CN106947033A - 紫外线固化型树脂组合物、固化物及物品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及紫外线固化型树脂组合物、固化物及物品。本发明涉及一种紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，含有具有由通式(1)表示的结构的化合物(A)、具有1个或2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)。该树脂组合物具有如下特征：能够提供固化性优良、固化时的收缩小且透明性、与基材的胶粘性和柔软性优良的固化物，适合于贴合有光学基材的光学构件的制造。式(1)中，n表示0～40的整数，m表示10～50的整数，R1和R2各自可以相同也可以不同，R1和R2为碳原子数1～18的烷基、烯基、炔基、芳基。

Description

紫外线固化型树脂组合物、固化物及物品
本申请是申请日为2012年10月19日、申请号为201280051831.0的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及对光学透明构件的贴合有用的紫外线固化型树脂组合物。
背景技术
近年来，在液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等显示装置的显示屏幕上贴合触控面板从而能够进行屏幕输入的显示装置得到广泛利用。该显示装置具有以下结构：在其显示屏幕上层叠有将形成有透明电极的玻璃板或树脂制薄膜以使透明电极相向的方式贴合而得到的触控面板，再在触控面板的触控面上层叠有玻璃制或树脂制的透明保护板。另外，对于不具有触控面板的显示装置而言，成为在显示屏幕上层叠有玻璃或树脂制的透明保护板的结构。
已有在触控面板中的形成有透明电极的玻璃板或薄膜的触控面与玻璃或树脂制的透明保护板的贴合、或者显示装置与其屏幕上的透明保护板的贴合、或者显示装置与其屏幕上的触控面板的贴合等中使用双面粘合片的技术，但存在容易产生气泡的问题。作为替代双面粘合片的技术，提出了使用光固化型树脂组合物贴合的技术(专利文献1～3)。
另一方面，显示装置的薄型化和大屏幕化正在发展。因此，例如，触控面板的透明保护板或基板、并且显示装置中的显示屏幕用的玻璃板或树脂制透明板等也逐渐变薄。因此，在上述的层叠或贴合中，使用光固化型树脂组合物进行贴合时，存在由于该树脂组合物的固化收缩而使触控面板、显示屏幕变形的问题。另外，在被胶粘物中这两者的材质为玻璃/丙烯酸树脂、玻璃/聚碳酸酯树脂等材质不同的情况下，由于两种材质的热膨胀、吸湿性的差异，存在在耐湿热试验中胶粘面剥离的问题。为了解决这些问题，要求提供抑制固化时的收缩、对基材的胶粘性和柔软性优良的固化物的光固化型树脂组合物。但是，在使用专利文献1记载的聚异戊二烯作为主要成分的情况下，在再加工时必须使用庚烷、己烷等有机溶剂将其除去，存在再加工性差的问题。另外，在使用如专利文献2所记载的具有环烷烃骨架的环氧树脂时，柔软性差，在如专利文献3所记载的组合物中，也存在固化时发生黄变的担忧。因此，专利文献1～3无法得到令人满意的光固化型树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2010/027041号
专利文献2：日本特开2010-248387号公报
专利文献3：日本特表2011-511851号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供能够得到固化性优良、固化时的收缩小、固化物的透明性、与基材的胶粘性和柔软性优良的光学透明胶粘剂的紫外线固化型树脂组合物、使用该紫外线固化型树脂组合物而得到的光学构件、例如触控面板或显示装置、组装有它们的电子设备等。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现含有具有下述式(1)的结构的化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物和光聚合引发剂的紫外线固化型树脂组合物实现了上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下(1)～(22)项。
(1)一种紫外线固化型树脂组合物，其含有具有下述通式(1)表示的结构的化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)，
式(1)中，n为0～40的整数，m为10～80的整数，R1和R2各自可以相同也可以不同，为碳原子数1～18的烷基、碳原子数2～18的烯基、碳原子数2～18的炔基或碳原子数5～18的芳基。
(2)如上述(1)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，R1和R2各自独立地为碳原子数1～10的烷基或碳原子数3～10的烯基。
(3)如上述(1)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，上述化合物(A)为选自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚组成的组中的至少一种。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)或具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，上述化合物(A)的含量为10～60重量％，光聚合引发剂(C)的含量为0.2～5重量％，剩余部分为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(8)如上述(6)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯、聚C2～C4亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(9)如上述(4)～(8)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(10)如上述(4)～(9)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，
上述化合物(A)为选自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚组成的组中的至少一种，
含有选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(11)如上述(1)～(10)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，通式(1)中的m为10～50的整数。
(12)如上述(1)～(11)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)为聚醚多元醇与多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
(13)如上述(1)～(12)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，相对于组合物的总量，含有1～60重量％的上述化合物(A)、20～80重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)、10～70重量％的具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)和0.2～5重量％的光聚合引发剂(C)。
(14)如上述(13)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合计含量相对于树脂组合物的总量为至少40重量％。
(15)如上述(1)～(14)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，固化收缩率为3.0％以下。
(16)如上述(6)～(15)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，
(i)上述化合物(A)为选自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚组成的组中的至少一种，
(ii)含有选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，
(iii)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)为聚醚多元醇与多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
(17)如上述(6)～(16)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重均分子量为7000～25000。
(18)如上述(6)～(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，
上述化合物(A)为通式(1)中的R1和R2各自可以相同也可以不同且R1和R2为碳原子数1～10的烷基或碳原子数3～10的烯基的化合物，
