WO2016129353A1 - 偏光板用粘着剤組成物およびその用途 - Google Patents

偏光板用粘着剤組成物およびその用途 Download PDF

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WO2016129353A1
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meth
acrylate
sensitive adhesive
pressure
polarizing plate
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雄太 紺野
佐知 室井
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綜研化学株式会社
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates excellent in suppressing warping (bending) of a liquid crystal cell.
  • the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates (eg, a glass plate), and a polarizing plate is attached to the surface of the substrate via an adhesive layer.
  • a polarizing plate is likely to be thermally contracted in a high temperature and high humidity environment, so that it lacks dimensional stability and may cause warpage in a liquid crystal cell.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-150400 discloses an optical pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in reworkability, light leakage, and durability.
  • Patent Document 2 discloses a (meth) acrylic monomer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer, a macromonomer, and a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the presence of an azo initiator.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer and a curing agent having a functional group that reacts with the crosslinkable functional group and having a gel fraction of 55% to 80% is disclosed.
  • Patent Document 2 does not describe the suppression of warpage of the liquid crystal cell, and since the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is relatively high, it is presumed that the stress relaxation property is also low.
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer capable of effectively suppressing warpage (bending) of a liquid crystal cell and its use.
  • the present invention includes, for example, the following [1] to [6].
  • [1] (A) (a1) (meth) acrylate having a hydroxyl group, (A2) polymerizable macromonomer, and (a3) of alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, alicyclic group or aromatic ring-containing (meth) acrylate
  • a copolymerization component containing any one or more of (a5) obtained by copolymerization with an organic peroxide initiator, and gel permeation chromatography / multi-angle laser light scattering detector (GPC-MALS) Is a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate containing a (meth) acrylic copolymer having a degree of branching of 0.55 or less measured by The polarizing plate pressure-sensitive adhesive composition, wherein the pressure-sensitive adhesive formed from the composition has a gel fraction of 5
  • a pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plates which is formed from the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of [1] to [3], and has a gel fraction of 54% by mass or less.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plates comprising the pressure-sensitive adhesive layer of [4].
  • a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer comprising the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer of [4] on at least one surface of the polarizing plate.
  • the present invention it is possible to effectively suppress the bending (bending) of the liquid crystal cell, and it is possible to provide a polarizing plate pressure-sensitive adhesive composition excellent in durability and its use.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention contains a (meth) acrylic copolymer (A).
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a crosslinking agent (B).
  • the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention has a gel fraction of 54% by mass or less, preferably 0.5 to 50% by mass, more preferably 1 to 50% by mass. .
  • the pressure-sensitive adhesive can be obtained by the method described in the [Pressure-sensitive adhesive layer] column in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) has a highly branched chain as described later, so that the branched chains of the copolymer (A) are mutually It can be appropriately entangled, and the durability and workability of the pressure-sensitive adhesive layer do not deteriorate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may not be able to sufficiently absorb or relax the stress caused by the dimensional change of the polarizing plate under a high temperature / high humidity heat environment.
  • the said gel fraction is a value measured about the adhesive extract
  • the (meth) acrylic copolymer (A) comprises (a1) (meth) acrylate having a hydroxyl group, (a2) polymerizable macromonomer, and (a3) alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, alkoxy
  • a copolymer component containing at least one of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, alicyclic group or aromatic ring-containing (meth) acrylate is copolymerized with (a5) an organic peroxide-based initiator. It is a copolymer obtained.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is a copolymer of the copolymer component, and preferably has (a1) units, (a2) units, and (a3) units.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is a copolymer using (a5) as an initiator.
  • At least one selected from other monomers other than (a1), (a2) and (a3) may be further used.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) has a degree of branching of 0.55 or less, preferably 0 as measured by gel permeation chromatography / multi-angle laser light scattering detector (GPC-MALS). .10 to 0.54, more preferably 0.20 to 0.53, and particularly preferably 0.30 to 0.53.
  • GPC-MALS gel permeation chromatography / multi-angle laser light scattering detector
  • the degree of branching is obtained by plotting the radius of rotation (nm) and molecular weight (g / mol) measured using GPC-MALS on a log-log graph with the radius of rotation being the vertical axis and the molecular weight being the horizontal axis. It refers to the slope of a straight line (hereinafter also referred to as “logarithmic logarithm of the radius of rotation and molecular weight”). Theoretically, the linear molecule has a straight line slope of 1, and the smaller the slope, the higher the degree of branching.
  • the degree of branching is an index indicating a branched polymer when it is 0.55 or less and a linear polymer when it exceeds 0.55.
