KR20140106395A - 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트 - Google Patents

Abstract

후막 도공성 및 요철 추종성이 우수한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트를 제공한다.
중량평균 분자량이 10만~90만이며, 반응성기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 가교제(B)와 환상 분자로서 환상 올리고당을 가지는 폴리로타키산 화합물(C)을 함유하는 점착성 조성물이며, 점착성 조성물 중에서의 가교제(B)의 함유량은 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~2 질량부이며, 점착성 조성물 중에서의 폴리로타키산 화합물(C)의 함유량은 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~30 질량부인 점착성 조성물.

Description

점착성 조성물, 점착제 및 점착시트{adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet}

본 발명은 점착성 조성물, 점착제(점착성 조성물을 가교 시킨 재료) 및 점착시트에 관한 것이며, 특히, 광학 부재용으로서 적합한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트에 관한 것이다.

근년, 각종 전자기기에서, 표시장치와 입력수단을 겸한 터치패널이 많이 사용되고 있다. 터치패널의 종류에는, 주로, 저항막식, 정전용량식, 광학식 및 초음파식이 있고, 저항막식에는 아날로그 저항막식 및 매트릭스 저항막식이 있고, 정전용량식에는 표면형 및 투영형이 있다.

최근 주목받고 있는 스마트폰이나 태블릿 단말 등의 모바일 전자기기에서의 터치패널에서는, 투영형 정전용량식의 것이 많이 사용되고 있다. 이러한 모바일 전자기기에서의 투영형 정전용량식의 터치패널로서, 예를 들면, 아래로부터 순차적으로, 액정표시장치(LCD), 점착제층, 투명도전막(주석 도프 산화인듐: ITO), 유리기판, 투명도전막(ITO), 및 강화유리 등의 보호층이 적층된 것이 제안되고 있다.

상기와 같은 터치패널에서는, 점착제층이 접하는 면에, 인쇄 등에 기인하는 단차가 존재하는 경우가 있고, 이 경우, 점착제층이 그 단차를 메우도록 형성할 필요가 있다. 그 때문에, 점착제층을 후막으로 하는 동시에, 그 점착제층을 단차에 추종시킬 필요가 있다. 즉, 이러한 점착제층에 사용되는 점착제에는 후막 도공성 및 단차(요철) 추종성이 요구된다.

특허문헌 1 및 2에 기재된 발명에서는 저분자량 성분인 올리고머를 점착제에 배합하고, 얻어지는 점착제층을 적당히 부드럽게 함으로써, 점착제층의 요철 추종성을 향상시키고 있다.

특허문헌 1: 일본국 특허공개 2011-158458호 공보 특허문헌 2: 일본국 특허공개 2011-162593호 공보

그렇지만, 저분자량 성분을 첨가하여 얻어지는 점착제는 응집력이 충분하지 않고, 고온하에 두었을 때에 접착력이 저하하거나 발포해 버려서, 내열성이 낮다는 문제가 있다. 또, 시간 경과에 따라 저분자량 성분이 점착제층으로부터 배어 나와서, 접착 내구성이 저하하거나 피착체가 오염되는 등의 여러 문제가 염려된다.

본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 후막 도공성 및 요철 추종성이 우수한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해서, 제1 본 발명은, 중량평균 분자량이 10만~90만이며, 반응성기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 환상 분자로서 환상 올리고당을 가지는 폴리로타키산 화합물(C)을 함유하는 점착성 조성물이며, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 가교제(B)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~2 질량부이며, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 폴리로타키산 화합물(C)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~30 질량부인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물을 제공한다(발명 1).

상기 발명(발명 1)에 의한 점착성 조성물은, 주성분인 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 비교적 작음에 의해, 후막 도공성이 우수하고, 또, 폴리로타키산 화합물(C)을 소정량 함유함에 의해, 얻어지는 점착제는 요철 추종성이 우수하게 된다.

상기 발명(발명 1)에서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기를 가지는 모노머를 1~50 질량% 함유하고, 상기 가교제(B)가 이소시아네이트계 가교제이던가(발명 2), 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기를 가지는 모노머를 1~30 질량% 함유하고, 상기 가교제(B)가 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 및 금속 킬레이트계 가교제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인(발명 3) 것이 바람직하다.

상기 발명(발명 1~3)에서, 상기 폴리로타키산 화합물(C)의 환상 분자는 반응성기로서 수산기를 가지는 것이 바람직하다(발명 4).

제2 본 발명은, 상기 점착성 조성물(발명 1~4)을 가교하여 되는 점착제를 제공한다(발명 5).

상기 발명(발명 5)에서는, 겔분율이 20~90%인 것이 바람직하다(발명 6).

상기 발명(발명 5, 6)에서는, 헤이즈치가 5% 이하인 것이 바람직하다(발명 7).

상기 발명(발명 5, 6)에서는, 두께 100㎛의 상기 점착제를, 주석 도프 산화인듐으로 이루어지는 투명도전막을 가지는 두께 125㎛의 플라스틱 필름 2장에 의해, 상기 투명도전막 면측이 상기 점착제에 접하도록 끼우고, 85℃, 85%RH의 조건하에서 120시간 보관하고, 그 후 23℃, 50%RH의 상온상습으로 복귀시켰을 때의 상기 점착제의 헤이즈치가 5% 이하인 것이 바람직하다(발명 8).

제3 본 발명은 기재와 점착제층을 구비한 점착시트로서, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 5~8)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착시트를 제공한다(발명 9).

상기 발명(발명 9)에서, 상기 기재는 광학 부재인 것이 바람직하다(발명 10).