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)为聚醚多元醇与多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物且该反应产物的重均分子量为7000～25000，
含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，而且
相对于组合物的总量，含有1～60重量％的上述化合物(A)、20～80重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)、10～70重量％的具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)和0.2～5重量％的光聚合引发剂(C)，并且具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合计含量相对于组合物的总量为40～90重量％。
(19)一种光学构件，其通过利用上述(1)～(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个光学基材胶粘而得到。
(20)一种固化物，其通过对上述(1)～(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
(21)一种触控面板，其通过利用上述(1)～(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个光学基材胶粘而得到。
(22)一种具有保护用光学基材或触控面板的显示装置，其通过利用上述(1)～(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将保护用光学基材或触控面板与显示装置胶粘而得到。
发明效果
根据本发明，能够提供能够作为固化性优良、固化时的收缩小、固化物的透明性、与基材的胶粘性和柔软性优良的光学透明胶粘剂使用的紫外线固化型树脂组合物、使用该树脂组合物的固化物层贴合而得到的光学构件。
具体实施方式
本发明的紫外线固化型树脂组合物(以下，称为本发明的树脂组合物或本发明的组合物)含有具有由通式(1)表示的结构的化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)。
本发明的树脂组合物含有具有由下述通式(1)表示的结构的化合物(A)，
式中，n表示0～40的整数，m表示10～80的整数。R1和R2各自可以相同也可以不同。R1和R2为碳原子数1～18的烷基、碳原子数2～18的烯基、碳原子数2～18的炔基或碳原子数5～18的芳基。
式(1)中，作为优选的一个方式，可以列举n为0、或者n为5～40、更优选为10～30的方式。m优选20～80，更优选30～70。在此，从赋予与基材的密合性且使与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的相容性提高的观点出发，m/(m+n)优选为0.2～1，更优选为0.4～1。
另外，R1和R2优选各自独立地为碳原子数1～18的烷基或碳原子数2～18的烯基，更优选为碳原子数1～10的烷基或碳原子数3～10的烯基。进一步优选为R1和R2各自独立地为碳原子数1～6的烷基或碳原子数3～5的烯基。最优选的一个方式为n为5～40、m为10～40、R1和R2中的任一个为丁基且另一个为烯丙基的方式，或者n为0、m为20～80、R1和R2各自独立地为碳原子数1～4的烷基、优选为甲基的方式。
具有由通式(1)表示的结构的化合物(A)能够赋予胶粘剂的柔软性。作为具有由通式(1)表示的结构的化合物(A)，只要在n为0～40的整数、m为10～80的范围内，则可以没有限制地使用。
作为该化合物(A)的具体例，可以列举例如：聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚。
该化合物(A)也可以以市售品的方式容易地获得。例如，可以以聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(ユニセーフPKA-5015、PKA-5016、PKA-5017、日油株式会社制造)、聚丙二醇二烯丙基醚(ユニセーフPKA-5018、日油株式会社制造)的方式获得。特别是聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(PKA-5016、PKA-5017、日油株式会社制造)与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的相容性优良，因而优选。
该化合物(A)的数均分子量通常为100～10000，优选为500～8000，更优选为1000～8000，特别优选为1500～5000。这是因为，数均分子量过小时，柔软性、胶粘性可能较差，数均分子量过大时，相容性可能较差。
本发明的光固化型透明胶粘剂组合物中的该化合物(A)的重量比例优选为约1重量％～约60重量％，特别优选为约10重量％～约50重量％。过少时柔软性差，过多时固化性变差。
本发明的组合物中，含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B)(以下也称为(B)成分)。只要是(甲基)丙烯酸酯化合物且为公知的化合物，则可以没有特别限定地使用。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，优选具有1个或2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选这些成分达到(B)成分的100重量％的情况。
作为(B)成分，特别优选下述的具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)(以下也称为(B’)成分)和后述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)(以下也称为(D)成分)。也可以使用其他的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为优选的方式，可以列举相对于(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的总量，(B’)成分与(D)成分的合计含量为50～100重量％(以下只要未特别注明，则％是指重量％)、更优选为70～100％、进一步优选为90～100％的方式。剩余部分为其他的(甲基)丙烯酸酯化合物。最优选(B)成分由上述两者构成的情况(两者合计达到(B)成分的100％的情况)。
另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的任意一种或两种。
作为本发明的树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，优选使用具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
具体而言，可以列举：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯等(甲基)丙烯酸碳原子数5～30的烷基酯、更优选(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸1-金刚烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧基乙酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯，优选具有含有3～10个碳原子且可以含有氧原子或氮原子中的任意一种或两种的3～10元环、更优选该3～10元脂肪族环或苄基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯；乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯(别名2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯)、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或聚亚烷基二醇改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯，优选聚C2～C4亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯；环氧乙烷改性的苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性的辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等环氧乙烷改性的苯氧基化或C3～C10烷氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
作为(B’)成分的优选化合物，可以列举：(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯；聚C2～C4亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯；(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯；丙烯酰基吗啉；(甲基)丙烯酸四氢糠酯和/或(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯。