  • a branched polymer when the degree of branching is small, it indicates that the polymer molecule has many branches and has a high degree of branching, and when the degree of branching is large, the polymer molecule has little branching and low degree of branching. It shows having.
  • (Meth) acrylic copolymer (A) is an acrylic polymer having a high degree of branching, in which an organic peroxide is used as a polymerization initiator and a polymerizable macromonomer is introduced.
  • This polymer maintains cohesion at room temperature due to the entanglement of branched chains.
  • the moderate hardness at room temperature is advantageous in terms of work characteristics such as punching, and storage properties such as deformation of the adhesive and protrusion.
  • part of the entanglement of the branched chain is loosened, which is excellent in suppressing bending.
  • due to the remaining entangled portions it is possible to exhibit excellent durability performance even in a low gel fraction region.
  • the reason why the warpage of the polarizing plate is suppressed is as follows.
  • a case where a glass plate is used as the adherend will be described as an example.
  • the polarizing plate and the glass plate have different heat shrinkage rates, and the polarizing plate usually has a larger heat shrinkage rate (dimensional change) than the glass plate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer lacks flexibility under a high-temperature, high-humidity heat environment, the pressure-sensitive adhesive layer cannot follow the dimensional change of the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive layer cannot relieve stress. Stress concentrates on the glass plate, which causes warpage of the glass plate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a highly branched polymer, and the entanglement partly loosens in a high temperature / high humidity environment. Can follow. Therefore, no stress is generated and the stress is not concentrated on the glass plate. Further, the polarizing plate can also be thermally contracted uniformly without anisotropy, and does not induce birefringence of the polarizing plate. As described above, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer can absorb and relieve the stress accompanying the dimensional change of the polarizing plate, and therefore, no excessive stress (load) is applied to the glass plate. It is presumed that this will lead to suppression of warpage of the plate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the above properties, it is suitable for use in bonding a substrate constituting a liquid crystal cell and a polarizing plate.
  • the thickness of the glass plate constituting the thinned liquid crystal cell is as small as about 0.10 to 1.0 mm, it is suitable for the purpose of bonding the substrate and the polarizing plate.
  • (A1) has a hydroxyl group as a functional group.
  • the (meth) acrylate having a hydroxyl group examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate.
  • the number of carbon atoms of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl (meth) acrylate is usually 2 to 8, preferably 2 to 6.
  • the (meth) acrylate having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.
  • the use amount of the (meth) acrylate having a hydroxyl group is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1% in 100% by mass of the copolymer component forming the (meth) acrylic copolymer (A). It is ⁇ 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass.
  • the hydroxyl group contributes to the crosslinking of the isocyanate.
  • the polymerizable macromonomer is a monomer having a high molecular weight having a polymerizable unsaturated group copolymerizable with the (a1) hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • the polymer chain portion constituting the polymerizable macromonomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable unsaturated group copolymerizable with the (a1) hydroxyl group-containing (meth) acrylate, but (meth)
  • the repeating structural unit derived from at least one selected from acrylate, styrene and acrylonitrile is preferably the main component, and the repeating structural unit derived from alkyl (meth) acrylate is more preferably the main component.
  • the main component means a content exceeding 50% by mass with respect to the total repeating unit amount.
  • the polymerizable macromonomers whose main component is a repeating structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate whose polymer chain part is a repeating structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. It is particularly preferable that the polymer chain is a main component.
  • the alkyl (meth) acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl.
  • (Meth) acrylate isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate And isooctyl (meth) acrylate.
  • the content of the alkyl (meth) acrylate unit having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group in the polymer chain part is usually 60 masses. % Or more, preferably 80% by mass or more. If the content is within this range, it may have a repeating structural unit derived from styrene, acrylonitrile or the like.
  • the repeating structural unit constituting the polymer chain portion may be composed of one type of repeating structural unit or may be composed of two or more types of repeating structural units. In the latter case, the polymer chain portion may be a random copolymer chain, a block copolymer chain, or an alternating copolymer chain.
  • a (meth) acrylic copolymer (A) having (a2) units can be obtained. For this reason, a long side chain derived from the macromonomer can be formed in the (meth) acrylic copolymer (A). Therefore, the (meth) acrylic copolymer (A) becomes a highly branched polymer having a structure with many branches.
  • the polymerizable unsaturated group possessed by the polymerizable macromonomer is preferably a group having an ethylenically unsaturated double bond, such as a (meth) acryloyl group, an allyl group, a propenyl group, a vinyl group, a vinylidene group, or a vinylene group.
