含有羧基的單體,例如是可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。其中,由所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羥基與交聯劑(B)的反應性以及與其他單體的共聚性的觀點,較佳為丙烯酸。此些可單獨使用,亦可以組合使用2種以上。
作為含有胺基的單體,例如是可舉出(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基胺基乙酯等。此些可單獨使用,亦可以組合使用2種以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,作為下限值較佳含有3質量%以上,特別是較佳含有10質量%以上,再更佳含有15質量%以上的含有反應性基的單體。而且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,作為上限值較佳含有35質量%以下,特別是較佳含有30質量%以下,再更佳含有25質量%以下的含有反應性基的單體。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量包含含有反應性基的單體作為單體單元的話,所得的黏著劑中形成良好的交聯結構,得到所希望的凝集力。而且,於含有反應性基的單體為含有羥基的單體的情形,如含量為15質量%以上,於黏著劑中殘存規定量的羥基。羥基為親水性基,如於黏著劑中存在規定量的此種親水性基,即使黏著劑置於高溫高濕條件下,與此高溫高濕條件下侵入黏著劑的水分的相溶性良好,其結果抑制了回復常溫常濕時之黏著劑的白化(耐濕熱白化性優良)。
而且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳是不含含有羧基的單體。由於羧基為酸成分,藉由不含含有羧基的單體,能夠抑制黏著劑的貼附對象因酸而產生缺陷,該缺陷例如是存在氧化銦錫(ITO)等的透明導電膜或金屬膜等的情形,因酸而產生此些缺陷(腐蝕、電阻值變化等)。但是,在不產生此種缺陷的程度,允許含有規定量的含有羧基的單體。具體而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為單體單元,允許以0.1質量%以下,較佳為0.01質量%以下,再更佳為0.001質量%以下的量含有含有羧基的單體。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳是含有(甲基)丙烯酸烷基酯。藉此能夠發現良好的黏著性。烷基可為直鏈狀或是分支鏈狀。
由黏著性的觀點,作為(甲基)丙烯酸烷基酯較佳為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如是可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。其中,由提高黏著性的觀點,較佳為烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸烷基酯,特別是較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、或是(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。尚且,此些可單獨使用,亦可以組合使用2種以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳含有50質量%以上,更佳含有55質量%以上,特別是較佳含有60質量%以上,再更佳含有65質量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值如為上述,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠發揮適當的黏著性。而且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳含有99質量%以下,特別是較佳含有95質量%以下,再更佳含有90質量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值如為上述,能夠在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中導入適當量的含有反應性官能基的單體等的其他單體成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳是亦可含有於分子內具有脂環式結構的單體(含有脂環式結構的單體)。由於含有脂環式結構的單體的體積大,藉由使其存在於聚合物中,推測可以加寬聚合物彼此的間隔,能夠使所得的黏著劑成為柔軟性優良者。依此,黏著劑成為段差追隨性優良者。
含有脂環式結構的單體之脂環式結構的碳環,可為飽和結構者,亦可為部分具有不飽和鍵者。而且,脂環式結構可為單環的脂環式結構,亦可為二環、三環等的多環的脂環式結構。由所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相互間的距離適當、且賦予黏著劑更高的應力緩和性的觀點,上述脂環式結構較佳為多環的脂環式結構(多環結構)。進而,考慮到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與其他成分的相溶性,上述多環結構特別是較佳為二環至四環。而且,由與上述相同的賦予應力緩和性的觀點,脂環式結構的碳數(是指形成環部分的全部碳數,複數的環獨立存在時,是指此些的合計的碳數)通常較佳為5以上,特別是較佳為7以上。另一方面,脂環式結構的碳數的上限並沒有特別的限制,但由與上述相同的相溶性的觀點,較佳為15以下,特別是較佳為10以下。
