CN110088159A - 组合物 - Google Patents

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Abstract

作为固化收缩率小的组合物,提供一种组合物,其含有下述(A)~(D)。(A)具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物100质量份。(B)不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物超过700质量份的量。(C)苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。(D)光聚合引发剂。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及组合物。
背景技术
光学显微镜、光学相机、投影仪等光学设备的透镜是通过将多个凹透镜·凸透镜组合而构成的。
对于搭载于LCD(液晶显示器)等显示体上的触摸面板(电阻膜式、静电电容式、电磁感应式、光学式等),在表面有时粘贴有使外观的设计性良好的装饰板、指定要触摸的位置的图标贴(icon sheet)。静电电容式触摸面板具有如下结构:在透明基板上形成有透明电极,并在其上粘贴有透明板。
这样的光学透镜彼此的粘贴、装饰板与触摸面板的粘贴、图标贴与触摸面板的粘贴、透明基板与透明板的粘贴中使用透明的粘接剂。
专利文献1记载了一种光固化型树脂组合物,其包含:(A)骨架中具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物;(B)柔软化成分;以及,(C1)选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯中的(甲基)丙烯酸酯单体。
对于用于粘贴光学显微镜、光学相机、投影仪等光学设备的透镜的粘接剂,要求为透明、固化收缩率低、且无粘接剂的剥离(也被称为断裂)。
近年来,LCD等显示体的玻璃逐渐变薄。玻璃变薄时,LCD容易因外部应力而发生变形。将使用了薄的玻璃的LCD等显示体、与亚克力板、聚碳酸酯板等光学功能材料粘贴的情况下,由于玻璃与亚克力等的线膨胀的差异、亚克力板、聚碳酸酯等塑料成型材料的成型时的应变而在耐热试验、耐湿试验中引起成型应变的缓和、吸湿/干燥,引起尺寸变化、翘曲等面精度变化。
专利文献2记载了一种固化树脂,其以氨基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯系(甲基)丙烯酸酯、和异戊二烯系(甲基)丙烯酸酯为成分。然而,在想要利用专利文献2的方法来抑制变形的情况下,存在如下问题:粘接面发生剥离、光学透镜中产生断裂、LCD破裂、LCD变得显示不均。
作为专利文献2的课题的解决对策,记载了专利文献3那样的UV固化型树脂。专利文献3中,由于为以(甲基)丙烯酸异冰片酯那样的刚性的骨架单体为基础的高弹性树脂,因此,在高温可靠性试验中无法耐受被粘物的膨胀收缩,有会产生剥离的可能性。
光学透镜彼此的粘贴、装饰板与触摸面板的粘贴、图标贴与触摸面板的粘贴、透明基板与透明板的粘贴等之类的用途中,期望具有能追随设想了使用环境的加温气氛中的被粘物的变形的程度的柔软性。
但是,由于具有能追随设想了使用环境的加温气氛中的被粘物的变形的程度的柔软性,因此还可明确存在耐热试验后的着色、变色、耐湿试验后的强度降低之类的问题。作为上述课题的解决对策,专利文献4记载了一种光固化型粘接组合物,其含有:选自由聚异戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的1种以上的低聚物和受阻胺。
专利文献5记载了一种固化性树脂组合物,其含有:(A)具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物100质量份;(B)超过400质量份的、不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物;(C)超过100质量份的、具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯;(D)光聚合引发剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2010/027041号
专利文献2:日本特开2004-77887号公报
专利文献3:日本特开昭64-85209号公报
专利文献4:日本特开2012-46658号公报
专利文献5:国际公开第2013/136945号
发明内容
发明要解决的问题
然而,上述任意专利文献中公开的组合物均为不能说适合于光学透镜的粘贴、与触摸面板的粘贴、图标贴与触摸面板的粘贴、透明基板与透明板的粘贴的性能,而且不能说组合物的固化收缩率也小。进而现有技术的组合物中,不使用(甲基)丙烯酸异冰片酯那样的刚性骨架的单体时,在高温可靠性试验中也无法耐受被粘物的膨胀收缩。
用于解决问题的方案
即,本发明如以下所述。
<1>一种组合物,其含有下述(A)~(D)。
(A)具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物100质量份,
(B)不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物超过700质量份的量,
(C)苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,
(D)光聚合引发剂。
<2>根据该组合物,其中,(C)成分为式(1)所示的化合物。
式(1)
(式(1)中,R1表示氢原子或甲基。R2表示亚烷基,R3表示氢基或烷基。n为正整数。)
<3>根据该组合物,其中,(A)成分的二烯系或经氢化的二烯系的骨架为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物组成的组中的1种以上的骨架。
<4>根据该组合物,其中,(B)成分的二烯系或经氢化的二烯系的骨架为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物组成的组中的1种以上的骨架。