제4 본 발명은 2장의 박리시트와, 상기 2장의 박리시트의 박리면과 접하도록 상기 박리시트에 끼워진 점착제층을 구비한 점착시트로서, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 5~8)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착시트를 제공한다(발명 11).

본 발명에 의한 점착성 조성물은, 주성분인(메타)아크릴산 에스테르 중합체의 중량평균 분자량이 비교적 작음에 의해, 후막 도공성이 우수하고, 또, 폴리로타키산 화합물을 소정량 함유함에 의해, 얻어지는 점착제는 요철 추종성이 우수하게 된다.

도 1은 본 발명의 제1의 실시형태에 의한 점착시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2의 실시형태에 의한 점착시트의 단면도이다.
도 3은 점착제층의 요철 추종성 시험을 설명하는 평면도이다.
도 4는 점착제층의 요철 추종성 시험을 설명하는 개략 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.

[점착성 조성물]

본 실시형태에 의한 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 한다.)은 중량평균 분자량이 10만~90만이며, 반응성기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 환상 분자로서 환상 올리고당을 가지는 폴리로타키산 화합물(C)을 함유한다. 또 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르란 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.

(1) (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성기는 가교제(B)와 반응 가능한 관능기이며, 예를 들면, 수산기, 카르복실기, 아미노기 등을 들 수 있고, 그 중에서 수산기 및 카르복실기가 바람직하다. 즉, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머) 및/또는 카르복실기를 가지는 모노머(카르복실기 함유 모노머)를 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기의 반응성기를 통하여, 가교제(B)에 의해 가교 된다. 또 상기 반응성기로서 비닐기, (메타)아크릴로일기 등의 래디칼 중합성 불포화 이중 결합을 함유하는 관능기는 제외한다. 래디칼 중합성 불포화 이중 결합을 함유하는 관능기를 반응성기로 하는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체의 가교 반응에서는, 본 발명의 효과를 발휘할 수 있는 적절한 가교 밀도로 컨트롤하기가 곤란하기 때문이다.

수산기는 이소시아네이트기와의 반응성이 높기 때문에, 후술하는 가교제(B)로는 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 카르복실기는 이소시아네이트기, 에폭시기 및 금속 킬레이트와 반응하기 때문에, 후술하는 가교제(B)로는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 및 금속 킬레이트계 가교제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.

수산기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 하이드록시알킬 에스테르 등을 들 수 있고, 그 중에서, 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 관점에서 (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 1~50 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 5~40 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 15~30 질량% 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르본산을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 1~30 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2~25 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 7~20 질량% 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

수산기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 형성되는 가교 구조가 양호하게 되어, 얻어지는 점착제가 광학 부재용으로서 적합한 내구성을 가지게 된다.

또, 수산기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 점착성 조성물 P를 가교 해 얻어지는 점착제는 고온고습 조건을 실시한 후, 상온상습으로 복귀시켰을 때의 백화가 억제된다. 고온고습의 조건의 상세에 대해서는 후술한다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상기와 같이 비교적 많은 양으로 수산기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머를 함유하면, 점착성 조성물 P를 가교 하여 얻어지는 점착제 중에, 소정량의 수산기 또는 카르복실기가 잔존하게 된다. 수산기 및 카르복실기는 친수성기이며, 그러한 친수성기가 소정량 점착제 중에 존재하면, 점착제가 고온고습 조건하에 놓여졌을 경우라도, 그 고온고습 조건하에서 점착제에 침입한 수분이 상온상습으로 복귀시켰을 때에 점착제로부터 쉽게 빠지는 것으로 추정되고, 그 결과, 점착제의 백화가 억제되게 된다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하고, 특히 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 얻어지는 점착제는 바람직한 점착성을 발현할 수 있다.

알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1~8의 (메타)아크릴산 에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 n-부틸 및 (메타)아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 30~99 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40~95 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 50~85 질량% 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 좋다. 다른 모노머로는 반응성기를 가지지 않는 모노머가 바람직하다.

이러한 다른 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬 에스테르, (메타)아크릴산 시클로헥실 등의 지방족환을 가지는 (메타)아크릴산 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르, 초산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는 랜덤 공중합체라도 좋고, 블록 공중합체라도 좋다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 10만~90만이며, 20만~70만인 것이 바람직하고, 특히 25만~60만인 것이 바람직하다. 또 본 명세서에서의 중량평균 분자량은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC) 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.

점착성 조성물 P의 주성분인(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 상기와 같이 비교적 작음에 의해, 점착성 조성물 P는 고농도(저용제량)이면서 저점도로 도공할 수가 있어, 이에 의해 후막 도공이 가능해진다. 구체적으로는. 건조 후의 점착제층의 두께가 10~200㎛가 되도록 도공할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 90만을 넘으면, 상기의 효과가 얻어지지 않는다. 한편, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 10만 미만이면, 얻어지는 점착제가 내구성이 떨어지게 된다.

또 점착성 조성물 P에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

(2) 가교제(B)

점착성 조성물 P는 가교제(B)를 함유함으로, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 가교 하여 삼차원 망상 구조를 형성하고, 얻어지는 점착제에 광학 부재용으로서 적합한 내구성을 부여할 수 있다.

가교제(B)로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성기와 반응하는 것이면 좋고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 가교제(B)는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상술한 바와 같이, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 반응성기로서 수산기를 가지는 경우에는, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 반응성기로서 카르복실기를 가지는 경우에는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 및 금속 킬레이트계 가교제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 비우렛트체, 이소시아누레이트체, 또 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있고, 그 중에서 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성기와의 반응성의 관점에서, 트리메티롤프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메티롤프로판 변성 크실렌 디이소시아네이트 및 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트가 바람직하다.

에폭시계 가교제로는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N＇-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N, N＇, N＇-테트라글리시딜 m-크실렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다.