作為上述具有脂環式結構的單體,具體例如是可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯等,其中,由發揮更優良的段差追隨性的觀點,較佳為(甲基)丙烯酸二環戊酯(脂環式結構的碳數:10)、(甲基)丙烯酸金剛烷酯(脂環式結構的碳數:10)或(甲基)丙烯酸異冰片酯(脂環式結構的碳數:7),特別是較佳為(甲基)丙烯酸異冰片酯,此些可單獨使用,亦可以組合使用2種以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元含有含有脂環式結構的單體時,較佳含有1質量%以上,特別是較佳含有5質量%以上,再更佳含有10質量%以上的該含有脂環式結構的單體。而且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳含有30質量%以下,特別是較佳含有25質量%以下,再更佳含有20質量%以下的含有脂環式結構的單體。藉由使含有脂環式結構的單體的含量於上述範圍內,成為所得的黏著劑的段差追隨性更為優良的同時,對塑膠的黏著力變得更為優良者。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳是亦可含有含有氮原子的單體。藉由在聚合物中存在含有氮原子的單體作為構成單元,能夠對黏著劑賦予規定的極性,且成為對於如同玻璃此種具有某程度極性的被著體的親和性亦優良者。作為上述含有氮原子的單體,由使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有適度的剛性的觀點,較佳是具有含氮雜環的單體。
作為具有含氮雜環的單體,例如是可舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等,其中,較佳是發揮優良黏著力的N-(甲基)丙烯醯基嗎啉,特別是較佳為N-丙烯醯基嗎啉。此些可單獨使用,亦可以組合使用2種以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元含有含有氮原子的單體時,較佳含有1質量%以上,特別是較佳含有2質量%以上,再更佳含有3質量%以上的該含有氮原子的單體。而且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,較佳含有20質量%以下,特別是較佳含有15質量%以下,再更佳含有10質量%以下的該含有氮原子的單體。藉由使含有氮原子的單體的含量於上述範圍內,所得的黏著劑能夠對玻璃充分的發揮優良的黏著力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,亦可以視需要而含有其他單體。作為其他單體,為了不阻礙含有反應性官能基的單體之前述作用,較佳是不含有反應性官能基的單體。作為此種單體,例如是可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙烯基乙酯、苯乙烯等。此些可單獨使用,亦可以組合使用2種以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)較佳為直鏈狀的高分子。藉由為直鏈狀的高分子,由於容易引起分子鏈的纏繞,能夠期待凝集力的提升,容易得到高溫高濕條件下的段差追隨性優良的黏著劑。
而且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)較佳為藉由溶液聚合法所得的溶液聚合物。藉由為溶液聚合物,由於變得容易得到高分子量的高分子,能夠期待凝集力的提升,容易得到高溫高濕條件下的段差追隨性優良的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合型態可為無規共聚物,亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,作為下限值較佳為20萬以上,特別是較佳為30萬以上,再更佳為40萬以上。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值如為上述以上,成為所得的黏著劑的高溫高濕條件下的段差追隨性更為優良者。
而且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,作為上限值較佳為200萬以下,特別是較佳為150萬以下,再更佳為100萬以下。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值如為上述以下,成為所得的黏著劑的段差追隨性更為優良者。尚且,本說明書的重量平均分子量,是藉由凝膠滲透層析(GPC)法所測定的標準苯乙烯換算的值。
尚且,於黏著性組成物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
(1-2)交聯劑(B) 交聯劑(B)能夠藉由黏著性組成物P的加熱將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯,並良好的形成三維網絡結構。依此,成為所得的黏著劑的凝集力提升,高溫高濕條件下的段差追隨性優良者。
作為上述交聯劑(B),只要是能夠與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基反應者即可,例如是異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、金屬醇鹽系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。上述之中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基為羥基的情形,較佳為使用與羥基的反應性優良的異氰酸酯系交聯劑,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基為羧基的情形,較佳為使用與羧基的反應性優良的環氧系交聯劑。尚且,交聯劑(B)可單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
異氰酸酯系交聯劑至少包含聚異氰酸酯化合物。作為此種的聚異氰酸酯化合物,例如是可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等;以及此些的縮二脲體、異氰尿酸酯體、進而與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的含有低分子活性氫的化合物的反應物之加成體等。其中由與羥基的反應性的觀點,較佳為三羥甲基丙烷改質的芳香族聚異氰酸酯,特別是較佳為三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯以及三羥甲基丙烷改質二甲苯二異氰酸酯。