<5>根据该组合物,其中,(A)成分的分子量为500~70000。
<6>根据该组合物,其中,(B)成分的分子量为500~70000。
<7>根据该组合物,其中,还含有(E)抗氧化剂。
<8>根据该组合物,其中,(E)成分为在同一分子内具有酚基和硫的抗氧化剂。
<9>根据该组合物,其中,(E)成分组合使用了具有酚基的抗氧化剂和具有硫的抗氧化剂。
<10>根据该组合物,其中,还含有(F)硅烷偶联剂。
<11>根据该组合物,其固化收缩率为2.0%以下。
<12>根据该组合物,其中,将组合物作为围堰剂(Dam agent)和填充剂(Fillagent)使用的情况下,围堰剂与填充剂的400nm透射率差为1%以下、折射率差为0.01以下。
<13>根据该组合物,其中,通过1000mJ/cm2以上的紫外线照射能使宽1mm以上的光非透射部固化。
<14>一种固化性树脂组合物,其含有该组合物。
<15>一种粘接剂组合物,其含有该组合物。
<16>根据该粘接剂组合物,其用途为透镜用粘接剂。
<17>一种固化体,其为该粘接剂组合物的固化体。
<18>一种复合体,其包含:通过该固化体覆盖或接合的被粘物。
<19>根据该复合体,其中,该被粘物为选自由三乙酸纤维素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属组成的组中的1种以上。
<20>一种触摸面板层叠体,其包含:通过该粘接剂组合物接合的被粘物。
<21>一种液晶面板层叠体,其包含:通过该粘接剂组合物接合的被粘物。
<22>一种显示器,其包含该触摸面板层叠体。
<23>一种显示器,其包含该液晶面板层叠体。
<24>一种透镜层叠体,其包含:通过该粘接剂组合物接合的透镜。
本发明的实施方式中,发现:通过使(B)不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物相对于(A)具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物100质量份超过700质量份,从而适合于光学透镜的粘贴、与触摸面板的粘贴、图标贴与触摸面板的粘贴、透明基板与透明板的粘贴。该用量不同于专利文献1的实施例,未记载于专利文献1。
而且,专利文献4中,对于(B)不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物,未使用超过700质量份。
而且,专利文献5中,对于(B)不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物,未使用超过700质量份。
发明的效果
根据本发明的实施方式,可以提供固化收缩率小的组合物。该组合物还可以呈现适合于例如光学透镜的粘贴、与触摸面板的粘贴、图标贴与触摸面板的粘贴、透明基板与透明板的粘贴的性能。
具体实施方式
(A)成分为具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物。
本发明的实施方式中的该低聚物的主链骨架为二烯系或经氢化的二烯系的骨架。作为二烯系或经氢化的二烯系的骨架,优选选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物组成的组中的1种以上的骨架。它们之中,在粘接耐久性大的方面,优选选自由聚丁二烯和聚异戊二烯组成的组中的1种以上,更优选聚异戊二烯。
该低聚物优选在上述主链骨架的末端或侧链具有1个以上的(甲基)丙烯酰基。它们之中,优选在主链骨架的两末端具有(甲基)丙烯酰基者。
该低聚物的分子量优选500~70000、更优选1000~60000、最优选1000~55000。分子量如果为该范围,则本发明的固化体的硬度高,因此,变得容易形成粘接层,固化性树脂组合物的粘度小,因此,在制造过程中的混合等中的作业性、实用用途中,作业性变良好。
本说明书中分子量是指,作为每1个分子的平均分子量而算出的数均分子量。本发明的实验例中,使用通过GPC(凝胶渗透色谱法)而测定的、聚苯乙烯换算的数均分子量。具体而言,数均分子量如下求出:在下述条件下,使用四氢呋喃作为溶剂,使用GPC系统(东曹株式会社制SC-8010),以市售的标准聚苯乙烯制成标准曲线而求出。
流速:1.0ml/分钟
设定温度:40℃
柱构成:东曹株式会社制“TSKguardcolumn MP(×L)”6.0mmID×4.0cm1根、和东曹株式会社制“TSK-GELMULTIPOREHXL-M”
7.8mmID×30.0cm(理论塔板数16000级)2根、共计3根(作为整体,理论塔板数32000级)
样品注入量:100μl(试样液浓度1mg/ml)
送液压力:39kg/cm2
检测器:RI检测器
作为(A)成分的低聚物,可以举出异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物(结构参照下述式(2),Kuraray Co.,Ltd制“UC-203”等)、日本曹达株式会社制“TEAI-1000”(末端丙烯酸改性了的氢化1,2-聚丁二烯低聚物)、日本曹达株式会社制“TE-2000”(末端丙烯酸改性了的1,2-聚丁二烯低聚物)等。它们之中,优选异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物。
式(2)
(式(2)中,R4表示氢原子或甲基。Y表示亚烷基。p、q为正整数。)
作为Y,可以举出直链状或支链状的亚烷基。作为Y,优选直链状的亚烷基。Y中,优选碳数1~8的亚烷基,更优选碳数2~3的亚烷基,最优选碳数2的亚乙基。Y优选非取代的烃基。(甲基)丙烯酰基的数量优选1~10。
(B)成分为不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物。
本发明的实施方式中的该低聚物的主链骨架为二烯系或经氢化的二烯系的骨架。作为二烯系或经氢化的二烯系的骨架,优选选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物组成的组中的1种以上的骨架。它们之中,在粘接耐久性大的方面,优选选自由聚丁二烯和聚异戊二烯组成的组中的1种以上,更优选聚丁二烯。