其中，优选(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯(例如2～10摩尔环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯)。特别是从树脂的柔软性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯(例如2～10摩尔环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯)、(甲基)丙烯酸四氢糠酯。
另一方面，从提高对玻璃的密合性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯、丙烯酰基吗啉，特别优选丙烯酰基吗啉。
更优选(B’)成分全部(100％)由上述的优选化合物构成。
作为(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯，优选的化合物为(甲基)丙烯酸碳原子数12～25的烷基酯，具体而言为从上述例示的(甲基)丙烯酸月桂酯至(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯为止的例示化合物，最优选为(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯。
本发明的树脂组合物中，可以在不损害本发明特性的范围内含有多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。可以列举例如：三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯，三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本发明中，为了抑制固化收缩，优选使用单官能或双官能的(甲基)丙烯酸酯。
为了进一步减小固化收缩，本发明的树脂组合物中，作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外的(B)成分，相对于该(D)成分以外的(B)成分的总量，含有至少50重量％、优选至少70重量％、更优选至少80重量％、进一步优选至少90重量％、最优选100重量％的上述(B’)成分。
本发明的树脂组合物中，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外的(B)成分可以使用1种或者以任意比例混合2种以上而使用。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外的(B)成分在本发明的光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为5～70重量％，优选为5～50重量％，更优选为10～40％。
特别优选具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)为上述含量的情况。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外的上述(B)成分的含量过少时，缺乏固化性，过多时，收缩变大。
对于可以在本发明的组合物中含有的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)而言，只要是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，则均可以使用。优选为通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。更优选为具有聚醚结构的聚醚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成中使用的多元醇，可以列举例如：新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等碳原子数1～10的亚烷基二醇；三羟甲基丙烷、季戊四醇等三元醇；三环癸烷二甲醇、双[羟甲基]环己烷等具有环状骨架的醇等；以及通过上述多元醇与多元酸(例如，琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐等)的反应得到的聚酯多元醇；通过多元醇与ε-己内酯的反应得到的己内酯醇；聚碳酸酯多元醇(例如通过1,6-己二醇与碳酸二苯酯的反应得到的聚碳酸酯二醇等)；或聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、环氧乙烷改性双酚A等)等。从固化后的树脂的柔软性的观点出发，优选聚醚多元醇。从与(A)成分的相容性的观点出发，更优选聚丙二醇，从对基材的密合性的观点出发，特别优选分子量为2000以上的聚丙二醇。
作为有机多异氰酸酯，可以列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或四氢二聚环戊二烯基异氰酸酯等。
从透明性的观点出发，优选异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯。
另外，作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以使用：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述反应例如如下进行。即，在多元醇中以相对于其羟基每1当量，有机多异氰酸酯的异氰酸酯基优选为1.1～2.0当量、更优选为1.1～1.5当量的方式混合有机多异氰酸酯，在优选为70～90℃的反应温度下使其反应而合成氨基甲酸酯低聚物。接着，以相对于氨基甲酸酯低聚物的异氰酸酯基每1当量，羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基优选为1～1.5当量的方式混合羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，在70～90℃下使其反应，从而能够得到作为目标的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重均分子量，优选约7000～约25000，更优选约10000～约20000。重均分子量过小时，收缩变大，重均分子量过大时，固化性变差。
本发明的树脂组合物中，这些(D)成分可以使用1种或以任意比例混合2种以上而使用。(D)成分在本发明的光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为20～80重量％，优选为25～50重量％。
本发明的树脂组合物中，上述(D)成分与上述具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)的合计含量相对于该树脂组合物的总量优选为至少40重量％，更优选为至少50重量％。
本发明的树脂组合物中可以含有具有聚异戊二烯和/或聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。作为具有聚异戊二烯和/或聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物，只要是公知的化合物，则可以没有特别限定地使用。
作为上述具有聚异戊二烯和/或聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以优选使用(a)先合成异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它们的共聚物，接着使不饱和酸酐与这些聚合物反应，然后使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与所得到的聚合物中的一部分或全部反应而得到的低聚物，或者(b)使不饱和羧酸或其衍生物与羟基末端异戊二烯聚合物、羟基末端丁二烯聚合物或它们的共聚物反应而得到的低聚物。
首先，对(a)先合成异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它们的共聚物，接着使不饱和酸酐与这些聚合物反应，然后使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与所得到的聚合物中的一部分或全部反应而得到的低聚物进行说明。
作为上述异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物，可以使用通过将异戊二烯和/或丁二烯中的1种均聚而得到的异戊二烯聚合物或丁二烯聚合物，也可以使用通过使异戊二烯和丁二烯的混合物共聚而得到的异戊二烯-丁二烯共聚物。以下，将它们一并简称为低聚物用聚合物。
作为使其聚合的方法，可以通过将异戊二烯和/或丁二烯以甲基锂、乙基锂、仲丁基锂、正丁基锂、戊基锂等烷基锂、钠萘络合物作为引发剂进行阴离子聚合而得到，也可以通过将过氧化苯甲酰等过氧化物、偶氮二异丁腈等偶氮二腈化合物作为引发剂进行自由基聚合而制造。
