CN102604505A - 固化性组合物、光学树脂和光学树脂层的制造方法以及图像显示装置 - Google Patents

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CN102604505A CN2012100072602A CN201210007260A CN102604505A CN 102604505 A CN102604505 A CN 102604505A CN 2012100072602 A CN2012100072602 A CN 2012100072602A CN 201210007260 A CN201210007260 A CN 201210007260A CN 102604505 A CN102604505 A CN 102604505A
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Abstract

本发明提供固化性组合物、光学树脂和光学树脂层的制造方法以及图像显示装置。本发明提供在具备前面板和图像显示部的图像显示装置中被夹持在所述前面板与所述图像显示部之间，能提高可见性和耐冲击性并具备非流动性的光学树脂。本发明的光学树脂的特征在于，使如下光学树脂用组合物固化而成，所述组合物含有(A)具有2个以上(甲基)丙烯酰基且数均分子量为1000以上的化合物、上述数均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度计测得的25℃下的粘度为0.1Pa·s～20Pa·s、数均分子量为500～20000的化合物，和(C)光聚合引发剂；相对于上述(B)化合物100质量份含有上述(A)化合物5～50质量份。

Description

固化性组合物、光学树脂和光学树脂层的制造方法以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及光学树脂和光学树脂层的制造方法、光学树脂用组合物以及图像显示装置。
背景技术
近年来，在LCD、3D显示器、触摸面板等图像显示装置中，从保护液晶面板等图像显示部和提高设计性等的观点看，在图像显示部中设置前面板(透射性的保护部)的实例一直在增加。在为以往的图像显示装置的情况下，为了保护图像显示部免受来自外部的冲击，在前面板与图像显示部之间设置了约1mm左右的间隙(以下也称为“空气间隙层”)。
但是，这种图像显示装置是按照图像显示部的玻璃基板、空气间隙层、前面板(玻璃板或者亚克力板)的顺序层叠折射率不同的材料而形成的，因此，容易反射光的一部分而引起光的散射。结果，产生光的取出效率、对比度降低这样的问题。另外，就空气间隙层而言，其对抗来自外部的冲击的强度不足，由此，产生了图像显示部损坏这样的问题。
为了解决这种问题，提出了在前面板与图像显示部的间隙(空气间隙层)中填充树脂(例如参照专利文献1～2)。
专利文献
专利文献1：日本特开2008-282000号公报
专利文献2：日本特开2009-186957号公报
发明内容
但是，例如在向具有大面积的LCD中填充树脂组合物并使其固化时，存在因树脂固化收缩时的应力而使图像显示部发生变形，从而产生显示不佳等的情况。
另外，存在因使树脂固化收缩，而导致树脂无法遍布于前面板与图像显示部的间隙整体中这样的问题。为了使树脂遍布于前面板与图像显示部的间隙整体中，考虑到向固化前的树脂组合物中添加非固化成分而赋予流动性的方法。但是，所述的非固化成分通常具有流动性，因此，有时使固化后的树脂变得不稳定，且由于长时间的使用而导致可见性降低。
因此，本发明所述的几种方式通过解决前述课题而提供光学树脂以及光学树脂层的制造方法、或者用于形成该光学树脂的光学树脂用组合物，所述光学树脂在具备前面板和图像显示部的图像显示装置中被夹持在前述前面板与前述图像显示部之间，能够提高可见性和耐冲击性，并且具备非流动性。
本发明是为了解决上述课题的至少一部分而做出的发明，能够采用以下的方式或者应用例而实现。
[应用例1]
本发明所述的光学树脂的一种方式，其特征在于，是在构成图像显示装置的前面板与图像显示部之间使用的光学树脂，使如下光学树脂用组合物固化而成，
所述光学树脂用组合物含有：
(A)具有2个以上(甲基)丙烯酰基且数均分子量为1000以上的化合物，所述数均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上，
(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度计测得的25℃下的粘度为0.1Pa·s～20Pa·s、数均分子量为500～20000的化合物，和
(C)光聚合引发剂，
相对于前述(B)化合物100质量份，含有前述(A)化合物5质量份～50质量份。
[应用例2]
根据应用例1所述的光学树脂，其中，前述(B)化合物可以为选自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚丙二醇中的至少1种。
[应用例3]
根据应用例1或应用例2所述的光学树脂，其中，前述(B)化合物可以至少在1个末端具有羟基。
[应用例4]
根据应用例1～3中任一例所述的光学树脂，其中，前述(C)光聚合引发剂可以含有在380nm～500nm具有极大吸收波长的化合物。
[应用例5]
本发明所述的光学树脂用组合物的一种方式，其特征在于，含有：
(A)具有2个以上(甲基)丙烯酰基且数均分子量为1000以上的化合物，所述数均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上，
(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度计测得的25℃下的粘度为0.1Pa·s～20Pa·s、数均分子量为500～20000的化合物，和
(C)光聚合引发剂，
相对于所述(B)化合物100质量份，含有所述(A)化合物5质量份～50质量份。
[应用例6]
根据应用例5所述的光学树脂用组合物，其中，前述(B)化合物可以为选自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚丙二醇中的至少1种。
[应用例7]
根据应用例5或应用例6所述的光学树脂用组合物，其中，前述(B)化合物可以至少在1个末端具有羟基。
[应用例8]
根据应用例5～应用例7中任一例所述的光学树脂用组合物，其中，前述(C)光聚合引发剂可以含有在380nm～500nm具有极大吸收波长的化合物。
[应用例9]
本发明所述的光学树脂层的制造方法的一种方式，其特征在于，是在构成图像显示装置的前面板与图像显示部之间使用的光学树脂层的制造方法，其中，将应用例8所述的光学树脂用组合物涂布于前述前面板，使其与前述图像显示部贴合后，从前述前面板方向照射包含380nm～500nm的波长区域的光。
[应用例10]
