WO2015141383A1 - 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板 - Google Patents

偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板 Download PDF

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pressure
sensitive adhesive
meth
polarizing plate
adhesive layer
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PCT/JP2015/054778
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佐知 室井
雄太 紺野
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綜研化学株式会社
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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates.
  • the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates (eg, a glass plate), and a polarizing plate is attached to the surface of the substrate via an adhesive layer.
  • a polarizing plate is likely to be thermally contracted in a high temperature and high humidity environment, so that it lacks dimensional stability and may cause warpage in a liquid crystal cell.
  • the thinning of liquid crystal cells eg, thinning of the substrate constituting the liquid crystal cell
  • the thinning of the polarizing plate the warpage of the liquid crystal cell under a high temperature and high humidity environment has become a larger problem.
  • the pressure-sensitive adhesive layer cannot follow the thermal contraction (dimensional change) of the polarizing plate, and the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer is low.
  • an acrylic resin (A) includes a polyfunctional isocyanate compound (B) and a polyfunctional thiol (C) for the purpose of improving durability under severe wet heat conditions, transparency, and reworkability.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive that is cross-linked with a reaction product is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses that an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent removability without causing contamination of an adherend when peeling an adhesive, and a specific polymer (A)
  • a polymer composition for pressure-sensitive adhesives containing a polyvalent carboxylic acid compound (B) is disclosed.
  • the pressure-sensitive adhesive for polarizing plates is required to have physical properties that can suppress warping (bending) of the liquid crystal cell and have excellent durability.
  • the pressure-sensitive adhesives described in Patent Documents 1 and 2 do not have sufficient physical properties and need further improvement.
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate capable of suppressing a warp (bending) of a liquid crystal cell and capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability, and a polarizing plate formed from the composition. It is in providing the adhesive layer for polarizing plates, the adhesive sheet for polarizing plates which has the said adhesive layer, and the polarizing plate with an adhesive layer which has the said adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition in which the loss tangent at 23 ° C. and 80 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is in a specific range can suppress the warpage (bending) of the liquid crystal cell and can form a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by using a polarizing plate pressure-sensitive adhesive composition having the following specific configuration, and have completed the present invention.
  • the present invention includes, for example, the following [1] to [10].
  • a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate having a loss tangent (tan ⁇ 1 ) of 0.33 to 0.55 and a loss tangent (tan ⁇ 2 ) at 80 ° C. of 0.40 to 0.65.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured by the gel permeation chromatography method (GPC method) of the (meth) acrylic copolymer (A) is 500,000 or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plates which has the pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plates according to [7] or [8].
  • a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer comprising a polarizing plate and the polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer according to [7] or [8] formed on at least one surface of the polarizing plate.
  • the adhesive composition for polarizing plates which can suppress the curvature (bending) of a liquid crystal cell and can form the adhesive layer excellent in durability
  • the polarizing plate formed from the said composition
  • the adhesive layer for polarizing plates, the adhesive sheet for polarizing plates which has the said adhesive layer, and the polarizing plate with an adhesive layer which has the said adhesive layer can be provided.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate is also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”
  • the pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plates of the present invention is also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive layer”.
  • the sheet is also simply referred to as “adhesive sheet”.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention is a composition containing a (meth) acrylic copolymer (A), an isocyanate compound (B1), and a metal chelate compound (B2), and the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the loss tangent (tan ⁇ 1 ) at 23 ° C. is 0.33 to 0.55 and the loss tangent (tan ⁇ 2 ) at 80 ° C. is 0.40 to 0.65. It is characterized by.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain at least one selected from a silane coupling agent (C), an antistatic agent (D), and an organic solvent (E) as necessary.
  • a silane coupling agent (C) an antistatic agent
  • an organic solvent (E) an organic solvent
  • the isocyanate compound (B1) and the metal chelate compound (B2) are collectively referred to as “crosslinking agent (B)”.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking the (meth) acrylic copolymer (A) in combination with these crosslinking agents.
  • an adhesive layer having a thickness of 1.0 mm formed under the following conditions was subjected to dynamic viscosity according to JIS K7244 using “Physica MCR300” manufactured by Anton-Paar. Loss tangent can be obtained by measuring the viscoelastic spectrum by an elastic measurement method (temperature range ⁇ 40 to 180 ° C., temperature rising rate 3.67 ° C./min, frequency 1 Hz).
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the dynamic viscoelasticity measurement is formed as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release-treated polyethylene terephthalate film (PET film) so that the thickness after drying is 20 ⁇ m, and dried at 90 ° C. for 3 minutes to remove the solvent and form a coating film.
  • PET film release-treated polyethylene terephthalate film
  • the peeled PET film is further bonded to the surface of the coating film opposite to the surface of the PET film, and the film is aged in a 23 ° C./50% RH environment for 7 days to form a 20 ⁇ m thick adhesive layer. To do.
  • the PET film on one side of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layers having a thickness of 20 ⁇ m are bonded to each other multiple times to form a pressure-sensitive adhesive layer having a final thickness of 1.0 mm. And the said viscoelastic spectrum is measured about this adhesive layer.
  • the said formation conditions of an adhesive layer are described in order to measure the loss tangent as a characteristic of the adhesive composition of this invention,
  • the adhesive layer formed from the adhesive composition of this invention is Of course, the layer is not limited to the above condition.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) is expressed by the ratio of the storage elastic modulus G ′ indicating elastic properties to the loss elastic modulus G ′′ indicating viscous properties: G ′′ / G ′, and the larger the value, the greater the contribution of viscosity. The smaller the value, the greater the contribution of elasticity.
  • the loss tangent (tan ⁇ 1 ) at 23 ° C. is 0.33 to 0.55, preferably 0.35 to 0.52, particularly preferably 0.40 to 0.49;
  • the loss tangent (tan ⁇ 2 ) is 0.40 to 0.65, preferably 0.42 to 0.62, and particularly preferably 0.47 to 0.56.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in flexibility and can follow the thermal contraction (dimensional change) of the polarizing plate at a high temperature.
  • tan ⁇ 2 exceeds the above range, the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, and the durability tends not to be obtained. If tan ⁇ 2 is less than the above range, the pressure-sensitive adhesive layer cannot follow the thermal contraction (dimensional change) of the polarizing plate at a high temperature, and there is a tendency for the polarizing plate to warp or the pressure-sensitive adhesive layer to tear.
  • the pressure-sensitive adhesive layer, 23 loss tangent at ° C. (tan [delta 1) the ratio of the loss tangent (tan [delta 2) at 80 °C (tan ⁇ 2 / tan ⁇ 1 ) is usually 1.04 or more, preferably 1.10 or more, More preferably, it is 1.10 to 5.0, and still more preferably 1.10 to 2.0.
  • the ratio of the loss tangent is in the above range, the pressure-sensitive adhesive layer becomes highly flexible at a high temperature and can follow the thermal contraction (dimensional change) of the polarizing plate.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a loss tangent (tan ⁇ 1 , tan ⁇ 2 ) in the above range for example, a (meth) acrylic copolymer (A) described below as a component of the pressure-sensitive adhesive composition and And using an isocyanate compound (B1) and a metal chelate compound (B2).
  • B1 and B2 are constant, if the amount of the metal chelate compound (B2) with respect to the isocyanate compound (B1) is reduced, the cross-linking ratio due to chemical bonding increases, and the pressure-sensitive adhesive layer Loss tangent tends to be small.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 15 to 60% by mass, more preferably 20 to 55% by mass, and further preferably 25 to 55% by mass.
  • the said gel fraction is a value measured about the adhesive extract
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the above properties, it is suitable for use in bonding a substrate constituting a liquid crystal cell and a polarizing plate.
  • the thickness of the glass plate constituting the thinned liquid crystal cell is as small as about 0.1 to 1.0 mm, it is suitable for bonding the substrate and the polarizing plate.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) contains a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group and a hydroxyl group-containing monomer in the presence of a polyfunctional chain transfer agent. It is a copolymer obtained by polymerization.
  • a monomer component of a copolymer (A) you may further use at least 1 sort (s) selected from polar group containing monomers other than a hydroxyl-containing monomer, and other monomers other than these.
  • acrylic and methacryl are collectively referred to as “(meth) acryl”.
  • structural unit derived from a certain monomer a contained in the polymer is also referred to as “monomer a unit”.
  • (Meth) acrylic acid alkyl ester As the (meth) acrylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms (CH 2 ⁇ CR 1 —COOR 2 ; R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 Is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms), and the alkyl group preferably has 4 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group include, for example, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, Hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undeca (meth) acrylate, Examples include lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isostearyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of the alkyl (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group is good adhesive strength and durability. In view of the above, it is preferably 99.8 to 20% by mass, more preferably 99.5 to 30% by mass, and still more preferably 99 to 50% by mass.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (CH 2 ⁇ CR 3 —COOR 4 ; R 3 is a hydrogen atom or methyl And R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. . These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less in 100% by mass of the monomer component from the viewpoint of stress relaxation characteristics. More preferably, it is 40 mass% or less.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and specific examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. And hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate.
  • the number of carbon atoms of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl (meth) acrylate is usually 2 to 8, preferably 2 to 6.
  • a hydroxyl-containing monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • the hydroxyl group contained in the hydroxyl group-containing monomer functions as a crosslinkable functional group with an isocyanate group contained in the isocyanate compound (B1), for example.
  • the amount of the hydroxyl group-containing monomer used is preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, and still more preferably 0.1 to 7% by mass in 100% by mass of the monomer component.
  • the amount of the hydroxyl group-containing monomer is less than or equal to the above upper limit, the crosslink density formed by the (meth) acrylic copolymer (A) and the isocyanate compound (B1) does not become too high, and the stress relaxation characteristics are excellent. .
  • the amount of the hydroxyl group-containing monomer used is equal to or more than the lower limit, a crosslinked structure is effectively formed, and a pressure-sensitive adhesive layer having an appropriate strength at room temperature can be obtained.
  • Examples of the polar group-containing monomer include an acid group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a nitrogen-based heterocyclic ring-containing monomer, and a cyano group-containing monomer.
  • examples of the acid group include a carboxyl group, an acid anhydride group, a phosphoric acid group, and a sulfuric acid group.
  • the polar group-containing monomer it is preferable to use a monomer having a polar group (crosslinkable functional group) capable of reacting with the crosslinkable functional group of the crosslinking agent (B).
  • a carboxyl group-containing monomer from the viewpoint of appropriate reactivity with the crosslinking agent.
  • carboxyl group-containing monomer examples include ⁇ -carboxyethyl (meth) acrylate, 5-carboxypentyl (meth) acrylate, mono (meth) acryloyloxyethyl ester succinate, and ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate.