另外，这些聚合反应可以在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶剂的存在下、在-100℃～200℃下反应0.5～100小时而进行。
从赋予柔软性的观点出发，本发明中使用的上述低聚物用聚合物的数均分子量通常为2000～100000，优选5000～50000，特别优选20000～50000。
接着，使不饱和酸酐与通过上述方法得到的低聚物用聚合物反应。该反应例如可以通过使上述聚合物与不饱和酸酐在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶剂等对反应为惰性的溶剂的存在下或无溶剂条件下通常在常温～300℃下反应0.5～100小时而进行。
作为不饱和酸酐，例如可以使用：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐等。
该酸酐的使用量通常相对于上述低聚物用聚合物100重量份优选为0.1～200重量份的范围，更优选为0.1～100重量份的范围内。
利用酸酐基的反应对上述聚合物的加成中，通过在上述条件下使其反应，通常每1分子的加成数为1～30个的范围，优选为2～20个的范围。
接着，通过使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与上述聚合物中导入的酸酐基的一部分或全部进行反应，能够得到具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有聚异戊二烯-聚丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
反应可以通过在己烷、庚烷等溶剂或无溶剂存在下，通常将羟基(甲基)丙烯酸酯化合物以使其羟基优选为1～1.5当量的方式混合且在20～200℃下反应0.1～100小时而得到。
作为羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可以使用：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
接着，对(b)获得通过使不饱和羧酸或其衍生物与含有羟基的异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它们的共聚物反应而得到的低聚物的方法进行说明。
通过使不饱和羧酸或其衍生物与羟基末端异戊二烯聚合物、羟基末端丁二烯聚合物或羟基末端异戊二烯-丁二烯共聚物的一部分或全部反应，能够得到具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
反应可以通过在己烷、庚烷等溶剂下或无溶剂存在下，通常使不饱和羧酸或其衍生物在20～200℃下反应0.1～100小时而得到。
作为不饱和羧酸或其衍生物，例如可以使用：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-乙基丙烯酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸等不饱和羧酸及它们的酰卤、酰胺、酰亚胺、酐、酯等衍生物。
作为这样得到的化合物的具体例，可以例示：可乐丽公司制造的UC-203(异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物)、日本曹达公司制造的NISSO-PB TE-2000(两末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯类低聚物)等。
本发明的树脂组合物中，这些具有聚异戊二烯、聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用1种或以任意比例混合2种以上而使用。具有聚异戊二烯、聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的重量比例通常为5～90重量％，优选为20～80重量％，更优选为25～50重量％。
(甲基)丙烯酸酯低聚物可以与上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)并用，根据情况，也可以代替氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)而使用。
作为本发明的组合物中含有的光聚合引发剂(C)，没有特别限定，可以列举例如：1-羟基环己基苯基甲酮(イルガキュア(注册商标，下同)184；BASF公司制造)、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(エサキュアONE；宁柏迪公司制造)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(イルガキュア2959；BASF公司制造)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(イルガキュア127；BASF公司制造)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(イルガキュア651；BASF公司制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(ダロキュア(注册商标)1173；BASF公司制造)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(イルガキュア907；BASF公司制造)、氧基苯基乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]乙酯与氧基苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]乙酯的混合物(イルガキュア754；BASF公司制造)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。从透明性考虑，优选1-羟基环己基苯基甲酮(イルガキュア184；BASF制造)、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(エサキュアKIP-150；宁柏迪公司制造)、苯基乙醛酸甲酯(ダロキュアMBF；BASF制造)、氧基苯基乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]乙酯与氧基苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]乙酯的混合物(イルガキュア754；BASF公司制造)。另外，从使胶粘剂内部固化性良好的观点出发，优选2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(スピードキュアTPO；LAMBSON公司制造)。
本发明的树脂组合物中，这些(C)成分可以使用1种或以任意比例混合2种以上而使用。(C)成分在本发明的光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为0.2～5重量％，优选为2～5重量％。
在此，为了提高透明性而仅使用2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作为光聚合引发剂时，优选的在本发明的光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为0.3～1.0重量％，特别优选为0.3～0.8重量％。
此外，作为上述(A)、(B)和(C)以外的其他成分，也可以根据需要将能够作为光聚合引发助剂的胺类等与上述的光聚合引发剂并用。作为可以使用的胺类等，可以列举：苯甲酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯或对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。使用该胺类等光聚合引发助剂时，本发明的胶粘用树脂组合物中的含量通常为0～5重量％，添加时为0.005～5重量％，优选为0.01～3重量％。
另外，作为其他成分，可以根据需要含有氧杂环丁烷化合物。可以使用的氧杂环丁烷化合物只要是公知的化合物，则没有特别限定。
作为氧杂环丁烷化合物的具体例，可以列举例如：4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-甲基-3-缩水甘油基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷、二(1-乙基(3-氧杂环丁烷基))甲基醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(环己氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷、苯二亚甲基双氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。只要是通常使用的氧杂环丁烷化合物，则不限于此。这些氧杂环丁烷化合物可以单独使用，也可以使用2种以上。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，这些氧杂环丁烷化合物可以使用1种或以任意比例混合2种以上而使用。氧杂环丁烷化合物在本发明的光固化型胶粘剂组合物中的重量比例通常为0～70重量％，添加时为5～70重量％，优选为5～50重量％。