금속 킬레이트계 가교제로는, 금속 원자가 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 아연, 철, 주석 등의 킬레이트 화합물이 있지만, 성능의 관점에서 알루미늄 킬레이트 화합물이 바람직하다.

알루미늄 킬레이트 화합물로는, 예를 들면, 디이소프로폭시알루미늄 모노올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄 비스올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄 모노올레이트 모노에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄 모노라우릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄 모노스테아릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄 모노이소스테아릴아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄 모노-N-라우로일-β-아라네이트 모노라우릴아세토아세테이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄 비스(이소부틸아세토아세테이트)킬레이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄 비스(2-에틸헥실아세토아세테이트)킬레이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄 비스(도데실아세토아세테이트)킬레이트, 모노아세틸아세토네이트알루미늄 비스(올레일아세토아세테이트)킬레이트 등을 들 수 있다.

점착성 조성물 P중에서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~2 질량부인 것을 필요로 하고, 0.01~1 질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.02~0.8 질량부인 것이 바람직하고, 0.03~0.6 질량부인 것이 더욱 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 0.01 질량부 이상이면, 그 가교제(B)에 의한 내구성 향상 효과가 얻어진다. 가교제(B)의 함유량이 2 질량부를 넘으면, 가교의 정도가 과도하게 되어, 얻어지는 점착제의 요철 추종성이 저하한다. 또, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상술한 양으로 수산기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 수산기 또는 카르복실기가 다량으로 가교제(B)와 반응하여, 점착제 중에 잔존하는 양이 적게 되어, 상술한 백화 억제 효과가 얻어지지 않을 우려가 있다.

(3) 폴리로타키산 화합물(C)

점착제 조성물 P가 함유하는 폴리로타키산 화합물(C)은, 적어도 2개의 환상 분자의 개구부에 직쇄상 분자가 관통하면서 직쇄상 분자의 양말단에 블록기를 가져서 되는 화합물이다. 이 폴리로타키산 화합물(C)에서는 환상 분자가 직쇄상 분자 위를 자유롭게 이동(슬라이딩)하는 것이 가능하다. 점착성 조성물 P가, 이러한 기계적 결합을 가지는 폴리로타키산 화합물(C)을 소정량 함유함에 의해, 얻어지는 점착제는 응력 완화성, 그리고 요철 추종성이 우수하게 된다. 따라서, 피착체에 단차가 존재하는 경우에도, 그 단차와 점착제층 사이에 공극이 생기기 어렵고, 점착제층이 그 단차를 메울 수 있다.

본 실시형태에서의 폴리로타키산 화합물(C)은 환상 분자로서 환상 올리고당을 갖는다. 폴리로타키산 화합물(C)의 환상 분자로서 환상 올리고당을 사용함에 의해, 적절한 환 직경의 선택이 가능해지고, 그에 의해, 직쇄상 분자 위로 환상 분자가 이동함에 의한 효과가 발현하기 쉽다. 또, 변성되어 있지 않은 환상 올리고당은 수산기를 가지기 때문에, 가교제(B)가, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제이면, 그 이소시아네이트계 가교제와의 반응이 용이하다. 또 여러 치환기 등의 도입도 용이하고, 그것에 의해, 폴리로타키산 화합물(C)과 그 외의 성분과의 상용성을 폴리로타키산 화합물(C)에 의해 조정하는 것이 가능해진다. 또 환상 올리고당이면, 입수도 용이하다는 이점도 있다. 또 본 명세서에서, 「환상 분자」또는 「환상 올리고당」의 「환상」은 실질적으로 「환상」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 위로 이동 가능하면, 환상 분자는 완전하게는 폐환이 아니라도 좋고, 예를 들면 나선 구조라도 좋다.

환상 올리고당으로는 α-시클로덱스트린,β-시클로덱스트린,γ-시클로덱스트린 등의 시클로덱스트린 및 그 유도체를 바람직하게 들 수 있고, 그 중에서 특히 α-시클로덱스트린 및 그 유도체가 바람직하다. 폴리로타키산 화합물(C)의 환상 분자는 폴리로타키산 화합물(C) 중 또는 점착제 조성물 중에 2종 이상 혼재하고 있어도 좋다.

폴리로타키산 화합물(C)의 환상 분자(환상 올리고당)는, 가교제(B)가 가지는 반응성기(b)와 반응 가능한 반응성기(c)를 가지는 것이 바람직하다. 반응성기(c)로는 수산기, 카르복실기, 아미노기 등을 들 수 있고, 이들의 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 특히, 가교제(B)의 반응성기(b)가 이소시아네이트기인 경우에는, 폴리로타키산 화합물(C)의 환상 분자는 반응성기(c)로서 수산기를 가지는 것이 바람직하다.

점착성 조성물 P에서, 가교제(B)와 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 그리고 가교제(B)와 폴리로타키산 화합물(C)이 반응하고, 그 가교제(B)를 통하여 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 폴리로타키산 화합물(C)이 가교 되면, 폴리로타키산 화합물(C)에서 환상 분자가 직쇄상 분자 위를 자유롭게 이동함에 의해, 가교체로서의 유연성이 현저하게 향상한다. 이에 의해, 얻어지는 점착제는 매우 높은 응력 완화성을 발휘하고, 보다 요철 추종성이 우수하게 된다.