  • Carboxyl group-containing (meth) acrylates such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, and maleic acid.
  • acid anhydride group-containing monomer examples include maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • Examples of the phosphate group-containing monomer include (meth) acrylic monomers having a phosphate group in the side chain, and examples of the sulfate group-containing monomer include (meth) acrylic monomers having a sulfate group in the side chain.
  • the acid group contained in the acid group-containing monomer functions as a crosslinkable functional group with, for example, an isocyanate compound (B1) or a metal chelate compound (B2).
  • the amount of the acid group-containing monomer used is preferably 0 to 15% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, and further preferably 0.1 to 5% by mass in 100% by mass of the monomer component.
  • the acid value of the (meth) acrylic copolymer (A) is preferably 0 to 117 mgKOH / g, more preferably 78 mgKOH / g or less.
  • the amount of the acid group-containing monomer used is less than or equal to the above upper limit, the crosslinking density formed by the (meth) acrylic copolymer (A) and the crosslinking agent (B) does not become too high, resulting in stress relaxation characteristics. An excellent pressure-sensitive adhesive layer is obtained.
  • the amount of the acid group-containing monomer used is equal to or higher than the lower limit, a crosslinked structure is effectively formed, and a pressure-sensitive adhesive layer having an appropriate strength at room temperature can be obtained.
  • Examples of the amino group-containing monomer include amino group-containing (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and N-hexyl (meth) acrylamide.
  • Examples of the nitrogen heterocycle-containing monomer include vinyl pyrrolidone, acryloyl morpholine, and vinyl caprolactam.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include cyano (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile.
  • the total amount of the polar group-containing monomer excluding the hydroxyl group-containing monomer is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, and further preferably 0 to 10% by mass in 100% by mass of the monomer component.
  • a polar group containing monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • the monomer component that forms the (meth) acrylic copolymer (A) is a range that does not impair the physical properties of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • Other (meth) acrylic esters such as mono (meth) acrylates, alicyclic groups or aromatic ring-containing (meth) acrylates can be included.
  • alkoxyalkyl (meth) acrylate examples include methoxymethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl ( And (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate.
  • alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate examples include methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, And methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate.
  • Examples of the alicyclic group or aromatic ring-containing (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenyl (meth) acrylate.
  • the total amount of the other (meth) acrylic acid ester used is preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, in 100% by mass of the monomer component.
  • the physical properties of the (meth) acrylic copolymer (A) are not impaired, for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene and octylstyrene.
  • Styrenic monomers such as alkyl styrene, fluoro styrene, chloro styrene, bromo styrene, dibromo styrene, iodinated styrene, nitro styrene, acetyl styrene and methoxy styrene, etc .; copolymerizable monomers such as vinyl acetate can also be used it can.
  • the total amount of the copolymerizable monomer used in the copolymerization is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, in 100% by mass of the monomer component.
  • Other monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • a polyfunctional chain transfer agent is a compound having a large chain transfer constant, such as a mercapto group-containing compound, a halogen-containing compound, an alcoholic hydroxyl group-containing compound, or a methacryl group-containing compound, and having two or more chain transfer functional groups It is.
  • a polyfunctional mercaptan compound having two or more mercapto groups is preferable from the viewpoint of reactivity.
  • the number of mercapto groups is preferably 2 to 8, more preferably 3 to 6.
  • Aliphatic polythiols such as hexane-1,6-dithiol, decane-1,10-dithiol, dimercaptodiethyl ether, dimercaptodiethylsulfide; xylylene dimercaptan, 4,4′-dimercaptodiphenyl sulfide, 1,4-benzene
  • Aromatic polythiols such as dithiol; Ethylene glycol bis (mercaptoacetate), polyethylene glycol bis (mercaptoacetate), propylene glycol bis (mercaptoacetate), glycerin tris (mercaptoacetate), trimethylolethane tris (mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (mercaptoacetate), penta Poly (mercaptoacetate) of polyhydric alcohols such as erythritol tetrakis (mercaptoacetate), dipentaerythr
  • the number of hydroxyl groups in the polyhydric alcohol is usually 2 to 8, preferably 3 to 6.
  • poly (3-mercaptobutyrate) of polyhydric alcohol is preferable from the viewpoint of efficiently introducing a branched structure into the polymer, and poly (3-mercaptobutyrate) having 3 to 6 mercapto groups. ) Is more preferable, and poly (3-mercaptobutyrate) having 4 mercapto groups is particularly preferable.
  • Examples of commercially available products of the polyfunctional chain transfer agent include Karenz MT PE1 (manufactured by Showa Denko KK), Karenz MT BD1 (manufactured by Showa Denko KK), and Karenz MT NR1 (manufactured by Showa Denko KK). It is done.
  • the polyfunctional chain transfer agent is usually 0.005 to 5 parts by mass, preferably 0.01 to 3 parts by mass, more preferably 0.012 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component in the copolymerization. Used in a range. When the amount of the polyfunctional chain transfer agent is within the above range, it is preferable in that the molecular weight of the generated polymer can be designed appropriately.
  • the addition amount of the monofunctional chain transfer agent is usually 0.1 parts by mass or less, preferably 0.05 parts by mass or less, more preferably 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyfunctional chain transfer agent. .
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is a copolymer obtained by the above copolymerization in the presence of a polyfunctional chain transfer agent.
  • a polymer molecule with many branches tends to be obtained.
  • (1) entanglement caused by branched chains between polymer molecules occurs frequently at about room temperature, and as a result, polymer cohesiveness is maintained even in designs where the molecular weight of the polymer and the gel fraction of the adhesive layer are low.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having excellent storage properties such as pressure-sensitive adhesive properties, processability such as punching out the pressure-sensitive adhesive layer, and less deformation and protrusion of the pressure-sensitive adhesive layer; (2) polymer molecules at high temperatures (eg 60 ° C.) Since the mutual entanglement partly loosens, the temperature dependency of the degree of increase in the viscosity property of the pressure-sensitive adhesive layer is high, and the pressure-sensitive adhesive layer exhibits excellent flexibility. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer exhibits excellent durability due to the entanglement that remains partially while being excellent in suppressing the warping (bending) of the polarizing plate.
  • the reason why the polymer molecules having many branches contribute to the suppression of the warpage of the polarizing plate is presumed to be as follows.
  • a case where a glass plate is used as the adherend will be described as an example.
  • the polarizing plate and the glass plate have different heat shrinkage rates, and the polarizing plate usually has a larger heat shrinkage rate (dimensional change) than the glass plate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer lacks flexibility under a high-temperature, high-humidity heat environment, the pressure-sensitive adhesive layer cannot follow the dimensional change of the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive layer cannot relieve stress. Stress concentrates on the glass plate, which causes warpage of the glass plate.
  • the entanglement is partially loosened in a high temperature and high humidity environment, and the crosslinking is partially released.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can follow the change. For this reason, stress does not generate
  • the polarizing plate can also be thermally contracted uniformly without anisotropy, and does not induce birefringence of the polarizing plate. As described above, the pressure-sensitive adhesive layer can absorb and relieve the stress associated with the dimensional change of the polarizing plate, so that excessive stress (load) is not applied to the glass plate, so that the warpage of the glass plate is suppressed. It is estimated that it will lead to
  • the (meth) acrylic copolymer (A) can be produced by, for example, a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, etc. Legal is preferred. Specifically, a polymerization solvent, a monomer component and a polyfunctional chain transfer agent are charged in a reaction vessel, a polymerization initiator is added in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, and the reaction start temperature is usually 40 to 100 ° C., The reaction system is maintained at a temperature of preferably 50 to 80 ° C., usually 50 to 90 ° C., preferably 70 to 90 ° C., and allowed to react for 4 to 20 hours.
  • a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, etc. Legal is preferred.
  • Examples of the polymerization initiator include azo initiators and peroxide polymerization initiators.
  • Examples of the azo initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2- Cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbohydrate) Nitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′- Azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl)
  • peroxide polymerization initiators examples include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, and di-i-propyl peroxydicarbonate.
  • polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Moreover, adding a polymerization initiator several times during superposition
  • the polymerization initiator is usually in the range of 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (A). Used in quantity. Moreover, you may add suitably a polymerization initiator, a chain transfer agent, a monomer component, and a polymerization solvent during the said polymerization reaction.
  • polymerization solvent used for the solution polymerization examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane; cyclopentane, Cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, phenylethyl ether, diphenyl ether; chloroform, Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl a
  • the (meth) acrylic copolymer (A) has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatography method (GPC method) in terms of polystyrene, which is usually 500,000 or more, preferably 55. It is 10,000 to 2,000,000, more preferably 600,000 to 1,800,000.
  • Mw weight average molecular weight measured by a gel permeation chromatography method
  • GPC method gel permeation chromatography method
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by the GPC method of the (meth) acrylic copolymer (A) is usually 50 or less, preferably 30 or less, more preferably 20 or less.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer (A) can be calculated by, for example, the Fox formula from the monomer units constituting the polymer and the content ratio thereof.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is synthesized so that the glass transition temperature (Tg) determined by the Fox equation is usually ⁇ 70 to 0 ° C., preferably ⁇ 60 to ⁇ 30 ° C. Can do.
  • Tg is a glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A)
  • Tg 1 , Tg 2 ,..., Tg m are glass transition temperatures of homopolymers composed of the respective monomers
  • W 1 , W 2 ,..., W m are weight fractions of the structural units derived from the respective monomers in the copolymer (A).
  • glass transition temperature of the homopolymer composed of each monomer in the Fox formula for example, a value described in Polymer Handbook Fourth Edition (Wiley-Interscience 1999) can be used.
  • the content of the (meth) acrylic copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually 50 to 99.99 in 100% by mass of the solid content excluding the organic solvent (E) in the composition. % By mass, more preferably 60 to 99.95% by mass, particularly preferably 80 to 99.90% by mass. When the content of the (meth) acrylic copolymer (A) is in the above range, the performance as an adhesive is balanced and the adhesive properties are excellent.
  • isocyanate compound (B1) As the isocyanate compound (B1), an isocyanate compound having 2 or more isocyanate groups in one molecule is usually used.
  • a crosslinked body (network polymer) can be formed by crosslinking the (meth) acrylic copolymer (A) with the isocyanate compound (B1).
  • the number of isocyanate groups in the isocyanate compound (B1) is usually 2 or more, preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 6. When the number of isocyanate groups is within the above range, it is preferable from the viewpoint of the crosslinking reaction efficiency between the (meth) acrylic copolymer (A) and the isocyanate compound (B1) and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • diisocyanate compound having 2 isocyanate groups in one molecule examples include aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, and aromatic diisocyanate.
