CN105264036B - 感温性粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明的感温性粘合剂含有:具有20至30℃的熔点且以下述添加量(A)于下述共聚物中添加金属螯合物化合物并使之进行交联反应而得到的侧链结晶性聚合物、及增粘剂;并且于低于所述熔点的温度下粘合力降低。共聚物:以具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯25至30重量份、具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯60至65重量份、极性单体1至10重量份、及反应性氟化合物1至10重量份的比例聚合而得。添加量(A):相对于共聚物100重量份为3至10重量份。
Description
技术领域
本发明关于一种感温性粘合剂。
现有技术
平板显示器(Flat Panel Display:以下,有时称为「FPD」)等领域所使用的基板多为玻璃制。另外,如移动电话、笔记本电脑等搭载FPD的电子设备经常存在有更轻、更薄且不易损坏等需求,依照用途而更要求有可挠性。由于玻璃基板难以对应这些需求,故正研究将玻璃基板变更为塑料基板。
然而,若变更为塑料基板,由于其可挠性而操作变困难,有难以使用既有的制造设备的问题。
专利文献1公开通过使用感温性粘合剂,能够以既有制造设备进行塑料基板的操作的构成。即,专利文献1中,经由可通过热而可逆性地控制粘合力的感温性粘合剂以将塑料基板暂时固定于玻璃基座。然后,将功能膜成膜于塑料基板的表面后,通过降低温度而使感温性粘合剂的粘合力降低,从玻璃基座剥离附有功能膜的塑料基板而获得目的物。
然而,专利文献1所述的以往的感温性粘合剂为未考虑到工序中的操作性,故有于工序中产生操作不良之虞。
另外,使用于塑料基板的暂时固定的感温性粘合剂除了上述操作性之外,尚有下述要求。即,要求光蚀刻、清洗工序等的耐化学药品性。另外,依工序而有时暴露在超过100℃的高温环境下,因此要求耐热性。具体上要求抑制高温环境下的基板的浮起、抑制伴随室温至高温的温度变化的基板的尺寸变化等。再者,为了对应随着基板尺寸大型化的剥离应力的增大,要求易剥离性。以往的感温性粘合剂无法充分应付这些要求。
现有技术文献
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2002-258252号公报
发明内容
发明欲解决的课题
本发明的课题在于提供一种感温性粘合剂,其具备优异操作性、耐化学药品性、耐热性及易剥离性。
解决课题的手段
本发明的感温性粘合剂含有:具有20至30℃的熔点且以下述添加量(A)于下述共聚物中添加金属螯合物化合物并使之进行交联反应而得到的侧链结晶性聚合物、以及增粘剂;并且于低于所述熔点的温度下粘合力降低。共聚物:以具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯25至30重量份、具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯60至65重量份、极性单体1至10重量份、及反应性氟化合物1至10重量份的比例聚合而得。添加量(A):相对于共聚物100重量份为3至10重量份。
发明效果
若依据本发明,则有操作性、耐化学药品性、耐热性及易剥离性全部优异的效果。
具体实施方式
以下,详细说明本发明的一个实施方式的感温性粘合剂。本实施方式的感温性粘合剂含有侧链结晶性聚合物。侧链结晶性聚合物为具有熔点的聚合物。熔点意指,通过某平衡过程,最初被整合成具有规则序列的聚合物的特定部分成为无规则状态的温度,且通过示差热扫描量热计(DSC)以10℃/分钟的测定条件进行测定而得到的值。
侧链结晶性聚合物在低于上述熔点的温度进行结晶化,且在熔点以上的温度进行相转移而显示流动性。即,侧链结晶性聚合物具有因应温度变化而可逆地引起结晶状态与流动状态的感温性。而且,本实施方式的感温性粘合剂以在低于熔点的温度侧链结晶性聚合物结晶化时粘合力降低的比例含有侧链结晶性聚合物。即,本实施方式的感温性粘合剂含有侧链结晶性聚合物作为主成分,实质上由侧链结晶性聚合物所构成,因此从被粘物剥离感温性粘合剂时,若将感温性粘合剂冷却至低于侧链结晶性聚合物的熔点的温度,因侧链结晶性聚合物结晶化而粘合力降低。另外,若将感温性粘合剂加热至侧链结晶性聚合物的熔点以上的温度,则因侧链结晶性聚合物显示流动性而粘合力恢复,故可重复使用。