상기 반응성기(c)의 환상 분자 중에서의 함유율은 4~90%인 것이 바람직하고, 특히 20~70%인 것이 바람직하다. 또 여기서 말하는 함유율은, 환상 분자가 종전부터 가지는 반응성기(예를 들어, 시클로덱스트린에서의 수산기)의 양을 100으로 하고, 그 반응성기의 일부가 치환 등에 의해 비반응성화 되었을 경우의 잔존하는 반응성기의 양을 나타낸다. 함유율이 4% 미만에서는, 폴리로타키산 화합물(C)이 가교제(B)와 충분히 반응할 수 없게 될 우려가 있다. 한편, 함유율이 90%를 넘으면, 동일한 환상 분자에 대해 다수의 가교가 생기기 때문에 환상 분자 자체가 가교점이 되어, 폴리로타키산 화합물(C) 전체적으로의 가교점의 효과(가교점의 슬라이드 효과)를 발휘할 수 없게 되고, 그 결과, 점착제층의 충분한 요철 추종성을 확보할 수 없게 될 우려가 있다.

또 상기 반응성기(c)는, 환상 분자에 치환기를 통하여 존재하고 있어도 좋고, 또, 환상 분자가 가지는 반응성기(c)를 통하여 다른 2 종류 이상의 치환기를 결합하고, 그 중의 어느 치환기에 반응성기(c)를 가지고 있어도 좋다.

상기 치환기로는, 예를 들면, 아세틸기, 알킬기, 트리틸기, 토실기, 트리메틸실란기, 페닐기 등의 외에, 폴리에스테르쇄, 옥시에틸렌쇄, 알킬쇄, 에테르쇄, 에스테르쇄, 아크릴산 에스테르쇄 등을 들 수 있다. 이러한 치환기를 가짐으로써, 폴리로타키산 화합물(C)의 용해성을 향상시킬 수가 있다. 치환기의 수평균 분자량은 100~10,000이 바람직하고, 특히 400~2,000이 바람직하다. 상기 치환기의 반응성기(c)로의 도입율(치환도)은 10~90%인 것이 바람직하고, 특히 30~70%인 것이 바람직하다.

폴리로타키산 화합물(C)의 직쇄상 분자는, 환상 분자에 포접되어 공유결합 등의 화학 결합이 아니고 기계적인 결합으로 일체화할 수가 있는 분자 또는 물질로서, 직쇄상의 것이면, 특히 한정되지 않는다. 또 본 명세서에서, 「직쇄상 분자」의 「직쇄」는 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 위로 환상 분자가 이동 가능하면, 직쇄상 분자는 분기쇄를 가지고 있어도 좋다.

폴리로타키산 화합물(C)의 직쇄상 분자로는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리테트라하이드로퓨란, 폴리아크릴산 에스테르, 폴리디메틸실록산, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 바람직하고, 이들의 직쇄상 분자는 점착제 조성물 중에서 2종 이상 혼재하고 있어도 좋다.

폴리로타키산 화합물(C)의 직쇄상 분자의 수평균 분자량은 3,000~300,000인 것이 바람직하고, 특히 10,000~200,000인 것이 바람직하고, 20,000~100,000인 것이 더욱 바람직하다. 수평균 분자량이 3,000 미만이면, 환상 분자의 직쇄상 분자 위로의 이동량이 작아져서, 점착제의 응력 완화성을 충분히 얻을 수 없을 우려가 있다. 또, 수평균 분자량이 300,000을 넘으면, 폴리로타키산 화합물(C)의 용매로의 용해성이나 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 상용성이 나빠질 우려가 있다.

폴리로타키산 화합물(C)의 블록기는, 환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 꿰어진 형상으로 된 형태를 유지할 수 있는 기이면, 특별히 한정되지 않는다. 이러한 기로는 벌키한 기, 이온성 기 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 폴리로타키산 화합물(C)의 블록기는 디니트로페닐기류, 시클로덱스트린류, 아다만탄기류, 트리틸기류, 플루오레세인류, 피렌류, 안트라센류 등, 혹은, 수평균 분자량 1,000~1, 000,000의 고분자의 주쇄 또는 측쇄 등이 바람직하고, 이들의 블록기는 폴리로타키산 화합물(C) 중 또는 점착제 조성물 중에서 2종 이상 혼재하고 있어도 좋다.

상기의 수평균 분자량 1,000~1,000,000의 고분자로는, 예를 들면, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리우레탄, 폴리디메틸실록산, 폴리아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다.

환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 꿰어진 형상으로 포접될 때에 환상 분자가 최대한으로 포접되는 양을 100%로 했을 경우, 환상 분자는, 바람직하게는 0.1~60%, 특히 바람직하게는 1~50%, 더더욱 바람직하게는 5~40%의 양으로 직쇄상 분자에 꿰어진 형상으로 포접된다.

또, 환상 분자의 최대 포접량은, 직쇄상 분자의 길이와 환상 분자의 두께에 의해 결정할 수 있다. 예를 들면, 직쇄상 분자가 폴리에틸렌 글리콜이며, 환상 분자가α-시클로덱스트린 분자의 경우, 최대 포접량은 실험적으로 구해진다(Macromolecules 1993, 26, 5698-5703 참조).

이상 설명한 폴리로타키산 화합물(C)은, 종래 공지의 방법(예를 들면 일본국 특허공개 2005-154675 공보 기재의 방법)에 따라 얻을 수 있다.

본 실시형태에 의한 점착제 조성물 중에서의 폴리로타키산 화합물(C)의 함유량은 0.1~30 질량% 이며, 0.5~15 질량%인 것이 바람직하고, 0.7~10 질량%인 것이 특히 바람직하다. 폴리로타키산 화합물(C)의 함유량이 0.1 질량% 미만이면, 그 폴리로타키산 화합물(C)에 의한 요철 추종성의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 폴리로타키산 화합물(C)의 함유량이 30 질량%를 넘으면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 상용성이 나빠져, 얻어지는 점착제의 헤이즈치가 상승하는 경우가 있다.