  • Aliphatic diisocyanates include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 2,2,4-trimethyl
  • aliphatic diisocyanates having 4 to 30 carbon atoms such as -1,6-hexamethylene diisocyanate.
  • alicyclic diisocyanates include alicyclic rings having 7 to 30 carbon atoms such as isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Group diisocyanates are examples of alicyclic rings having 7 to 30 carbon atoms such as isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • aromatic diisocyanate examples include aromatic diisocyanates having 8 to 30 carbon atoms such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and diphenylpropane diisocyanate.
  • isocyanate compound having 3 or more isocyanate groups in one molecule examples include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate. Specific examples include 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, and 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate.
  • Examples of the isocyanate compound (B1) include multimers (for example, dimers or trimers, biurets, isocyanurates), derivatives (for example, many) of the above isocyanate compounds having 2 or 3 or more isocyanate groups. Addition reaction product of a dihydric alcohol and two or more molecules of a diisocyanate compound), and a polymer.
  • polyhydric alcohol in the derivative examples include trivalent or higher alcohols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol as low molecular weight polyhydric alcohols; high molecular weight polyhydric alcohols such as polyether polyols, Examples include polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, and polyisoprene polyol.
  • isocyanate compounds include diphenylmethane diisocyanate trimer, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate or tolylene diisocyanate biuret or isocyanurate, trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate.
  • Reaction product for example, a trimolecular adduct of tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate
  • reaction product of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate for example, a trimolecular adduct of hexamethylene diisocyanate
  • polyether polyisocyanate for example, a polyether polyisocyanate
  • Polyester polyisocyanate is mentioned.
  • isocyanate compounds (B1) a reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate (L-45, Soken Chemical Co., Ltd.) TD-75 manufactured by KK), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate or tolylene diisocyanate (TSE-100 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., 2050 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.).
  • An isocyanate compound (B1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • Metal chelate compound (B2) In this invention, a metal chelate compound (B2) is used for a part of crosslinking agent (B).
  • the metal chelate compound (B2) crosslinks the (meth) acrylic copolymer (A) by coordination bond (pseudocrosslinking). For this reason, at the high temperature, a part of the cross-linking is released and the pressure-sensitive adhesive layer exhibits more excellent flexibility.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is crosslinked with a covalent bond based on the isocyanate compound (B1), and It is preferable to form pseudo-crosslinking by a coordinate bond based on the metal chelate compound (B2).
  • Examples of the metal chelate compound (B2) include polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium, alkoxide, acetylacetone, and ethyl acetoacetate. Examples include a coordinated compound. Among these, an aluminum chelate compound (M-12AT manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is particularly preferable. Specific examples include aluminum isopropylate, aluminum secondary butyrate, aluminum ethyl acetoacetate / diisopropylate, aluminum trisethyl acetoacetate, and aluminum trisacetylacetonate.
  • polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium, alkoxide, acetylacetone, and ethyl acetoacetate. Examples include a coordinated compound.
  • a metal chelate compound (B2) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • the total content of the isocyanate compound (B1) and the metal chelate compound (B2) is usually 0.01 with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). To 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 2.5 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 1 part by mass.
  • the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to the above range. When this content exceeds the above range, the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be too small, and when the content is below the range, the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer tends to become too large.
  • the content of the metal chelate compound (B2) is usually 10 to 1000 parts by mass, more preferably 50 to 600 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass of the isocyanate compound (B1). Is 100 to 400 parts by mass.
  • the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to the above range.
  • this content exceeds the above range, the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be too small, and when the content is below the range, the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer tends to become too large.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention preferably further contains a silane coupling agent (C).
  • a silane coupling agent (C) contributes to the point which adheres an adhesive layer firmly to adherends, such as a glass plate, and prevents peeling in a high-humidity heat environment.
  • silane coupling agent (C) examples include polymerizable unsaturated group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Epoxy groups such as 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Containing silane coupling agent; amino such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Group-containing silane coupling Grayed
  • the content of the silane coupling agent (C) in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention is usually 1 part by mass or less, preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.05 to 0.5 part by mass. When the content is in the above range, peeling of the polarizing plate in a high humidity environment and bleeding of the silane coupling agent (C) in a high temperature environment tend to be prevented.
  • An antistatic agent (D) can be used in order to reduce the surface resistance value of the adhesive composition for polarizing plates of this invention, for example.
  • examples of the antistatic agent (D) include a surfactant, an ionic compound, and a conductive polymer.
  • surfactant examples include cationic surfactants having cationic groups such as quaternary ammonium salts, amide quaternary ammonium salts, pyridium salts, primary to tertiary amino groups; sulfonate groups, sulfate esters Anionic surfactants having an anionic group such as a base or a phosphate ester base; amphoteric surfactants such as alkylbetaines, alkylimidazolinium betaines, alkylamine oxides, amino acid sulfates, glycerin fatty acid esters
  • Nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamine fatty acid esters, N-hydroxyethyl-N-2-hydroxyalkylamines and alkyldiethanolamides It is done.
  • a reactive emulsifier having a polymerizable group is also exemplified as the surfactant, and a polymer surfactant obtained by increasing the molecular weight of the monomer component containing the above surfactant or reactive emulsifier can also be used.
  • the ionic compound is composed of a cation part and an anion part, and may be either solid or liquid at room temperature (23 ° C./50% RH).
  • the cation portion constituting the ionic compound may be either an inorganic cation or an organic cation, or both.
  • the inorganic cation alkali metal ions and alkaline earth metal ions are preferable, and Li + , Na + and K + having excellent antistatic properties are more preferable.
  • organic cation examples include pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, pyrroline cation, pyrrole cation, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyrazolium cation, and pyrazolinium.
  • examples include cations, tetraalkylammonium cations, trialkylsulfonium cations, tetraalkylphosphonium cations, and derivatives thereof.
  • the anion moiety constituting the ionic compound is not particularly limited as long as it can form an ionic compound by ionic bonding with the cation moiety.
  • Examples of the ionic compound include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (difluorosulfonyl) imide, lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methane, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, potassium bis (difluorosulfonyl) imide, 1 -Ethylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium bis (fluoro (Sulfonyl) imide, (N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium tetrafluoroborate, N N
  • the conductive polymer examples include polythiophene, polyaniline, polypyrrole, and derivatives thereof.
  • the content of the antistatic agent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention is usually 3 parts by mass or less, preferably 0.8 parts per 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). The amount is from 01 to 3 parts by mass, more preferably from 0.05 to 2.5 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an organic solvent (E) in order to adjust its coatability.
  • an organic solvent the polymerization solvent demonstrated in the column of the (meth) acrylic-type copolymer (A) is mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing the polymer solution containing the (meth) acrylic copolymer (A) and the polymerization solvent obtained by the above copolymerization and the crosslinking agent (B). it can.
  • the content of the organic solvent is usually 50 to 90% by mass, preferably 60 to 85% by mass.
  • solid content refers to all components excluding the organic solvent (E) among the components contained in the pressure-sensitive adhesive composition
  • solid content concentration refers to the pressure-sensitive adhesive composition 100. The ratio of the said solid content with respect to the mass% is said.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an antioxidant, a light stabilizer, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a plasticizer, a crosslinking accelerator, You may contain the 1 type (s) or 2 or more types selected from the (meth) acrylic-type polymer and rework agents other than A).
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate of the present invention is conventionally known as (meth) acrylic copolymer (A), isocyanate compound (B1), metal chelate compound (B2), and other components as required. It can prepare by mixing by the method of. For example, an isocyanate compound (B1), a metal chelate compound (B2), and other components as necessary are added to a polymer solution containing the polymer obtained when the (meth) acrylic copolymer (A) is synthesized. And the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be prepared by, for example, advancing the crosslinking reaction in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, specifically, converting the (meth) acrylic copolymer (A) to the isocyanate compound (B1) and the metal chelate compound. Obtained by crosslinking with (B2).
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a loss tangent (tan ⁇ 1 ) at 23 ° C. of 0.33 to 0.55, preferably 0.35 to 0.52, particularly preferably 0.40 to 0.49, and
  • the loss tangent (tan ⁇ 2 ) at 80 ° C. is 0.40 to 0.65, preferably 0.42 to 0.62, and particularly preferably 0.47 to 0.56.
  • the loss tangent is, for example, a value calculated from a dynamic viscoelastic spectrum measured for a laminate having a thickness of about 1.0 mm by laminating the adhesive layers a plurality of times.
  • the pressure-sensitive adhesive layer, 23 loss tangent at ° C. (tan [delta 1) the ratio of the loss tangent (tan [delta 2) at 80 °C (tan ⁇ 2 / tan ⁇ 1 ) is usually 1.04 or more, preferably 1.10 or more, More preferably, it is 1.10 to 5.0, and still more preferably 1.10 to 2.0.
  • the conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer are, for example, as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied on a support and varies depending on the type of solvent, but is usually 50 to 150 ° C., preferably 60 to 100 ° C., usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 7 minutes. Then, the solvent is removed and a coating film is formed.
  • the film thickness of the dried coating film is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed under the following conditions. After applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on a support and applying a cover film on the coating film formed under the above conditions, usually 3 days or more, preferably 7 to 10 days, usually 5 to 60 ° C., It is preferably cured in an environment of 15 to 40 ° C., usually 30 to 70% RH, preferably 40 to 70% RH. When crosslinking is performed under the aging conditions as described above, a crosslinked body (network polymer) can be efficiently formed.
  • a predetermined thickness is obtained by a known method such as spin coating, knife coating, roll coating, bar coating, blade coating, die coating, or gravure coating.
  • a method of applying and drying can be used.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a gel fraction of preferably 15 to 60% by mass, more preferably from the viewpoint of distortion suppression, cohesive force, adhesive strength, and removability of the polarizing plate. Is 20 to 55% by mass, more preferably 25 to 55% by mass. Even if the gel fraction is in the above range, the (meth) acrylic copolymer (A) has highly branched chains, so that the branched chains of the copolymer (A) may be appropriately entangled with each other. The durability and workability of the pressure-sensitive adhesive layer are not deteriorated. In particular, when the gel fraction is 25% by mass or more, a highly cohesive pressure-sensitive adhesive layer can be obtained. When the gel fraction exceeds the above range, the pressure-sensitive adhesive layer may not be able to sufficiently absorb or relax the stress caused by the dimensional change of the polarizing plate under a high temperature / high humidity heat environment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plates of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet include a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only the pressure-sensitive adhesive layer, a base material, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the base material, the base material, and one of the base materials.