  • (Meth) acryloyl group or vinyl group is preferable, and (meth) acryloyl group is particularly preferable.
  • the polymerizable unsaturated group may be present at the end of the polymer chain portion or at the side chain, but is preferably present at the end.
  • the polymerizable unsaturated group may be present only at one end of the polymer chain portion or at both ends. From the viewpoint of stability during polymerization, one of the polymer chain portions may be present. It is preferably present only at the ends.
  • a (meth) acrylic macromonomer As the polymerizable macromonomer, a (meth) acrylic macromonomer is preferable.
  • the (meth) acrylic macromonomer include polymethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, and polyisobutyl (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group at the terminal. Polymethyl (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group is preferred.
  • the number average molecular weight of the polymerizable macromonomer is usually 500 or more, preferably 1,000 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymerizable macromonomer is a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymerizable macromonomer is preferably ⁇ 60 to 150 ° C., more preferably ⁇ 30 to 130 ° C., from the viewpoint of securing sufficient cohesive force and elastic performance suitable for workability and durability. More preferably, it is 0 to 120 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymerizable macromonomer can be calculated, for example, from the monomer unit constituting the macromonomer and the content ratio thereof according to the Fox formula described later. Further, values described in the catalog can also be used.
  • a macromonomer for example, as a product manufactured by Toagosei Co., Ltd., a macromonomer (product name) whose terminal functional group is a (meth) acryloyl group and whose polymer chain portion is polymethylmethacrylate. : AA-6, AA-6SR, AA-6S), a macromonomer whose polymer chain part is polybutyl acrylate (product name: AB-6), a macromonomer whose polymer chain part is polyisobutyl methacrylate (product name) : AW-6S).
  • the above polymerizable macromonomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of the polymerizable macromonomer is preferably 0.3 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass. %, More preferably 0.8 to 10% by mass.
  • the copolymerization amount of the polymerizable macromonomer is within the above range, the evaluation of bending is improved from the viewpoint of constituting a microphase separation structure, and the cohesiveness of the copolymer is obtained and sufficient durability is exhibited. be able to.
  • alkyl (meth) acrylate examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) Examples include acrylate, decyl (meth) acrylate, undeca (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isostearyl (
  • alkoxyalkyl (meth) acrylate examples include methoxymethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl ( And (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate.
  • alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate examples include methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, And methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate.
  • Examples of the alicyclic group or aromatic ring-containing (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenyl (meth) acrylate.
  • the total amount of any one or more of the formula group and the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably 99.69 to 70% by mass, more preferably 99.69% from the viewpoint of good adhesive strength and durability. It is 4 to 83% by mass, more preferably 98.7 to 85% by mass.
  • ⁇ Other monomers In the present invention, in addition to the above (a1) to (a3), as a monomer other than the above (a1) to (a3), for example, (a4) a polar group other than a hydroxyl group may be used.
  • the vinyl group-containing monomer can be included.
  • Examples of the (a4) vinyl group-containing monomer having a polar group other than a hydroxyl group include (meth) acrylic acid; ⁇ -carboxyethyl (meth) acrylate, 5-carboxypentyl (meth) acrylate, and succinic acid mono (meta) ) Carboxyl group-containing (meth) acrylates such as acryloyloxyethyl ester and ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate; Amino group-containing (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; Cyano group-containing (meth) acrylates of cyano (meth) acrylate, monomers having a vinyl group other than acryloyl group and a polar group, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, (meth) acryl
  • the total amount of the vinyl group-containing monomer having a polar group other than a hydroxyl group is preferably within a range that does not impair the physical properties of the acrylic copolymer (A).
  • the (meth) acrylic copolymer (A) for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, octylstyrene, etc.
  • Styrene monomers such as alkyl styrene, fluoro styrene, chloro styrene, bromo styrene, dibromo styrene, iodinated styrene, nitro styrene, acetyl styrene and methoxy styrene; copolymerizable monomers such as vinyl acetate can also be used. .
  • the total amount of the copolymerizable monomer used is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, in 100% by mass of the copolymer component.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is a copolymer obtained by the above copolymerization using (a5) an organic peroxide initiator as a polymerization initiator.
  • the organic peroxide-based initiator has a high hydrogen abstraction property, and the side chain alkyl of the polymer is a copolymer component produced in the process of synthesizing the (meth) acrylic copolymer (A). It is thought that radicals can be generated in the group. For this reason, by using the (a5) organic peroxide-based initiator as the polymerization initiator, not only the main chain of the polymer but also the side chain becomes the reaction point of the polymerization reaction.