(4) 각종 첨가제

점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란 커플링제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.

[점착성 조성물의 제조 방법]

점착성 조성물 P는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 가교제(B)와 폴리로타키산 화합물(C)을 혼합하는 동시에, 소망에 따라, 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머(공중합체의 경우는 모노머의 혼합물)를 통상의 래디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산 n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다.

중합 개시제로는 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로는, 예를 들면, 과산화 벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비바레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또 상기 중합 공정에서, 2-머캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합하여, 얻어지는 중합체의 중량평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 폴리로타키산 화합물(C), 및 소망에 따라 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 점착성 조성물 P를 얻는다.

여기서, 점착성 조성물 P에서의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 비교적 작고, 점도가 낮기 때문에, 점착성 조성물 P는 용액 중합 후 그대로 도포액으로서 도포하는 것이 가능하다. 따라서, 점착성 조성물 P를 중합 후에 희석하기 위한 희석 용제는, 통상은 불필요하다(다만, 희석 용제를 사용할 수 없다는 것은 아니다). 이에 의해, 점착성 조성물 P는 고농도로 도포할 수가 있어 후막도공이 가능해진다. 구체적으로는, 건조 후의 점착제층의 두께가 5~200㎛, 바람직하게는 10~150㎛, 특히 바람직하게는 40~100㎛가 되도록 도공할 수 있다.

[점착제]

본 실시형태에 의한 점착제는, 점착성 조성물 P를 가교하여 되는 것이다. 점착성 조성물 P의 가교는 가열처리에 의해 행할 수 있다. 또 이 가열처리는, 점착성 조성물 P의 건조 처리로 겸할 수도 있다.

가열처리를 행하는 경우, 가열 온도는 50~150℃인 것이 바람직하고, 특히 70~120℃인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은 10초~10분인 것이 바람직하고, 특히 50초~2분인 것이 바람직하다. 또 가열처리 후, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1~2주간 정도의 양생 기간을 마련하는 것이 특히 바람직하다.

상기의 가열처리(및 양생)에 의해, 가교제(B)를 통하여 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 폴리로타키산 화합물(C)이 양호하게 가교 된다.

점착성 조성물 P를 가교 시켜 얻어지는 점착제는, 가교제(B)의 양이 같으면, 폴리로타키산 화합물(C)의 첨가량이 많아질수록 파단 신도 값이 커지고, 파단 응력 값도 커지는 경향이 있다. 그 때문에, 가교제 양에 의한 종래의 조정 방법에서는 트레이드 오프의 관계에 있는 점착제의 파단 신도와 파단 응력의 밸런스의 제어가 상기의 점착제이면 가능해진다.

본 실시형태에 의한 점착제의 겔분율은 20~95%인 것이 바람직하고, 특히 30~90%인 것이 바람직하고, 40~80%인 것이 더욱 바람직하다. 겔분율이 20% 미만이면, 점착제의 응집력이 부족하여, 내구성 및 리워크성이 저하하는 경우가 있다. 한편, 겔분율이 95%를 넘으면, 요철 추종성이 극단적으로 저하하는 경우가 있다. 또 상기 겔분율은, 양생 기간이 경과하여(예를 들면, 23℃, 50%RH 환경하에서 7일간 보관 후) 형성된 점착제에 대한 값이다. 양생 기간이 경과 하였는지 여부가 불분명한 경우, 재차, 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후, 겔분율이 상기 범위 내로 되면 좋다.

[점착시트]

도 1에 나타내는 바와 같이, 제1의 실시형태에 의한 점착시트(1A)는, 아래로부터 순차적으로, 박리시트(12)와, 박리시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다.

또, 도 2에 나타내는 바와 같이, 제2의 실시형태에 의한 점착시트(1B)는 2장의 박리시트(12a, 12b)와, 그들 2장의 박리시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 그 2장의 박리시트(12a, 12b)에 끼워진 점착제층(11)으로 구성된다. 또 본 명세서에서의 박리시트의 박리면이란, 박리시트에서 박리성을 가지는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두를 포함하는 것이다.

어느 점착시트(1A, 1B)에서도, 점착제층(11)은 상술한 점착성 조성물 P를 가교하여 되는 점착제로 이루어진다.

점착제층(11)의 두께는, 메워야 할 피착체의 단차의 높이에 대응해 적당히 결정되지만, 통상 10~300㎛인 것이 바람직하고, 특히 15~250㎛인 것이 바람직하고, 40~200㎛인 것이 더욱 바람직하다. 또한 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 좋고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.

기재(13)로는, 특별히 제한은 없고, 통상의 점착시트의 기재시트로서 사용되고 있는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 소망한 광학 부재 외에, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 이용한 직포 또는 부직포; 합성지; 상질지, 글래싱지, 함침지, 코팅지 등의 종이; 알루미늄, 동 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-초산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이들 2종 이상의 적층체 등을 들 수가 있다. 플라스틱 필름은 1축 연신 또는 2축 연신된 것이라도 좋다.

광학 부재로는, 예를 들면, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과반사 필름 등을 들 수 있다.

기재(13)의 두께는, 그 종류에 따라서 다르지만, 예를 들면 광학 부재의 경우에는, 통상 10~500㎛이며, 바람직하게는 50~300㎛이며, 특히 바람직하게는, 80~150㎛이다.

박리시트(12, 12a, 12b)로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또 이들의 적층 필름이어도 좋다.

상기 박리시트의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들면, 알 키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.

박리시트(12, 12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.

상기 점착시트(1A)를 제조할 때에는, 박리시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P를 포함한 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열처리를 실시해 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 기재(13)를 적층한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이에 의해, 상기 점착시트(1A)가 얻어진다. 또 가열처리 및 양생의 조건은 상술한 바와 같다.