  • Examples thereof include a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a peel-treated cover film attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet that is not in contact with the base material.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer, the loss tangent, and the gel fraction are the same as the conditions described in the column “Pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plate”.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of maintaining adhesive performance.
  • the film thickness of the substrate and the cover film is not particularly limited, but is usually 10 to 125 ⁇ m, preferably 25 to 75 ⁇ m.
  • the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprises a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention on at least one surface of the polarizing plate.
  • polarizing plate is used to include “polarizing film”.
  • a conventionally known polarizing film can be used as the polarizing plate.
  • a multilayer film having a stretched film obtained by adding a polarizing component to a film made of a polyvinyl alcohol-based resin and stretching, and a protective film disposed on the stretched film can be mentioned.
  • the polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and a saponified product of an ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • the polarization component include iodine or a dichroic dye.
  • the protective film include cellulose films such as triacetyl cellulose, polycarbonate films, and polyethersulfone films.
  • the thickness of the polarizing plate is usually 30 to 250 ⁇ m, preferably 50 to 200 ⁇ m.
  • the adhesive sheet for polarizing plates of this invention has A method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the polarizing plate and aging is mentioned.
  • the conditions for drying and aging, the loss tangent, the range of the gel fraction, and the like are the same as the conditions described in the section of [Adhesive layer for polarizing plate].
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the polarizing plate is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m in terms of dry film thickness.
  • the adhesive layer should just be formed in at least one surface of a polarizing plate, the aspect in which an adhesive layer is formed only in the single side
  • the layer which has other functions such as a protective layer, a glare-proof layer, a phase difference layer, a viewing angle improvement layer, for example may be laminated
  • a liquid crystal element is produced by providing the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention obtained as described above on the substrate surface of the liquid crystal cell.
  • the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates.
  • the substrate of the liquid crystal cell examples include a glass plate.
  • the thickness of the substrate is usually 0.1 to 1 mm, preferably 0.15 to 0.8 mm.
  • substrate can be suppressed by using the said adhesive composition. Therefore, even when the thickness of the substrate is small (eg, 0.8 mm or less, preferably 0.15 to 0.7 mm), the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is suitably used for bonding the polarizing plate and the substrate. be able to.
  • HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • -GPC column configuration The following four columns (all manufactured by Tosoh Corporation) (1) TSKgel HxL-H (guard column) (2) TSKgel GMHxL (3) TSKgel GMHxL (4) TSKgel G2500HxL ⁇ Flow rate: 1.0 mL / min -Column temperature: 40 ° C Sample concentration: 1.5% (w / v) (diluted with tetrahydrofuran) ⁇ Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran
  • the obtained (meth) acrylic copolymer A had a weight average molecular weight (Mw) of 700,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 7.1, and an acid value of 1.6 mgKOH / g. .
  • the tetrafunctional chain transfer agent is “Karenz MT PE1” (manufactured by Showa Denko KK)
  • the trifunctional chain transfer agent is “Karenz MT NR1” (manufactured by Showa Denko KK)
  • the transfer agent represents n-dodecyl mercaptan.
  • Example 1 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition (meth) acrylic polymer solution obtained in Synthesis Example 1 (solid content concentration: 30% by mass) and 100 parts (meth) acrylic polymer contained in the solution (solid content) In contrast, 0.05 part (solid content) of “TD-75” (solid content: 75 mass%, ethyl acetate solution) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. as the isocyanate compound, and “TD-75” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. as the metal chelate compound.
  • the pressure-sensitive adhesive composition obtained in (1) above was applied onto a polyethylene terephthalate film (PET film) subjected to a release treatment using a doctor blade, It dried at 90 degreeC for 3 minute (s), and obtained the sheet
  • the sheet and the polarizing plate (thickness: 110 ⁇ m, layer structure: triacetyl cellulose film / polyvinyl alcohol film / triacetyl cellulose film) were bonded together so that the coating film and the polarizing plate were in contact with each other, and 23 ° C./50%.
  • the plate was allowed to stand and matured for 7 days under the conditions of RH to obtain a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a PET film, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m, and a polarizing plate.
  • Example 1 is different from Example 1 except that the (meth) acrylic polymer solution is changed to the polymer solution obtained in Synthesis Examples 2 to 8 and / or the composition is changed as shown in Table 2. Similarly, a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer were obtained.
  • a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples (a laminate comprising PET film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate) was cut into a size of 70 mm ⁇ 25 mm to prepare a test piece.
  • the PET film was peeled from the test piece, and a laminate composed of the pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate was attached to one side of a 2 mm thick glass plate so that the pressure-sensitive adhesive layer and the glass plate were in contact with each other using a laminator roll. .
  • the obtained laminate was held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes.
  • the end of the polarizing plate is pulled at a speed of 300 mm / min in the direction of 90 ° with respect to the glass plate surface of the adherend, and the adhesive strength (peel strength) is obtained. It was measured.
  • a test piece was prepared by cutting the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer (PET film / pressure-sensitive adhesive layer / laminate comprising the polarizing plate) obtained in Examples and Comparative Examples into a size of 35 mm ⁇ 400 mm (stretching axis direction). did.
  • the PET film is peeled off from the test piece, and the laminate composed of the pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate is laminated on one side of a glass plate having a thickness of 0.7 mm and 40 mm ⁇ 410 mm using a laminator roll. Affixed to touch.
  • the obtained laminate was allowed to stand in a 23 ° C./50% RH environment for 24 hours, and then held in an oven at 60 ° C. for 72 hours. One end was fixed to a wall surface perpendicular to the floor surface, and the amount of lifting at the opposite end was measured with a ruler. Measurements were taken immediately after removal from the oven and after 24 hours.
  • a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples (a laminate comprising PET film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate) was cut into a size of 150 mm ⁇ 250 mm to prepare a test piece.
  • the PET film was peeled from the test piece, and a laminate composed of the pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate was attached to one side of a 2 mm thick glass plate so that the pressure-sensitive adhesive layer and the glass plate were in contact with each other using a laminator roll. .
  • the obtained laminate was held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes to prepare a test plate. Two similar test plates were prepared.
  • test plate is allowed to stand for 500 hours under conditions of a temperature of 80 ° C. (heat resistance) or a temperature of 60 ° C./humidity of 90% RH (humid heat resistance), and the occurrence of foaming and tearing is observed according to the following criteria. evaluated. Foaming occurs when cohesion is insufficient, and tearing occurs when stress relaxation is insufficient.