另外，本发明的组合物中，在不损害本发明特性的范围内，可以使用环氧(甲基)丙烯酸酯作为其他成分。环氧(甲基)丙烯酸酯具有使固化性提高和使固化物的硬度、固化速度提高的功能。另外，作为环氧(甲基)丙烯酸酯，只要是通过使缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯，则均可以使用，作为优选使用的用于得到环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚型环氧化合物，可以列举双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使这些缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸在如下所述的条件下反应而得到。
以相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基1当量使(甲基)丙烯酸为0.9～1.5摩尔、更优选为0.95～1.1摩尔的比率进行反应。反应温度优选为80～120℃，反应时间为约10小时～约35小时。为了促进反应，优选使用例如三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基氯化铵等催化剂。另外，反应中，为了防止聚合，也可以使用例如对甲氧基苯酚、甲基氢醌等作为阻聚剂。
作为在本发明中可以优选使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，为由双酚A型的环氧化合物得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。本发明中，作为环氧(甲基)丙烯酸酯(G)的重均分子量，优选500～10000。
本发明的树脂组合物中，这些环氧(甲基)丙烯酸酯可以使用1种或以任意比例混合2种以上而使用。环氧(甲基)丙烯酸酯在本发明的光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为0～90重量％，添加时为5～90重量％，优选为10～85重量％。
本发明的树脂组合物中，可以根据需要使用软化成分作为其他成分。作为可以使用的软化成分的具体例，可以列举：具有聚异戊二烯、聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或其酯化物、聚合物、低聚物、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二醇酯类、脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、环氧类增塑剂、蓖麻油类、萜烯类氢化树脂等。作为低聚物、聚合物的例子，可以例示聚异戊二烯类、聚丁二烯类或二甲苯类的低聚物或聚合物。
该软化成分在光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为10～80重量％，优选为10～70重量％。
另外，可以使用(甲基)丙烯酸聚合物作为软化成分。
(甲基)丙烯酸聚合物可以列举以丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体作为原料聚合而成的聚合物、或该单体以外的其他聚合性单体与该单体的共聚物，可以通过溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合等通常的方法来制造。
作为特别优选的制造方法，优选在高温下连续地进行自由基聚合而制造。具体而言，通过以下的工艺而制造。首先，相对于丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，混合微量的聚合引发剂和微量的溶剂。然后，在150℃以上的温度下，使其在高压下反应10分钟以上。然后，可以使用分离机分离成未反应成分与反应得到的(甲基)丙烯酸聚合物而得到。
在此，如果混入聚合引发剂，则保存稳定性可能变差，因此，优选边将溶剂馏去边进行反应，或者，分离得到(甲基)丙烯酸聚合物之后将溶剂馏去。
作为用作(甲基)丙烯酸聚合物的原料的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，可以列举：(甲基)丙烯酸、α-乙基丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸α-(羟甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等酯类(甲基)丙烯酸酯等，可以使用这些单体的1种或2种以上。
作为可以共聚的其他聚合性单体，可以使用具有不饱和双键的公知的化合物，可以列举例如：苯乙烯、3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯；α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-乙基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、α-己基苯乙烯等烷基苯乙烯类；4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；巴豆酸、α-甲基巴豆酸、α-乙基巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、仲康酸、戊烯二酸等具有不饱和双键的羧酸类。
其中，从对组合物的其他成分的溶解性、固化物的胶粘性方面出发，作为丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，优选：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸C1～C10烷基酯，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的C1～C10烷基酯，作为其他的聚合性单体，优选苯乙烯等。
本发明中，(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量为1500～30000，优选为3000～20000，特别优选为5000～15000。重均分子量过小时，固化物的胶粘性有变差的倾向，另一方面，过大时，不容易溶解于其他单体中，或者产生白浊，因而不优选。
(甲基)丙烯酸聚合物也可以以市售品的方式容易地获得。例如，可以列举东亚合成株式会社制造的“ARUFON系列”，可以以UP-1170、UH-2190的方式获得。
(甲基)丙烯酸聚合物在本发明的光固化型胶粘剂组合物中的重量比例通常为20重量％～95重量％，优选50重量％～95重量％，更优选约70重量％～约95重量％，特别优选70重量％～90重量％。
本发明的树脂组合物中可以进一步根据需要添加抗氧化剂、有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、抗静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(例如，受阻胺化合物等)、填充剂等添加剂作为其他成分。
作为抗氧化剂的具体例，可以列举例如：BHT、2,4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2-硫基二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、辛基化二苯胺、2,4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、二丁基羟基甲苯等。
作为有机溶剂的具体例，可以列举例如：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，二甲砜、二甲亚砜、四氢呋喃、二氧杂环己烷、甲苯、二甲苯等。
作为硅烷偶联剂的具体例，可以列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷类偶联剂；异丙基(N-乙基氨乙基氨基)钛酸酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)含氧乙酸钛、四异丙基二(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、新烷氧基三(对-N-(β-氨乙基)氨苯基)钛酸酯等含钛偶联剂；乙酰丙酮锆、甲基丙烯酸锆、丙酸锆、新烷氧基锆酸酯、新烷氧基三新癸酰基锆酸酯、新烷氧基三(十二烷酰基)苯磺酰基锆酸酯、新烷氧基三(亚乙基二氨基乙基)锆酸酯、新烷氧基三(间氨基苯基)锆酸酯、碳酸锆铵、乙酰丙酮铝、甲基丙烯酸铝、丙酸铝等含锆偶联剂或含铝偶联剂等。
作为阻聚剂的具体例，可以列举：对甲氧基苯酚、甲基氢醌等。
