CN105467492A - 偏振板 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种偏振板，其是依次包含第一保护膜、由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片、和粘合剂层的偏振板，其中，粘合剂层在80℃下的损耗弹性模量小于0.06MPa，在85℃下加热了500小时的吸收轴方向上的尺寸收缩量为500μm以下。偏振板还可包含配置于偏振片与粘合剂层之间的第二保护膜。

Description

偏振板

技术领域

本发明涉及偏振板，更详细而言，涉及具备粘合剂层的带粘合剂层的偏振板。

背景技术

偏振板广泛用于液晶显示装置等显示装置，尤其是近年来广泛用于智能手机这样的各种移动设备。作为偏振板，通常是使用粘接剂将保护膜贴合于偏振片的单面或双面而得到的构成的偏振板。

对于偏振板来说，通常使用粘合剂层而贴合于显示装置的图像显示元件(液晶显示装置中的液晶单元等)、或其他光学构件上。因此，偏振板也大多以在其一个外表面上预先层叠粘合剂层而得到的带粘合剂层的偏振板的形式来制造(例如，日本特开2009-073896号公报、日本特开2004-002782号公报、以及日本特开2004-224873号公报)。

发明内容

对于带粘合剂层的偏振板来说，要求特性和外观形状等不易因热而发生劣化的耐热性，但是以往的带粘合剂层的偏振板在实施耐热试验时，存在产生翘曲、或在粘合剂层与其所贴合的基材(玻璃基板等)的界面混入气泡的问题。

因此，本发明的目的在于，提供一种即使实施耐热试验，也不易产生翘曲和气泡的混入的带粘合剂层的偏振板。

本发明提供以下所示的偏振板。

[1]一种偏振板，其是依次包含第一保护膜、由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片、和粘合剂层的偏振板，其中，

上述粘合剂层在80℃下的损耗弹性模量小于0.06MPa，

在85℃下加热了500小时时的吸收轴方向上的尺寸收缩量为500μm以下。

[2]根据[1]所述的偏振板，其中，在85℃下加热了500小时时的吸收轴方向上的尺寸收缩率小于0.48％。

[3]根据[1]或[2]所述的偏振板，其还包含配置于上述偏振片与上述粘合剂层之间的第二保护膜。

[4]根据[1]或[2]所述的偏振板，其中，上述粘合剂层直接层叠于上述偏振片的与上述第一保护膜相反侧的面。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的偏振板，其中，上述粘合剂层的厚度为25μm以下。

根据本发明，能够提供即使实施耐热试验，也不易产生翘曲和气泡的混入的带粘合剂层的偏振板。

附图说明

图1是表示本发明所述的偏振板的层构成的一例的概略截面图。

图2是表示本发明所述的偏振板的层构成的另一例的概略截面图。

具体实施方式

(1)偏振板的构成

本发明所述的偏振板是依次包含第一保护膜、偏振片和粘合剂层的带粘合剂层的偏振板。在图1和图2中示出本发明所述的偏振板的层构成的例子。图1所示的偏振板1包含：偏振片5；在偏振片5的一个面上隔着第一粘接剂层15而层叠的第一保护膜10；在偏振片5的另一个面上隔着第二粘接剂层25而层叠的第二保护膜20；和在第二保护膜20的外表面(与偏振片5相反侧的面)上层叠的粘合剂层30。

第二保护膜20是配置于偏振片5与粘合剂层30之间的、根据需要而设置的膜，图2中示出了省略该膜的层构成的具体例。在图2所示的偏振板2中，粘合剂层30直接层叠到偏振片5的与第一保护膜10相反侧的面上。在偏振板1、2中，在粘合剂层30的外表面也可以层叠隔膜。

(2)偏振板的尺寸收缩特性

本发明所述的偏振板在85℃下加热了500小时时的吸收轴方向上的尺寸收缩量为500μm以下，优选为495μm以下。通过尺寸收缩量在该范围内，且以粘合剂层30在80℃下的损耗弹性模量小于0.06MPa为前提，从而能够有效抑制实施耐热试验时的翘曲以及气泡混入。将尺寸收缩量设定在上述范围内尤其对抑制气泡的混入有利。尺寸收缩量倾向于越小越优选，但也可以为例如10μm以上、或50μm以上。