  • (Foam) -AA Foaming is not seen at all.
  • -BB The area of foaming is less than 5% of the whole.
  • -CC The area of foaming is 5% or more of the whole.

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Abstract

[課題]液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層を形成することが可能な偏光板用粘着剤組成物を提供する。 [解決手段]（Ａ）多官能連鎖移動剤の存在下に、アルキル基の炭素数が４～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび水酸基含有モノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ１）イソシアネート化合物と、（Ｂ２）金属キレート化合物とを含有する偏光板用粘着剤組成物であり、前記組成物より形成された粘着剤層の、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が０．３３～０．５５であり、かつ８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が０．４０～０．６５であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。

Description

偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板
　本発明は、偏光板用粘着剤組成物に関する。
　液晶セルは、液晶層が２枚の基板（例：ガラス板）間に挟まれた構造を有しており、前記基板の表面には粘着剤層を介して偏光板が貼付されている。偏光板は、高温・高湿熱環境下において、熱収縮しやすいことから寸法安定性に欠け、液晶セルに反りが発生することがある。近年、液晶セルの薄型化（例：液晶セルを構成する基板の薄型化）および偏光板の薄型化に伴い、高温・高湿熱環境下での液晶セルの反りがより大きな問題となっている。液晶セルの反りの原因としては、例えば、偏光板の熱収縮（寸法変化）に粘着剤層が追従することができないこと、粘着剤層の応力緩和特性が低いことが挙げられる。
　また、高温・高湿熱環境下では、偏光板と基板との界面での発泡や、粘着剤層の断裂、偏光板の剥がれ等の不具合も生じやすい。したがって、偏光板用粘着剤には、高い耐久性が要求される。
　一般的に、液晶セルの反りを抑制する手段として、偏光板の寸法変化に対応することができる柔軟性の高い粘着剤層を使用する方法が挙げられる。しかしながら、このような粘着剤層では凝集力が不足し、耐久性の悪化および加工性の悪化等の問題が生じる。
　特許文献１には、厳しい湿熱条件下での耐久性や、透明性、リワーク性の向上を課題として、アクリル系樹脂（Ａ）が、多官能イソシアネート系化合物（Ｂ）と多官能チオール（Ｃ）との反応物で架橋されてなるアクリル系粘着剤が開示されている。
　特許文献２には、接着剤を剥離する際に被着体の汚染がない、優れた再剥離性を有するアクリル系粘着剤を提供することを課題として、特定の重合体（Ａ）と、多価カルボン酸化合物（Ｂ）とを含む粘着剤用ポリマー組成物が開示されている。
　しかしながら、上述したように偏光板用粘着剤には、液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れるという物性が要求されている。特許文献１～２に記載された粘着剤は、これらの物性が充分ではなく、さらなる改善が必要である。
特開２０１３－１９９５７９号公報 特開２００２－１５５２５５号公報
　本発明の課題は、液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層を形成することが可能な偏光板用粘着剤組成物、前記組成物より形成された偏光板用粘着剤層、前記粘着剤層を有する偏光板用粘着シート、および前記粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板を提供することにある。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、多官能連鎖移動剤の存在下に合成された特定の（メタ）アクリル系共重合体と特定の架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、かつ前記組成物より形成された粘着剤層の２３℃および８０℃における損失正接が特定範囲となる粘着剤組成物が、液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層を形成することができることを見出した。すなわち、本発明者らは、以下の特定の構成を有する偏光板用粘着剤組成物を用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、例えば以下の［１］～［１０］である。
　［１］（Ａ）多官能連鎖移動剤の存在下に、アルキル基の炭素数が４～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび水酸基含有モノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ１）イソシアネート化合物と、（Ｂ２）金属キレート化合物とを含有する偏光板用粘着剤組成物であり、前記組成物より形成された粘着剤層の、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が０．３３～０．５５であり、かつ８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が０．４０～０．６５であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
　［２］前記多官能連鎖移動剤が、メルカプト基を２つ以上有する化合物である、前記［１］記載の偏光板用粘着剤組成物。
　［３］前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、さらに水酸基含有モノマー以外の極性基含有モノマーを共重合して得られた共重合体である、前記［１］または［２］記載の偏光板用粘着剤組成物。
　［４］イソシアネート化合物（Ｂ１）１００質量部に対する金属キレート化合物（Ｂ２）の含有量が、１０～１０００質量部である、前記［１］～［３］のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物。
　［５］前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０万以上である、前記［１］～［４］のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物。
　［６］前記偏光板用粘着剤組成物より形成された粘着剤のゲル分率が、１５～６０質量％である、前記［１］～［５］のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物。
　［７］前記［１］～［６］のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物より形成され、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が０．３３～０．５５であり、かつ８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が０．４０～０．６５であることを特徴とする偏光板用粘着剤層。
　［８］ゲル分率が、１５～６０質量％である、前記［７］記載の偏光板用粘着剤層。
　［９］前記［７］または［８］記載の偏光板用粘着剤層を有することを特徴とする偏光板用粘着シート。
　［１０］偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に形成された前記［７］または［８］記載の偏光板粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付き偏光板。
　本発明によれば、液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層を形成することが可能な偏光板用粘着剤組成物、前記組成物より形成された偏光板用粘着剤層、前記粘着剤層を有する偏光板用粘着シート、および前記粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板を提供することができる。
　以下、本発明の偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着剤層、偏光板用粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を説明する。以下では、本発明の偏光板用粘着剤組成物を単に「粘着剤組成物」ともいい、本発明の偏光板用粘着剤層を単に「粘着剤層」ともいい、本発明の偏光板用粘着シートを単に「粘着シート」ともいう。
　〔偏光板用粘着剤組成物〕
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ１）と金属キレート化合物（Ｂ２）とを含有する組成物であり、前記粘着剤組成物より形成された粘着剤層の、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が０．３３～０．５５であり、かつ８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が０．４０～０．６５であることを特徴とする。
　本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、シランカップリング剤（Ｃ）、帯電防止剤（Ｄ）および有機溶媒（Ｅ）から選択される少なくとも１種を含有してもよい。
　以下では、イソシアネート化合物（Ｂ１）と金属キレート化合物（Ｂ２）とを総称して、「架橋剤（Ｂ）」ともいう。本発明では、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を、これらの架橋剤を併用して架橋することで、粘着剤層を形成する。
　ここで、本発明の粘着剤組成物の特性として、以下の条件で形成した厚さ１．０ｍｍの粘着剤層について、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠した動的粘弾性測定法（温度範囲－４０～１８０℃、昇温速度３．６７℃／分、周波数１Ｈｚの条件）により粘弾性スペクトルを測定することにより、損失正接を得ることができる。
　動的粘弾性測定における粘着剤層は、以下のようにして形成される。乾燥後の厚さが２０μｍになるように粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に塗布し、９０℃で３分間乾燥させて溶媒を除去して、塗膜を形成する。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間エージングを行い、厚さ２０μｍの粘着剤層を形成する。エージング終了後、得られた粘着シートの片側のＰＥＴフィルムを剥がし、前記厚さ２０μｍの粘着剤層同士を複数回貼り合わせ、最終的な厚さが１．０ｍｍとなるような粘着剤層を形成し、この粘着剤層について、上記粘弾性スペクトルを測定する。
　なお、粘着剤層の上記形成条件は、本発明の粘着剤組成物の特性としての損失正接を測定するために記載したものであり、本発明の粘着剤組成物より形成される粘着剤層が上記条件により形成された層に限定されるわけでは勿論ない。
　損失正接（ｔａｎδ）は、弾性的性質を示す貯蔵弾性率Ｇ'と粘性的性質を示す損失弾性率Ｇ"との比：Ｇ"／Ｇ'で表され、値が大きいほど粘性の寄与が大きく、値が小さいほど弾性の寄与が大きいことを示す。
　上記粘着剤層において、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）は、０．３３～０．５５、好ましくは０．３５～０．５２、特に好ましくは０．４０～０．４９であり；８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）は、０．４０～０．６５、好ましくは０．４２～０．６２、特に好ましくは０．４７～０．５６である。
　２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が上記範囲にあることにより、適度な弾性を発現し、被着体への密着性および作業性の面で有利である。ｔａｎδ1が上記範囲を上回ると、粘着層の粘性寄与が大きくなりすぎ、搬送・打ち抜き等の作業工程上、歩留まりが低下する傾向にある。ｔａｎδ1が上記範囲を下回ると、粘着層の弾性寄与が大きくなりすぎ、被着体への濡れ性が低下し、密着性が悪化する傾向にある。
　８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が上記範囲にあることにより、柔軟性に優れ、高温で偏光板の熱収縮（寸法変化）に粘着剤層が追従することができる。ｔａｎδ2が上記範囲を上回ると、粘着剤層の凝集性が低下し、耐久性が得られない傾向にある。ｔａｎδ2が上記範囲を下回ると、高温で偏光板の熱収縮（寸法変化）に粘着剤層が追従することができず、偏光板の反りや、粘着剤層の断裂等が生じる傾向にある。
　上記粘着剤層は、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）と８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）との比（ｔａｎδ2／ｔａｎδ1）が、通常１．０４以上、好ましくは１．１０以上、より好ましくは１．１０～５．０、さらに好ましくは１．１０～２．０である。損失正接の比が前記範囲にあることにより、上記粘着剤層は高温で柔軟性が高くなり、偏光板の熱収縮（寸法変化）に追従することができる。
　上記範囲の損失正接（ｔａｎδ1、ｔａｎδ2）を有する粘着剤層を形成するためには、例えば、粘着剤組成物の含有成分として以下に説明する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｂ１）および金属キレート化合物（Ｂ２）とを用いることが挙げられる。例えば、（Ｂ１）および（Ｂ２）の合計量を一定とした場合に、イソシアネート化合物（Ｂ１）に対する金属キレート化合物（Ｂ２）の量を減らすと、化学結合による架橋比率が高くなり、粘着剤層の損失正接が小さくなる傾向にある。
　本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤のゲル分率は、好ましくは１５～６０質量％、より好ましくは２０～５５質量％、さらに好ましくは２５～５５質量％である。前記ゲル分率は、例えば実施例記載の条件により採取された粘着剤について測定される値である。
　本発明の粘着剤組成物は、以上の特性を有することから、液晶セルを構成する基板と偏光板との貼り合わせ用途に好適である。特に、薄型化された液晶セルを構成するガラス板の厚さが０．１～１．０ｍｍ程度と小さい場合においても、当該基板と偏光板との貼り合わせ用途に好適である。
　［（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）］
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、多官能連鎖移動剤の存在下に、アルキル基の炭素数が４～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび水酸基含有モノマーを含むモノマー成分を共重合して得られた共重合体である。共重合体（Ａ）のモノマー成分としては、水酸基含有モノマー以外の極性基含有モノマー、およびこれら以外のその他のモノマーから選択される少なくとも１種をさらに用いてもよい。
　本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。また、重合体に含まれる、あるモノマーａに由来する構成単位を「モノマーａ単位」とも記載する。
　《（メタ）アクリル酸アルキルエステル》
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が４～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯＲ2；Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は炭素数４～１８のアルキル基である）が用いられ、ここで前記アルキル基の炭素数は４～１２がより好ましい。
　アルキル基の炭素数が４～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、アルキル基の炭素数が４～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計量は、良好な粘着力および耐久性の観点から、好ましくは９９．８～２０質量％、より好ましくは９９．５～３０質量％、さらに好ましくは９９～５０質量％である。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のモノマー成分として、アルキル基の炭素数が１～３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ2＝ＣＲ3－ＣＯＯＲ4；Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4は炭素数１～３のアルキル基である）を使用することも可能である。
　アルキル基の炭素数が１～３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　アルキル基の炭素数が１～３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、応力緩和特性の観点から、モノマー成分１００質量％中、６０質量％以下が好ましく、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以下である。
　《水酸基含有モノマー》
　水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでのヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２～８、好ましくは２～６である。