本实施方式的侧链结晶性聚合物的熔点为20至30℃。由此,在一般工序中的环境温度下,侧链结晶性聚合物显示流动性且感温性粘合剂具有粘合性,因此可可靠地固定被粘物,工序中可发挥优异的操作性。另外,为了从被粘物剥离感温性粘合剂,将感温性粘合剂冷却至低于侧链结晶性聚合物的熔点的温度下,可以较少的冷却能量充分冷却至低于熔点的温度,因此可发挥优异的剥离性。
上述熔点可通过改变侧链结晶性聚合物的组成等而调整。本实施方式的侧链结晶性聚合物是以特定添加量添加金属螯合物化合物于具有特定组成的共聚物中,并使之进行交联反应而得者。
具体地说明,本实施方式的共聚物以具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯25至30重量份、具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯60至65重量份、极性单体1至10重量份、及反应性氟化合物1至10重量份的比例聚合而得。
若通过如此组成,则可得适度的粘合力且耐热性亦优异,并且当将感温性粘合剂冷却到低于侧链结晶性聚合物的熔点的温度,侧链结晶性聚合物结晶化所致的粘合力降低并加上起因于氟化合物的脱模性,因此可使粘合力充分降低,可发挥优异的易剥离性。具体上,可使5℃的环境温度下的180°剥离强度(以下,有时称为「5℃的180°剥离强度」)设为低于0.15N/25mm,优选为0.1N/25mm以下。5℃的180°剥离强度为依据JIS Z0237所测定的值。
另外,若依据上述组成,将粘贴后的被粘物暴露于100至220℃的环境温度后,可在低于熔点的温度剥除。即,若以粘贴有被粘物的状态在上述高温环境下暴露感温性粘合剂,则感温性粘合剂变柔软而追随存在于被粘物表面的凹凸形状。结果,环境温度降低时,显现所谓的锚定效果,感温性粘合剂的粘合力变得比初始粘合力高。本实施方式的感温性粘合剂即使通过暴露在上述高温环境下以使粘合力变得比初始粘合力更高,若冷却至低于熔点的温度,则粘合力也因上述理由而充分降低,故可轻易地将被粘物剥除。
再者,就上述被粘物而言,可举例如FPD的塑料基板等。就塑料基板的构成材料而言,可举例如聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚砜、环烯烃聚合物等。于塑料基板亦可施以例如易粘接处理、硬涂处理等。
就上述具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯而言,可举例如(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸山萮酯等具有碳数16至22的线状烷基的(甲基)丙烯酸酯,就具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯而言,可举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯等,就极性单体而言,可举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、伊康酸、马来酸、富马酸等具有羧基的烯属不饱和单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯等具有羟基的烯属不饱和单体等,这些可使用1种或2种以上混合使用。(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
另外,反应性氟化合物意指具有显示反应性的官能团的氟化合物。就显示反应性的官能团而言,可举例如乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等具有烯属不饱和双键的基团;环氧基(包含环氧丙基及环氧环烷基)、巯基、甲醇基、羧基、硅醇基、酚基、胺基、羟基等。
反应性氟化合物的具体例可列举以下述通式(I)所示的化合物等。
R1-CF3 (I)
[式中,R1表示基团:CH2=CHCOOR2-或CH2=C(CH3)COOR2-(式中,R2表示亚烷基)]