在将加热前的偏振板的吸收轴方向的长度设为L₀(μm)、加热后的偏振板的吸收轴方向的长度设为L₁(μm)时，尺寸收缩量由下述式表示：

尺寸收缩量(μm)＝L₀-L₁

上述吸收轴更具体而言是偏振板所具有的偏振片5的吸收轴。对于尺寸收缩量来说，是对将偏振板贴合于玻璃基板而得到的试样进行测定而得的，其具体的测定方法可以依照后述实施例项下记载的方法。

从有效抑制实施耐热试验时的翘曲以及气泡混入的观点出发，本发明所述的偏振板在85℃下加热了500小时时的吸收轴方向上的尺寸收缩率优选小于0.48％，更优选为0.45％以下。尺寸收缩率由下述式表示：

尺寸收缩率(％)＝100×(L₀-L₁)/L₀

尺寸收缩率可以由上述尺寸收缩量得到。尺寸收缩率通常为0.1％以上。

作为使吸收轴方向上的尺寸收缩量以及尺寸收缩率缩小至上述范围的方法，可以列举出例如：

a)通过缩小偏振片5的厚度来减小偏振片5的吸收轴方向的收缩力的方法、

b)通过调节偏振片5的制作条件(单轴拉伸条件、硼酸处理条件、清洗处理条件、干燥处理条件、或选自它们的多个条件等)来减小偏振片5的吸收轴方向的收缩力的方法、

c)增大贴合于偏振片5的第一保护膜10和/或第二保护膜20的弹性模量的方法、等。

关于b)和c)的详细情况，在下述(3)以及(4)项下记述。

(3)偏振片

作为偏振片5，没有特别限定，但优选使用在由聚乙烯醇系树脂构成的(优选由其形成)膜上使二色性色素吸附取向而成的偏振膜。这样的偏振片5可以通过包括下述工序的方法制造，即：将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸的工序；通过用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色而吸附二色性色素的工序；用硼酸水溶液对吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行清洗的工序。

作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂进行皂化后的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可以列举出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的例子，包括不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。本说明书中，“(甲基)丙烯酰基((meth)acryl)”是指选自丙烯酰基以及甲基丙烯酰基中的至少一种。关于“(甲基)丙烯酰基((meth)acryloyl)”也同样。

聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为约85～约100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如还可以使用利用醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为约1000～约10000，优选为约1500～约5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以基于JISK6726而求得。

将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而得到的膜用作偏振片5(偏振膜)的原材膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别的限定，可采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的膜厚例如为约10～约150μm。

聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、染色的同时、或染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。另外，也可以在这样的多个阶段中进行单轴拉伸。为了缩小吸收轴方向上的偏振片5(进而偏振板)的尺寸收缩量以及尺寸收缩率，优选在硼酸处理前和硼酸处理中分别进行单轴拉伸。

在单轴拉伸时，可以在周向速度不同的辊间进行单轴拉伸，也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是使用溶剂而在使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为约3～约8倍。

作为用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色的方法，可采用例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍到含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素，可使用碘和二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前实施在水中的浸渍处理。

作为利用碘的染色处理，通常采用在含有碘以及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。该水溶液中的碘的含量相对于水每100重量份可以为约0.01～约1重量份。碘化钾的含量相对于水每100重量份可以为约0.5～约20重量份。另外，该水溶液的温度可以为约20～约40℃。另一方面，作为利用二色性有机染料的染色处理，通常可采用在含有二色性有机染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。含有二色性有机染料的水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。该水溶液中的二色性有机染料的含量在水100重量份中可以为约1×10^-4～约10重量份。该水溶液的温度可以为约20～约80℃。