本发明所述的图像显示装置的一种方式，其特征在于，是具有图像显示部和配置于前述图像显示部的上方的前面板的图像显示装置，使应用例1～应用例4中任一例所述的光学树脂夹持在前述图像显示部与前述前面板之间。
本发明所述的光学树脂为透明性和贮能模量良好的弹性体，并且具有固化收缩率低这样的特征。因此，通过在具备前面板和图像显示部的图像显示装置中使本发明所述的光学树脂夹持在前述前面板与前述图像显示部之间，从而能够提高图像显示装置的可见性和耐冲击性。
附图说明
图1为示意地表示具备本实施方式所述的光学树脂的图像显示装置的剖面图。
符号说明
10...图像显示部，20...光学树脂层，30...前面板，100...图像显示装置
具体实施方式
以下，对于本发明所述的优选的实施方式进行详细说明。应予说明，本发明并不限于下述实施方式，还包括在不改变本发明的要旨的范围内所实施的各种变形例。
1、光学树脂用组合物
本实施方式所述的光学树脂用组合物的特征在于，含有：(A)具有2个以上(甲基)丙烯酰基且数均分子量为1000以上的化合物、所述数均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度计测得的25℃下的粘度为0.1Pa·s～20Pa·s、数均分子量为500～20000的化合物，和(C)光聚合引发剂；相对于前述(B)化合物100质量份，含有前述(A)化合物5质量份～50质量份。
以下，对本实施方式所述的光学树脂组合物的各成分进行详细说明。应予说明，在以下的记载中，有时将(A)～(D)的各材料分别省略记载为(A)成分～(D)成分。
1.1.(A)成分
本实施方式所述的光学树脂用组合物含有(A)具有2个以上(甲基)丙烯酰基且数均分子量为1000以上的化合物，其中所述数均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上。作为(A)成分的功能之一，可举出在对本实施方式所述的光学树脂用组合物照射光时，(A)成分彼此形成网眼结构。
(A)成分的数均分子量除以(A)成分每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上。在(A)成分的数均分子量除以(A)成分每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值不足500时，有时由于形成的网眼结构复杂地互相缠绕而导致光学树脂变得过硬。(A)成分的数均分子量除以(A)成分每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值的上限优选在10000以下。若该值超过10000，则存在即使对本实施方式所述的光学树脂用组合物照射光，也无法形成网眼结构的情况。在此，(A)成分的数均分子量优选为1000～20000，更优选为1000～15000。若数均分子量不足1000，则在固化时有可能硬度上升过多；若分子量超过20000，则涂布性有可能变差。应予说明，在本发明中，(A)成分的数均分子量是指用凝胶渗透色谱法测得的数均分子量。
作为(A)成分，例如可举出聚丙二醇末端丙烯酸酯(日油株式会社、商品名“BLEMMER(注册商标)PPG-800”)、聚异戊二烯末端丙烯酸酯(KURARAY株式会社制、商品名“UC-102”)、聚异戊二烯末端甲基丙烯酸酯(KURARAY株式会社制、商品名“UC-203”)、聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有机工业株式会社制、商品名“BAC-45”)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。
前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可通过使多元醇、二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应来进行制造。即，通过使二异氰酸酯的异氰酸酯基分别与多元醇的羟基和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基反应来进行制造。作为所述的反应，例如可举出将多元醇、二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯一起投料且使它们进行反应的方法；使多元醇与二异氰酸酯反应，然后与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应的方法；使二异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应，然后与多元醇进行反应的方法；使二异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应，然后与多元醇进行反应，再与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应的方法等。
作为多元醇，例如可举出具有羟基的液态橡胶、聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇等。这些多元醇中的各结构单元的排列状态没有特别的限制，可以为无规聚合、嵌段聚合、接枝聚合中的任一种。
若对上述多元醇进一步进行详细叙述，则作为液态橡胶，可举出向聚异戊二烯中导入羟基而得的液态橡胶、向聚丁二烯中导入羟基而得的液态橡胶，作为具有羟基的液态橡胶，可以以市售品的形式获得出光兴产株式会社制的Poli ip、Poly bd(R-45HT、R-15HT)；日本曹达株式会社制的G-1000、G-2000、G-3000；KURARAY株式会社制的LIR-290等。
作为脂肪族聚醚二醇，例如可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚癸二醇、或者使2种以上的离子聚合性环状化合物进行开环共聚而得的聚醚二醇等。作为前述离子聚合性环状化合物，例如可举出环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、环氧异丁烷、3，3-二氯甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二
Figure BDA0000130117750000061
烷、三
Figure BDA0000130117750000062
烷、四
Figure BDA0000130117750000063