作為環氧系交聯劑,例如是可舉出1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間-二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等。其中由與羧基的反應性的觀點,較佳為1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷。
黏著劑組成物P中的交聯劑(B)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,較佳為0.01質量份以上,特別是較佳為0.05質量份以上,再更佳為0.1質量份以上。而且,該含量較佳為10質量份以下,特別是較佳為5質量份以下,再更佳為0.4質量份以下。藉由使交聯劑(B)的含量為上述範圍,成為所得的黏著劑發揮良好的凝集力,高溫高濕條件下的段差追隨性更為優良者。
(1-3)藍色可見光吸收劑(C) 藍色可見光吸收劑(C)為前述的第一藍色可見光吸收劑,或是第一藍色可見光吸收劑以及第二藍色可見光吸收劑。具體的化合物或含量如同前述。
(1-4)各種添加劑 黏著性組成物P中,視需要可添加丙烯酸系黏著劑所通常使用的各種添加劑,例如是矽烷耦合劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、折射率調整劑、防鏽劑等。尚且,後述的聚合溶媒或稀釋溶媒,為不包含於構成黏著性組成物P的添加劑中者。
黏著劑組成物P較佳為含有上述之中的矽烷耦合劑。依此,即使被著體為塑膠板亦或是為玻璃部件,亦成為提升與該被著體的密著性、且高溫高濕條件下的段差追隨性更為優良者。
作為矽烷耦合劑,較佳是於分子內具有至少1個烷氧基矽基的有機矽化合物,且與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好,具有光透射性者。
作為此種矽烷耦合劑,例如是可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲烷基矽烷等的含有聚合性不飽和基的矽化合物,3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧基結構的矽化合物,3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等含有巰基的矽化合物,3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含有胺基的矽化合物,三氯丙基三甲氧基矽烷、三異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷,或是此些的至少1種與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含烷基的矽化合物的縮合物等。此些可單獨使用1種,亦可組合使用2種以上。
黏著劑組成物P中的矽烷耦合劑的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,較佳為0.01質量份以上,特別是較佳為0.05質量份以上,再更佳為0.1質量份以上。而且,該含量較佳為1質量份以下,特別是較佳為0.5質量份以下,再更佳為0.3質量份以下。
(2)黏著性組成物的製備
黏著性組成物P可由如下方法製造:製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),並將所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)以及藍色可見光吸收劑(C)混合的同時,視需要加入添加劑以製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可藉由將構成聚合物的單體的混合物以通常的自由基聚合法聚合而製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合較佳是視需要使用聚合起始劑,藉由溶液聚合法以進行。作為聚合溶媒,例如是可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,亦可以併用2種類以上。
作為聚合起始劑,可舉出偶氮系化合物、有機過化氧化物等,亦可以併用2種類以上。作為偶氮系化合物,例如是可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如是可舉出苯甲醯過氧化物、第三丁基過苯甲酸乙酯、異丙苯過氧化氫、二異丙基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)過氧化二碳酸酯、第三丁基過氧化新癸酯、第三丁基過氧化三甲基乙酸酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、二丙醯基過氧化物、二乙醯基過氧化物等。
尚且,上述聚合步驟中,藉由配合2-巰基乙醇等的鏈移動劑,能夠調節所得的聚合物的重量平均分子量。
當得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交聯劑(B)、藍色可見光吸收劑(C),以及視需要的稀釋溶劑或添加劑,藉由充分的混合,得到以溶劑稀釋的黏著性組成物P(塗佈溶液)。尚且,在上述各成分的任一者中使用有固體狀物質的情形,或者是以未稀釋狀態與其他成分混合之際產生析出的情形,亦可以將該成分單獨預先溶解或稀釋於稀釋溶媒,再與其他成分混合。
作為上述稀釋溶劑,例如是可使用己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴,甲苯、二甲苯等的芳香族烴,二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇,丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮,乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯,乙基纖維素等的纖維素系溶劑等。