利用二色性色素的染色后的硼酸处理可以通过将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍到含硼酸水溶液中来进行。含硼酸水溶液中的硼酸的量相对于水100重量份可以为约0.1～约15重量份，而为了缩小吸收轴方向上的偏振片5(进而偏振板)的尺寸收缩量以及尺寸收缩率，优选将含硼酸水溶液中的硼酸浓度设定得较低而来降低偏振片5中的含硼率。另外，也优选将该硼酸浓度的调节、与为了缩小尺寸收缩量以及尺寸收缩率而优选采用的上述拉伸方式组合。含硼酸水溶液的温度可以为50℃以上，例如约50～约85℃。

作为二色性色素而使用碘的情况下，该含硼酸水溶液优选含有碘化钾。含硼酸水溶液中的碘化钾的量通常相对于水100重量份可以为约0.1～约15重量份，而为了缩小尺寸收缩量以及尺寸收缩率，优选将含硼酸水溶液中的碘化钾浓度设定得较高，因此，碘化钾的量相对于水100重量份优选为约5～约12重量份。

硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常通过在水或碘化钾水溶液中浸渍来进行清洗处理。也可以使利用水的清洗与利用碘化钾的清洗组合。为了缩小尺寸收缩量以及尺寸收缩率，清洗处理优选包括利用碘化钾的清洗处理。清洗处理中的水或碘化钾水溶液的温度通常为约5～约40℃。浸渍时间通常为约1～约120秒。

在清洗处理后实施干燥处理，得到偏振片5。干燥处理可以使用热风干燥机或远红外线加热器、热辊等进行。干燥处理的温度通常为约30～约100℃，而为了缩小尺寸收缩量以及尺寸收缩率，优选为50～80℃。干燥处理前的膜的含水率，从干燥效率的观点出发，优选为25～55重量％。另外，干燥处理后的膜(偏振片5)的含水率通常为5～35重量％，从运送性的观点出发，优选为6～33重量％。

偏振片5的厚度优选为15μm以下，更优选为12μm以下。通过将偏振片5的厚度设定为15μm以下，从而可以实现偏振板的薄膜化。另外，如上所述，使偏振片5变薄对于尺寸收缩量以及尺寸收缩率的降低也有利。偏振片5的厚度通常为5μm以上。

(4)第一保护膜和第二保护膜

第一保护膜和第二保护膜10、20可以分别是由具有透光性的(优选为光学上透明的)热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)这样的聚烯烃系树脂；三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素这样的纤维素酯系树脂；聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯系树脂；或它们的混合物、共聚物等形成的膜。在偏振板包含第二保护膜20的情况下，第一保护膜10与第二保护膜20可以是彼此相同种类的保护膜，也可以是不同种类的保护膜。

第一保护膜和/或第二保护膜10、20也可以是相位差膜、亮度提高膜这样的兼具有光学功能的保护膜。例如，通过对由上述热塑性树脂形成的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)，或在该膜上形成液晶层等，从而可以制成赋予了任意相位差值的相位差膜。

作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂这样的链状烯烃的均聚物之外，还可以列举出由2种以上的链状烯烃形成的共聚物。

环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元而进行聚合的树脂的总称。如果列举环状聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯这样的链状烯烃的共聚物(代表为无规共聚物)、及将这些利用不饱和羧酸或其衍生物进行改性后的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用将降冰片烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体用作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。

纤维素酯系树脂为纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括三乙酰基纤维素(TAC)、二乙酰基纤维素。另外，也可以使用它们的共聚物、或用其他取代基修饰了羟基的一部分后而得的纤维素酯系树脂。这些中，特别优选为TAC。

聚酯系树脂是具有酯键的、上述纤维素酯系树脂以外的树脂，通常为由多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物形成的树脂。作为多元羧酸或其衍生物，可以使用二羧酸或其衍生物，可以列举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作为多元醇，可以使用二醇，可以列举出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。

聚酯系树脂的具体例，包括：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。

聚碳酸酯系树脂由通过碳酸酯基而键合了单体单元而得的聚合物形成。聚碳酸酯系树脂可以是修饰了聚合物骨架这样的被称为改性聚碳酸酯的树脂、或共聚合聚碳酸酯等。

(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，包括例如：聚甲基丙烯酸甲酯这样的聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯这样的聚(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯作为主成分的聚合物，更优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主成分(50～100重量％、优选为70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。