烷、氧化环己烯、氧化苯乙烯、表氯醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、碳酸烯丙基缩水甘油酯、环氧丁烯、一氧化异戊二烯、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基氧化环己烯、苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯甲酸缩水甘油酯等环状醚类。另外，还可使用使前述离子聚合性环状化合物与吖丙啶等环状亚胺类、β-丙内酯、乙醇酸交酯等环状内酯酸、或者二甲基环聚硅氧烷类进行开环共聚而得的聚醚二醇。作为前述2种以上的离子聚合性环状化合物的具体的组合，例如可举出四氢呋喃与环氧丙烷，四氢呋喃与2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃与3-甲基四氢呋喃，四氢呋喃与环氧乙烷，环氧丙烷与环氧乙烷，1，2-环氧丁烷与环氧乙烷，四氢呋喃、1，2-环氧丁烷、环氧乙烷的三元聚合物等。这些离子聚合性环状化合物的开环共聚物可以无规地结合，也可以进行嵌段状的结合。这些脂肪族聚醚二醇还可以以PTMG650、PTMG1000、PTMG2000(以上为三菱化学株式会社制)；PPG400、PPG1000、PPG2000、PPG3000、PPG4000、PPG8000、PPG10000、EXCENOL720、1020、2020(以上为旭硝子株式会社制)；PEG1000、UNISAFE DC1100、DC1800(以上为日油株式会社制)；PPTG2000、PPTG1000、PTG400、PTGL2000(以上为保土谷化学株式会社制)；Z-3001-4、Z-3001-5、PBG2000A、PBG2000B(以上为第一工业制药株式会社制)等的市售品的形式获得。
作为脂环式聚醚二醇，例如可举出双酚A的环氧烷加成二醇、双酚F的环氧烷加成二醇、氢化双酚A、氢化双酚F、氢化双酚A的环氧烷加成二醇、氢化双酚F的环氧烷加成二醇、对苯二酚的环氧烷加成二醇、萘氢醌的环氧烷加成二醇、蒽氢醌的环氧烷加成二醇、1，4-环己二醇及它的环氧烷加成二醇、三环癸二醇、三环癸烷二甲醇、五环十五烷二醇、五烷十五烷二甲醇、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴等，其中，优选为双酚A的环氧烷加成二醇、三环癸烷二甲醇。上述脂环式聚醚二醇还可以以UNIOLDA400、DA700、DA1000、DA1500、DB400、DB800(以上为日本油脂株式会社制)；三环癸烷二甲醇(三菱化学株式会社制)等的市售品的形式获得。
作为聚酯二醇，可举出使二元醇与多元酸进行反应而得的聚酯二醇等。作为前述二元醇，例如可举出乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇等。作为前述多元酸，例如可举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸等。这种聚酯二醇可以以KURAPOL P-2010、PMIPA、PKA-A、PKA-A2、PNA-2000(以上为KURARAY株式会社制)等的市售品的形式获得。
作为聚碳酸酯二醇，例如可举出聚四氢呋喃的聚碳酸酯、1，6-己二醇的聚碳酸酯等。这种聚碳酸酯二醇可以以DN-980、981、982、983(以上为日本聚氨酯株式会社制)；PC-8000(美国PPG株式会社制)、PC-THF-CD(BASF公司制)等的市售品的形式获得。
作为聚己内酯二醇，可举出使ε-己内酯与例如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，2-聚丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-丁二醇等二醇进行反应而得的聚己内酯二醇。作为这种聚己内酯二醇，可以以PLAXEL 205、205AL、212、212AL、220、220AL(以上为DAICEL化学工业株式会社制)等的市售品的形式获得。
可以并用上述以外的多元醇。作为这种多元醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二环戊二烯的二羟甲基化合物、三环癸烷二甲醇、β-甲基-δ-戊内酯、羟基末端聚丁二烯、羟基末端氢化聚丁二烯、蓖麻油改性多元醇、聚二甲基硅氧烷的末端二醇化合物、聚二甲基硅氧烷卡必醇改性多元醇等。
另外，除了并用如上所述的多元醇以外，还可以与多元醇一起并用二胺。作为这种二胺，例如可举出乙二胺、丁二胺、己二胺、对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷等二胺，含杂原子的二胺，聚醚二胺等。
作为二异氰酸酯，例如可举出2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-苯二亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基苯二异氰酸酯、4，4’-联苯二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸酯基乙基)富马酸酯、6-异丙基-1，3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、2，5(或者6)-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷等。其中，优选2，4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)。这些二异氰酸酯可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、1，4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基环己酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、下述通式(1)或者下述通式(2)(式中，R1表示氢原子或者甲基，n表示1～15的数)表示的(甲基)丙烯酸酯等。
另外，还可使用通过烷基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有缩水甘油基的化合物与(甲基)丙烯酸的加成反应而得的化合物。
其中，优选(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯。这些含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
多元醇、二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的使用比例不是将多元醇所含的全部羟基进行氨基甲酸酯化，而是优选使多元醇1分子链中的1～2个羟基进行氨基甲酸酯化以使得二异氰酸酯所含的异氰酸酯基为1～2当量、含羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基为0.2～1.5当量。