该低聚物的分子量优选500~70000、更优选1000~60000、最优选1000~55000。分子量如果为该范围,则固化体的硬度高,因此,变得容易形成粘接层,固化性树脂组合物的粘度小,因此,在制造过程中的混合等中的作业性、实用用途中的作业性变得良好。
本说明书中分子量是指,作为每1个分子的平均的分子量而算出的数均分子量。测定方法等的详细情况与(A)成分的低聚物的情况相同。
作为(B)成分的低聚物,可以举出Kuraray Co.,Ltd制“LIR-50”(异戊二烯低聚物)、Kuraray Co.,Ltd制“LBR-307”“LBR-305”(聚丁二烯低聚物)、东洋纺株式会社制“Vylon”(非晶质聚酯树脂)、Cray Valley公司制“Ricon-130”等。它们之中,优选选自由异戊二烯低聚物、聚丁二烯低聚物组成的组中的1种以上,更优选聚丁二烯低聚物。作为聚丁二烯低聚物,更优选选自由1,2-聚丁二烯低聚物和1,4-聚丁二烯低聚物组成的组中的1种以上。
(C)成分为苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的苯氧基可以为烷基苯氧基。作为苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,优选下述式(1)所示的苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
式(1)
(式(1)中,R1表示氢原子或甲基。R2表示亚烷基,R3表示氢基或烷基。n为正整数。)
作为R2,可以举出直链状或支链状的亚烷基。作为R2,优选直链状的亚烷基。R2中,优选碳数1~8的亚烷基、更优选碳数2~3的亚烷基、最优选碳数2的亚乙基。R3优选烷基。R3为烷基的情况下,优选碳数1以上的烷基、更优选碳数3以上的烷基、最优选碳数4以上的烷基。R3为烷基的情况下,优选碳数12以下的烷基、更优选碳数10以下的烷基、最优选碳数9的烷基。n为任意的正整数,优选1~30的整数。n优选1以上、更优选2以上、最优选3以上、进而更优选4以上。n优选20以下、更优选10以下、最优选8以下、进而更优选4。R1、R2、R3优选非取代的烃基。
(C)成分优选具有EO(环氧乙烷)链-(CH2CH2O)n-的苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。此处,优选n=1以上、更优选n=2以上、最优选n=4以上。苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中,优选壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。(C)成分的环氧乙烷链-(CH2CH2O)n-优选n=10以下、更优选n=8以下。最优选n=4。这些(甲基)丙烯酸酯可以使用1种以上。
(D)成分为光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,优选由烷基苯酮系光聚合引发剂和酰基氧化膦系光聚合引发剂组成的组中的1种以上。作为烷基苯酮系光聚合引发剂,可以举出1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等。作为酰基氧化膦系光引发剂,可以举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。可以使用它们中的1种以上。
(E)成分为抗氧化剂。抗氧化剂中,在不引起耐热试验后的着色、变色、不引起耐湿试验后的强度降低的方面,优选酚系/硫系抗氧化剂。酚系/硫系抗氧化剂为具有酚基和硫的抗氧化剂。作为酚系/硫系抗氧化剂,可以举出在同一分子内具有酚基和硫的抗氧化剂。而且,作为酚系/硫系抗氧化剂,还可以举出组合使用了具有酚基的抗氧化剂(以下也有时称为酚系抗氧化剂)和具有硫的抗氧化剂(以下也有时称为硫系抗氧化剂)者。
作为在同一分子内具有酚基和硫的抗氧化剂,可以举出4,6-双(辛基硫代甲基)-邻甲酚、4,6-双(十二烷基硫代甲基)-邻甲酚、4,6-双(烷基硫代甲基)-邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、3,3’-硫代二丙酸二(十八烷基)酯、3,3’-硫代二丙酸二(十二烷基)酯等。
组合使用具有酚基的抗氧化剂和具有硫的抗氧化剂的情况下,作为酚系抗氧化剂,只要为在分子内具有酚基的抗氧化剂就没有特别限定,优选具有下述式(3)的结构的抗氧化剂。
式(3)
(式(3)中,R5表示氢或任意的取代基。)
R5优选具有抗氧化功能的骨架。作为具有抗氧化功能的骨架,可以举出具有烃基的骨架、具有羰基的骨架、具有酮基的骨架、具有醚基的骨架等。它们之中,优选丙酸烷基酯基。
组合使用具有酚基的抗氧化剂和具有硫的抗氧化剂的情况下,作为酚系抗氧化剂,可以举出苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-,C7-C9侧链烷基酯、BHT(二丁基羟基甲苯)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]、3,3’,3”,5,5’,5”–六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等。
组合使用具有酚基的抗氧化剂和具有硫的抗氧化剂的情况下,作为硫系抗氧化剂,只要为在分子内具有硫的抗氧化剂就没有特别限定,优选具有下述式(4)的结构的抗氧化剂。
式(4)
R6-S-R7
(式(4)中,R6、R7表示任意的取代基。)
R6、R7优选具有抗氧化功能的骨架。作为具有抗氧化功能的骨架,可以举出具有烃基的骨架、具有羰基的骨架、具有酮基的骨架、具有醚基的骨架等。它们之中,优选丙酸烷基酯基。
作为硫系抗氧化剂,可以举出3,3’-硫代二丙酸二(十二烷基)酯、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二(十四烷基)酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯、3,3’-硫代二丙酸二辛酯等。