也可以在第一保护膜10的与偏振片5相反侧的表面设置硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层这样的表面处理层(涂布层)、其他光学层或光学膜。

第一保护膜和第二保护膜10、20的厚度，从偏振板的薄型化的观点出发，优选为90μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选为40μm以下。该厚度从强度以及处理性的观点出发，通常为5μm以上。

如上所述，通过增大第一保护膜10和/或第二保护膜20的拉伸弹性模量，从而能够缩小吸收轴方向上的偏振板的尺寸收缩量以及尺寸收缩率。从该观点出发，第一保护膜和第二保护膜10、20在85℃下的拉伸弹性模量优选为1000～6000MPa，更优选为1500～5500MPa，进一步优选为2000～5000MPa。

保护膜的拉伸弹性模量如下测定。将保护膜切割成1.5cm宽×15cm长，得到试验片。接着，利用拉伸试验机[例如，(株)岛津制作所制AUTOGRAPHAG-1S试验机]的上下夹具，以夹具的间隔达到10cm的方式夹住上述试验片的长边方向两端，在85℃的环境下以拉伸速度50mm/分钟进行拉伸，由所得到的应力-应变曲线中的初期的直线的斜率而计算出85℃下的拉伸弹性模量。

(5)第一粘接剂层和第二粘接剂层

作为形成第一粘接剂层和第二粘接剂层15、25的粘接剂，可以使用水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。在偏振板包含第二保护膜20的情况下，形成第一粘接剂层15的粘接剂和形成第二粘接剂层25的粘接剂可以为同种，也可以为不同种。

作为水系粘接剂，可以列举出：由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的粘接剂、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。其中，优选使用由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的水系粘接剂。

作为聚乙烯醇系树脂，除了将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物之外，还可以使用将乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物、或将它们的羟基进行部分改性后而得的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含多元醛、水溶性环氧化合物、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物等添加剂。

使用水系粘接剂的情况下，优选在将偏振片5与保护膜贴合后实施为了除去水系粘接剂中包含的水而使其干燥的干燥工序。在干燥工序后也可以设置在例如约20～约45℃的温度下进行养护的养护工序。

上述活性能量射线固化性粘接剂是指通过照射紫外线这样的活性能量射线而发生固化的粘接剂，可以列举出例如：包含聚合性化合物和光聚合引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘合剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为聚合性化合物，可以列举出光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光固化性聚氨酯系单体这样的光聚合性单体、或来自光聚合性单体的低聚物。作为光聚合引发剂，可以列举出：包含通过紫外线这样的活性能量射线的照射而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的聚合引发剂。作为包含聚合性化合物和光聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂，可以优选使用包含光固化性环氧系单体和光阳离子聚合引发剂的粘接剂。

在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，将偏振片5与保护膜贴合后，根据需要进行干燥工序，接着，进行通过照射活性能量射线而使活性能量射线固化性粘接剂固化的固化工序。活性能量射线的光源没有特别限定，优选为在波长400nm以下具有发光分布的紫外线，可以使用例如低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。

(6)粘合剂层

粘合剂层30可以层叠于第二保护膜20的外表面、或偏振片5的外表面，通常直接层叠于第二保护膜20的外表面(图1的例子)，或者直接层叠于偏振片5的外表面(图2的例子)。粘合剂层30可以用于在显示装置的图像显示元件(液晶显示装置中的液晶单元等)、其他光学构件上贴合偏振板。

粘合剂层30可以由将(甲基)丙烯酸系、橡胶系、聚氨酯系、酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系这样的树脂作为主成分的粘合剂组合物构成。其中，优选为以透明性、耐候性、耐热性等优良的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。

作为上述(甲基)丙烯酸系基础聚合物，优选使用例如：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯这样的(甲基)丙烯酸酯系基础聚合物、使用了这些(甲基)丙烯酸酯2种以上的共聚系基础聚合物。在基础聚合物中优选使极性单体共聚。作为极性单体，可以列举出例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯这样的、具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。