在这些化合物的反应中，相对于反应物的总量100质量份，优选使用环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、月桂酸二正丁基锡、四(乙酰丙酮)合锆等有机金属化合物；三乙胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2，6，7-三甲基-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷等胺化合物等公知的氨基甲酸酯化催化剂0.01～1质量份。另外，反应温度通常优选为10～90℃，特别优选为30～80℃。
在使用具有3个以上羟基的多元醇来制备聚氨酯(甲基)丙烯酸酯时，还能够用带有能够对异氰酸酯基进行加成的官能团的化合物置换含羟基的(甲基)丙烯酸酯的一部分而加以使用。作为这种化合物，例如可举出γ-巯基三甲氧基硅烷、γ-氨基三甲氧基硅烷等。通过使用这些化合物，能够提高对由玻璃、丙烯酸类树脂等形成的前面板的密合性。
另外，可以使用使二异氰酸酯1摩尔与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物2摩尔进行反应而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作为所述的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸羟乙酯与2，4-甲苯二异氰酸酯的反应物、(甲基)丙烯酸羟乙酯与2，5或者6-双(异氰酸酯甲基)-双环[2.2.1]庚烷的反应物、(甲基)丙烯酸羟乙酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应物、(甲基)丙烯酸羟丙酯与2，4-甲苯二异氰酸酯的反应物、(甲基)丙烯酸羟丙酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应物。
本实施方式所述的光学树脂用组合物中的(A)成分的含量相对于后述的(B)成分100质量份为5质量份～50质量份，优选为10质量份～40质量份。若(A)成分与(B)成分的含量的关系为前述范围，则可得到能够提高可见性和耐冲击性并且具备非流动性的光学树脂。
应予说明，在本实施方式所述的光学树脂用组合物含有后述的(D)成分的情况下，在将(A)成分和(D)成分的总量设为100质量份时，(A)成分的含量优选为30质量份以上，更优选为40质量份以上。若(A)成分和(D)成分的含量的关系在前述范围，则可得到可见性和耐冲击性更好的光学树脂。
1.2.(B)成分
本实施方式的光学树脂用组合物含有(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度计测得的25℃下的粘度为0.1Pa·s～20Pa·s、数均分子量为500～20000的化合物。(B)成分不含有(甲基)丙烯酰基，因此，即使对本实施方式的光学树脂用组合物照射光，(A)成分与(B)成分也不会进行共聚而形成网眼结构。作为(B)成分的主要功能，可举出进入到(A)成分形成的网眼结构中、对光学树脂赋予粘接性和冲击吸收能力。另外，作为(B)成分的其他功能，可举出：(1)使光学树脂用组合物整体的(甲基)丙烯酰基浓度变低，因此，使固化收缩率变低；(2)通过添加(B)成分而使光学树脂用组合物的粘度变低，因此，提高涂布性；(3)与(A)成分的相容性良好，因此，能够使光学树脂用组合物无溶剂化。因此，(B)成分所需要的特性为在室温(25℃)下具有流动性，进一步从涂布性、粘着性、耐冲击性的观点出发，其粘度需要为0.1Pa·s～20Pa·s，优选为0.15Pa·s～15Pa·s。应予说明，在本发明中，粘度是指用B型粘度计测得的25℃下的值。
作为(B)成分，可以为有机成分，也可以为无机成分，例如作为有机成分，可举出前述脂肪族聚醚二醇、脂环式聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇等各种二醇化合物以及用丙烯酰基对它们的羟基进行封端而得的化合物，液态聚烯烃以及液态橡胶。其中，从使前述的功能充分地发挥的观点看，优选使用从在两末端具有羟基的聚丁二烯、在两末端具有羟基的聚异戊二烯和聚丙二醇中选择的至少1种。另外，从显示高折射率且使固化收缩率进一步降低的观点出发，特别优选使用在两末端具有羟基的聚异戊二烯。作为无机成分，例如可举出硅油等。
(B)成分的数均分子量为500～20000，优选为500～15000，更优选为800～10000。(B)成分的数均分子量不足500时，因为流动性过高而容易渗出；若数均分子量超过20000，则涂布性有可能变差。应予说明，在本发明中，(B)成分的数均分子量是指用凝胶渗透色谱法测得的数均分子量。
作为(B)成分，例如可以以羟基末端液态聚丁二烯(出光兴产株式会社制、商品名“Poly bd(注册商标)”)、羟基末端液态聚异戊二烯(出光兴产株式会社制、商品名“Poly ip(注册商标)”)、聚丙二醇(旭硝子聚氨酯株式会社制、例如PPG-400、1000、2000、3000、EXCENOL720、1020、2020)、液态橡胶(KURARAY株式会社制、商品名“LIR-30”、“LIR-50”、“LBR-307”、“LBR-305”、“LBR-300”，日本曹达株式会社制、商品名“B-1000”、“B-2000”、“B-3000”，三菱化学株式会社制、商品名“POLYETHER H”)、液态聚烯烃化合物(三井化学株式会社制、“LUCANT(注册商标)H-10”、“H-20”、“H-40”、“H-100”、“H-600”、“H-2000”)等的市售品的形式获得。
将组合物总体设为100质量％，本实施方式的光学树脂用组合物中的(A)成分和(B)成分的含量的总量优选为70～99.5质量％，更优选为80～99质量％。通过使(A)成分和(B)成分的含量的总量在上述范围内，从而在形成光学树脂时可取得各性能的平衡，因而优选。
1.3.(C)成分
本实施方式的光学树脂用组合物含有(C)光聚合引发剂。本实施方式的光学树脂用组合物通过照射光而进行固化。在此，所谓“光”意味着例如红外线、可见光、紫外线和X射线等放射线，通常可简便地使用紫外线至可见光区域的光。在这种光固化反应中需要(C)光聚合引发剂，且根据需要可以添加光敏剂。
作为(C)成分，只要是利用光照射进行分解、产生自由基而引发聚合的成分，就没有特别的限制，例如可举出苯乙酮、苯乙酮苄基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、氧杂蒽酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、米希勒酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-酮、二苯基(2，4，6-三甲氧基苯甲酰基)氧化膦、双-(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦等。应予说明，(C)成分可以单独使用1种，或者并用2种以上。