作為依此製備的塗佈溶液的濃度.黏度,只要是可塗佈的範圍即可,並沒有特別的限制,能夠因應狀況適當選定。例如是,以黏著性組成物P的濃度成為10~60質量%的方式進行稀釋。尚且,得到塗佈溶液之際,稀釋溶劑等的添加並非必要條件,如黏著性組成物P為可塗佈的黏度等的話,亦可以不添加稀釋溶劑。於此情形,黏著劑組成物P成為直接將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶媒直接作為稀釋溶劑的塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成 本實施型態的黏著劑層11,較佳為由黏著性組成物P(的塗佈層)交聯的黏著劑構成。黏著性組成物P的交聯,通常能夠藉由加熱處理以進行。尚且,此加熱處理能夠兼作為從塗佈於所希望對象物之黏著劑組成物P的塗佈層使稀釋溶劑等揮發之際的乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度較佳為50~150℃,特別是較佳為70~120℃。而且,加熱時間較佳為10秒~10分鐘,特佳為50秒~2分鐘。
加熱之後,因應需要亦可以於常溫(例如是23℃、50%RH)設置1~2週程度的養生期間。此養生期間為必要的情形,經過養生期間後,形成黏著劑。於不需要養生期間的情形,加熱處理結束後形成黏著劑。
藉由上述的加熱處理(以及養生),經由交聯劑(B)使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)充分交聯。依此所得的黏著劑成為於高溫高濕條件下的段差追隨性優良者。
(4)黏著劑的物性 本實施型態的黏著劑較佳是具有以下物性。 (4-1)凝膠分率 本實施型態的黏著劑的凝膠分率,作為下限值較佳為40%以上,特別是較佳為50%以上,再更佳為55%以上。黏著劑的凝膠分率的下限值如為上述,黏著劑的凝集力變高,成為高溫高濕條件下的段差追隨性更為優良者。尚且,本實施型態的黏著劑的凝膠分率,作為上限值較佳為98%以下,更佳為90%以下,特別是較佳為80%以下,再更佳為70%以下。黏著劑的凝膠分率的上限值如為上述,成為黏著劑不會變得過硬,發現良好的黏著力,且與被著體的接著性更為優良者。此處,黏著劑的凝膠分率的測定方法如同後述試驗例所示。
(4-2)儲存模數 本實施型態的黏著劑的23℃的儲存模數,作為下限值較佳為0.01MPa以上,特別是較佳為0.03MPa以上,再更佳為0.05MPa以上。藉由使上述儲存模數的下限值為上述,成為高溫高濕條件下的段差追隨性優良者。尚且,上述儲存模數,作為上限值較佳為0.5MPa以下,特別是較佳為0.3MPa以下,再更佳為0.15MPa以下。藉由使上述儲存模數的上限值為上述,成為初期的段差追隨性優良者。尚且,本說明書的儲存模數,是依據JIS K7244-6,於測定頻率1Hz藉由扭轉剪切法測定的值。具體而言如同後述試驗例所示。
(5)黏著層的厚度 本實施型態的黏著片1的黏著劑層11的厚度(Zμm),較佳是滿足前述的X×Z的式(I)的值,更佳是滿足Y×Z的式(II)的值。
黏著劑層11的厚度,具體而言作為下限值較佳為5μm以上,更佳為30μm以上,特別是較佳為50μm以上。黏著劑層11的厚度的下限值如為上述,藉由與藍色可見光吸收劑(C)的濃度關係,容易發揮優良的藍色可見光截止性,而且容易發揮所希望的黏著力。進而,由段差追隨性更為優良的觀點,黏著劑層11的厚度更佳為70μm以上。
而且,黏著劑層11的厚度,作為上限值較佳為1000μm以下,更佳為600μm以下,特別是較佳為300μm以下,再更佳為200μm以下。黏著劑層11的厚度的上限值如為上述,成為加工性良好者。而且不易發生壓痕等的外觀缺陷。尚且,黏著劑層11可形成為單層,亦可以積層複數層而形成。
1-2.剝離片 剝離片12a、12b為至使用黏著片1為止時保護黏著層11者,於使用黏著片1(黏著層11)時剝離。於本實施型態的黏著片1中,剝離片12a、12b的其中之一或是兩者並非是必要的。
作為剝離片12a、12b,例如是可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯化乙烯膜、氯化乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚胺基甲酸酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯.(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯.(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。而且亦可以使用此些的交聯膜。進而,亦可以使用此些的積層膜。
於上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸的面),較佳是施加有剝離處理。作為於剝離處理所使用的剝離劑,例如是可舉出醇酸系、矽酮系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。尚且,剝離片12a、12b中,較佳為其中一個剝離片為剝離力大的重剝離型剝離片,另一個剝離片為剝離力小的輕剝離型剝離片。
關於剝離片12a、12b的厚度並沒有特別的限制,通常為20~150μm程度。
2.物性 (1)全光線透射率 本實施型態的黏著片1的黏著層11之全光線透射率(依據JIS K7361-1:1997所測定的值),較佳為80%以上,特別是較佳為90%以上,再更佳為95%以上。全光線透射率如為上述,成為透明性高、適合用作為光學用途(顯示體用)者。由於前述的藍色可見光吸收劑(C)容易選擇性的吸收440~480nm的波長的光,本實施型態能夠如同上述的維持高的全光線透射率。
(2)各波長的透射率 本實施型態的黏著片1的黏著層11之波長420nm的透射率,作為上限值較佳為90%以下,特別是較佳為85%以下,再更佳為80%以下。依此,成為該波長附近的藍色可見光的截止性優良者。而且,由維持420~480nm的原本色平衡的觀點,較佳為60%以下。另一方面,波長420nm的透射率的下限值較佳為30%以上,特別是較佳為40%以上,再更佳為50%以上。依此,能夠良好的維持顯示器的顏色。