粘合剂组合物通常还含有交联剂。作为交联剂，可以例示出：作为2价以上的金属离子，在与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂；作为多胺化合物，在与羧基之间形成酰胺键的交联剂；作为聚环氧化合物或多元醇，在与羧基之间形成酯键的交联剂；作为聚异氰酸酯化合物，在与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中，优选为聚异氰酸酯化合物。

粘合剂组合物可以包含单体成分或低聚物成分这样的、比基础聚合物更低分子量的化合物；用于赋予光散射性的微粒；微珠；基础聚合物以外的树脂；增粘剂；填充剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；颜料；着色剂等添加剂。

粘合剂层30可以通过例如在基材上涂布上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液并使其干燥而形成。基材可以为第二保护膜20、偏振片5、隔膜等。

粘合剂层30是在80℃下显示出小于0.06MPa的损耗弹性模量的层。通过损耗弹性模量在该范围内，且以偏振板的尺寸收缩量为500μm以下作为前提，从而能够有效抑制实施耐热试验时的翘曲以及气泡混入。将损耗弹性模量设定在上述范围内尤其是对于抑制偏振板的翘曲有利。损耗弹性模量从抑制翘曲的观点出发，具有越小越优选的倾向，优选为0.055MPa以下。损耗弹性模量的下限可以为例如0.01MPa或0.03MPa。损耗弹性模量的测定方法可以依照后述实施例项下记载的方法。

作为用于将损耗弹性模量调节至上述范围的方法，可以列举出：在基础聚合物中使降低其玻璃化转变温度的单体的含量增加的方法；在粘合剂组合物中添加上述低分子量的化合物、或使其添加量增加的方法。

粘合剂层30的厚度可以为1～40μm，从确保良好的粘合性的观点出发，优选为10μm以上，更优选为15μm以上。另外，从偏振板的薄膜化的观点出发，粘合剂层30的厚度优选为25μm以下。

也可以在偏振板中的粘合剂层30的外表面层叠隔膜。隔膜是直到将粘合剂层30贴合到其他构件上为止用于保护其表面而临时粘附的膜，可使用例如对由聚对苯二甲酸乙二醇酯这样的透明树脂形成的膜实施了利用硅酮系等脱模剂的处理后的膜。

(7)偏振板的制造方法

根据常规方法在上述偏振片5(偏振膜)的一个面上隔着第一粘接剂层15来贴合第一保护膜10，在另一个面上贴合粘合剂层，由此，可以得到在单面贴合有保护膜的带粘合剂层的偏振板2(参照图2)。另一方面，在偏振片5的一个面上隔着第一粘接剂层15来贴合第一保护膜10，并且在另一个面上隔着第二粘接剂层25来贴合第二保护膜20，由此，得到在偏振片5的双面上贴合有保护膜的偏振板，然后，在第二保护膜20的外表面上层叠粘合剂层30，由此，可以得到双面贴合有保护膜的带粘合剂层的偏振板1(参照图1)。第一保护膜和第二保护膜10、20的贴合可以同时，也可以顺次。

对于贴合粘合剂层30之前的、在偏振片5的单面或双面贴合了保护膜的偏振板来说，并不限于在由单体(单独)膜形成的偏振片5上贴合保护膜的方法，也可以利用制造工序中的用于支撑聚乙烯醇系树脂层以及偏振片的基材膜来制作。该方法在例如日本特开2012-103466号公报等中记载。该情况下，对于在偏振片5的单面贴合了保护膜的偏振板来说，可以通过例如依次包括下述工序的方法制造，即：

树脂层形成工序，在基材膜的至少一个面涂布含有聚乙烯醇系树脂的涂布液后，使其干燥，由此，形成聚乙烯醇系树脂层，得到层叠膜；

拉伸工序，对层叠膜进行单轴拉伸，得到拉伸膜；

染色工序，用二色性色素对拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层进行染色，形成偏振片5，由此，得到偏振性层叠膜；