作为光稳定剂的具体例，可以列举例如：1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(艾迪科株式会社制造，LA-82)、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N,N’,N”,N”’-四(4,6-双(丁基(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酯/十四烷酯、N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧杂-3,20-二氮杂二环[5,1,11,2]二十一烷-20-丙酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高级脂肪酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺等受阻胺类、奥他苯酮等二苯甲酮类化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的反应产物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚等苯并三唑类化合物、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三嗪类化合物等，特别优选为受阻胺类化合物。
作为填充剂的具体例，可以列举例如：结晶二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化铝、锆石、硅酸钙、碳酸钙、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化锆、镁橄榄石、块滑石、尖晶石、二氧化钛、滑石等的粉体或使它们球形化而得到的珠粒等。
各种添加剂为任选成分，因此通常也可以为零。组合物中存在各种添加剂时，各种添加剂在光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例为0.01～3重量％，优选为0.01～1重量％，更优选为0.02～0.5重量％。
为了提高相容性、密合性，本发明的树脂组合物优选以具有亚丙基骨架的成分进行组合。
具体而言，可以优选使用含有由通式(1)中m值/(m值+n值)为0.4～1.0的化合物和聚丙二醇得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的树脂组合物。
本发明的树脂组合物可以通过将上述的各成分在常温～80℃下混合溶解而得到，可以根据需要通过过滤等操作将夹杂物除去。考虑到涂布性，本发明的胶粘用树脂组合物优选以使25℃的粘度为300～15000mPa·s的范围的方式适当调节成分的配比。
本发明的树脂组合物的固化收缩率优选为3.0％以下，特别优选为2.0％以下。由此，在紫外线固化型树脂组合物固化时，能够减小树脂固化物中蓄积的内部应力，能够有效地防止在基材与由紫外线固化型树脂组合物的固化物构成的层的界面处产生应变。
另外，在玻璃等基材薄的情况下，固化收缩率大时，固化时的翘曲变大，因此会对显示性能造成大的不良影响，从该观点而言，也优选固化收缩率较小。
本发明的树脂组合物的固化物(厚度200μm)在400nm～800nm的平均透射率优选为90％以上。这是因为，透射率过低时，光难以透射，使用于显示装置时，视认性降低。
另外，固化物在400～450nm的透射率高时，能够进一步期待视认性的提高，因此，400～450nm的透射率优选为90％以上。透射率越高越好，上限可以达到100％。实际上为99％以下。
本发明的树脂组合物含有具有由通式(1)表示的结构的化合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯，再加工性也优良。
通常，为了进行再加工，将所贴合的基材加热之后，使用金属线切入胶粘剂层，由此进行基材与胶粘剂层的剥离。此时，为了容易剥离而使用溶剂，但本发明中，由于组合物的成分的剥离性优良，因此即使使用异丙醇等醇类作为溶剂也能够容易地进行剥离。
以下，例示本发明的树脂组合物的优选方式。
(i)一种紫外线固化型树脂组合物，含有式(1)的化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)，其中，式(1)的化合物(A)的分子量为100～10000。
(ii)如上述(i)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)的化合物(A)的分子量为500～8000。
(iii)如上述(i)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)的化合物(A)的分子量为1000～8000。
(iv)如上述(i)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)的化合物(A)的分子量为1500～5000。
(v)如上述(i)～(iv)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)的化合物(A)中的R1和R2各自独立地为碳原子数1～10的烷基或碳原子数3～10的烯基。
(vi)如上述(v)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，R1和R2各自独立地为碳原子数1～6的烷基或碳原子数3～5的烯基。
(vii)如上述(i)～(vi)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，m/(m+n)为0.2～1。
(viii)如上述(vii)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，m/(m+n)为0.4～1。
(ix)如上述(vi)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，n为5～40，m为10～40，R1和R2中的任一个为丁基，另一个为烯丙基，或者n为0，m为20～80，R1和R2各自独立地为碳原子数1～4的烷基，优选为甲基。
(x)如上述(vi)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，上述化合物(A)为选自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚组成的组中的至少一种。
(xi)如上述(i)～(x)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(xii)如上述(xi)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重均分子量为7000～25000。
(xiii)如上述(xi)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重均分子量为10000～20000。
(xiv)如上述(xi)～(xiii)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)为聚醚多元醇与多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
(xv)如上述(xi)～(xiv)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯、聚C2～C4亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(xvi)如上述(xv)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(xvii)如上述(xi)～(xiv)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，上述化合物(A)的含量为10～60重量％，光聚合引发剂(C)的含量为0.2～5重量％，剩余部分为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(xviii)如上述(xvii)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的总量，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)的合计含量为50～100重量％。
(xix)如上述(xviii)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于(B)成分的总量，(D)成分和(B’)成分的合计含量为90～100重量％。
(xx)如上述(i)～(xix)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，固化收缩率为3％以下。
(xxi)如上述(xx)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，固化收缩率为2％以下。
(xxii)如上述(i)～(xxi)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，厚度200μm的固化物在400～800nm的平均透射率至少为90％。
(xxiii)如上述(i)～(xxii)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，厚度200μm的固化物在400～450nm的平均透射率至少为90％。