또, 상기 점착시트(1B)를 제조할 때에는, 한쪽의 박리시트(12a(또는 12b))의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P를 포함한 도포 용액을 도포하고, 가열처리를 실시해 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리시트(12b(또는 12a))의 박리면을 중첩하여 맞춘다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이에 의해, 상기 점착시트(1B)가 얻어진다.

상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 사용할 수 있다. 상술한 바와 같이, 점착성 조성물 P는 저점도이며, 고농도로 도포할 수가 있기 때문에, 후막 도공이 가능하다.

여기서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정표시장치를 제조할 때에는, 점착시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하고, 그 점착시트(1A)의 박리시트(12)를 박리하고, 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합하면 좋다.

또, 예를 들면, 액정 셀과 편광판 사이에 위상차판이 배치되는 액정표시장치를 제조할 때에는, 일례로서 우선, 점착시트(1B)의 한쪽의 박리시트(12a(또는 12b))를 박리하고, 점착시트(1B)의 노출한 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 그 다음에, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착시트(1A)의 박리시트(12)를 박리하고, 점착시트(1A)의 노출한 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 또 상기 점착시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리시트(12b(또는 12a))를 박리하고, 점착시트(B)의 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다.

또, 예를 들면, 유리기판을 가지는 액정 셀과, 소망한 기능층을 가지는 유리기판과의 적층체를 제조할 때에는, 일례로서 우선, 점착시트(1B)의 한쪽의 박리시트(12a(또는 12b))를 박리하고, 점착시트(1B)의 노출한 점착제층(11)과 유리기판의 기능층측의 면을 첩합한다. 그 다음에, 점착시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리시트(12b(또는 12a))를 박리하고, 점착시트(B)의 노출한 점착제층(11)과 액정 셀의 유리기판을 첩합한다.

상기 유리기판의 종류로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납유리, 붕화규산 유리, 바륨붕화규산 유리 등을 들 수 있다. 유리기판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1~5mm이며, 바람직하게는 0.2~2mm이다.

또, 본 실시형태에 의한 점착제층(11)은, 구체적으로는, 편광판(편광 필름), 위상차판(위상차 필름) 등의 광학 부재끼리의 접착, 편광판(편광 필름)이나 위상차판(위상차 필름)과 유리기판과의 접착, 투명 전극 필름끼리, 투명 전극 필름과 하드 코트 필름의 접착, 혹은 유리기판과 유리기판과의 접착에 적합하다. 유리기판은, 예를 들면, 액정 셀을 구성하는 유리기판이어도 좋다. 또 유리기판의 점착제측의 면에는, 각종의 기능층(투명도전막, 금속층, 실리카층 등)이 설치되고 있어도 좋다.

여기서, 본 실시형태에 의한 점착시트(1A)는, 무알칼리 유리에 대한 점착력이 0.1~25 N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 2~20 N/25mm인 것이 바람직하다. 또 여기서 말하는 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237: 2009에 준한 180°당겨 벗김법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25mm폭, 100mm길이로 하고, 그 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압하여 첩부한 후, 상압, 23℃, 50%RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300mm/min에서 측정하는 것으로 한다.

또, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상술한 양으로 수산기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 점착성 조성물 P를 가교 시켜 얻어지는 점착제층(11)은 소정량의 수산기 또는 카르복실기를 가지게 된다. 이에 의해, 고온고습 조건을 실시한 후, 상온으로 복귀시켰을 때의 점착제의 백화가 억제된다. 예를 들면, 두께 100㎛의 상기 점착제층(11)을, 주석 도프 산화인듐으로 이루어지는 투명도전막을 가지는 두께 125㎛의 플라스틱 필름 2장에 의해, 투명도전막 면측이 상기 점착제층(11)에 접하도록 끼우고, 85℃, 85%RH의 조건하에서 120시간 보관하고, 그 후 23℃, 50%RH의 상온상습으로 복귀시켰을 때의 상기 점착제층(11)의 헤이즈치(JIS K7136: 2000에 준해 측정한 값)가 5% 이하인 것이 바람직하고, 특히 3% 이하인 것이 바람직하고, 2.5% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또 상기 헤이즈치의 측정은 85℃, 85%RH의 분위기로부터 꺼내서, 30분 이내에 실시하는 것으로 한다.

본 실시형태에 의한 점착제층(11)은 상시라도 상기와 같은 헤이즈치를 가지는 것이 바람직하다. 헤이즈치가 5% 이하이면, 투명성이 높아서, 광학 용도로서 적합하게 된다.

또, 본 실시형태에 의한 점착제층(11)은 광학 부재용으로서 바람직하게 사용할 수가 있고, 특히, 단차를 가지는 피착체에 바람직하게 사용할 수 있다. 여기서, 단차의 높이는 2~50㎛인 것이 바람직하고, 특히 5~30㎛인 것이 바람직하다.

이상의 점착시트(1A, 1B)에서는, 점착제층을 두껍게 형성할 수가 있으면서, 또 그 점착제층이 요철 추종성이 우수하기 때문에, 피착체에 단차가 있는 경우라도, 그 단차와 점착제층 사이에 공극이 생기기 어렵고, 점착제층이 그 단차를 메울수가 있다. 또, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상술한 양으로 수산기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우에서의 점착시트(1A, 1B)에 의하면, 얻어진 부재를 고온고습 하에 둔 후, 상온상습으로 복귀시켰을 때에도, 점착제층(11)이 백화하는 것을 억제할 수 있다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함한 취지이다.

예를 들면, 점착시트(1A)의 박리시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착시트(1B)에서의 박리시트(12a, 12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다.