本實施型態的黏著片1的黏著層11之波長440nm的透射率,作為上限值較佳為90%以下,特別是較佳為85%以下,再更佳為80%以下。依此,成為該波長附近的藍色可見光的截止性優良者。而且,由維持420~480nm的原本色平衡的觀點,較佳為65%以下。另一方面,波長440nm的透射率的下限值較佳為30%以上,特別是較佳為40%以上,再更佳為50%以上。依此,能夠良好的維持顯示器的顏色。
本實施型態的黏著片1的黏著層11之波長460nm的透射率,作為上限值較佳為90%以下,特別是較佳為70%以下,再更佳為60%以下。依此,成為該波長附近的藍色可見光的截止性優良者。另一方面,波長460nm的透射率的下限值較佳為30%以上,特別是較佳為40%以上,再更佳為50%以上。依此,能夠良好的維持顯示器的顏色。
本實施型態的黏著片1的黏著層11之波長480nm的透射率,作為上限值較佳為90%以下,特別是較佳為70%以下,再更佳為60%以下。依此,成為該波長附近的藍色可見光的截止性優良者。另一方面,波長480nm的透射率的下限值較佳為30%以上,特別是較佳為40%以上,再更佳為50%以上。依此,能夠良好的維持顯示器的顏色。
本實施型態的黏著片1的黏著層11之波長420~480nm的透射率的最大值與最小值的差,較佳為60點以下,特別是較佳為30點以下,再更佳為8點以下。藉由使波長420~480nm的透射率的最大值與最小值的差為上述,能夠使該波長域的光均勻吸收,能夠良好的維持顯示器的色平衡。尚且,上述波長420~480nm的透射率的最大值與最小值的差的下限值並沒有特別的限制,較佳為0.2點以上,特別是較佳為1點以上,再更佳為4點以上。
上述各波長的透射率的具體測定方法,如同後述的試驗例所示。
(3)黏著力 本實施型態的黏著片1的對鈉鈣玻璃的黏著力,作為下限值較佳為1N/25mm以上,特別是較佳為5N/25mm以上,再更佳為25N/25mm以上。黏著力的下限值如為上述,成為高溫高濕條件下的段差追隨性更為優良者。尚且,本實施型態的黏著片1的對鈉鈣玻璃的黏著力,作為上限值較佳為100N/25mm以下,更佳為80N/25mm以下,特別是較佳為50N/25mm以下。黏著力的上限值如為上述,得到良好的重工性,在產生貼合失誤的情形,顯示體構成部件、特別是高價的顯示體構成部件的再利用成為可能。
此處,本說明書中的黏著力,基本上是指依據JIS Z0237:2009的180度剝離法測定的黏著力,使測定試樣為25mm寬、100mm長,將該測定試樣貼附於被著體,以0.5MPa、50℃加壓20分鐘後,於常壓23℃、50%RH的條件下放置24小時,並以剝離速度300mm/min測定者。
3.黏著片的製造 作為黏著片1的一個製造例,於一個的剝離片12a(或是12b)的剝離面,塗佈上述黏著性組成物P的塗佈溶液,並進行加熱處理以熱交聯黏著性組成物P,並於形成塗佈層後,將此塗佈層與另一個剝離片12b(或12a)的剝離面重合。需要養生期間的情形藉由放置養生期間以使上述塗佈層成為黏著劑層11,不需要養生期間的情形就此使上述塗佈層成為黏著劑層11。依此得到上述黏著片1。加熱處理以及養生的條件如同前述。
作為黏著片1的其他製造例,於一個的剝離片12a的剝離面,塗佈上述黏著性組成物P的塗佈溶液,並進行加熱處理以熱交聯黏著性組成物P,形成塗佈層,得到附塗佈層的剝離片12a。而且,於另一個的剝離片12b的剝離面,塗佈上述黏著性組成物P的塗佈溶液,並進行加熱處理以熱交聯黏著性組成物P,形成塗佈層,得到附塗佈層的剝離片12b。然後,以附塗佈層的剝離片12a與附塗佈層的剝離片12b的兩塗佈層互相接觸的方式貼合。此處,亦可以製作複數個附塗佈層的剝離片,並將此塗佈層僅依所希望的數目貼合。需要養生期間的情形藉由放置養生期間以使上述積層的塗佈層成為黏著劑層11,不需要養生期間的情形就此使上述積層的塗佈層成為黏著劑層11。依此得到上述黏著片1。依此製造例,即使黏著劑層11厚的情形,亦能夠穩定的製造。
作為塗佈上述黏著性組成物P的塗佈溶液之方法,例如是可利用棒塗法、刀塗法(knife coating)、輥塗法、刮刀塗法(blade coating)、模塗法、凹版塗佈法。
〔顯示體〕 如圖2所示,本實施型態的顯示體2包括第1顯示體構成部件21(一個顯示體構成部件)、第2顯示體構成部件22(另一個顯示體構成部件)以及位於此些之間、將第1顯示體構成部件21以及第2顯示體構成部件22互相貼合的黏著劑層11。本實施型態的顯示體2,第1顯示部件21於黏著劑層11側的面亦可以具有印刷層3等的段差。
上述顯示體2的黏著劑層11,是前述的黏著片1的黏著層11。
作為顯示體2,例如是液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等,亦可為觸控面板。尚且,作為顯示體2,亦可為構成此些的一部分的構件。
第1顯示體構成構件,除了玻璃板、塑膠板等以外,較佳為包含此些的積層體構成的保護面板。於此情形,一般而言印刷層3是於第1顯示體構成部件21的黏著劑層11側形成為框狀。
作為上述玻璃基板並沒有特別的限制,例如是可舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含有鋇.鍶的玻璃、矽酸鋁玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。玻璃板的厚度並沒有特別的限制,通常為0.1~5mm,較佳為0.2~2mm。
作為上述塑膠板並沒有特別的限制,例如是可舉出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑膠板的厚度並沒有特別的限制,通常為0.2~5mm,較佳為0.4~3mm。
尚且,於上述玻璃板或塑膠板的單面或兩面,亦可以設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防炫層等),亦可以積層光學部件。而且,透明導電膜以及金屬層亦可以被圖案化。
第2顯示構成部件22是需貼附於第1顯示構成部件21的光學部件,較佳為顯示體模組(例如是液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等),作為顯示體模組的一部分的光學部件,或是包含顯示體模組的積層體。