通式(I)中,就R2所示的亚烷基而言,可举例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、甲基亚乙基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等碳数1至6的直链或支链的亚烷基等。
以通式(I)所示的化合物的具体例可列举下述式(Ia)、(Ib)所示的化合物等。本实施方式中,优选为采用以式(Ia)所示的化合物。
上述反应性氟化合物可使用市售品。就市售的反应性氟化合物而言,可举例如皆为大阪有机化学工业公司制的「Viscoat 3F」、「Viscoat 3FM」、「Viscoat 4F」、「Viscoat8F」、「Viscoat 8FM」,共荣公司化学(株)制的「LIGHT ESTER M-3F」等。
所例示的这些单体中,就优选的单体成分而言,具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸硬脂酯,具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯,极性单体为丙烯酸,反应性氟化合物为以通式(I)所示的化合物。
尤其,若具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯,则可提升感温性粘合剂的耐热性。具体说明,(甲基)丙烯酸甲酯为作用为对感温性粘合剂赋予凝聚力的成分。具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯的比例如上所述,为60至65重量份。因此,若具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯,则侧链结晶性聚合物含有(甲基)丙烯酸甲酯作为主成分。结果,感温性粘合剂的凝聚力提升,且其耐热性提升。
上述单体的聚合方法无特别限定,可采用例如溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等。采用溶液聚合法时,将上述单体混合于溶剂中,亦可以40至90℃左右搅拌2至10小时左右。
共聚物的重均分子量优选为100,000以上,更优选300,000至800,000,进一步优选450,000至650,000。重均分子量为将共聚物通过凝胶渗透层析(GPC)进行测定,并将得到的测定值进行聚苯乙烯换算而得的值。
另一方面,本实施方式中,使用金属螯合物化合物作为使上述共聚物交联反应的交联剂。若使用金属螯合物化合物,则与形成共价键的一般的交联反应相异,共聚物与金属螯合物化合物为形成配位键。配位键比共价键自由度高且容易流动。此倾向在高温环境下变更显著。流动性有助于侧链结晶性聚合物的硬度,硬度有助于粘合力。通常,越柔软的侧链结晶性聚合物粘合力越高,因此若使共聚物以金属螯合物化合物交联,则感温性粘合剂的耐热性会提升。
在此,本实施方式中,相对于共聚物100重量份,金属螯合物化合物的添加量(A)为3至10重量份,优选为6至10重量份。如此的添加量(A)比一般的交联剂的添加量多。因此,若以上述添加量(A)使共聚物交联,则使共聚物高度交联,上述配位键的自由度及流动性适度地受限。另外,伴随此情况,在适度地得到粘合力的范围内使侧链结晶性聚合物的柔软性受限,结果感温性粘合剂的硬度变高,其变形量适度地变小。
具体上,200℃的储存弹性模量E’通常为0.1MPa以上。200℃的储存弹性模量E’为通过后述实施例所记载的测定方法来测定而得到的值。若经由此种感温性粘合剂而将塑料基板固定在玻璃基座上,则可得下述效果。即,若将储存弹性模量E’高的粘合剂粘贴在线膨张系数低的玻璃基座,则粘合剂不会变形,其线膨张系数表观上与玻璃基座的线膨张系数相同。而且,若将塑料基板粘贴在此种粘合剂上,则与上述相同原理,塑料基板的线膨张系数与玻璃基座的线膨张系数相同。即,储存弹性模量E’高的粘合剂可使玻璃基座的线膨张系数传至塑料基板。因此,若经由本实施方式的感温性粘合剂将塑料基板固定在玻璃基座上,则玻璃基座及感温性粘合剂以及塑料基板整体的线膨张系数拟似与玻璃基座的线膨张系数相同,可抑制高温环境下的基板的浮起、以及抑制室温至高温的温度变化所伴随的基板的尺寸变化,可发挥高耐热性。另外,通过共聚物高度交联,化学品难以浸入于感温性粘合剂中,结果可发挥高耐化学药品性。再者,有成为剥离性亦优异者的倾向。200℃的储存弹性模量E’的上限值,只要能获得上述效果即可,无特别限定,优选为10MPa,更优选5MPa,进一步优选2MPa。