　水酸基含有モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　水酸基含有モノマーに含まれる当該水酸基は、例えばイソシアネート化合物（Ｂ１）に含まれるイソシアネート基との架橋性官能基として機能する。水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分１００質量％中、好ましくは０．０１～１５質量％、より好ましくは０．０５～１０質量％、さらに好ましくは０．１～７質量％である。
　水酸基含有モノマーの使用量が前記上限値以下であると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ１）とにより形成される架橋密度が高くなりすぎず、応力緩和特性に優れる。水酸基含有モノマーの使用量が前記下限値以上であると、架橋構造が有効に形成され、常温において適切な強度を有する粘着剤層が得られる。
　《極性基含有モノマー》
　極性基含有モノマーとしては、例えば、酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマーが挙げられる。本明細書において酸基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基、硫酸基が挙げられる。
　極性基含有モノマーとしては、架橋剤（Ｂ）が有する架橋性官能基と反応することが可能な極性基（架橋性官能基）を有するモノマーを用いることが好ましい。これらの中でも、架橋剤との適度な反応性の観点から、カルボキシル基含有モノマーを用いることが好ましい。
　カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５－カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられ、硫酸基含有モノマーとしては、側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
　酸基含有モノマーに含まれる当該酸基は、例えばイソシアネート化合物（Ｂ１）や金属キレート化合物（Ｂ２）との架橋性官能基として機能する。酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分１００質量％中、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０．０５～１０質量％、さらに好ましくは０．１～５質量％である。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の酸価は、好ましくは０～１１７ｍｇＫＯＨ/ｇ、より好ましくは７８ｍｇＫＯＨ/ｇ以下である。
　酸基含有モノマーの使用量が前記上限値以下であると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とにより形成される架橋密度が高くなりすぎず、応力緩和特性に優れる粘着剤層が得られる。酸基含有モノマーの使用量が前記下限値以上であると、架橋構造が有効に形成され、常温において適切な強度を有する粘着剤層が得られる。
　アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。窒素系複素環含有モノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタムが挙げられる。シアノ基含有モノマーとしては、例えば、シアノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
　水酸基含有モノマーを除く極性基含有モノマーの全使用量は、モノマー成分１００質量％中、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０～１５質量％、さらに好ましくは０～１０質量％である。
　極性基含有モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　《その他のモノマー》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲で、例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートなどの、その他の（メタ）アクリル酸エステルを含むことができる。
　アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　上記共重合における、上記その他の（メタ）アクリル酸エステルの全使用量は、モノマー成分１００質量％中、６０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性を損わない範囲で、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；酢酸ビニルなどの、共重合性モノマーを用いることもできる。
　上記共重合における、上記共重合性モノマーの全使用量は、モノマー成分１００質量％中、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
　その他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　《多官能連鎖移動剤》
　多官能連鎖移動剤とは、メルカプト基含有化合物や、ハロゲン含有化合物、アルコール性水酸基含有化合物、メタクリル基含有化合物等の連鎖移動定数の大きい化合物で、かつ、連鎖移動官能基を２つ以上有する化合物である。その中でも、反応性の観点からメルカプト基を２つ以上有する多官能性メルカプタン化合物が好ましい。前記メルカプト基数は、好ましくは２～８、より好ましくは３～６である。
　多官能性メルカプタン化合物としては、例えば、
　ヘキサン－１，６－ジチオール、デカン－１，１０－ジチオール、ジメルカプトジエチルエーテル、ジメルカプトジエチルスルフィド等の脂肪族ポリチオール；キシリレンジメルカプタン、４，４'－ジメルカプトジフェニルスルフィド、１，４－ベンゼンジチオール等の芳香族ポリチオール類；
　エチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、ポリエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、プロピレングリコールビス（メルカプトアセテート）、グリセリントリス（メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（メルカプトアセテート）等の、多価アルコールのポリ（メルカプトアセテート）；
　エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ポリエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、プロピレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等の、多価アルコールのポリ（３－メルカプトプロピオネート）；
　１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）等の、多価アルコールのポリ（３－メルカプトブチレート）；
が挙げられる。
　上記多価アルコールの水酸基数は、通常２～８、好ましくは３～６である。
　これらの中でも、ポリマー中への分岐構造を、効率よく導入することが出来る観点から、多価アルコールのポリ（３－メルカプトブチレート）が好ましく、メルカプト基数３～６のポリ（３－メルカプトブチレート）がより好ましく、メルカプト基数４のポリ（３－メルカプトブチレート）が特に好ましい。
　多官能連鎖移動剤の市販品としては、例えば、カレンズＭＴ　ＰＥ１(昭和電工（株）製)、カレンズＭＴ　ＢＤ１（昭和電工（株）製）、カレンズＭＴ　ＮＲ１(昭和電工（株）製)が挙げられる。
　多官能連鎖移動剤は、上記共重合におけるモノマー成分１００質量部に対して、通常０．００５～５質量部、好ましくは０．０１～３質量部、より好ましくは０．０１２～２質量部の範囲で用いられる。多官能連鎖移動剤の使用量が前記範囲にあると、発生ポリマーの分子量が適性に設計できる点で好ましい。
　また、ｎ－ドデシルメルカプタン等の１官能連鎖移動剤は使用しないことが好ましい。すなわち、１官能性連鎖移動剤の添加量は、多官能連鎖移動剤１００質量部に対して、通常０．１質量部以下、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０質量部である。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、多官能連鎖移動剤の存在下で前記共重合により得られた共重合体である。前記移動剤の存在下で前記共重合を行うことにより、分岐の多いポリマー分子が得られる傾向にある。このため、（１）室温程度ではポリマー分子相互の分岐鎖に起因する絡み合いが多く発生し、結果として、ポリマーの分子量および粘着剤層のゲル分率が低い設計においても、ポリマーの凝集性が維持され、粘着特性、粘着剤層を打ち抜く等の加工性、粘着剤層の変形およびはみ出しが少ない等の保管性に優れる粘着剤層が得られ；（２）高温（例：６０℃）ではポリマー分子相互の前記絡み合いが一部緩むため、粘着剤層の粘性的性質増加度の温度依存性が高く、粘着剤層が優れた柔軟性を示す。そのため、偏光板の反り（ベンディング）抑制に優れるとともに、一部残存している前記絡み合いに起因して、粘着剤層が優れた耐久性を示す。
　上記（１）および（２）に関して、架橋剤（Ｂ）の一部に後述する金属キレート化合物（Ｂ２）を使用することで、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）／金属キレート化合物（Ｂ２）間で配位結合により架橋が形成される（疑似架橋）。このため、上記室温時には前記架橋が維持され、ポリマーが凝集性を発揮するのに対して、上記高温時には前記架橋が一部解かれ、粘着剤層がより優れた柔軟性を示す傾向にある。
　分岐の多いポリマー分子が、偏光板の反りの抑制に寄与する点については、以下の理由によるものと推測される。例えば偏光板／粘着剤層／被着体という構成において、被着体としてガラス板を使用する場合を例にとって説明する。偏光板およびガラス板はそれぞれ熱収縮率が異なり、偏光板はガラス板に比べて熱収縮率（寸法変化）が通常大きい。粘着剤層が高温・高湿熱環境下での柔軟性に欠ける場合、偏光板の寸法変化に対して粘着剤層が追従することができず、粘着剤層で応力を緩和することが出来ず、応力がガラス板に集中し、これによってガラス板に反りが発生する。一方、高分岐鎖ポリマー、および架橋剤の一部に金属キレート化合物を用いることで、高温・高湿熱環境下において上記絡み合いが一部緩み、また上記架橋が一部解かれるため、偏光板の寸法変化に対して粘着剤層が追従することができる。このため、応力が発生せず、ガラス板に応力が集中することがない。また、偏光板も異方性なく均一に熱収縮することができ、偏光板の複屈折を誘発することがない。以上のように、偏光板の寸法変化に伴う応力を粘着剤層が吸収・緩和することができ、よってガラス板に対して過度の応力（負荷）がかかることがないため、ガラス板の反り抑制へとつながると推測される。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができ、これらの中でも溶液重合法が好ましい。具体的には、反応容器内に重合溶媒、モノマー成分および多官能連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０～１００℃、好ましくは５０～８０℃に設定し、通常５０～９０℃、好ましくは７０～９０℃の温度に反応系を維持して、４～２０時間反応させる。
　重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
　アゾ系開始剤としては、例えば、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１'－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２'－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'－アゾビス（Ｎ，Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、２，２'－アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２'－アゾビス（２－シアノプロパノール）、ジメチル－２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２'－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ化合物が挙げられる。
　過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ－ｉ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
　これらの重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。また、重合中に、重合開始剤を複数回添加することも制限されない。
　重合開始剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量部に対して、通常０．００１～５質量部、好ましくは０．００５～３質量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー成分、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
　溶液重合に用いる重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセタミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。これらの重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性および含有量》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン換算値で、通常５０万以上であり、好ましくは５５万～２００万、より好ましくは６０万～１８０万である。例えば、Ｍｗが小さい共重合体（Ａ）を用いると、架橋後のポリマーの分子量が比較的小さく抑えられることから、高温での粘着剤の流動性が上がり、損失正接が大きくなる傾向にある。一方、Ｍｗが大きい共重合体（Ａ）を用いると、架橋後のポリマーの分子量が高くなり、高温での粘着剤の流動性が下がり、損失正接が小さくなる傾向にある。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＧＰＣ法により測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常５０以下であり、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下である。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該重合体を構成するモノマー単位およびその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。例えば、Ｆｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が通常－７０～０℃、好ましくは－６０～－３０℃となるように、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成することができる。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を用いることにより、常温で粘着性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。
　Ｆｏｘの式：１／Ｔｇ＝（Ｗ1／Ｔｇ1）＋（Ｗ2／Ｔｇ2）＋…＋（Ｗm／Ｔｇm）
　Ｗ1＋Ｗ2＋…＋Ｗm＝１
　式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度であり、Ｔｇ1，Ｔｇ2，…，Ｔｇmは各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ1，Ｗ2，…，Ｗmは各モノマー由来の構成単位の前記共重合体（Ａ）における重量分率である。
　前記Ｆｏｘの式における各単量体からなるホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９９９）記載の値を用いることができる。
　本発明の粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量は、当該組成物中の有機溶媒（Ｅ）を除く固形分１００質量％中、通常５０～９９．９９質量％、より好ましくは６０～９９．９５質量％、特に好ましくは８０～９９．９０質量％である。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、粘着剤としての性能のバランスがとれ、粘着特性に優れる。
　［イソシアネート化合物（Ｂ１）］
　イソシアネート化合物（Ｂ１）としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられる。イソシアネート化合物（Ｂ１）により（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができる。
　イソシアネート化合物（Ｂ１）のイソシアネート基数は、通常２以上であり、好ましくは２～８であり、より好ましくは３～６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ１）との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。
　１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４～３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７～３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８～３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
　１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"－トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
　また、イソシアネート化合物（Ｂ１）としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
　このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
　イソシアネート化合物（Ｂ１）の中でも、エージング性および光漏れ性能を向上させることができる点で、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（綜研化学社製Ｌ－４５、綜研化学社製ＴＤ－７５等）、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成工業社製ＴＳＥ－１００、日本ポリウレタン社製２０５０等）が好ましい。
　イソシアネート化合物（Ｂ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　［金属キレート化合物（Ｂ２）］
　本発明では、架橋剤（Ｂ）の一部に金属キレート化合物（Ｂ２）を用いる。金属キレート化合物（Ｂ２）は、配位結合により（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋する（疑似架橋）。このため、高温時には前記架橋が一部解かれ、粘着剤層がより優れた柔軟性を示す。
　このように本発明では、粘着剤層の損失正接を上記範囲に調整する観点から、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に対して、イソシアネート化合物（Ｂ１）に基づく共有結合による架橋と、金属キレート化合物（Ｂ２）に基づく配位結合による疑似架橋とを形成することが好ましい。
　金属キレート化合物（Ｂ２）としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。これらの中でも、特にアルミキレート化合物（綜研化学社製Ｍ－１２ＡＴ等）が好ましい。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
　金属キレート化合物（Ｂ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本発明の粘着剤組成物において、イソシアネート化合物（Ｂ１）と金属キレート化合物（Ｂ２）との合計含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部、より好ましくは０．０５～２．５質量部、さらに好ましくは０．１～１質量部である。この含有量が前記範囲にあると、粘着剤層の損失正接を上記範囲に調整することができる点で好ましい。この含有量が前記範囲を上回ると、粘着剤層の損失正接が小さくなり過ぎる傾向にあり、前記範囲を下回ると、粘着剤層の損失正接が大きくなり過ぎる傾向にある。
　本発明の粘着剤組成物において、金属キレート化合物（Ｂ２）の含有量は、イソシアネート化合物（Ｂ１）１００質量部に対して、通常１０～１０００質量部、より好ましくは５０～６００質量部、さらに好ましくは１００～４００質量部である。この含有量が前記範囲にあると、粘着剤層の損失正接を上記範囲に調整することができる点で好ましい。この含有量が前記範囲を上回ると、粘着剤層の損失正接が小さくなり過ぎる傾向にあり、前記範囲を下回ると、粘着剤層の損失正接が大きくなり過ぎる傾向にある。
　［シランカップリング剤（Ｃ）］
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）は、粘着剤層をガラス板等の被着体に対して強固に接着させ、高湿熱環境下で剥がれを防止する点に寄与する。
　シランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤が挙げられる。
　本発明の偏光板用粘着剤組成物におけるシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以下、好ましくは０．０１～１質量部、より好ましくは０．０５～０．５質量部である。含有量が前記範囲にあると、高湿熱環境下における偏光板の剥がれや、高温環境下におけるシランカップリング剤（Ｃ）のブリードが防止される傾向にある。
　［帯電防止剤（Ｄ）］
　帯電防止剤（Ｄ）は、例えば、本発明の偏光板用粘着剤組成物の表面抵抗値を低下させるために使用することができる。帯電防止剤（Ｄ）としては、例えば、界面活性剤、イオン性化合物、導電性ポリマーが挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、４級アンモニウム塩類、アミド４級アンモニウム塩類、ピリジウム塩類、第１級～第３級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性界面活性剤；スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性基を有するアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、アミノ酸硫酸エステル類等の両性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル類、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－２－ヒドロキシアルキルアミン類、アルキルジエタノールアミド類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
　また、界面活性剤として重合性基を有する反応型乳化剤も挙げられ、上記の界面活性剤または反応性乳化剤を含むモノマー成分を高分子量化したポリマー系界面活性剤を用いることもできる。
　イオン性化合物は、カチオン部とアニオン部とから構成され、室温下（２３℃／５０％ＲＨ）では固体状でも液体状のいずれであってもよい。
　イオン性化合物を構成するカチオン部としては、無機系カチオンまたは有機系カチオンのいずれか一方であっても双方であってもよい。無機系カチオンとしては、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンが好ましく、帯電防止性が優れたＬｉ+、Ｎａ+およびＫ+がより好ましい。有機系カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウム系カチオン、ピロリンカチオン、ピロールカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンおよびこれらの誘導体が挙げられる。
　イオン性化合物を構成するアニオン部としては、カチオン部とイオン結合してイオン性化合物を形成し得るものであれば特に制限されない。具体的には、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳＣＮ-、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-、(ＣＦ3ＳＯ2)3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、Ｆ(ＨＦ)n -、(ＣＮ)2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、(Ｃ2Ｆ5ＳＯ2)2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-および(ＣＦ3ＳＯ2)(ＣＦ3ＣＯ)Ｎ-が挙げられる。これらの中では、フッ素原子を含むアニオンは、低融点のイオン性化合物を与えるので好ましく、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-および(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-がとりわけ好ましい。
　イオン性化合物としては、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、カリウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、１－エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、（Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド、１－オクチル３－メチルピリジニウム、トリフルオロスルホニウムイミドが好ましい。
　導電性ポリマーとしては、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体が挙げられる。
　本発明の偏光板用粘着剤組成物における帯電防止剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常３質量部以下、好ましくは０．０１～３質量部、より好ましくは０．０５～２．５質量部である。
　［有機溶媒（Ｅ）］
　本発明の粘着剤組成物は、その塗布性を調製するため、有機溶媒（Ｅ）を含有することが好ましい。有機溶媒としては、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の欄で説明した重合溶媒が挙げられる。例えば、上記共重合で得られた、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および重合溶媒を含むポリマー溶液と、架橋剤（Ｂ）とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。本発明の粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常５０～９０質量％、好ましくは６０～８５質量％である。
　なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤組成物中の含有成分のうち上記有機溶媒（Ｅ）を除いた全成分をいい、「固形分濃度」とは、粘着剤組成物１００質量％に対する前記固形分の割合をいう。
　［添加剤］
　本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤、前記（Ａ）以外の（メタ）アクリル系重合体およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。
　［偏光板用粘着剤組成物の調製］
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ１）と金属キレート化合物（Ｂ２）と、必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成する際に得られた、当該ポリマーを含むポリマー溶液に、イソシアネート化合物（Ｂ１）と金属キレート化合物（Ｂ２）と必要に応じて他の成分とを配合することが挙げられる。
　〔偏光板用粘着剤層〕
　本発明の粘着剤層は、例えば、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）をイソシアネート化合物（Ｂ１）および金属キレート化合物（Ｂ２）で架橋することにより得られる。
　本発明の粘着剤層は、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が０．３３～０．５５、好ましくは０．３５～０．５２、特に好ましくは０．４０～０．４９であり、かつ８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が０．４０～０．６５、好ましくは０．４２～０．６２、特に好ましくは０．４７～０．５６である。
　上記損失正接は、例えば、上記粘着剤層同士を複数回貼り合わせ、厚さ約１．０ｍｍの積層体を作製し、この積層体について測定した動的粘弾性スペクトルより算出される値である。
　上記粘着剤層は、２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）と８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）との比（ｔａｎδ2／ｔａｎδ1）が、通常１．０４以上、好ましくは１．１０以上、より好ましくは１．１０～５．０、さらに好ましくは１．１０～２．０である。
　粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０～１５０℃、好ましくは６０～１００℃で、通常１～１０分間、好ましくは２～７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。
　粘着剤層は、以下の条件で形成することが好ましい。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、上記条件で形成された塗膜上にカバーフィルムを貼付した後、通常３日以上、好ましくは７～１０日間、通常５～６０℃、好ましくは１５～４０℃、通常３０～７０％ＲＨ、好ましくは４０～７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。
　粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
　支持体およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
　本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、偏光板の歪み抑制、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、ゲル分率が、好ましくは１５～６０質量％、より好ましくは２０～５５質量％、さらに好ましくは２５～５５質量％である。ゲル分率が前記範囲にあっても（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が高分岐鎖を有しているので、共重合体（Ａ）の分岐鎖同士が相互に適度に絡み合うことができ、粘着剤層の耐久性や加工性が悪化することがない。特にゲル分率が２５質量％以上であると、凝集性の高い粘着剤層が得られる。ゲル分率が前記範囲を超えると、高温・高湿熱環境下での偏光板の寸法変化に起因する応力を、粘着剤層が充分に吸収・緩和できないことがある。
　〔偏光板用粘着シート〕
　本発明の偏光板用粘着シートは、上述の偏光板用粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された上記粘着剤層とを有する両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層の基材と接していない面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された粘着シートが挙げられる。
　基材およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
　粘着剤層の形成条件や損失正接、ゲル分率は、〔偏光板用粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。
　粘着剤層の膜厚は、粘着性能維持の観点から、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。基材およびカバーフィルムの膜厚は、特に限定されないが、通常１０～１２５μｍ、好ましくは２５～７５μｍである。
　〔粘着剤層付き偏光板〕
　本発明の粘着剤層付き偏光板は、偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に、本発明の偏光板用粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有することを特徴とする。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。
　偏光板としては、従来公知の偏光フィルムを使用することができる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて延伸することにより得られる延伸フィルムと、前記延伸フィルム上に配置された保護フィルムとを有する多層フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルムが挙げられる。
　偏光板の厚さは、通常３０～２５０μｍ、好ましくは５０～２００μｍである。
　偏光板表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光板表面に直接バーコーター等を用いて上記粘着剤組成物を塗布し乾燥させる方法、本発明の偏光板用粘着シートが有する粘着剤層を偏光板表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。乾燥および熟成の条件や損失正接、ゲル分率の範囲等は、〔偏光板用粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。
　偏光板上に形成される粘着剤層の厚さは、乾燥膜厚で通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。なお、粘着剤層は、偏光板の少なくとも一方の面に形成されていればよく、偏光板の片面のみに粘着剤層が形成される態様、偏光板の両面に粘着剤層が形成される態様が挙げられる。
　また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
　上記のようにして得られる本発明の粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けることにより液晶素子が製造される。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。
　液晶セルが有する基板としては、例えばガラス板が挙げられる。基板の厚さとしては、通常０．１～１ｍｍ、好ましくは０．１５～０．８ｍｍである。特に本発明では、上記粘着剤組成物を用いることで偏光板および基板の反りを抑制することができる。このため、基板の厚さが小さい場合（例：０．８ｍｍ以下、好ましくは０．１５～０．７ｍｍ）にも、偏光板と基板との貼り合わせに、上記粘着剤組成物は好適に用いることができる。
　以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。
　〔平均分子量〕
　（メタ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫｇｅｌ　ＨｘＬ－Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ
（３）ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ
（４）ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２５００ＨｘＬ