本发明的实施方式中,出于提高对玻璃的密合力的目的,作为(F)成分,优选含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,可以举出烷氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷等。它们之中,在对玻璃等的粘接性的方面,优选由烷氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷组成的组中的1种以上,更优选烷氧基硅烷。烷氧基硅烷中,优选癸基三甲氧基硅烷。
本发明的实施方式的组合物通过含有前述(A)~(D)成分,从而固化收缩率变小。本组合物的例如固化收缩率示出2.0%以下。固化收缩率由体积比重法算出。通过小的固化收缩率,例如使光学透镜彼此粘贴的情况下、使触摸面板等显示体中使用的装饰板、图标贴粘贴的情况下,能抑制应力、热、湿度等外部因素所导致的剥离。
根据本发明的实施方式,通过含有前述(A)~(D)成分,从而能用光、紫外线使组合物固化。本组合物通过含有前述(A)~(D)成分,从而例如使光学透镜彼此粘贴的情况下、使触摸面板等显示体中使用的装饰板、图标贴粘贴的情况下,可以使紫外线等光不直接照射的部分(经印刷加工的基底部分等)固化。本组合物中,例如通过1000mJ/cm2以上的紫外线,可以使经印刷加工的基底部分固化宽1mm以上。本组合物中,例如通过4000mJ/cm2以下的紫外线,可以使经印刷加工的基底部分固化宽1mm以上。
对于(B)成分的用量,在组合物对被粘物的粘接性变得特别高、且固化性变良好的方面,优选设为以下的值。(B)成分的用量相对于(A)成分100质量份,优选超过700质量份、更优选701质量份以上、最优选800质量份以上。(B)成分的用量相对于(A)成分100质量份,优选1100质量份以下、更优选1000质量份以下、最优选900质量份以下。
对于(C)成分的用量,在组合物对被粘物的粘接性变得特别高、且固化性变良好的方面,相对于(A)成分100质量份,优选90~500质量份、更优选91~400质量份、最优选95~350质量份。
(C)成分的含量在组合物100质量份中,优选10~45质量份、更优选11~40质量份、最优选15~35质量份、进而更优选20~32质量份。
对于(D)成分的用量,在组合物对被粘物的粘接性变得特别高、且固化性变良好的方面,优选设为以下的值。(D)成分的用量相对于(A)成分100质量份,优选0.01质量份以上、更优选0.1质量份以上、最优选1质量份以上、进一步优选5质量份以上、进而优选10质量份以上、进而更优选超过10质量份、特别优选15质量份以上。(D)成分的用量相对于(A)成分100质量份,优选30质量份以下、更优选25质量份以下。
对于(E)成分的用量,在固化性树脂组合物由热所导致的着色、变色小、耐湿试验后的强度降低小的方面,优选设为以下的值。(E)成分的用量相对于(A)成分100质量份,优选0.01质量份以上、更优选0.1质量份以上、最优选1质量份以上、进一步优选5质量份以上、进而优选10质量份以上、进而更优选超过10质量份、特别优选15质量份以上、最优选20质量份以上。(E)成分的用量相对于(A)成分100质量份,优选45质量份以下、更优选40质量份以下、最优选30质量份以下。
对于(F)成分的用量,相对于(A)成分100质量份,优选1~20质量份、更优选5~15质量份。
(A)~(C)成分的总计的用量在组合物100质量份中优选80质量份以上、更优选85质量份以上、最优选90质量份以上。(A)~(C)成分的总计的用量在组合物100质量份中、优选99质量份以下、更优选98质量份以下、最优选97质量份以下。
特别是出于进一步提高对各被粘物的粘接性的目的,本发明的实施方式的组合物可以含有除(A)成分以外、除(C)成分以外的(甲基)丙烯酸酯。
除此之外,根据情况可以使用:弹性体、各种石蜡类、增塑剂、填充剂、着色剂、防锈剂等。
本组合物可以作为固化性树脂组合物使用。本组合物可以作为粘接剂组合物使用。本发明的某一实施方式中,通过粘接剂组合物的固化体,将被粘物接合或覆盖,可以制作复合体。被粘物的各种材料优选选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、环烯烃聚合物等聚烯烃、三乙酸纤维素、氟系聚合物、聚碳酸酯、玻璃和金属组成的组中的1种以上,更优选选自由聚酯、聚烯烃和玻璃组成的组中的1种以上。
进一步将本组合物作为粘接剂组合物使用,将被粘物接合或覆盖来制作复合体的情况下,出于防止粘接剂组合物的渗出的目的,也可以使本组合物进而承担作为围堰剂的作用。围堰剂是指,例如在被粘物的周边部使被粘物彼此粘接的粘接剂组合物。本组合物也可以承担作为填充被粘物的面内的填充剂的作用。填充剂是指,例如在围堰剂的内侧使被粘物彼此粘接的粘接剂组合物。本组合物可以作为围堰剂和填充剂使用。通过使本组合物的围堰剂和填充剂的400nm透射率差为1%以下、且折射率差为0.01以下,从而可以使围堰剂与填充剂的边界线消失。
将本组合物作为围堰剂和填充剂使用的情况下,例如可以通过具备如下工序的方法使被粘物粘贴:将围堰剂以框架状涂覆在被粘物的周边部的工序;在经涂覆的围堰剂的框架内涂覆填充剂的工序;和,借助围堰剂和填充剂,使被粘物彼此粘贴,并照射光,从而使围堰剂和填充剂固化的工序。
用本发明的实施方式的固化性树脂组合物粘接的固化体在完全固化后可以再加工(再利用)。作为再加工的方法,没有特别限制,通过在粘贴后的1种或2种被粘物间负载0.01~100N的载荷,从而可以将被粘物彼此解体,将解体后的被粘物再利用。
实施例
以下,列举实验例对本发明进一步详细进行说明,但本发明不限定于这些。只要没有特别记载,就在23℃下实验。
(实验例1)
制备表1所示的组成的固化性树脂组合物并评价。将结果示于表1。
(实验例2)
制备表2所示的组成的固化性树脂组合物并评价。将结果示于表2。
(实验例3)
将表3所示的组成的固化性树脂组合物作为围堰剂、填充剂使用并评价。将结果示于表3。
作为实验例中记载的固化性树脂组合物中的各成分,选择以下的化合物。