将本发明的树脂组合物使用狭缝涂布机、辊涂机、旋涂机、丝网印刷法等涂布装置，以使涂布后的树脂的膜厚为10～300μm的方式涂布在一个基材上，贴合另一个基材，从透明基材侧照射作为活性能量射线的例如紫外～近紫外(波长200～400nm附近)的光线使其固化，由此能够使其胶粘。照射量优选为约100mJ/cm2～约4000mJ/cm2，特别优选为约200mJ/cm2～约3000mJ/cm2。通过照射紫外～近紫外的光线进行固化时，只要是照射紫外～近紫外的光线的灯，则不管光源如何均可使用。例如，可以列举低压、高压或超高压汞灯、金属卤素灯、(脉冲)氙灯或无电极灯等。
本发明的树脂组合物可以适合用于贴合2个以上的光学基材。而且，本发明的光学构件可以通过将上述的至少两个光学基材贴合而得到。更详细而言，将至少两个光学基材使用本发明的树脂组合物贴合之后，对夹在两个光学基材之间的紫外线固化型树脂组合物层照射紫外线，由此使该树脂组合物层固化而形成固化物层，由此能够得到本发明的光学构件。
对于光学基材的贴合而言，例如在一个光学基材的贴合面上涂布本发明的树脂组合物，或者在欲贴合的两个光学基材的贴合面这两个面上涂布本发明的树脂组合物，以用两个光学基材的贴合面夹住本发明的树脂组合物的涂布层的方式贴合即可。
作为该光学基材，没有特别限定，优选板状或片状的光学基材。作为板状或片状的光学基材，可以列举下述的包含透明板的板、片、显示体(或显示体单元)、触控面板(或触控面板单元)等作为例子。
作为本发明的优选光学构件之一，可以列举具有保护用光学基材的触控面板。
例如，对于触控面板而言，将在一个表面上具有电极用ITO膜等透明电极的玻璃制或树脂制的透明片状或透明板状的2片光学基材使用胶粘剂以使透明电极面相向的方式隔开少许的间隙而贴合。一个光学基材为基板，另一个光学基材为触控面用的光学基材。进而，根据需要具有在触控面用的光学基材的触控面侧的表面上使用胶粘剂贴合保护片(或板)、图标片(或板)或装饰片(或板)等保护用光学基材而成的结构。作为本发明的光学构件的触控面板为使用本发明的树脂组合物作为该结构的触控面板中的至少一个位置的胶粘剂而得到的触控面板。因此，该触控面板为至少两个光学基材利用本发明的树脂组合物的固化物层胶粘而成的触控面板。
作为本发明的优选方式的触控面板，可以列举在触控面板的触控面和其上面具有利用本发明的树脂组合物的固化物层胶粘的保护用光学基材的触控面板。
另外，其他的优选方式之一可以列举利用本发明的树脂组合物的固化物层将具有保护用光学基材的触控面板胶粘在显示面上而成的带触控面板的显示装置。
另外，作为本发明的其他优选光学构件之一，可以列举含有将上述的至少两个光学基材利用本发明的树脂组合物的固化物层胶粘而成的光学构件的图像显示用的显示装置。作为最有代表性的一个例子，可以列举将保护用光学基材或触控面板利用本发明的树脂组合物的固化物层贴合在图像显示屏幕的表面上而成的显示装置。这种情况下，本发明中，光学基材包含贴合前的触控面板和显示体这两者。
另外，本发明的树脂组合物能够适合作为在触控面板中贴合多个透明板或片的胶粘剂使用。
作为透明板或片，可以使用采用各种材料的透明板或片。
具体而言，可以使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC与PMMA的复合物、玻璃、环烯烃共聚物(COC)、环烯烃聚合物(COP)、三乙酰纤维素(TAC)、丙烯酸树脂等树脂(塑料)制成的透明板或片，或者将其多片层叠而成的偏振板等功能性透明层叠板或片、由无机玻璃制成的透明板{无机玻璃板及其加工品(例如，透镜、棱镜、ITO玻璃)}等。
另外，本发明中，板状或片状的光学基材除了包括上述透明板或片、偏振板等功能性透明层叠板或片以外，也包含如触控面板、液晶显示板或LED等显示体等多个功能板或片的层叠体(以下也称为功能性层叠体)。
本发明中，优选上述的板状或片状的光学基材。
本发明的树脂组合物也可以作为将触控面板与片或板贴合的胶粘剂使用。
在此，作为片，可以列举图标片、装饰片、保护片，作为板，可以列举装饰板、保护板。而且，作为片或板的材质，可以应用作为透明板的材质所列举的材质。另外，作为触控面板面的材质，可以列举玻璃、PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合物、COC、COP。
本发明的树脂组合物也可以适合使用于将光学功能材料贴合在显示装置的显示面上。作为显示装置，可以列举在玻璃上粘贴有偏振板的LCD、EL显示器、EL照明、电子纸、等离子体显示器等显示装置。另外，作为光学功能材料，可以列举：丙烯酸树脂板、PC板、PET板、PEN板等透明塑料板，强化玻璃、触控面板等。
作为贴合透明板的胶粘材料使用时，为了提高视认性，优选固化物的折射率为1.45～1.55。
在该折射率的范围内时，能够减小与作为透明板使用的基材的折射率之差，能够抑制光的漫反射而降低光损耗。
另外，组装有具有使用本发明的树脂组合物贴合的光学基材(例如光学功能材料)的显示装置的电子设备，例如电视机、小型游戏机、手机、个人计算机等也包含在本发明的光学构件中。
以下，将本发明的光学构件的优选方式显示如下。
(I)一种光学构件，其通过使用本发明的上述(i)～(xxiii)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个光学基材贴合而得到。
(II)如上述(I)所述的光学构件，其中，贴合的光学基材为板状或片状的光学基材。
(III)如上述(II)所述的光学构件，其中，贴合的一个板状或片状的光学基材为保护用光学基材，另一个板状或片状的光学基材为触控面板，所得到的光学构件为具有保护用光学基材的触控面板。
(IV)一种显示装置，其中，一个光学基材为保护用光学基材或触控面板，另一个光学基材为显示装置，所得到的光学构件具有使用上述固化物层贴合在显示装置的显示屏幕上的保护用光学基材或触控面板。
[实施例]
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
实施例1～11和比较例1
以达到下述表1所示的组成的方式将各原料化合物混合而制备包含均匀组成的各紫外线固化型树脂组合物，得到本发明和比较用的树脂组合物。
另外，表1中以简称表示的各成分如下所述。
ユニセーフPKA-5016(商品名)：聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(通式(1)中，R1为烯丙基、R2为丁基、n＝15、m＝15、数均分子量为1600的化合物)，日油株式会社制造
ユニセーフPKA-5017(商品名)：聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(通式(1)中，R1为烯丙基、R2为丁基、n＝23、m＝23、数均分子量为2500的化合物)，日油株式会社制造
PPG2000-DME：聚丙二醇二甲基醚(通式(1)中，R1为甲基、R2为甲基、n＝0、m＝34、数均分子量2000的化合物)
PPG4000-DME：聚丙二醇二甲基醚(通式(1)中，R1为甲基、R2为甲基、n＝0、m＝68、数均分子量4000的化合物)
UA-l：使聚丙二醇(分子量3000)、异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯这3种成分的摩尔比为1:1.3:2的反应产物。
ACMO：丙烯酰基吗啉，兴人株式会社制造
4-HBA：丙烯酸4-羟基丁酯，大阪有机化学工业株式会社制造
LA：丙烯酸月桂酯，大阪有机化学工业株式会社制造
FA-512AS：丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯，日立化成工业株式会社制造
THFA：丙烯酸四氢糠酯，大阪有机化学工业株式会社制造
M-117：2.5摩尔环氧丙烷改性的丙烯酸壬基苯酯，东亚合成株式会社制造
NP-5P：5摩尔环氧丙烷改性的丙烯酸壬基苯酯，第一工业制药株式会社制造
S-1800A：丙烯酸异硬脂酯，新中村化学工业株式会社制造
DTD-A：丙烯酸2-癸基十四烷酯、共荣社化学工业株式会社制造
イルガキュアー184(商品名)：1-羟基环己基苯基甲酮，BASF公司制造
KIP-150(商品名)：2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物，宁柏迪公司制造
スピードキュアTPO(商品名)：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，LAMBSON公司制造
Z-6062(商品编号)：3-巯基丙基三甲氧基硅烷，东丽道康宁公司制造
使用所得到的本发明的树脂组合物进行以下的评价。
固化性：
以使所得到的树脂组合物的膜厚为200μm的方式将2片厚度为1mm的载玻片贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由载玻片夹住的树脂组合物进行2000mJ/cm2的紫外线照射，使树脂组合物固化，确认其固化状态。
○…完全固化
△…半固化状态
×…未固化
固化收缩率：
将2片涂布有含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片以使所得到的树脂组合物的膜厚为200μm的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由载玻片夹住的树脂组合物进行2000mJ/cm2的紫外线照射，使其固化，制作膜比重测定用的固化物。依据JIS K7112B法测定固化物的比重(DS)。另外，在25℃下测定树脂组合物的液体比重(DL)，通过下式算出固化收缩率。
固化收缩率(％)＝(DS-DL)÷DS×100
◎…小于2.0％
○…2.0％以上且小于3.0％