・流速：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・サンプル濃度：１．５％（ｗ/ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
　［合成例１］
　撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ｎ－ブチルアクリレート９８．８部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１部、アクリル酸０．２部、昭和電工（株）製「カレンズＭＴ　ＰＥ１」０．０５部、および酢酸エチル溶媒１００部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で６時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は７．１であり、酸価は１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　［合成例２～８］
　重合反応に用いたモノマー成分、連鎖移動剤および重合開始剤を表１に記載したとおりに変更したこと以外は合成例１と同様に行い、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。結果を表１に示す。
　表１中、４官能連鎖移動剤は「カレンズＭＴ　ＰＥ１」（昭和電工（株）製））を、３官能連鎖移動剤は「カレンズＭＴ　ＮＲ１」（昭和電工（株）製）を、１官能連鎖移動剤はｎ－ドデシルメルカプタンを、それぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［実施例１］
　（１）粘着剤組成物の調製
　合成例１で得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液（固形分濃度３０質量％）と、当該溶液に含まれる（メタ）アクリル系ポリマー１００部（固形分量）に対して、イソシアネート化合物として綜研化学（株）製「ＴＤ－７５」（固形分７５質量％、酢酸エチル溶液）０．０５部（固形分量）と、金属キレート化合物として綜研化学（株）製「Ｍ－１２ＡＴ」（固形分１０質量％、トルエン、アセチルアセトン溶液）０．１４部と、シランカップリング剤として信越化学工業（株）製「ＫＢＭ－４０３」（固形分１００％）０．２部と、帯電防止剤として第一工業製薬（株）製「ＡＳ－８０４」（固形分１００％）１部とを混合して、粘着剤組成物を得た。
　（２）粘着シートの作製
　泡抜け後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物をドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間静置して熟成させて、２枚のＰＥＴフィルムに挟まれた厚さ２０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
　（３）粘着剤層付き偏光板の作製
　泡抜け後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物をドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を有するシートを得た。前記シートと偏光板（厚さ：１１０μｍ、層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／トリアセチルセルロースフィルム）とを、前記塗膜と偏光板とが接するように貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨの条件で７日間静置して熟成させて、ＰＥＴフィルムと厚さ２０μｍの粘着剤層と偏光板とを有する粘着剤層付き偏光板を得た。
　［実施例２～８、比較例１～４］
　実施例１において、（メタ）アクリル系ポリマー溶液を合成例２～８で得られたポリマー溶液に変更し、および／または配合組成を表２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を得た。
　［評価］
　〔損失正接〕
　実施例・比較例で得られた粘着シートにおいて、厚さ２０μｍの粘着剤層同士を２３℃／５０％ＲＨ環境下で複数回貼り合わせ、５０℃／５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理して、厚さ１．０ｍｍの粘着剤層を作製した。この厚さ１．０ｍｍの粘着剤層について、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠した動的粘弾性測定法（温度範囲－４０～１８０℃、昇温速度３．６７℃／分、周波数１Ｈｚの条件）により粘弾性スペクトルを測定し、温度２３℃および８０℃における損失正接（ｔａｎδ）を決定した。
　〔ゲル分率〕
　実施例・比較例で得られた粘着シートから、粘着剤約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定した。次式により、粘着剤のゲル分率を求めた。
・ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤採取重量）×１００（％）
　〔粘着力の測定〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる積層体）を７０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光板からなる積層体を厚さ２ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持した。次いで２３℃／５０％ＲＨ環境下に１時間放置した後、被着体のガラス板面に対して９０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で偏光板端部を引っ張り、粘着力（剥離強度）を測定した。
　〔ベンディング（反り）〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる積層体）を３５ｍｍ×４００ｍｍ（延伸軸方向）の大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光板からなる積層体を厚さ０．７ｍｍ、４０ｍｍ×４１０ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、２３℃／５０％ＲＨ環境下に２４時間放置した後、６０℃のオーブン中に７２時間保持した。片方の末端を床面に対して垂直な壁面に固定し、逆側末端の浮き上がり量を定規で測定した。オーブンから取り出し直後、および２４時間後に測定を実施した。
　〔耐久性試験〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる積層体）を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光板からなる積層体を厚さ２ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成した。前記試験板を、温度８０℃の条件下（耐熱性）または温度６０℃／湿度９０％ＲＨの条件下（耐湿熱性）で５００時間放置し、以下の基準で発泡および断裂の発生を観察して評価した。発泡は凝集力不足の場合に発生し、断裂は応力緩和不足の場合に発生する。
　（発泡）
・ＡＡ：発泡が全く見られない。
・ＢＢ：発泡の面積が全体の５％未満である。
・ＣＣ：発泡の面積が全体の５％以上である。
　（断裂）
・ＡＡ：断裂が全く見られない。
・ＢＢ：断裂の面積が全体の５％未満である。
・ＣＣ：断裂の面積が全体の５％以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　表２に示すとおり、粘着剤層のｔａｎδ1（２３℃）が０．３３～０．５５であり、かつｔａｎδ2（８０℃）が０．４０～０．６５であると、ベンディング性および耐久性（耐発泡、耐断裂）が満足のいくものであった。一方、粘着剤層のｔａｎδ1（２３℃）が０．３３未満であるか、またはｔａｎδ2（８０℃）が０．４０未満であると、ベンディング性および耐久性（耐断裂）が低かった。また、粘着剤層のｔａｎδ1（２３℃）が０．５５を超えるか、またはｔａｎδ2（８０℃）が０．６５を超えると、耐久性（耐発泡性）が低かった。

Claims (10)

  1. 　（Ａ）多官能連鎖移動剤の存在下に、アルキル基の炭素数が４～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび水酸基含有モノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる（メタ）アクリル系共重合体と、
    　（Ｂ１）イソシアネート化合物と、
    　（Ｂ２）金属キレート化合物と
    を含有する偏光板用粘着剤組成物であり、
    　前記組成物より形成された粘着剤層の、
    　　２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が０．３３～０．５５であり、かつ
    　　８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が０．４０～０．６５である
    ことを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
  2. 　前記多官能連鎖移動剤が、メルカプト基を２つ以上有する化合物である、請求項１記載の偏光板用粘着剤組成物。
  3. 　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、さらに水酸基含有モノマー以外の極性基含有モノマーを共重合して得られた共重合体である、請求項１または２記載の偏光板用粘着剤組成物。
  4. 　イソシアネート化合物（Ｂ１）１００質量部に対する金属キレート化合物（Ｂ２）の含有量が、１０～１０００質量部である、請求項１～３のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物。
  5. 　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０万以上である、請求項１～４のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物。
  6. 　前記偏光板用粘着剤組成物より形成された粘着剤のゲル分率が、１５～６０質量％である、請求項１～５のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項記載の偏光板用粘着剤組成物より形成され、
    　２３℃における損失正接（ｔａｎδ1）が０．３３～０．５５であり、かつ
    　８０℃における損失正接（ｔａｎδ2）が０．４０～０．６５である
    ことを特徴とする偏光板用粘着剤層。
  8. 　ゲル分率が、１５～６０質量％である、請求項７記載の偏光板用粘着剤層。
  9. 　請求項７または８記載の偏光板用粘着剤層を有することを特徴とする偏光板用粘着シート。
  10. 　偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に形成された請求項７または８記載の偏光板粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付き偏光板。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016071347A (ja) * 2014-09-29 2016-05-09 住友化学株式会社 偏光板
JP2017513957A (ja) * 2014-03-21 2017-06-01 エルジー・ハウシス・リミテッドＬｇ Ｈａｕｓｙｓ，Ｌｔｄ． 粘着フィルム用光硬化性樹脂組成物および粘着フィルム
WO2018221341A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 住友化学株式会社 粘着剤層付偏光板
CN111742023A (zh) * 2018-03-27 2020-10-02 综研化学株式会社 粘合带
CN113474164A (zh) * 2019-02-27 2021-10-01 住友化学株式会社 层叠体、粘合剂组合物和粘合片
WO2022059609A1 (ja) * 2020-09-17 2022-03-24 綜研化学株式会社 粘着性偏光フィルム及び画像表示装置用積層体

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1054906A (ja) * 1996-08-09 1998-02-24 Sekisui Chem Co Ltd 位相差板及び楕円偏光板
JP2000303049A (ja) * 1995-06-07 2000-10-31 Nippon Shokubai Co Ltd 溶剤型の粘着剤組成物
JP2002047468A (ja) * 2000-08-02 2002-02-12 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着塗布型偏光板及びそれに用いる粘着剤組成物
JP2002129123A (ja) * 2000-10-25 2002-05-09 Saiden Chemical Industry Co Ltd 偏光板用粘着剤組成物
JP2003027036A (ja) * 2001-07-13 2003-01-29 Nippon Shokubai Co Ltd ホットメルト塗工用粘着剤組成物
JP2003114331A (ja) * 2001-08-03 2003-04-18 Oji Paper Co Ltd 偏光板保護用透明粘着フィルム
JP2008540692A (ja) * 2005-05-10 2008-11-20 株式会社日本触媒 近赤外吸収剤を含有する粘着剤組成物
JP2010185016A (ja) * 2009-02-12 2010-08-26 Nippon Shokubai Co Ltd 溶剤型再剥離用粘着剤組成物および再剥離用粘着製品
JP2012001647A (ja) * 2010-06-18 2012-01-05 Teraoka Seisakusho:Kk 光学部材用粘着剤
JP2012067275A (ja) * 2010-08-24 2012-04-05 Soken Chem & Eng Co Ltd 偏光板用粘着剤およびこれを利用した粘着剤付偏光板
JP2013063631A (ja) * 2011-08-31 2013-04-11 Dainippon Printing Co Ltd トリアセチルセルロース積層体、これを用いた光学フィルム及び光学部材
JP2013082772A (ja) * 2011-10-06 2013-05-09 Nitto Denko Corp 光学用粘着剤、粘着剤層、光学フィルム、及び、画像表示装置

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000303049A (ja) * 1995-06-07 2000-10-31 Nippon Shokubai Co Ltd 溶剤型の粘着剤組成物
JPH1054906A (ja) * 1996-08-09 1998-02-24 Sekisui Chem Co Ltd 位相差板及び楕円偏光板
JP2002047468A (ja) * 2000-08-02 2002-02-12 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着塗布型偏光板及びそれに用いる粘着剤組成物
JP2002129123A (ja) * 2000-10-25 2002-05-09 Saiden Chemical Industry Co Ltd 偏光板用粘着剤組成物
JP2003027036A (ja) * 2001-07-13 2003-01-29 Nippon Shokubai Co Ltd ホットメルト塗工用粘着剤組成物
JP2003114331A (ja) * 2001-08-03 2003-04-18 Oji Paper Co Ltd 偏光板保護用透明粘着フィルム
JP2008540692A (ja) * 2005-05-10 2008-11-20 株式会社日本触媒 近赤外吸収剤を含有する粘着剤組成物
JP2010185016A (ja) * 2009-02-12 2010-08-26 Nippon Shokubai Co Ltd 溶剤型再剥離用粘着剤組成物および再剥離用粘着製品
JP2012001647A (ja) * 2010-06-18 2012-01-05 Teraoka Seisakusho:Kk 光学部材用粘着剤
JP2012067275A (ja) * 2010-08-24 2012-04-05 Soken Chem & Eng Co Ltd 偏光板用粘着剤およびこれを利用した粘着剤付偏光板
JP2013063631A (ja) * 2011-08-31 2013-04-11 Dainippon Printing Co Ltd トリアセチルセルロース積層体、これを用いた光学フィルム及び光学部材
JP2013082772A (ja) * 2011-10-06 2013-05-09 Nitto Denko Corp 光学用粘着剤、粘着剤層、光学フィルム、及び、画像表示装置

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017513957A (ja) * 2014-03-21 2017-06-01 エルジー・ハウシス・リミテッドＬｇ Ｈａｕｓｙｓ，Ｌｔｄ． 粘着フィルム用光硬化性樹脂組成物および粘着フィルム
JP2016071347A (ja) * 2014-09-29 2016-05-09 住友化学株式会社 偏光板
JP2020077004A (ja) * 2014-09-29 2020-05-21 住友化学株式会社 偏光板
WO2018221341A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 住友化学株式会社 粘着剤層付偏光板
JP2018205713A (ja) * 2017-05-31 2018-12-27 住友化学株式会社 粘着剤層付偏光板
CN110709738A (zh) * 2017-05-31 2020-01-17 住友化学株式会社 带粘合剂层的偏振板
CN111742023A (zh) * 2018-03-27 2020-10-02 综研化学株式会社 粘合带
CN113474164A (zh) * 2019-02-27 2021-10-01 住友化学株式会社 层叠体、粘合剂组合物和粘合片
WO2022059609A1 (ja) * 2020-09-17 2022-03-24 綜研化学株式会社 粘着性偏光フィルム及び画像表示装置用積層体

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