作为(C)成分的市售品，例如可举出Irgcure184、369、651、500、819、907、784、2959、CGI-1700、-1750、-1850、CG24-61、Darocur1116、1173、LucirinTPO、LR8893、LR8970(以上为BASF公司制)、UBECRYLP36(UCB公司制)等。
应予说明，在本实施方式的光学树脂用组合物中添加的(C)成分，优选包含在380nm～500nm具有极大吸收波长的光聚合引发剂。下面对于该理由进行说明。在后述的光学树脂层的制造方法中，从前面板的方向照射光而形成光学树脂层，但是在照射包含不足380nm的波长的光时，有时因该光对位于后方的图像显示部(例如液晶取向膜、滤色器等)带来不良影响。因此，为了防止这种情况，需要通过照射除去不足380nm的波长的光而得的光来形成光学树脂层。作为在380nm～500nm具有极大吸收波长的光聚合引发剂，例如可举出Lucirin TPO(BASF公司制)。
在本实施方式的光学树脂组合物中，将不包括溶剂的总成分的总量设为100质量％时，(C)成分的含量优选为0.01～20质量％，更优选为0.1～10质量的范围内。通过以前述范围添加(C)成分，从而使网眼结构更坚固。
另外，作为光敏剂，例如可举出三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。作为光敏剂的市售品，例如可举出UBECRYL P102、103、104、105(以上为UCB公司制)等。
1.4.(D)除(A)成分以外的具有烯键式不饱和基团的化合物
本实施方式的光学树脂用组合物根据需要可以添加(D)除(A)成分以外的具有烯键式不饱和基团的化合物。(D)成分可以为聚合物，也可以为单体，但是在对作为固化物的光学树脂的物性进行调节的方面看，在设计上优选使用单体。在进一步添加(D)成分时，通过使(A)成分与(D)成分进行共聚而进一步提高得到的光学树脂的固化性。作为(D)成分，可以使用具有(甲基)丙烯酰基或者乙烯基的化合物(以下也称为“不饱和单体”)。作为这种不饱和单体，可举出下面例示的具有1个烯键式不饱和基团的单体(以下称为“单官能单体”)、具有2个以上烯键式不饱和基团的单体(以下称为“多官能单体”)。
作为单官能单体，例如可举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶等乙烯基单体；苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-2-甲基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯氧基-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(2-苯基苯基)-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、使环氧乙烷反应而得的对枯基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、2-溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2，4-二溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2，4，6-三溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、使环氧乙烷或环氧丙烷数摩尔改性而得的苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、四氢双环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl(meth)acylate)、二氢双环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyl(meth)acylate)、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-4-丁基环己酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、7-氨基-3，7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、羟丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯基丙酯等。其中，优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等N-乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯基丙酯。通过添加这些(D)单体，可得到具有高折射率并且具有良好流动性的光学树脂组合物。另外，通过添加N-乙烯基化合物能够改善固化性。
作为以上例示的单官能单体的市售品，例如可举出ARONIX M101、M102、M110、M111、M113、M117、M5700、TO-1317、M120、M150、M156(以上为东亚合成株式会社制)；LA、IBXA、2-MTA、HPA、BISCOAT#150、#155、#158、#190、#192、#193、#220、#2000、#2100、#2150(以上为大阪有机化学工业株式会社制)；LIGHT ACRYLATEBO-A、EC-A、DMP-A、THF-A、HOP-A、HOA-MPE、HOA-MPL、PO-A、P-200A、NP-4EA、NP-8EA、EPOXYESTER M-600A(以上为共荣社化学株式会社制)；KAYARAD TC11oS、R-564、R-128H(以上为日本化药株式会社制)；NK ESTER AMP-10G、AMP-20G(以上为新中村化学工业株式会社制)；FA-511A、512A、513A(以上为日立化成株式会社制)；PHE、CEA、PHE-2、PHE-4、BR-31、BR-31M、BR-32(以上为第一工业制药株式会社制)；VP(BASF公司制)、ACMO、DMAA、DMAPAA(以上为兴人株式会社制)等。
作为多官能单体，例如可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)三聚异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基)三聚异氰酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、作为双酚A的聚环氧乙烷或者环氧丙烷的加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、作为氢化双酚A的环氧乙烷或者环氧丙烷的加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、使双酚A的二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸酯进行加成而得的环氧(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚等。其中，优选三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