실시예

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

1. (메타)아크릴산 에스테르 중합체의 제조

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산 2-에틸헥실 60 질량부, 메타크릴산 메틸 20 질량부, 아크릴산 2-하이드록시에틸 20 질량부, 초산 에틸 150 질량부, 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.15 질량부를 넣고, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하여, 중량평균 분자량 60만의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 생성을 확인했다.

2. 점착성 조성물의 제조

상기 공정(1)에서 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부(고형분 환산치; 이하 동일함)와, 가교제(B)로서 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트(일본폴리우레탄 사제, 상품명 「콜로네이트 L」) 0.3 질량부와, 폴리로타키산 화합물(C)(어드밴스트·소프트머티리얼스 사제, 상품명 「세룸 수퍼폴리머 A1000」) 0.5 질량부를 혼합하여 충분히 교반하여, 점착성 조성물의 도포액(고형분 농도: 40 질량%)을 얻었다.

여기서, 그 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또 표 1 기재의 약호 등의 상세는 이하와 같다.

[(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)]

2EHA: 아크릴산 2-에틸헥실

MMA: 메타크릴산 메틸

HEA: 아크릴산 2-하이드록시에틸

BA: 아크릴산 n-부틸

MA: 아크릴산 메틸

AA: 아크릴산

[가교제(B)]

이소시아네이트계 가교제-TDI: 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트(니폰폴리우레탄 사제, 상품명 「콜로네이트 L」)

이소시아네이트계 가교제-XDI: 트리메티롤프로판 변성 크실렌 디이소시아네이트(소켄카가쿠 사제, 상품명 「TD-75」)

에폭시계 가교제: N,N, N＇, N＇-테트라글리시딜 m-크실렌디아민(소켄카가쿠 사제, 상품명 「E-AX」)

금속 킬레이트계 가교제: 알루미늄 킬레이트 화합물(소켄카가쿠 사제, 상품명 「M-5 A」)

3. 점착시트의 제조

얻어진 점착성 조성물의 도포액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름의 한쪽 면을 실리콘계 박리제로 박리처리한 박리시트(린텍 사제, SP-PET3811, 두께: 38㎛)의 박리처리 면에, 건조 후의 두께가 50㎛가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 3분간 가열처리하여 도포층을 형성했다.

그 다음에, PET 필름의 한쪽 면을 실리콘계 박리제로 박리처리한 박리시트(린텍 사제, SP-PET3801, 두께: 38㎛)를, 상기 도포층의 노출면측에 그 박리시트의 박리처리 면측이 접하도록 첩합하고, 23℃, 50%RH의 조건하에서 7일간 양생함으로써, 박리시트/점착제층(두께: 50㎛)/박리시트의 구성으로 이루어지는 점착시트를 제작했다.

[실시예 2~33, 비교예 1~9]

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량, 가교제(B)의 종류 및 배합량, 및 폴리로타키산 화합물(C)의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 같게 하여 박리시트/점착제층/박리시트의 구성으로 이루어지는 점착시트를 제작했다.

여기서, 상술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다.

＜측정 조건＞

·GPC 측정 장치: 토소 사제, HLC-8020

·GPC 컬럼(이하의 순서로 통과): 토소 사제

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

·측정 용매: 테트라하이드로퓨란

·측정 온도: 40℃

[시험예 1] (겔분율의 측정)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착시트를 80mm×80mm의 사이즈로 샘플링하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 싸고, 점착제만의 질량을 정밀 저울로 칭량했다. 이때의 질량을 M1로 한다.

다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 싸인 점착제를, 실온하(23℃)에서 초산 에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서, 24시간 바람 건조시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후의 점착제만의 질량을 정밀 저울로 칭량했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은 (M2/M1)×100으로 표시된다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[시험예 2] (점착력의 측정)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착시트로부터 한쪽의 박리시트를 벗겨서 노출한 점착제층을 접착용이성 PET 필름(토요보 사제, PET100A4300, 두께: 100㎛)에 첩합한 후, 그 적층체를 재단하여 25mm폭, 100mm길이의 샘플을 제작했다. 이 샘플로부터 다른 한쪽의 박리시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝 사제, 이글 XG)에 그 샘플을 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼 사제 오토클레이브에서 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50%RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기 (오리엔테크 사제, 텐시론)를 사용하여 JIS Z0237: 2009에 준해, 박리 속도 300mm/min, 박리 각도 180°의 조건에서 점착력(N/25mm)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[시험예 3] (헤이즈치의 측정)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착시트의 점착제층(두께: 50㎛)에 대해, 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교 사제, NDH2000)를 사용하여, JIS K7136: 2000에 준해 헤이즈치(%)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[시험예 4] (내습열백화 평가)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착시트의 한쪽의 박리시트를 벗겨서 노출한 점착제층을, 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명도전막을 가지는 PET 필름(ITO-PET 필름; 오이케코교 사제, 총두께 125㎛)의 ITO면에 첩합했다. 그 다음에, 다른 한쪽의 박리시트를 벗겨서 노출한 점착제층을 상기와 동일하게 ITO-PET 필름(오이케코교 사제, 총두께 125㎛)에 첩합했다. 얻어진 적층체를 재단하여 50mm×50mm의 크기의 샘플을 제작했다.