第一贴合工序，在偏振性层叠膜的偏振片5上贴合第一保护膜10，得到贴合膜；

剥离工序，从贴合膜上剥离除去基材膜，得到在偏振片5的单面贴合有保护膜的偏振板。

在制作在偏振片5的双面贴合有保护膜的偏振板的情况下，在剥离工序后还包括：

第二贴合工序，在偏振片5的单面贴合有保护膜的偏振板的偏振片5侧的面，贴合第二保护膜20。

实施例

以下，示出实施例以及比较例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明不限于这些例子。在以下的例子中，偏振片以及保护膜的厚度使用(株)NIKON制的数字式千分尺“MH-15M”来测定。

(制造例1：偏振片1的制作)

将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％且厚度30μm的聚乙烯醇膜[株式会社可乐丽制的“VF-PE#3000”]浸渍到37℃的纯水中，然后，在30℃下浸渍于碘/碘化钾/水的重量比为0.04/1.5/100的水溶液中，进行染色处理。然后，在56.5℃下浸渍于碘化钾/硼酸/水的重量比为12/3.6/100的水溶液中，进行硼酸处理。接着，用10℃的纯水清洗后，在85℃下进行干燥处理，制作在单轴拉伸聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的厚度约12μm的偏振片1。单轴拉伸主要在碘染色以及硼酸处理的工序中进行。以聚乙烯醇膜作为基准的拉伸倍率为4.8倍。

(制造例2：偏振片2的制作)

使用平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％且厚度60μm的聚乙烯醇膜[株式会社可乐丽制的商品名“VF-PE6000”]，以及将以聚乙烯醇膜作为基准的拉伸倍率设为5.3倍，除此以外，与制造例1同样操作，制作在单轴拉伸聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的厚度约23μm的偏振片2。

<实施例1>

(1)粘接剂的制备

向水100重量份中溶解3重量份的羧基改性聚乙烯醇[株式会社可乐丽制的“KL-318”]，制备聚乙烯醇水溶液。在所得到的水溶液中相对于水100重量份而以1.5重量份的比例混合水溶性聚酰胺环氧树脂[田冈化学工业(株)制的“SUMIREZRESIN650(30)”、固体成分浓度30重量％]，得到水系粘接剂。

(2)保护膜向偏振片上的贴合

作为贴合于偏振片的保护膜，准备下述保护膜：

第一保护膜：带硬涂层的三乙酰基纤维素(TAC)膜[凸版印刷(株)制的“25KCHCN-TC”、厚度32μm]、

第二保护膜：环状聚烯烃系树脂膜[日本ZEON(株)制的“ZF14”、厚度23μm]。

在制造例1中制作的偏振片1的单面通过上述制备出的水系粘接剂来贴合对贴合面实施了皂化处理的第一保护膜，并且在另一个面通过相同的水系粘接剂来贴合第二保护膜，在一对贴合辊间通过，由此进行压接。接着，在80℃的烘箱中干燥5分钟，得到双面层叠有保护膜的偏振板。

(3)粘合剂层的形成

将在丙烯酸丁酯与丙烯酸的共聚物中配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物、且进一步添加了异氰酸酯系交联剂、和作为抗静电剂的离子性化合物而得的有机溶剂溶液粘合剂a，涂布到上述制作出的偏振板的第二保护膜的外表面，制作带粘合剂层A的偏振板。粘合剂层A的厚度为20μm。在粘合剂层A的上面层叠隔膜(实施了脱模处理后的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)。然后，将该偏振板养护7天。

<实施例2>

与实施例1同样操作，得到在双面层叠有保护膜的偏振板。将在丙烯酸丁酯与丙烯酸的共聚物中添加了异氰酸酯系交联剂、和作为抗静电剂的离子性化合物而得的有机溶剂溶液粘合剂c，涂布到上述制作出的偏振板的第二保护膜的外表面，制作带粘合剂层C的偏振板。粘合剂层C的厚度为20μm。在粘合剂层C的上面层叠隔膜(实施了脱模处理后的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)。然后，将该偏振板养护7天。

<比较例1>

使用制造例2中制作出的偏振片2代替偏振片1，作为第一保护膜，使用带硬涂层的TAC膜[凸版印刷(株)制的“40CHC”、厚度44μm]，除此以外，与实施例1同样操作，制作带粘合剂层A的偏振板。