作为以上例示的多官能单体的市售品，例如可举出UPIMA UVSA1002、SA2007(以上为三菱化学株式会社制)；BISCOAT#195、#230、#215、#260、#335HP、#295、#300、#360、#700、GPT、3PA(以上为大阪有机化学工业株式会社制)；LIGHT ACRYLATE 4EG-A、9EG-A、NP-A、DCP-A、BP-4EA、BP-4PA、TMP-A、PE-3A、PE-4A、DPE-6A(以上为共荣社化学株式会社制)；KAYARAD PET-30、TMPTA、R-604、DPHA、DPCA-20、-30、-60、-120、HX-620、D-310、D-330(以上为日本化药株式会社制)、ARONIX M208、M210、M215、M220、M240、M305、M309、M310、M315、M325、M400(以上为东亚合成株式会社制)；RIPOXY VR-77、VR-60、VR-90(以上为昭和高分子株式会社制)等。
在本实施方式的光学树脂用组合物中，在将不包括溶剂的总成分的总量设为100质量％时，(D)成分的含量优选为0～20质量％，更优选为0～15质量％的范围内。通过按照前述范围添加(D)成分，从而能够对网眼结构的强度进行调节。
1.5.其他的添加剂
除上述成分以外，本实施方式的光学树脂用组合物可以根据需要添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、硅烷偶联剂、涂面改良剂、热聚合抑制剂、流平剂、表面活性剂、着色剂、保存稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、溶剂、填充剂、抗老化剂、润湿性改良剂等。
本实施方式的固化性组合物还能够因为(A)成分和(B)成分的相容性良好而实现无溶剂化，但是从调节涂膜的厚度的观点出发，可以用溶剂进行稀释而调节粘度。应予说明，本实施方式的光学树脂组合物的粘度通常为1000～10000mPa·s/25℃，可以优选为1500～3000mPa·s/25℃。
作为前述溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、辛醇等醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类；乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类等。
在本实施方式的光学树脂用组合物中，在将不包括溶剂的成分的总量设为100质量份时，根据需要使用的溶剂的含量优选为1～10000质量份的范围内。溶剂的含量可以考虑涂布膜厚、光学树脂用组合物的粘度等来适当决定。本实施方式的光学树脂用组合物含有溶剂时，优选在涂布后进行加热处理等的除去溶剂的工序。
1.6.光学树脂用组合物的制造方法
可以通过分别添加(A)成分、(B)成分、(C)成分，根据需要添加(D)成分、其他添加剂，在室温或者加热条件下进行混合而制备本实施方式的光学树脂用组合物。具体而言，可以使用搅拌器、捏合机、球磨机、三联辊等混合机进行制备。
光学树脂和光学树脂层的制造方法
2.光学树脂和光学树脂层的制造方法
2.1.光学树脂
本实施方式的光学树脂通过使前述光学树脂用组合物固化而得。所述光学树脂为透明性和贮能模量良好的弹性体，并且还具有固化收缩率低这样的特征。因而，通过在构成图像显示装置的前面板与图像显示部之间夹持该光学树脂，从而能够提高图像显示装置的可见性和耐冲击性。
本实施方式所述的光学树脂为了实现上述这种效果，优选厚度为100μm时的可见光区域的透射率为90％以上，更优选为95％以上，特别优选为99％以上。另外，厚度为100μm时的雾度优选为1.0以下，更优选为0.5以下。进而，厚度为100μm时的黄色指数(YI)优选为1.0以下，更优选为0.5以下。若透射率、雾度和YI在前述范围，则图像显示装置的可见性变得良好。
本实施方式所述的光学树脂为了实现上述这种效果，优选固化收缩率(23℃)为0～2％。若固化收缩率在前述范围，则能够缓和光学树脂用组合物进行固化时蓄积的内部应力，能够防止在光学树脂与前面板或者与图像显示部的界面间发生变形。由此，能够提高图像显示装置的可见性。
本实施方式所述的光学树脂为了实现上述这种效果，优选贮能模量(23℃)为0～1×100MPa。若贮能模量在前述范围，则吸收来自外部的冲击的功能优异，能够提高图像显示装置的耐冲击性。
本实施方式所述的光学树脂为了实现上述这种效果，优选为非流动性。这是因为，若光学树脂具有流动性，则由于图像显示装置的长时间的使用而导致在光学树脂与前面板或者与图像显示部的界面间发生变形，存在可见性降低的情况。
本实施方式所述的光学树脂如前所述用于夹持于构成图像显示装置的前面板与图像显示部之间的用途。下面，参照附图对具备本实施方式所述的光学树脂的图像显示装置进行说明。图1为示意地表示具备本实施方式所述的光学树脂的图像显示装置的剖面图。
如图1所示，在图像显示装置100中，依次层叠有与未图示的驱动电路连接且显示规定图像的图像显示部10、形成于图像显示部10上的光学树脂层20、和形成于光学树脂层20上的前面板30。
作为图像显示部10，没有特别的限定，例如可举出液晶显示装置(LCD)、3D显示器、触摸面板等。
光学树脂层20是由前述的光学树脂形成的层，且按照分别与图像显示部10和前面板30密合的方式形成。
从保护图像显示部和提高设计性等的观点出发，设置了前面板30。
前面板30是由与图像显示部10相同大小的板状的构件形成的，例如可优选使用光学玻璃、塑料(丙烯酸类树脂等)。
2.2.光学树脂层的制造方法
以下对本实施方式所述的光学树脂层的制造方法进行说明。所述制造方法是在构成图像显示装置100的前面板30与图像显示部10之间使用的光学树脂层20的制造方法。
首先，在前面板30上涂布前述光学树脂用组合物。在前面板30上涂布光学树脂组合物的方法没有特别的限制，例如可以使用刮棒涂布、气刀涂布、凹版涂布、凹版逆转涂布、逆辊涂布、唇涂、模涂、浸涂、胶版印刷、挠性印刷、丝网印刷等公知的方法。
接下来，使前面板30的光学树脂用组合物的涂布面与图像显示部10贴合。然后，从前面板30的方向照射包含380nm～500nm的波长区域的光而使光学树脂用组合物固化。这是因为，如前所述，为了保护组装到图像显示部10中的液晶取向膜、滤色器等免受紫外线的影响，优选照射除去了不足380nm的波长的光而得的光。