就金属螯合物化合物而言,可举例如多价金属的乙酰丙酮配位化合物、多价金属的乙酰乙酸酯配位化合物等,就多价金属而言,可举例如铝(Al)、镍、铬、铁、钛(Ti)、锌、钴、锰、锆(Zr)等,这些可混合使用1种或2种以上。尤其,就使用期限(pot life;可使用时间)优异、可提升作业性而言,所例示的这些金属螯合物化合物中,优选为铝的乙酰丙酮配位化合物或乙酰乙酸酯配位化合物,更优选三乙酰丙酮铝。
交联反应可通过添加金属螯合物化合物于共聚物后,加热干燥来进行。加热干燥的条件是温度为90至110℃左右,时间为1分钟至20分钟左右。
本实施方式的感温性粘合剂优选还含有乙酰丙酮。乙酰丙酮的作用为交联阻滞剂。若感温性粘合剂还含有乙酰丙酮,则以金属螯合物化合物使交联反应阻滞而抑制在短时间内粘度变高,可提升使用期限。乙酰丙酮的添加,优选为在添加金属螯合物化合物之前进行。乙酰丙酮的添加量(C),优选为与金属螯合物化合物的添加量(A)相同,但不限于此。
另一方面,本实施方式的感温性粘合剂还含有增粘剂。由此,适度获得粘合力,可发挥优异的易剥离性。增粘剂的软化点优选为100℃以上,更优选130℃以上,进一步优选150℃以上。软化点的上限值无特别限定,由于过高软化点的增粘剂的调制困难,因此通常为170℃以下,优选为165℃以下。软化点系依据JIS K 5902所规定的环球法所测定的值。
相对于共聚物100重量份,增粘剂的添加量(B)优选为10至30重量份,更优选10至20重量份。增粘剂的软化点为150℃以上时,若使增粘剂的含量增多,则有易剥离性提升的倾向。
就增粘剂的组成而言,可举例如松香系树脂、萜烯系树脂、烃系树脂、环氧系树脂、聚酰胺系树脂、酚醛系树脂、酮醛系树脂等,这些可使用1种或2种以上混合使用。所例示的这些增粘剂中,优选为松香系树脂。松香系树脂对于上述共聚物发挥优异相容性。
就松香系树脂而言,可举例如松香衍生物等,就松香衍生物而言,可举例如脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香),或氢化松香、歧化松香、聚合松香等改性松香通过醇类而酯化后的松香酯类;未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类的金属盐;以酸催化剂使酚与未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等加成并热聚合而得到的松香酚醛树脂等。
所例示的这些松香衍生物中,优选为聚合松香酯。聚合松香酯可使用市售品。就市售的聚合松香酯而言,可举例如荒川化学工业公司制的「PENSEL D-160」等。
就上述的本实施方式的感温性粘合剂的使用形态而言,可举例如无基材的片状形态。片状的概念不限于片状,在无损本实施方式的效果下,包含片状或膜状的概念。使用感温性粘合剂作为感温性粘合片时,其厚度优选为15至400μm,更优选120至150μm。
另外,本实施方式的感温性粘合剂可以带状的形态使用。使用感温性粘合剂作为感温性粘合胶带时,只要将包含本实施方式的感温性粘合剂的粘合剂层层叠于膜状基材的单面或双面即可。所谓膜状不仅限于膜状,在无损本实施方式的效果下,包含片状或膜状的概念。
就基材的构成材料而言,可举例如聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯聚丙烯共聚物、聚氯乙烯等合成树脂。
基材可为单层体或多层体的任一种,其厚度通常为5至500μm左右。为了提高对粘合剂层的密合性,可对基材施以表面处理,例如电晕放电处理、等离子体处理、喷砂(blast)处理、化学蚀刻处理、底漆(primer)处理等表面处理。
欲于基材的单面或双面设置粘合剂层,只要将于感温性粘合剂中添加有溶剂的涂布液通过涂布机等涂布于基材的单面或双面并干燥即可。就涂布机而言,可举例如刀式涂布机、辊涂布机、压延涂布机(calender coater)、逗点涂布机(comma coater)、凹版涂布机、杆涂布机(rod coater)等。