상기의 샘플을 85℃, 85%RH의 조건하에서 120시간 보관하고, 그 후 23℃, 50%RH의 상온상습으로 복귀시켜서, 점착제층의 헤이즈치를 측정했다(85℃, 85%RH의 분위기로부터 꺼내, 30분 이내에 측정). 헤이즈치는 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교 사제, NDH2000)를 사용하여, JIS K7136: 2000에 준해 측정했다. 측정한 헤이즈치에 근거해, 이하의 기준으로 내습열백화성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

◎: 헤이즈치가 2.5% 이하

○: 헤이즈치가 2.5%초과, 5% 미만

×: 헤이즈치가 5% 이상

[시험예 5] (인장 시험)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착시트에서의 점착제층의 합계 두께가 500㎛가 되도록, 또 적층체의 최표층의 박리시트만이 남도록 상기 점착제층을 복수층 적층했다. 얻어진 적층체를 23℃, 50%RH의 분위기하에서 2주간 방치한 후, 적층체로부터 10 mm폭×75mm길이의 샘플을 잘라내서, 적층체의 최표층에 적층된 박리시트를 벗겨냈다. 그리고, 샘플 측정 부위가 10mm폭×20mm길이(신장 방향)이 되도록 샘플을 세트하고, 23℃, 50%RH의 환경하에서 인장 시험기 (오리엔테크 사제, 텐시론)를 사용해 인장 속도 200mm/분으로 신장시켜서, 파단 신도(%) 및 파단 응력(N/㎟)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[시험예 6] (요철 추종성 시험)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착시트로부터 한쪽의 박리시트를 벗겨서 노출한 점착제층을 접착용이성 PET 필름(토요보 사제, PET100A4300, 두께: 100㎛)에 첩합한 후, 그 적층체를 50mm×50mm의 사이즈로 재단하여 이것을 샘플로 했다.

도 3 및 도 4에 나타내는 바와 같이, 사이즈 70mm×70mm, 두께 1.1 mm의 소다라임 유리 위에, 사이즈 20mm×20mm, 두께 25㎛ 또는 50㎛의 PET 필름을 올려 놓았다. 그리고, 상기 샘플로부터 박리시트를 박리하고, 상기 샘플의 점착제면이 두께 25㎛ 또는 50㎛의 PET 필름을 봉지하도록, 상기 샘플을 소다라임 유리에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼 사제 오토클레이브에서 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다.

그 다음에, 60℃, 90%RH의 조건하에서 48시간 보관한 후, 23℃, 50%RH의 상온상습으로 복귀시키고, 상기 봉지된 PET 필름의 단부 근방에서 발생하고 있는 점착제층의 들뜸의 길이 L(두께 25㎛ 또는 50㎛의 PET 필름의 단부로부터, 점착제층과 소다라임 유리와의 접착 부분까지의 거리를 임의로 5점 측정하여, 그들을 평균한 거리)를 측정했다. 평가 기준은 이하와 같다. 결과를 표 2에 나타낸다.

◎: 들뜸의 길이 L가 0.3mm 미만

○: 들뜸의 길이 L가 0.3mm 이상, 0.5mm 미만

○△: 들뜸의 길이 L가 0.5mm 이상, 0.8mm 미만

△○: 들뜸의 길이 L가 0.8mm 이상, 1.0mm 미만

×: 들뜸의 길이 L가 1.0mm 이상

표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층은 요철 추종성이 우수하고, 또, 고온고습 조건하 후에, 상온으로 복귀시켰을 때의 백화가 억제되었다.

본 발명의 점착제는 편광판, 유리기판 등의 광학 부재의 접착에 적합하고, 또, 본 발명의 점착시트는 편광판, 유리기판 등의 광학 부재용의 점착시트로서 적합하다.

1A, 1B … 점착시트
11 … 점착제층
12, 12a, 12b … 박리시트
13 … 기재

Claims (11)

1. 중량평균 분자량이 10만~90만이며, 반응성기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와,
   가교제(B)와,
   환상 분자로서 환상 올리고당을 가지는 폴리로타키산 화합물(C)을를 함유하는 점착성 조성물이며,
   상기 점착성 조성물 중에서의 상기 가교제(B)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서 0.01~2 질량부이며,
   상기 점착성 조성물 중에서의 상기 폴리로타키산 화합물(C)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서 0.1~30 질량부인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
2. 제1항에 있어서,
   상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기를 가지는 모노머를 1~50 질량% 함유하고,
   상기 가교제(B)는 이소시아네이트계 가교제인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
3. 제1항에 있어서,
   상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기를 가지는 모노머를 1~30 질량% 함유하고,
   상기 가교제(B)는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 및 금속 킬레이트계 가교제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
4. 제1항에 있어서,
   상기 폴리로타키산 화합물(C)의 환상 분자는 반응성기로서 수산기를 가지는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 기재의 점착성 조성물을 가교하여 되는 점착제.
6. 제5항에 있어서,
   겔분율이 20~90%인 것을 특징으로 하는 점착제.
7. 제5항에 있어서,
   헤이즈치가 5% 이하인 것을 특징으로 하는 점착제.
8. 제5항에 있어서,
   두께 100㎛의 상기 점착제를, 주석 도프 산화인듐으로 이루어지는 투명도전막을 가지는 두께 125㎛의 플라스틱 필름 2장에 의해, 상기 투명도전막 면측이 상기 점착제에 접하도록 끼우고, 85℃, 85%RH의 조건하에서 120시간 보관하고, 그 후 23℃, 50%RH의 상온상습으로 복귀시켰을 때의 상기 점착제의 헤이즈치가 5% 이하인 것을 특징으로 하는 점착제.
9. 기재와 점착제층을 구비한 점착시트로서,
   상기 점착제층은 제5항 기재의 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 점착시트.
10. 제9항에 있어서,
    상기 기재는 광학 부재인 것을 특징으로 하는 점착시트.
11. 2장의 박리시트와,
    상기 2장의 박리시트의 박리면과 접하도록 상기 박리시트에 끼워진 점착제층을 구비한 점착시트로서,
    상기 점착제층은 제5항 기재의 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 점착시트.
    

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