作為上述光學部件,例如是防爆膜、偏光板(偏光膜)、偏光子、相位差板(相位差膜)、視角補償膜、亮度提升膜、對比提升膜、液晶高分子膜、擴散膜、半透半反射膜、透明導電性膜等。作為防爆膜,例如是在基材膜的單面形成硬塗層而成的硬塗膜等。
構成印刷層3的材料並沒有特別的限制,使用印刷用的公知材料。印刷層3的厚度,亦即是段差的高度的下限值較佳為3μm以上,更佳為5μm以上,特別是較佳為7μm以上,最佳為10μm以上。藉由使下限值為上述以上,能夠充分確保由視認者側無法看見等的隱蔽性。而且,上限值較佳為50μm以下,更佳為35μm以下,特別是較佳為25μm以下,再更佳為20μm以下。藉由使上限值為上述以下,能夠防止黏著劑層11對該印刷層3的段差追隨性的惡化。
上述顯示體2的製造,作為一例將黏著片1的一側的剝離片12a剝離,將黏著片1所露出的黏著劑層11貼合於第1顯示體構成部件21的印刷層3存在側的面。
其後,將另一側的剝離片12b由黏著片1的黏著劑層11剝離,並將黏著片1所露出的黏著劑層11與第2顯示體構成部件22貼合。而且,作為其他例,亦可以交換第1顯示體構成部件21與第2顯示體構成部件22的貼合順序。
上述顯示體2中,顯示體模組所發出的光中的藍色可見光被黏著劑11選擇性且充分的吸收。因此,本實施型態的顯示體2可以一面維持高的全光線透射率,一面發揮優良的藍色可見光截止性。
而且,上述顯示體2的黏著劑層11所含的第一藍色可見光吸收劑為部花青素色素,第二藍色可見光吸收劑為銅卟啉錯合物的情形,由於此些化合物不易滲出,抑制了顯示體構成部件21、22或顯示體2被此些藍色可見光吸收劑污染。
進而,於上述顯示體2中,黏著劑層11為由黏著性組成物P形成者的情形,由於該黏著劑層11於高溫高濕條件下的段差追隨性優良,顯示體2例如是放置於高溫高濕條件下(例如是85℃、85%RH)的情形,抑制了於段差附近浮起、剝落的發生
以上說明的實施型態,是為了容易理解本發明而記載者,並不是為了限定本發明而記載者。因此,上述實施型態所揭示的各要素,其要旨為亦包含本發明的技術範圍所述的全部的設計變更或均等物。
例如是,黏著片1的剝離片12a、12b的其中之一或者兩者亦可以省略,而且亦可以積層所希望的光學部件來取代剝離片12a以及/或是剝離片12b。而且,第1顯示體構成部件21亦可為不具有段差者。進而,不僅第1顯示體構成部件21,第2顯示體構成部件22亦可於黏著劑層11側具有段差。 [實施例]
以下藉由實施例等具體說明本發明,但本發明的範圍為不限定於此些實施例等者。
〔實施例1〕 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備 將丙烯酸正丁酯60質量份、丙烯酸甲酯20質量份以及丙烯酸2-羥基乙酯20質量份藉由溶液聚合法以共聚合,製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。此(甲基)丙烯酸酯(A)的分子量以後述的方法測定,重量平均分子量為60萬。
2.黏著性組成物的製備 將上述步驟1所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體成分換算值;以下相同)、作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(東洋化學公司製,製品名「BHS8515」)0.25質量份、作為藍色可見光吸收劑(C)的部花青素色素(山田化學工業公司製,製品名「FDB-006」)0.025質量份、以及作為矽烷耦合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷0.25質量份混合並充分的攪拌,藉由甲基乙基酮稀釋,得到黏著性組成物的塗佈溶液。
此處,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為100質量份(固體成分換算值)的情形的黏著性組成物的各配合(固體成分換算值)表示於表1。尚且,表1所述的縮寫等的詳細如下所述。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] BA:丙烯酸正丁酯 MA:丙烯酸甲酯 HEA:丙烯酸2-羥基乙酯 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯 ACMO:N-丙烯醯基嗎啉 IBXA:丙烯酸異冰片酯 AA:丙烯酸 [交聯劑(B)] TDI:三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(東洋化學公司製,製品名「BHS8515」) XDI:三羥甲基丙烷改質二甲苯二異氰酸酯(綜研化學公司製,製品名「TD-75」) 環氧:1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷(三菱氣體化學公司製,製品名「TETRAD-C」) [藍色可見光吸收劑(C)] 部花青素色素(山田化學工業公司製,製品名「FDB-006」) 銅卟啉錯合物(山田化學工業公司製,製品名「FDB-001」)
3.黏著片的製造 將上述步驟2所得的黏著性組成物的塗佈溶液,以刀塗佈機塗佈於聚對二甲酸乙二酯膜的單面經矽酮系剝離劑進行剝離處理之重剝離型剝離片(琳得科公司製,製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面,其後以90℃加熱1分鐘以形成塗佈層(厚度:50μm)。所得的附塗佈層的重剝離型剝離片的塗佈層側的面,與聚對二甲酸乙二酯膜的單面經矽酮系剝離劑進行剝離處理之輕剝離型剝離片(琳得科公司製,製品名「SP-PET38113」)的剝離處理面貼合,並於23℃、50%RH的條件下養生7日,藉此製作重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片的構成而成的黏著片。
尚且,上述黏著劑層的厚度為依據JIS K3170為基準,使用定壓厚度測定器(TECLOCK公司製,製品名「PG-02」)測定的值。