<比较例2>

除了使用偏振片2代替偏振片1以外，与实施例1同样操作，得到在双面层叠有保护膜的偏振板。将在丙烯酸丁酯与丙烯酸的共聚物中配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物、且进一步添加了异氰酸酯系交联剂而得的有机溶剂溶液粘合剂b，涂布到上述制作出的偏振板的第二保护膜的外表面，制作带粘合剂层B的偏振板。粘合剂层B的厚度为20μm。在粘合剂层B的上面层叠隔膜(实施了脱模处理后的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)。然后，将该偏振板养护7天。

[粘合剂层的损耗弹性模量以及偏振板的尺寸收缩特性的测定]

(1)粘合剂层的损耗弹性模量G”

对于重叠粘合剂层而达到厚度100μm而得的试样，使用(株)AntonPaar制的动态粘弹性装置“MCR301”，在温度80℃、频率1Hz、初期应变1N的条件下进行测定。夹具使用平行板。

(2)偏振板的尺寸收缩特性

如下所述地测定在85℃下加热了500小时时的吸收轴方向上的尺寸收缩量。从所得到的带粘合剂层的偏振板切割出试验片。试验片的形状为长边与拉伸方向(偏振片的吸收轴方向)平行的长边200mm×短边150mm。从试验片上将隔膜剥离，隔着该粘合剂层而贴合于玻璃基板。将该试验片贴合玻璃基板在85℃干燥环境下加热500小时。由加热前的偏振板的吸收轴方向(长边方向)的长度L₀(＝200mm)、加热后的偏振板的吸收轴方向的长度L₁，根据下述式求出尺寸收缩量。

尺寸收缩量(μm)＝L₀-L₁

将结果示于表1。关于L₀以及L₁，将试验片贴合玻璃基板以偏振板朝上的方式置于台上，使用(株)NIKON制的二维测定器“NEXIVVMR-12072”进行测定。

另外，根据下述式求出尺寸收缩率。

尺寸收缩率(％)＝100×(L₀-L₁)/L₀

将结果一起示于表1。

[评价试验]

(1)偏振板的翘曲的评价

如下所述地测定在85℃下加热了500小时时的偏振板的翘曲量。从所得到的带粘合剂层的偏振板上剥离隔膜，隔着该粘合剂层而贴合于玻璃基板。在85℃干燥环境下加热500小时后，以偏振板朝上的方式置于台上，利用尺子测定翘曲最大的部分的距离台的高度，将该高度作为翘曲量。将翘曲量小于0.5mm的情况设为A(翘曲量小)，将0.5mm以上的情况设为B(翘曲量大)。将结果示于表1。

(2)气泡发生的评价

从所得到的带粘合剂层的偏振板切割出试验片。试验片的形状为长边与拉伸方向(偏振片的吸收轴方向)平行的长边200mm×短边150mm。从试验片上将隔膜剥离，隔着该粘合剂层而贴合于玻璃基板。将该试验片贴合玻璃基板在85℃干燥环境下加热500小时。用放大镜从玻璃基板侧观察在玻璃基板与粘合剂层的界面是否混入了气泡。将没有观察到气泡的情况设为A、观察到气泡的情况设为B。将结果示于表1。

表1

Claims (5)

1.一种偏振板，其是依次包含第一保护膜、由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片、和粘合剂层的偏振板，其中，

所述粘合剂层在80℃下的损耗弹性模量小于0.06MPa，

所述偏振板在85℃下加热了500小时时的吸收轴方向上的尺寸收缩量为500μm以下。

2.根据权利要求1所述的偏振板，其在85℃下加热了500小时时的吸收轴方向上的尺寸收缩率小于0.48％。

3.根据权利要求1所述的偏振板，其还包含配置于所述偏振片与所述粘合剂层之间的第二保护膜。

4.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述粘合剂层直接层叠于所述偏振片的与所述第一保护膜相反侧的面。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振板，其中，所述粘合剂层的厚度为25μm以下。