粘合剂层的厚度优选为5至60μm,更优选10至60μm,进一步优选10至50μm。一面的粘合剂层的厚度与另一面的粘合剂层的厚度可相同亦可相异。
再者,本实施方式中,只要一面的粘合剂层含有感温性粘合剂,则另一面的粘合剂层无特别限定。另一面的粘合剂层例如以包含感温性粘合剂的粘合剂层构成时,其组成可与一面的粘合剂层的组成相同亦可相异。
另外,另一面的粘合剂层例如亦可由包含感压性胶粘剂的粘合剂层构成。感压性胶粘剂为具有粘合性的聚合物,可举例如天然橡胶胶粘剂、合成橡胶胶粘剂、苯乙烯/丁二烯乳胶基底胶粘剂、丙烯酸系胶粘剂等。
上述的本实施方式的感温性粘合片及感温性粘合胶带的表面优选层叠脱模膜。就脱模膜而言,可举例如于包含聚对苯二甲酸乙二酯等的膜的表面涂布有硅酮等脱模剂的脱模膜等。
上述的本实施方式的感温性粘合剂可适宜使用在要求有操作性、耐化学药品性、耐热性及易剥离性的全部性质的领域。具体上,本实施方式的感温性粘合剂可适宜使用作为FPD的制造工序中的塑料基板的暂时固定用。
以下,列举实施例更详细说明本发明,但本发明不限于以下实施例。
[实施例1至11及比较例1至7]
<感温性粘合片的制作>
首先,将表1所示的单体以表1所示的比例混合,获得混合物。所使用的单体为如下。
C22A:丙烯酸山萮酯
C18A:丙烯酸硬脂酯
C16A:丙烯酸鲸蜡酯
C1A:丙烯酸甲酯
AA:丙烯酸
RFC:大阪有机化学工业公司制的上述式(Ia)所示的反应性氟化合物「Viscoat3F」
接着,将得到的混合物添加于乙酸乙酯:甲苯=8:2(重量比)的混合溶媒200重量份,获得混合液。将得到的混合液于55℃搅拌4小时而使各单体聚合,获得共聚物。
接着,对于得到的共聚物100重量份,添加乙酰丙酮后,以固形分换算以表1所示的比例添加金属螯合物化合物及增粘剂。再者,乙酰丙酮以与金属螯合物化合物相同比例添加。此时,若添加乙酰丙酮,则确认出与未添加乙酰丙酮时相比,粘度变高的时间变慢。
再者,表1中,「金属螯合物」意指金属螯合物化合物。所使用的金属螯合物化合物及增粘剂为如下所述。
金属螯合物化合物
Al:川研精细化学公司制的三乙酰丙酮铝「Alumichelate A(W)」
Ti:松元精细化学公司制的四乙酰丙酮钛「ORGATIX TC-401」
Zr:松元精细化学公司制的四乙酰丙酮锆「ORGATIX ZC-150」
增粘剂:荒川化学工业公司制的软化点为150℃以上的聚合松香酯「PENSEL D-160」
接着,将共聚物通过乙酸乙酯以固形分成为30重量%的方式调整,获得涂布液。然后,将得到的涂布液涂布于脱模膜上,于100℃加热10分钟进行交联反应,获得包含含有侧链结晶性聚合物的感温性粘合剂的、厚度25μm的感温性粘合片。再者,脱模膜使用厚度50μm的于聚对苯二甲酸乙二酯膜的表面涂布有硅酮者。
<评估>
针对得到的感温性粘合片,评估重均分子量、熔点、200℃的储存弹性模量E’、5℃的180°剥离强度、粘贴性、操作性、耐化学药品性、基板的耐浮起性、基板的耐尺寸变化性、易剥离性及使用期限。各评估方法表示于下,并且将其结果表示于表1。
再者,各评估所使用的感温性粘合片以取下脱模膜的状态评估。另外,各评估所使用的塑料基板如下。
塑料基板:DUPONT-TORAY公司制的厚度25μm的聚酰亚胺基板「100H」
(重均分子量)
以GPC测定共聚物,将得到的测定值进行聚苯乙烯换算,而测定共聚物的重均分子量。将其结果表示于表1中的「MW」的栏。
(熔点)
使用DSC以10℃/分钟的测定条件测定感温性粘合片,而测定侧链结晶性聚合物的熔点。再者,熔点的测定使用:除了不添加增粘剂以外,与上述感温性粘合片的制作同样方式制作的感温性粘合片。
(200℃的储存弹性模量E’)
使用精工仪器公司(Seiko Instruments Inc.)制的动态粘弹性测定装置「DMS6100」,于1Hz、5℃/分钟、-10至220℃的升温过程中,测定感温性粘合片的200℃的储存弹性模量E’。将其结果表示于表1中的「200℃弹性模量」的栏。
(5℃的180°剥离强度)
首先,在50℃的环境温度中,将塑料基板经由感温性粘合片固定在玻璃基座上。接着,使环境温度成为200℃,直接静置20分钟后,使环境温度降到5℃,使用测力器(loadcell)以300mm/分钟的速度将塑料基板从感温性粘合片180°剥离。依据JIS Z0237测定此时的180°剥离强度。将其结果表示于表1中的「5℃剥离强度」的栏。