〔實施例2~4、6~10,比較例1~12〕 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類以及比例,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量(Mw),交聯劑(B)的種類以及配合量,藍色可見光吸收劑(C)的種類以及配合量,以及矽烷耦合劑的配合量變更為如表1所示之外,以與實施例1相同的製造黏著片。
〔實施例5〕 1.黏著性組成物的製備 將以與實施例1相同而製備的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份、作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(東洋化學公司製,製品名「BHS8515」)0.25質量份、作為藍色可見光吸收劑(C)的部花青素色素(山田化學工業公司製,製品名「FDB-006」)0.008質量份及銅卟啉錯合物(山田化學工業公司製,製品名「FDB-001」)0.002質量份、以及作為矽烷耦合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製,製品名「KBM-403」)0.25質量份混合並充分的攪拌,藉由甲基乙基酮稀釋,得到黏著性組成物的塗佈溶液。
2.黏著片的製造 將上述步驟1所得的黏著性組成物的塗佈溶液,以刀塗佈機塗佈於聚對二甲酸乙二酯膜的單面經矽酮系剝離劑進行剝離處理之重剝離型剝離片(琳得科公司製,製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面,其後以90℃加熱1分鐘以形成塗佈層(厚度:50μm),藉此製作附塗佈層的重剝離型剝離片。
另一方面,將上述步驟1所得的黏著性組成物的塗佈溶液,以刀塗佈機塗佈於聚對二甲酸乙二酯膜的單面經矽酮系剝離劑進行剝離處理之輕剝離型剝離片(琳得科公司製,製品名「SP-PET38113」)的剝離處理面,其後以90℃加熱1分鐘以形成厚度50μm的塗佈層,藉此製作2個厚度50μm的附塗佈層的輕剝離型剝離片。
將上述所得的附塗佈層的重剝離型剝離片的塗佈層側的面貼附於上述所得的1個厚度50μm之附塗佈層的輕剝離型剝離片的塗佈層側的面,得到厚度合計100μm的塗佈層藉由重剝離型剝離片以及輕剝離型剝離片夾持而成的第1積層體。
接著,將再一個上述所得的厚度50μm之附塗佈層的輕剝離型剝離片的塗佈層側的面,貼附於由上述第1積層體剝離輕剝離型剝離片所露出之塗佈層的塗佈面,藉此得到厚度合計150μm的塗佈層藉由重剝離型剝離片以及輕剝離型剝離片夾持而成的第2積層體。
將上述第2積層體於23℃、50%RH的條件下養生7日,藉此製作重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:150μm)/輕剝離型剝離片的構成而成的黏著片。
尚且,計算實施例以及比較例所形成的黏著劑層(黏著性組成物)中的部花青素色素的含量為X質量%,黏著劑層的厚度為Zμm時的X×Z。同樣的,計算實施例以及比較例所形成的黏著劑層(黏著性組成物)中的銅卟啉錯合物的含量為Y質量%,黏著劑層的厚度為Zμm時的Y×Z。結果表示於表1。
此處,前述的重量平均分子量(Mw),為使用凝膠滲透層析儀(GPC)以下述條件測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測定條件> .GPC測定裝置:東曹公司製,HLC-8020 .GPC管柱(以下述順序通過):東曹公司製 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL(×2) TSK gel G2000HXL .測定溶媒:四氫呋喃 .測定溫度:40℃
〔試驗例1〕(吸收頻譜測定) 將實施例以及比較例所使用的部花青素色素以及銅卟啉錯合物以甲苯稀釋10萬倍,將此些作為試樣。所得的試樣以分光光度計(島津公司製,製品名:「UV-VIS-NIR SPECTROPHOTOMETER UV-3600」),並藉由紫外.可見光吸收頻譜法(UV-Vis頻譜法)進行吸收頻譜測定。作為部花青素色素測定結果的圖表示於圖3,作為銅卟啉錯合物測定結果的圖表示於圖4。
根據圖3,上述部花青素色素的最大吸收波長為449nm,該最大吸收波長的吸光度的半峰所對應的吸收波長域為418~482nm,該最大吸收波長的半峰全寬可讀取為64nm。而且,根據圖4,上述銅卟啉錯合物的最大吸收波長為421nm,該最大吸收波長的吸光度的半峰所對應的吸收波長域為415~428nm,該最大吸收波長的半峰全寬可讀取為13nm。
〔試驗例2〕(凝膠分率的測定) 將實施例以及比較例所得的黏著片裁斷為80mm×80mm的尺寸,此黏著劑層以聚酯製網(網尺寸200)包覆,以精密天平秤量其質量,藉由減去上述網單獨的質量,算出僅黏著劑的質量。此時的質量為M1。
其次,將上述聚酯製網包覆的黏著劑於室溫下(23)浸泡於乙酸乙酯24小時。其後取出黏著劑,於溫度23℃、相對濕度50%的環境下風乾24小時,進而於80℃的烤箱中乾燥12小時。乾燥後,以精密天平秤量其質量,藉由減去上述網單獨的質量,算出僅黏著劑的質量。此時的質量為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示。結果表示於表2。
〔試驗例3〕(儲存模數的測定) 將剝離片由實驗例以及比較例所得的黏著片剝離,以使黏著劑層成為厚度3mm的方式複數層積層。從所得黏著劑層的積層體沖裁出直徑8mm的圓柱體(高度3mm),將此作為試樣。
關於上述試樣,依據JIS K7244-6,使用黏彈性測定裝置(Physica公司製,製品名「MCR300」)藉由扭轉剪切法,以下述條件測定儲存模數(MPa)。結果表示於表2。 測定頻率:1Hz 測定溫度:23℃
〔試驗例4〕(黏著力的測定) 由實施例以及比較例所得的黏著片將輕剝離型剝離片剝離,露出的黏著劑層貼合於具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡公司製,製品名「PET A4300」,厚度:100μm)的易接著層,得到剝離片/黏著劑層/PET膜的積層體。所得的積層體裁斷為25mm寬、100mm長,將此些作為試樣。