作为放射光照射装置，可以使用能够照射除去了不足380nm的波长的光而得的光的市售装置。另外，放射线的照射量优选为10～10000mJ/cm2，更优选为100～5000mJ/cm2。
除前述方法以外，还可以将前面板30与图像显示部10相对地设置，向前面板30与图像显示部10的间隙注入前述光学树脂用组合物，然后，照射光而制造光学树脂层。
3.实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步详细说明，但本发明并不限于这些实施例。
3.1.实施例1
3.1.1.光学树脂用组合物的制造
向遮蔽紫外线的容器中添加作为(A)成分的聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有机工业株式会社制、商品名“BAC-45”、数均分子量：2800、分子中的丙烯酰基数：2)15质量份、作为(B)成分的羟基末端液态聚异戊二烯(出光兴产株式会社制、商品名“Poly ip(注册商标)”)75质量份、作为(C)成分的二苯基(2，4，6-三甲氧基苯甲酰基)氧化膦(BASF公司制、商品名“LucirinTPO”)3质量份和1-羟基-环己基苯基酮(BASF公司制、商品名“Irgacure184”)2质量份、作为(D)成分的聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(东亚合成株式会社制、商品名“ARONIX M113”)5质量份，在室温下搅拌2小时，从而得到均匀的光学树脂用组合物。
3.1.2.固化膜样品的制作
利用绕线棒刮涂器在厚100μmPET膜或者玻璃上涂布在前述“3.1.1.光学树脂用组合物的制造”中得到的光学树脂用组合物以使得膜厚达到约100μm。然后，在氮气氛下、在下述条件下，照射紫外线而制作固化膜样品。
<光照射条件>
·紫外线照射装置：Eye Graphics株式会社制、型号“UBX0311-00”
·照度计：Eye Graphics株式会社制、型号“UV METER UVPF-36”·照射量：1500mJ/cm2
应予说明，在透明性、雾度、黄色指数(YI)、流动性评价、弹性模量测定中，使用了在PET膜上形成的固化膜样品。固化收缩率测定中使用的是在玻璃上形成的固化膜样品。
3.2.实施例2～12、比较例1～3
以表1所示的比例配合表1所示的成分，除此以外，进行与实施例1相同的操作，制造光学树脂用组合物，从而制作固化膜样品。应予说明，表1所述的(A)成分分别按照以下的方式进行合成。
<合成例1>
向具备搅拌机的反应容器中投入异佛尔酮二异氰酸酯9.496g、2，6-二叔丁基-对甲酚0.024g、合成催化剂四(乙酰丙酮)合锆(以下表示为“Zr(acac)4”)0.080g，一边搅拌，一边进行冰冷直到液体温度达到15℃以下为止。加入数均分子量4000的聚(丙二醇)二醇(旭硝子株式会社制)85.44g，在液体温度30～40℃下继续搅拌2小时，然后，滴加丙烯酸羟乙酯4.956g。在液体温度60～70℃下继续搅拌3小时，确认残留异氰酸酯达到0.01重量％以下并终止反应。得到的(A)成分具有下式(3)表示的结构，由凝胶渗透色谱法测得的数均分子量为4700。将这样得到的(A)成分称为“聚氨酯丙烯酸酯A1”。
HEA-IP-PPG4000-IP-HEA...(3)
[式(3)中，HEA为来自丙烯酸羟乙酯的结构，IP为来自异佛尔酮二异氰酸酯的结构，PPG4000为来自数均分子量4000的聚(丙二醇)二醇的结构。]
<合成例2>
向具备搅拌机的反应容器中投入异佛尔酮二异氰酸酯13.981g、2，6-二叔丁基-对甲酚0.024g、0.080g的合成催化剂Zr(acac)4，一边搅拌，一边进行冰冷直到液体温度达到15℃以下为止。加入数均分子量2500的Poly ip(出光兴产株式会社制)78.620g，在液体温度30～40℃下继续搅拌2小时，然后，滴加丙烯酸羟乙酯7.269g。在液体温度60～70℃下继续搅拌3小时，确认残留异氰酸酯达到0.01重量％以下并终止反应。得到的(A)成分具有下式(4)表示的结构，由凝胶渗透色谱法测得的数均分子量为3200。将这样得到的(A)成分称为“聚氨酯丙烯酸酯A2”。
HEA-IP-(Poly ip)-IP-HEA...(4)
[式(4)中，HEA为来自丙烯酸羟乙酯的结构，IP为来自异佛尔酮二异氰酸酯的结构，Poly ip为来自数均分子量2500的聚(异戊二烯)二醇的结构。]
<合成例3>
向具备搅拌机的反应容器中投入异佛尔酮二异氰酸酯12.744g、2，6-二叔丁基-对甲酚0.024g、0.080g的合成催化剂Zr(acac)4，一边搅拌，一边进行冰冷直到液体温度达到15℃以下为止。加入数均分子量2800的Poly bd(出光兴产株式会社制)80.456g，在液体温度30～40℃下继续搅拌2小时，然后，滴加丙烯酸羟乙酯6.666g。在液体温度60～70℃下继续搅拌3小时，确认残留异氰酸酯达到0.01重量％以下并终止反应。得到的(A)成分具有下式(5)表示的结构，由凝胶渗透色谱法测得的数均分子量为3200。将这样得到的(A)成分称为“聚氨酯丙烯酸酯A3”。
HEA-IP-(Poly bd)-IP-HEA...(5)
[式(5)中，HEA为来自丙烯酸羟乙酯的结构，IP为来自异佛尔酮二异氰酸酯的结构，Poly bd为来自数均分子量2800的聚(丁二烯)二醇的结构。]
对于除上述以外的表1记载的各成分，总结如下。
·聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有机工业株式会社制、商品名“BAC-45”、数均分子量：2800、分子中的丙烯酰基个数：2)
·羟基末端液态聚异戊二烯(出光兴产株式会社制、商品名“Poly ip(注册商标)”、数均分子量：2500、粘度：12Pa·s)
·羟基末端液态聚丁二烯(出光兴产株式会社制、商品名“Poly bd(注册商标)”、数均分子量：2800、粘度：8.6Pa·s)
·聚丙二醇(旭硝子聚氨酯株式会社制、商品名“PPG-1000”、数均分子量：1000、粘度：0.16Pa·s)
·液态聚丁二烯(日本曹达株式会社制、商品名“B-1000”、数均分子量：1000、粘度：5.4Pa·s)
·LucirinTPO(商品名、BASF公司制、二苯基(2，4，6-三甲氧基苯甲酰基)氧化膦)
·Irgacure184(商品名、BASF公司制、1-羟基环己基苯基酮)
·聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(东亚合成株式会社制、商品名“ARONIX M113”)
·2-羟基-3-苯基丙基丙烯酸酯(共荣社化学株式会社、商品名“EPOXYE STER M-600A”)
应予说明，上述(B)成分的粘度的值为用B型粘度计测得的25℃下的值。
3.3.评价试验
对于在上述实施例中制作的固化膜样品，进行下述项目的评价。其结果合并示于表1中。