作为(A)成分的、具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物,选择以下的化合物。
(A-1)1,2-聚丁二烯低聚物(日本曹达株式会社制“TE-2000”、结构参照下述式(5))(由GPC得到的聚苯乙烯换算的数均分子量2000)
式(5)
(需要说明的是,式(5)中,n为正整数。)
(A-2)异戊二烯低聚物(Kuraray Co.,Ltd制“UC-102”)(由GPC得到的聚苯乙烯换算的数均分子量19000、异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物,式(2)中,Y为亚乙基、R4为甲基)
作为(B)成分的、不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物,选择以下的化合物。
(B-1)异戊二烯低聚物(Kuraray Co.,Ltd制“LIR-30”)(由GPC得到的聚苯乙烯换算的数均分子量28000)
(B-2)丁二烯低聚物(Kuraray Co.,Ltd制“LBR-307”)(由GPC得到的聚苯乙烯换算的数均分子量8000)
(B-3)丁二烯低聚物(Kuraray Co.,Ltd制“LBR-305”)(由GPC得到的聚苯乙烯换算的数均分子量30000)
(B-4)丁二烯低聚物(Cray Valley公司制“Ricon-130”)(由GPC得到的聚苯乙烯换算的数均分子量2500)
作为(C)成分的、苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,选择以下的化合物。
(C-1)壬基苯氧基聚乙二醇(n=4)丙烯酸酯(东亚合成株式会社制“M-113”)(式(1)中,n=4、R3为壬基)
(C-2)壬基苯氧基聚乙二醇(n=8)丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制“FA-318A”)(式(1)中,n=8、R3为壬基)
(C-3)壬基苯氧基聚乙(n=1)二醇丙烯酸酯(东亚合成株式会社制“M-111”)(式(1)中,n=1、R3为壬基)
作为(D)成分的光聚合引发剂,选择以下的化合物。
(D-1)1-羟基环己基苯基酮(Ciba Specialty Chemicals Corporation制“Irgacure184”)
(D-2)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(Ciba Specialty ChemicalsCorporation制“DarocurTPO”)
作为(E)成分的酚系/硫系抗氧化剂,选择以下的化合物。
作为在同一分子内具有酚基和硫的抗氧化剂,选择以下的化合物。
(E-1)4,6-双(十二烷基硫代甲基)-邻甲酚(BASF公司制“Irganox1726”)
作为酚系抗氧化剂,选择以下的化合物。
(E-2)苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-、C7-C9侧链烷基酯(BASF株式会社制“Irganox1135”)
作为硫系抗氧化剂,选择以下的化合物。
(E-3)3,3’-硫代二丙酸二(十二烷基)酯(BASF公司制“IrganoxPS800FD”)
作为(F)成分的硅烷偶联剂,选择以下的化合物。
(F-1)γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone株式会社制“KBM-503”)
(F-2)癸基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone株式会社制“KBM-3103C”)
各种物性如下测定。
〔玻璃粘接性评价(拉伸粘接强度)〕将厚度80μm×宽度12.5mm×长度25mm的Teflon(注册商标)胶带用作间隔物,将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,使Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm)彼此粘贴,使得粘接面积成为3cm2。之后,利用使用无电极放电灯的Fusion株式会社制固化装置,在积分光量2000mJ/cm2的条件下,照射波长365nm的UV光,使其固化。进一步,使用Denka Co.,Ltd.制粘接剂组合物“G-55”,使镀锌钢板(宽度100mm×长度25mm×厚度2.0mm、Engineering test service company制)粘接于试验片的两面。固化后,使用以粘接剂组合物粘接的该试验片,夹持镀锌钢板,测定初始的拉伸剪切粘接强度。拉伸剪切粘接强度(单位:MPa)是使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50%的环境下、以拉伸速度10mm/分钟测定的。
〔聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粘接性评价(剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度30μm,使粘接面积为长40mm×宽10mm,使双轴拉伸PET薄膜(Lumirror T60、平均厚度190μm、东丽株式会社制)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.05mm)彼此粘接。利用光照射进行固化后,拉伸以粘接剂组合物粘接的该试验片的、未密合的2处薄膜端部,从而使薄膜彼此密合的部分剥离,测定初始的180°剥离粘接强度。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位:N/cm)是使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50%的环境下、以拉伸速度50mm/分钟测定的。