於23℃、50%RH的環境下,由上述試樣將重剝離型剝離片剝離,並將露出的黏著劑層貼附於鈉鈣玻璃(日本板玻璃公司製),其後於栗原製作所公司製的滅菌釜以0.5MPa、50℃加壓20分鐘。其後,於23℃、50%RH的條件下放置24小時,然後使用拉伸試驗機(ORIENTEC公司製,製品名「TENSILON」),以剝離速度300mm/min、剝離角度180度的條件測定黏著力(N/25mm)。此處記載以外的條件,依據JIS Z 0237:2009進行測定。結果表示於表2。
〔試驗例5〕(全光線透射率的測定) 將實施例以及比較例所得的黏著片的黏著劑層貼合於玻璃,將其作為測定用試樣。依據JIS K7361-1:1997,以玻璃進行背景測定後,關於上述測定用試樣,使用霧度計(日本電色工業公司製,製品名「NDH-2000」)測定全光線透射率(%)。結果表示於表2。
〔試驗例6〕(透射率的測定) 將實施例以及比較例所得的黏著片的黏著劑層貼合於玻璃,將其作為測定用試樣。以空白試樣進行背景測定後,關於該黏著劑層,使用分光光度計(島津公司製,製品名:「UV-VIS-NIR SPECTROPHOTOMETER UV-3600」)測定透射率,並抽出波長420nm、440nm、460nm以及480nm的光線透射率(%)。測定是使用附屬的大型試料室MPC-3100,不使用內藏的積分球而進行測定。結果表示於表2。
〔試驗例7〕(段差追隨性的評價) 於玻璃板(NSG Precision公司製,製品名「Corning glass Eagle XG」,縱90mm×橫50mm×厚0.5mm)的表面,將紫外線硬化型墨水(帝國墨水公司製,製品名「POS-911墨」)網版印刷為框狀(外形:縱90mm×橫50mm,寬5mm)。其次,照射紫外線(80W/cm2
,金屬鹵素燈2盞,燈高度15cm,帶速度10~15m/分),使經印刷的上述紫外線硬化型墨水硬化,製作因印刷而具有段差(段差高度:5μm、10μm)的附段差玻璃板。
由實施例以及比較例所得的黏著片將輕剝離型剝離片剝離,露出的剝離劑層貼合於具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二酯膜(東洋紡公司製,製品名「PET A4300」,厚度:100μm)的易接著層。其後,將重剝離型剝離片剝離,使黏著劑層露出。然後,使用積層裝置(FUJIPLA公司製,製品名「LPD3214」),以使黏著劑層覆蓋框狀的印刷全面的方式,將上述積層體積層於各附段差玻璃板,將此些做為評價用試樣。
所得的評價用試樣,於50℃、0.5MPa的條件下經30分鐘滅菌釜處理後,於常壓、23℃、50%RH放置24小時。其次於85℃、85%RH的濕熱條件下保管72小時(耐久試驗),其後基於下述基準評價段差追隨性。尚且,段差追隨性在藉由黏著劑層完全埋沒印刷段差的情形判斷為良好,於印刷段差與黏著劑層的界面觀察到浮起或剝落的情形,判斷為無法追隨印刷段差。結果表示於表2。 ◎:於印刷段差10μm為良好 ○:於印刷段差5μm為良好 ×:於印刷段差5m具有浮起剝落
〔試驗例8〕(滲出性的評價) 將實施例以及比較例所得的黏著片,於-40℃的條件下,或是85℃、85%RH的條件下保管72小時,接著於常壓、23℃、50%RH靜置24小時。其後,藉由目視確認黏著片的外觀,並基於下述基準評價滲出性。結果如表2所示。 ○:沒有由黏著劑層的溶出、析出等所致的外觀變化 ×:具有由黏著劑層的溶出、析出等所致的外觀變化
由表2可知,實施例所得的黏著片一面將全光線透射率維持為高,一面使藍色可光的截止性優良的同時,滲出性以及段差追隨性亦優良。 [產業上的可利用性]
本發明的黏著片,可適用於例如是LED顯示器的顯示體構成部件彼此的貼合,特別是具有段差的保護面板與所希望的顯示體構成部件的貼合等。
1‧‧‧黏著片11‧‧‧黏著劑層12a、12b‧‧‧剝離片2‧‧‧顯示體21‧‧‧第1顯示體構成部件22‧‧‧第2顯示體構成構件3‧‧‧印刷層
圖1所示為本發明的一實施型態的黏著片的剖面圖。 圖2所示為本發明的一實施型態的顯示體的剖面圖。 圖3所示為實施例所使用的部花青素色素的吸收頻譜測定的結果之圖。 圖4所示為實施例所使用的銅卟啉錯合物的吸收頻譜測定的結果之圖。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片
Claims (8)
- 一種黏著片,包括用以貼合一個顯示體構成部件以及另一個顯示體構成部件的黏著劑層,其特徵在於:前述黏著劑層由至少含有第一藍色可見光吸收劑及第二藍色可見光吸收劑的黏著劑構成,前述第一藍色可見光吸收劑於420~500nm間具有最大吸收波長,該最大吸收波長的半峰全寬為40nm以上且200nm以下,其中前述第二藍色可見光吸收劑於較前述第一藍色可見光吸收劑的最大吸收波長更低波長側具有最大吸收波長,且該最大吸收波長的半峰全寬為2nm以上且未滿40nm。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著片,其中前述第一藍色可見光吸收劑由部花青素色素構成。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著片,其中前述第二藍色可見光吸收劑由銅卟啉錯合物構成。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著片,其中前述黏著劑為丙烯酸系黏著劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著片,包括:2枚剝離片;以及以與前述2枚剝離片的剝離面接觸的方式被前述剝離片夾持的前述黏著劑層。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著片,其中前述黏著劑層的全光線透射率為80%以上。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著片,其中前述黏著劑層中的前 述第一藍色可見光吸收劑的含量為X質量%,前述黏著劑的厚度為Zμm時,此些滿足下述式(I):0.1≦X×Z≦15…(I)。
- 一種顯示體,包括:一個顯示體構成部件;另一個顯示體構成部件;以及將前述一個顯示體構成部件以及前述另一個顯示體構成部件互相貼合的黏著劑層,其特徵在於:前述黏著劑層為如申請專利範圍第1至7項中任一項所述的黏著片的黏著劑層。
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