(粘贴性)
在50℃的环境温度中,将塑料基板经由感温性粘合片固定在玻璃基座上。以目视观察此时的塑料基板的状态,评估感温性粘合片的粘贴性。将其结果表示于表1中的「粘贴」的栏。再者,评估基准设定如下。
○:塑料基板良好地粘贴。
△:看到塑料基板有些许浮起或者难以粘贴塑料基板。
×:看到塑料基板有浮起或者无法粘贴塑料基板。
(操作性)
在50℃的环境温度中,将塑料基板经由感温性粘合片固定在玻璃基座上。之后,于23℃的环境温度持有塑料基板进行搬送/设置。评估此时的感温性粘合片的操作性。将其结果表示于表1中的「操作」的栏。再者,评估基准设定如下。
○:可将塑料基板固定在玻璃基座上,且搬送/设置后塑料基板仍固定在玻璃基座上。
×:无法将塑料基板固定在玻璃基座上,或者搬送/设置后塑料基板从玻璃基座上剥离。
(耐化学药品性)
首先,在50℃的环境温度中,经由感温性粘合片将塑料基板固定在玻璃基座上。接着,在维持50℃的环境温度下的状态,以目视观察分别于四甲基氢氧化铵(TMAH)2.38重量%、盐酸(HCl)15重量%的药液中浸渍10分钟后的塑料基板的状态,评估感温性粘合片的耐化学药品性。将其结果表示于表1中的「耐化学药品」的栏。再者,评估基准设定如下。
○:于塑料基板未看到浮起。
×:于塑料基板看到浮起。
(基板的耐浮起性)
首先,在50℃的环境温度中,经由感温性粘合片将塑料基板固定在玻璃基座上。接着,提高环境温度至200℃,以目视观察静置60分钟后的塑料基板的状态,评估基板的耐浮起性。将其结果表示于表1中、「基板」的「浮起」的栏。再者,评估基准设定如下。
○:于塑料基板未看到浮起。
×:于塑料基板看到浮起。
(基板的耐尺寸变化性)
首先,在50℃的环境温度中,经由感温性粘合片将塑料基板固定在玻璃基座上。接着,提高环境温度至200℃,以目视观察静置60分钟后的塑料基板的状态,评估基板的耐尺寸变化性。将其结果表示于表1中的「基板」的「尺寸变化」的栏。再者,评估基准设定如下。
○:于塑料基板未看到尺寸变化。
×:于塑料基板看到尺寸变化。
(易剥离性)
从上述的5℃的180°剥离强度的测定结果评估感温性粘合片的易剥离性。将其结果表示于表1中的「易剥离」的栏。再者,评估基准设定如下。
○:5℃的180°剥离强度为0.1N/25mm以下。
△:5℃的180°剥离强度为大于0.1N/25mm且低于0.15N/25mm。
×:5℃的180°剥离强度为0.15N/25mm以上。
(使用期限)
通过测定在上述感温性粘合片的制作过程得到的涂布液的粘度而评估。再者,粘度的测定条件如下。
测定装置:东机产业公司制的B型粘度计「BL」
转子:No.2
转速:12rpm
测定温度:23℃
评估基准设定如下。再者,以下评估基准中,使用期限意指涂布液的粘度低于20,000mPa·s的时间。
○:使用期限为1小时以上。
△:使用期限为1分钟以上且低于1小时。
×:使用期限低于1分钟。
[表1]
从表1所示,得知实施例1至11中任一的粘贴性以及操作性、耐化学药品性、耐热性(基板的耐浮起性及基板的耐尺寸变化性)及易剥离性全部优异。另外,在将单体配合及增粘剂的添加量相同且金属螯合物化合物的添加量相异的实施例1、5、6相比较时,显示随着金属螯合物化合物的添加量变多,200℃的储存弹性模量E’亦变高的结果。而且,实施例1、6比起实施例5,显示5℃的180°剥离强度优异的结果。再者,在将单体配合及增粘剂的添加量相同且金属螯合物化合物的组成相异的实施例1、8、9相比较时,使用三乙酰丙酮铝的实施例1比起实施例8、9,显示使用期限优异的结果。实施例1中,从调制涂布液起至24小时后的涂布液的粘度低于2,000mPa·s。
另一方面,熔点低于20℃的比较例1中,5℃的180°剥离强度为0.15N/25mm以上,显示易剥离性差的结果。另外,熔点高于30℃的比较例2显示操作性差的结果。
反应性氟化合物少于1重量份的比较例3中,5℃的180°剥离强度为0.15N/25mm以上,显示易剥离性差的结果。具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯少于25重量份、具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯少于60重量份、且反应性氟化合物多于10重量份的比较例4中,显示粘贴性差并且200℃的储存弹性模量E’小于0.1MPa,且耐热性差的结果。