×…3.0％以上
胶粘性：
将厚度0.8mm的载玻片与厚度0.8mm的丙烯酸树脂板以使所得到的紫外线固化型树脂组合物的膜厚为200μm的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由载玻片夹住的树脂组合物进行2000mJ/cm2的紫外线照射而制作评价用试样。将其在85℃、85％RH的环境下放置250小时，通过目视来确认剥落。
○…无剥落
×…有剥落
柔软性：
使所得到的紫外线固化型树脂组合物充分地固化，依据JIS K7215测定硬度计E硬度，评价柔软性。
◎…小于10
○…10以上且小于20
×…20以上
透明性：
将2片涂布有含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片以使所得到的紫外线固化型树脂组合物的固化物层的膜厚为200μm的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由载玻片夹住的树脂组合物进行2000mJ/cm2的紫外线照射而制作透明性测定用的固化物。对于透明性，使用分光光度计(U-3310、日立高新技术株式会社)测定400～800nm和400～450nm的透射率。
◎…400～800nm的透射率为90％以上且400～450nm的透射率为90％
○…400～800nm的透射率为90％以上且400～450nm的透射率为88～90％
×…400～800nm的透射率小于90％
由表1的结果可以确认，含有具有由通式(1)表示的结构的聚醚化合物((B)成分)和(甲基)丙烯酸酯化合物((A)成分)的实施例1～11的本发明树脂组合物能够得到固化性优良、固化时的收缩小且固化物的透明性、与基材的胶粘性和柔软性优良的光学透明胶粘剂。

Claims (22)

1.一种紫外线固化型树脂组合物，其含有具有下述通式(1)表示的结构的化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)，
式(1)中，n为0～40的整数，m为10～80的整数，R1和R2各自可以相同也可以不同，为碳原子数1～18的烷基、碳原子数2～18的烯基、碳原子数2～18的炔基或碳原子数5～18的芳基。
2.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，R1和R2各自独立地为碳原子数1～10的烷基或碳原子数3～10的烯基。
3.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，所述化合物(A)为选自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚组成的组中的至少一种。
4.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)或具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
5.如权利要求1或4所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
6.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
7.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，所述化合物(A)的含量为10～60重量％，光聚合引发剂(C)的含量为0.2～5重量％，剩余部分为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
8.如权利要求6所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10～30的烷基酯、聚C2～C4亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
9.如权利要求4所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
10.如权利要求5所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，
所述化合物(A)为选自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚组成的组中的至少一种，
含有选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
11.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，通式(1)中的m为10～50的整数。
12.如权利要求5所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)为聚醚多元醇与多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
13.如权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，相对于组合物的总量，含有1～60重量％的所述化合物(A)、20～80重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)、10～70重量％的具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)和0.2～5重量％的光聚合引发剂(C)。
14.如权利要求13所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合计含量相对于树脂组合物的总量为至少40重量％。
15.如权利要求12所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，固化收缩率为3.0％以下。
16.如权利要求6所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，
(i)所述化合物(A)为选自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚组成的组中的至少一种，
(ii)含有选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯组成的组中的至少一种作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，
(iii)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)为聚醚多元醇与多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
17.如权利要求6或16所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重均分子量为7000～25000。
18.如权利要求6所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，
所述化合物(A)为通式(1)中的R1和R2各自可以相同也可以不同且R1和R2为碳原子数1～10的烷基或碳原子数3～10的烯基的化合物，
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)为聚醚多元醇与多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物且该反应产物的重均分子量为7000～25000，
含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)和具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，而且
相对于组合物的总量，含有1～60重量％的所述化合物(A)、20～80重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)、10～70重量％的具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)和0.2～5重量％的光聚合引发剂(C)，并且具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合计含量相对于组合物的总量为40～90重量％。
19.一种光学构件，其通过利用权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个光学基材胶粘而得到。
20.一种固化物，其通过对权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
21.一种触控面板，其通过利用权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个光学基材胶粘而得到。
22.一种具有保护用光学基材或触控面板的显示装置，其通过利用权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将保护用光学基材或触控面板与显示装置胶粘而得到。
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