〔环烯烃聚合物(COP)粘接性评价(剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度10μm,使粘接面积为长40mm×宽10mm,使COP薄膜(ZEONOR、平均厚度40μm、Nippon Zeon Co.,Ltd制)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.05mm)彼此粘接。利用光照射进行固化后,拉伸以粘接剂粘接的该试验片的、未密合的2处薄膜端部,从而使薄膜彼此密合的部分剥离,测定初始的180°剥离粘接强度。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位:N/cm)是使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50%的环境下、以拉伸速度50mm/分钟测定的。
〔三乙酸纤维素粘接性评价(剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度10μm,使粘接面积为长40mm×宽10mm,使三乙酸纤维素(TAC)薄膜(平均厚度40μm、FUJIFILM Corporation制)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.04mm)彼此粘接。利用光照射的固化后,拉伸以粘接剂组合物粘接的该试验片的、未密合的2处薄膜端部,从而使薄膜彼此密合的部分剥离,测定初始的180°剥离粘接强度。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位:N/cm)是使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50%的环境下、以拉伸速度50mm/分钟测定的。
〔氟系聚合物粘接性评价(剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度10μm,使粘接面积为长40mm×宽10mm,使PVDF(聚偏二氟乙烯(Polyvinylidene fluoride))薄膜(平均厚度40μm、Denka Company Limited制“DX film”)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.04mm)彼此粘接。利用光照射进行固化后,拉伸以粘接剂组合物粘接的该试验片的、未密合的2处薄膜端部,从而使薄膜彼此密合的部分剥离,测定初始的180°剥离粘接强度。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位:N/cm)是使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50%的环境下、以拉伸速度50mm/分钟测定的。
〔聚碳酸酯粘接性评价(拉伸粘接强度)〕将厚度80μm×宽度12.5mm×长度25mm的Teflon(注册商标)胶带用作间隔物,将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,使聚碳酸酯(Teijin Limited制“Panlite”)试验片(宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm)彼此粘接,通过光照射进行固化(粘接面积3cm2)。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。拉伸剪切粘接强度(单位:MPa)是使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50%的环境下、以拉伸速度10mm/分钟测定的。
〔固化收缩率〕在比重瓶中填充固化性树脂组合物,测量大气中的质量和纯水中的质量,算出液体比重。进一步以〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法通过光照射使固化性树脂组合物固化,制作宽度25mm×长度25mm×厚度2mm的固化物,测量大气中的质量和纯水中的质量,算出固化物比重。由液体比重和固化物比重的比率算出固化收缩率。
固化收缩率=((固化物比重-液体比重)/固化物比重)×100(%)
〔光非透射部固化性〕在Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)的中央部分表面实施宽1~5mm的黑色印刷,制作带有光非透射部的试验片。使该试验片的黑色印刷侧与PET薄膜以粘接层的厚度200μm粘接,通过光照射使其固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,从以粘接剂组合物粘接的该试验片剥离PET薄膜,利用FT-IR,以固化率算出黑色印刷下的固化性。碳-碳双键的吸收光谱使用1600cm-1附近的峰。
(固化率)=[100-((固化后的、碳-碳双键的吸收光谱的强度)/(固化前的、碳-碳双键的吸收光谱的强度))]×100(%)
〔耐湿热性评价(高温高湿暴露后的拉伸粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度80μm,使粘接面积为3cm2,使Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)彼此粘接,通过光照射使其固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,使用恒温恒湿槽,将以粘接剂组合物粘接的该试验片暴露在温度85℃、相对湿度85%的环境下1000小时。使用暴露后的试验片,测定拉伸剪切粘接强度。拉伸剪切粘接强度(单位:MPa)是使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50%的环境下、以拉伸速度10mm/分钟测定的。
〔耐湿热性评价(黄变度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度100μm,使Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)彼此粘接,通过光照射使其固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,使用恒温恒湿槽,将以粘接剂组合物粘接的该试验片暴露在温度85℃、相对湿度85%的环境下1000小时。暴露后,用颜色测定装置(SHIMADZU CORPORATION制“UV-VISIBLE SPECTROPHOTOMETER”)测定以粘接剂组合物粘接的该试验片的Δb值,作为黄变度。