金属螯合物化合物的添加量(A)少于3重量份的比较例5中,200℃的储存弹性模量E’小于0.1MPa,显示耐热性差的结果。另外,比较例5显示耐化学药品性差的结果。再者,比较例5中,5℃的180°剥离强度为0.15N/25mm以上,显示易剥离性差的结果。金属螯合物化合物的添加量(A)多于10重量份的比较例6显示粘贴性差的结果。
未添加增粘剂的比较例7中,5℃的180°剥离强度为0.15N/25mm以上,显示易剥离性差的结果。
Claims (13)
1.一种感温性粘合剂,其含有具有20至30℃的熔点、且以下述添加量(A)于下述共聚物中添加金属螯合物化合物并使之进行交联反应而得到的侧链结晶性聚合物、以及增粘剂,并且于低于所述熔点的温度下粘合力降低,
共聚物:以具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯25至30重量份、具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯60至65重量份、极性单体1至10重量份、及反应性氟化合物1至10重量份的比例聚合而得;
添加量(A):相对于共聚物100重量份为6至10重量份,
所述感温性粘合剂还含有乙酰丙酮作为交联阻滞剂,
所述金属螯合物化合物为铝的乙酰丙酮配位化合物或乙酰乙酸酯配位化合物。
2.如权利要求1所述的感温性粘合剂,其中,
所述具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸硬脂酯,
所述具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯,
所述极性单体为丙烯酸,
所述反应性氟化合物为下述通式(I)所示的化合物,
所述金属螯合物化合物为三乙酰丙酮铝,
R1-CF3 (I)
式(1)中,R1表示CH2=CHCOOR2-或CH2=C(CH3)COOR2-基团,R2表示亚烷基。
3.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
所述反应性氟化合物为下述式(Ia)所示的化合物,
4.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
所述增粘剂具有100℃以上的软化点。
5.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
所述增粘剂为聚合松香酯。
6.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
相对于共聚物100重量份,所述增粘剂的添加量(B)为10至30重量份。
7.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
所述共聚物的重均分子量为450,000至650,000。
8.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
200℃的储存弹性模量E’为0.1MPa以上。
9.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
5℃的环境温度下的180°剥离强度为0.1N/25mm以下。
10.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其中,
将粘贴后的被粘物暴露于100至220℃的环境温度后,于低于所述熔点的温度取下。
11.如权利要求1或2所述的感温性粘合剂,其用于塑料基板的暂时固定。
12.一种感温性粘合片,其包含权利要求1至11中任一项所述的感温性粘合剂。
13.一种感温性粘合带,其通过将包含权利要求1至11中任一项所述的感温性粘合剂的粘合剂层层叠于膜状基材的单面或双面而成。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
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