3.3.1.透明性的评价
通过目视对得到的固化膜样品进行评价。评价标准如下所示。
A：完全透明。
B：虽然透明，但稍微白浊。
C：白浊。
3.3.2.透射率、雾度和黄色指数(YI)的测定
在温度23℃、湿度50％的环境下，利用雾度计(SUGA试验机株式会社制、COLOR HAZE COMPUTER MODEL SC-3H)测定所得到的固化膜样品的透射率、雾度和黄色指数(YI)。应予说明，对照使用的是未形成固化膜的膜厚100μmPET膜。
3.3.3.固化收缩率的测定
求出固化前的光学树脂用组合物的比重d1和固化膜样品中的固化膜的比重d2，通过下式(6)算出固化收缩率(％)。应予说明，利用阿基米德法求出固化膜的比重d2。
固化收缩率(％)＝(1-d1/d2)×100...(6)
3.3.4.流动性的评价
在温度23℃、湿度50％的环境下，利用AR系列流变仪(TAINSTRUMENT公司制、型号“AR2000ex”)，以20Pa的应力对得到的固化膜样品进行蠕变试验。将即使继续施加应力，仍显现为未变形的平坦部的情况判断为显示非流动性。
3.3.5.贮能模量的测定
在温度23℃、湿度50％的环境下，利用AR系列流变仪(TAINSTRUMENT公司制、型号“AR2000”)，对得到的固化膜样品测定在测定频率1Hz下的贮能模量(MPa)。
3.3.6.利用除去不足380nm的光而得的光而进行的固化性评价
使用“3.1.2.固化膜样品的制作”项中所记载的紫外线照射装置和照度计。在该紫外线照射装置中安装了除去不足380nm的光的滤光器。应予说明，将光的照射量设为3000mJ/cm2。除了设为这种条件以外，与“3.1.2.固化膜样品的制作”相同地制造固化膜样品。在高速FT-IR(BIO-RAD公司制、FTS-6000)中利用DIAMOND ATR装置(SENSIRTECHNOLOGIES公司制、Dura Scope)，对得到的固化膜样品进行IR测定。将来自C＝O的1720cm-1作为基准峰，求出来自CH2＝CH的810cm-1的丰度比，从而求出丙烯酰基的反应速度。应予说明，固化前的光学树脂用组合物的反应率为0％，在810cm-1完全消失时反应率达到100％。
[表1]
Figure BDA0000130117750000241
3.4.评价结果
由表1的结果可知：可以理解使实施例1～12的光学树脂用组合物固化而得的固化膜样品为透明性和弹性模量良好的弹性体，并且固化收缩率也低。通过使具备这种特性的光学树脂夹持在图像显示装置的前面板与图像显示部之间，而能够提高图像显示装置的可见性和耐冲击性。应予说明，在配合了在波长380～500nm具有极大吸收的(C)成分的实施例1～11中，即使照射除去了380nm以下的波长的光也为非流动性，能够无紫外线伤害图像显示部地制造图像显示装置。
在比较例1中，使用的是不含有(B)成分的光学树脂用组合物，因此，得到的固化膜样品的固化收缩率变大，另外，贮能模量也变大。
在比较例2和比较例3中，(A)成分相对于(B)成分的含量过少，因此，判断得到的固化膜样品未充分地进行固化。
本发明并不限于上述实施方式，可以为各种变形。例如，本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法和结果相同的构成，或者目的和效果相同的构成)。另外，本发明包括对实施方式中所说明的构成的非本质部分进行置换而成的构成。另外，本发明包括能够产生与实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同的目的的构成。另外，本发明包括对实施方式中说明的构成附加公知技术而成的构成。

Claims (11)

1.一种固化性组合物，其特征在于，含有：
(A)具有2个以上(甲基)丙烯酰基且数均分子量为1000以上的化合物，所述数均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上，
(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度计测得的25℃下的粘度为0.1Pa·s～20Pa·s、数均分子量为500～20000的化合物，和
(C)光聚合引发剂，
相对于所述(B)化合物100质量份，含有所述(A)化合物5质量份～50质量份。
2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述(B)化合物为选自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚丙二醇中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，所述(B)化合物至少在1个末端具有羟基。
4.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，所述(C)光聚合引发剂含有在380nm～500nm具有极大吸收波长的化合物。
5.一种光学树脂，其特征在于，是在图像显示装置中使用的光学树脂，使如下固化性组合物固化而成，
所述固化性组合物含有：
(A)具有2个以上(甲基)丙烯酰基且数均分子量为1000以上的化合物，所述数均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的个数而得的值为500以上，
(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度计测得的25℃下的粘度为0.1Pa·s～20Pa·s、数均分子量为500～20000的化合物，和
(C)光聚合引发剂，
相对于所述(B)化合物100质量份，含有所述(A)化合物5～50质量份。
6.根据权利要求5所述的光学树脂，其中，所述(B)化合物为选自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚丙二醇中的至少1种。
7.根据权利要求5或6所述的光学树脂，其中，所述(B)化合物至少在1个末端具有羟基。
8.根据权利要求5或6所述的光学树脂，其中，所述(C)光聚合引发剂含有在380nm～500nm具有极大吸收波长的化合物。
9.一种光学树脂层的制造方法，其特征在于，是在构成图像显示装置的前面板与图像显示部之间使用的光学树脂层的制造方法，其中，将权利要求1或2所述的固化性组合物涂布于所述前面板，并使其与所述图像显示部贴合后，从所述前面板方向照射光。
10.一种图像显示装置，其特征在于，是依次层叠图像显示部、光学树脂层和前面板而成的图像显示装置，其中，所述光学树脂层是权利要求5或6所述的光学树脂。
11.一种图像显示装置，其特征在于，是依次层叠图像显示部、光学树脂层和前面板而成的图像显示装置，其中，所述光学树脂层是权利要求7所述的光学树脂。
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