〔耐湿热性评价(透射率)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度100μm,使Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)彼此粘接,通过光照射使其固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,测定初始的透射率(透射率初始)。具体而言,使用雾度计(SUGA试验机株式会社制),依据JIS K7361:1997,测定透射率(透射率初始)。固化后,使用恒温恒湿槽,将以粘接剂组合物粘接的该试验片暴露在温度60℃、相对湿度95%的环境下1000小时。暴露后,使用雾度计(SUGA试验机株式会社制),依据JIS K7361:1997,测定透射率(透射率60℃1000小时后)。
〔透镜评价(断裂的发生)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物,以粘接层的厚度200μm,使2张球面平凸透镜(BK7制、(外径)25mm)彼此粘接,通过光照射使其固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,使用恒温恒湿槽,将以粘接剂组合物粘接的该试验片暴露在温度60℃、相对湿度95%的环境下1000小时。暴露后,以目视和光学显微镜观察,观察有无产生透镜的剥离(“断裂”)。
〔边界观察(目视)〕将表3所示的固化性树脂组合物用作围堰剂,以框架状线涂布于Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)上。具体而言,以成为涂布层的厚度100μm、框架的宽1mm×框架的长15mm的方式进行线涂布。接着,将表3所示的固化性树脂组合物用作填充剂,涂布于围堰剂的框架内。具体而言,使涂布层的厚度为200μm、涂布面积为1.0cm2进行涂布。涂布围堰剂和填充剂后,使围堰剂和填充剂通过光照射进行固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,将围堰剂的线与填充剂交叉的部分作为边界,以目视判定荧光灯下的边界的有无。将无边界的情况记作○、有边界的情况记作×。
〔边界观察(透射率差)〕将表3所示的固化性树脂组合物(围堰剂)用作粘接剂组合物,使涂布层的厚度为200μm、涂布面积为10.0mm2,以框架状涂布于Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)上。接着,将表3所示的固化性树脂组合物(填充剂)用作粘接剂组合物,涂布于围堰剂的框架内。具体而言,使涂布层的厚度为200μm、涂布面积为1.0cm2进行涂布。使另一张Tempax(注册商标)玻璃粘贴于涂布有围堰剂和填充剂的玻璃,并粘接,通过光照射使其固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,对于以粘接剂组合物粘接的该试验片,使用瞬间多通道测光系统(大塚电子株式会社制“瞬间多通道测光系统”),在2处的厚度方向(50μm位置、150μm位置)上测定400nm的透射率。将2处的透射率之差作为透射率差。
〔边界观察(折射率差)〕将表3所示的固化性树脂组合物(围堰剂)用作粘接剂组合物,使涂布层的厚度为200μm、涂布面积为10.0mm2,以框架状涂布于Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)上。接着,将表3所示的固化性树脂组合物(填充剂)用作粘接剂组合物,涂布于围堰剂的框架内。具体而言,使涂布层的厚度为200μm、涂布面积为1.0cm2进行涂布。使另一张Tempax(注册商标)玻璃粘贴于涂布有围堰剂和填充剂的玻璃,并粘接,通过光照射使其固化。光照射条件依据〔玻璃粘接性评价〕中记载的方法。固化后,对于以粘接剂组合物粘接的该试验片,使用Kalnew精密折射计(Shimadzu DeviceCorporation制“KPR-2000”),在2处的厚度方向(50μm位置、150μm位置)测定折射率。将2处的折射率之差作为折射率差。
[表1]
[表2]
[表3]
由实验例确认了以下情况。本发明的实施方式的组合物的固化收缩率小。本组合物的光非透射部的固化性大,因此,可以使光不直接照射的部分固化。本组合物的耐湿热试验后的强度降低小(表1~2)。
使用本组合物时,不易观察到围堰剂与填充剂的边界,围堰剂与填充剂的透射率差小,围堰剂与填充剂的折射率差小,因此,可以抑制显示体的光学不均(表3)。
本组合物中,通过使用抗氧化剂,从而可以减小黄变度,因此,可以使热所导致的着色、变色消失,或可以进一步减小耐湿热试验后的强度降低(实验例2-1与实验例2-10的对比)。
本组合物中,通过使用硅烷偶联剂,从而可以提高粘接性,可以进一步减小耐湿热试验后的强度降低(表2)。
另一方面,相当于比较例的固化性树脂组合物的情况下,不具有上述那样的本发明的效果。比较例的固化收缩率大,光非透射部的固化性小,耐湿热试验后的强度降低大。此外,(B)成分的用量为700质量份时,固化收缩率大,高温高湿试验后的粘接性、透射性小,发生断裂,观察到围堰剂与填充剂的边界,围堰剂与填充剂的透射率差大,围堰剂与填充剂的折射率差大(实验例1-12、实验例2-11、实验例3-4、实验例3-5)。此外,不使用(A)成分时,成为固化不良,粘接性小,黄变度大,发生断裂(实验例1-13、实验例2-12)。此外,不使用(C)成分时,成为固化不良,粘接性小,黄变度大,发生断裂(实验例1-14、实验例2-13)。
本组合物中,即使不使用(甲基)丙烯酸异冰片酯那样的刚性骨架的单体,也可以发挥效果。
根据本发明的实施方式,例如可以提供:保持柔软性的同时、热所导致的着色、变色变小、耐湿热试验后的强度降低变小的组合物。使用本组合物进行粘贴的情况下,可以提供光学显示体或触摸传感器。本组合物可以用作围堰剂、填充剂。本组合物中,可以使光非透射部固化。
本组合物可以用作光学透镜层叠体用、触摸面板层叠体用、液晶面板层叠体用的粘接剂组合物。本发明的实施方式的光学透镜层叠体可以用作光学显微镜、相机、投影仪等光学设备。本发明的实施方式的触摸面板层叠体、液晶面板层叠体可以用作显示器。本发明的实施方式的组合物在使透明的部分、半透明的部分粘贴的情况下,也可以提高固化性。
根据本发明的实施方式,可以提供使例如光学显微镜、光学相机、投影仪等光学设备的透镜粘贴的情况下固化收缩率低、无粘接剂的剥离(也被称为断裂)的固化性树脂组合物。
根据本发明的实施方式,例如,使透镜粘贴的情况下、使触摸面板等显示体中使用的装饰板、图标贴粘贴的情况下、使透明基板与透明板粘贴的情况下、使经印刷加工的部分粘贴的情况下,可以赋予充分的粘接性。根据本发明的实施方式,使显示体与光学功能材料粘贴的情况下,粘接面不会剥离、且显示体的玻璃不会破裂。本组合物在耐热试验后、耐湿试验后不发生变色。本组合物在耐热试验后、耐湿试验后无强度降低。
本组合物可以使例如紫外线等光不直接照射的部分(例如经印刷加工的基底部分)固化。
根据本发明的实施方式,例如,使触摸面板等显示体中使用的装饰板、图标贴粘贴的情况下、使透明基板与透明板粘贴的情况下、使经印刷加工的部分粘贴的情况下,本组合物也可以承担作为用于防止组合物的渗出的围堰剂的作用。根据本发明的实施方式,还可以具有观察不到围堰剂与填充粘接面内的填充剂的边界的效果。如此,通过使围堰剂与填充剂之间的边界消失,从而可以抑制显示体的光学不均。
通过本组合物粘贴的透镜层叠体可以用作光学显微镜、光学相机、投影仪等光学设备。本组合物可以用作透镜用粘接剂。

Claims (24)

1.一种组合物,其含有下述(A)~(D):
(A)具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物100质量份;
(B)不具有(甲基)丙烯酰基、且具有二烯系或经氢化的二烯系的骨架的低聚物超过700质量份的量;
(C)苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯;
(D)光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,(C)成分为式(1)所示的化合物,
式(1)
式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示亚烷基,R3表示氢基或烷基,n为正整数。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,(A)成分的二烯系或经氢化的二烯系的骨架为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物组成的组中的1种以上的骨架。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,(B)成分的二烯系或经氢化的二烯系的骨架为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物组成的组中的1种以上的骨架。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的组合物,其中,(A)成分的分子量为500~70000。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的组合物,其中,(B)成分的分子量为500~70000。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的组合物,其中,还含有(E)抗氧化剂。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中,(E)成分为在同一分子内具有酚基和硫的抗氧化剂。
9.根据权利要求7所述的组合物,其中,(E)成分组合使用了具有酚基的抗氧化剂和具有硫的抗氧化剂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的组合物,其中,还含有(F)硅烷偶联剂。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的组合物,其固化收缩率为2.0%以下。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的组合物,其中,将组合物作为围堰剂和填充剂使用的情况下,围堰剂与填充剂的400nm透射率差为1%以下、折射率差为0.01以下。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的组合物,其中,通过1000mJ/cm2以上的紫外线照射能使宽1mm以上的光非透射部固化。
14.一种固化性树脂组合物,其含有权利要求1~13中任一项所述的组合物。
15.一种粘接剂组合物,其含有权利要求1~14中任一项所述的组合物。
16.根据权利要求15所述的粘接剂组合物,其用途为透镜用粘接剂。
17.一种固化体,其为权利要求15或16所述的粘接剂组合物的固化体。
18.一种复合体,其包含:通过权利要求17所述的固化体覆盖或接合的被粘物。
19.根据权利要求18所述的复合体,其中,被粘物为选自由三乙酸纤维素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属组成的组中的1种以上。
20.一种触摸面板层叠体,其包含:通过权利要求15或16所述的粘接剂组合物接合的被粘物。
21.一种液晶面板层叠体,其包含:通过权利要求15或16所述的粘接剂组合物接合的被粘物。
22.一种显示器,其包含权利要求20所述的触摸面板层叠体。
23.一种显示器,其包含权利要求21所述的液晶面板层叠体。
24.一种透镜层叠体,其包含:通过权利要求15或16所述的粘接剂组合物接合的透镜。
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