  • a (meth) acrylic copolymer (A) having a high degree of branching is obtained.
  • a (meth) acrylic copolymer (A) having a high degree of branching is obtained using such an organic peroxide-based initiator (a5), polymer chains are entangled at room temperature and become highly elastic. The processability is good, the entanglement is released at a high temperature, and the elasticity becomes low, which is preferable in that the bending suppressing effect is high. If an azo initiator is used, the degree of branching may be insufficient and the bending suppression effect may not be sufficient.
  • the organic peroxide contained in the resulting polymer solution does not contribute to the crosslinking reaction described later.
  • organic peroxide initiator examples include tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, di-iso-propyl peroxide.
  • organic peroxide initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic peroxide initiator is usually 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.005, per 100 parts by weight of the copolymer component forming the (meth) acrylic copolymer (A). Used in an amount in the range of up to 3 parts by weight.
  • a chain transfer agent, a copolymerization component, and a polymerization solvent may be appropriately added during the polymerization reaction.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) can be produced by, for example, a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, etc. Legal is preferred. Specifically, a polymerization solvent and a copolymer component are charged into a reaction vessel, a polymerization initiator is added in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, and the reaction start temperature is usually 40 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C. The reaction system is maintained at a temperature of usually 50 to 90 ° C., preferably 60 to 90 ° C., and in another embodiment 70 to 90 ° C. for 4 to 20 hours.
  • a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, etc. Legal is preferred.
  • polymerization solvent used for the solution polymerization examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane; cyclopentane, Cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, phenylethyl ether, diphenyl ether; chloroform, Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl a
  • the weight average molecular weight (Mw) measured by the GPC method of the (meth) acrylic copolymer (A) is usually 200,000 to 1,500,000, preferably 400,000 to 1,300,000, more preferably in terms of polystyrene. Is between 500,000 and 1.1 million. Since the copolymer (A) has highly branched chains derived from the polymerizable macromonomer even if Mw is in the above range, the branched chains of the copolymer (A) are appropriately entangled with each other. The durability and workability of the pressure-sensitive adhesive layer are not deteriorated. In particular, when the Mw is 400,000 or more, a highly cohesive pressure-sensitive adhesive layer can be obtained.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the (meth) acrylic copolymer (A) measured by the GPC method is usually 50 or less, preferably 30 or less, more preferably 20 or less.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer (A) can be calculated by, for example, the Fox formula from the monomer units constituting the polymer and the content ratio thereof.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is synthesized so that the glass transition temperature (Tg) determined by the Fox equation is usually ⁇ 70 to 0 ° C., preferably ⁇ 60 to ⁇ 30 ° C. Can do.
  • Tg glass transition temperature
  • Tg is a glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A)
  • Tg 1 , Tg 2 ,..., Tg m are glass transition temperatures of homopolymers composed of the respective monomers
  • W 1 , W 2 ,..., W m are weight fractions of the structural units derived from the respective monomers in the copolymer (A).
  • glass transition temperature of the homopolymer composed of each monomer in the Fox formula for example, values described in PolymerPHandbook Fourth Edition (Wiley-Interscience 2003) and values described in catalogs can be used.
  • the content of the (meth) acrylic copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention is usually 50 to 100% by mass in a solid content excluding the organic solvent (E) in the composition. It is 100% by mass, more preferably 60 to 99.999% by mass, and particularly preferably 80 to 99.99% by mass.
  • the content of the (meth) acrylic copolymer (A) is in the above range, the performance as an adhesive is balanced and the adhesive properties are excellent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention preferably further contains a crosslinking agent (B).
  • the crosslinking agent (B) is not particularly limited as long as it is a component capable of causing a crosslinking reaction with a hydroxyl group contained in the (meth) acrylic copolymer (A), and expresses a high stress relaxation property, and Isocyanate compounds are preferred in that they have good heat resistance and moisture and heat resistance.
  • a crosslinking agent (B) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • the content of the isocyanate compound as the crosslinking agent (B) is 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). preferable.
  • the content of the crosslinking agent (B) is within the above range, it is preferable in terms of easy balance between durability and bending suppression characteristics.
  • the crosslinking agent (B) is not used, or Even if only a small amount is used, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer capable of effectively suppressing bending and having durability.
  • Isocyanate compound an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule is usually used.
  • a crosslinked body (network polymer) can be formed by crosslinking the (meth) acrylic copolymer (A) with an isocyanate compound.
  • the number of isocyanate groups in the isocyanate compound is usually 2 or more, preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 6.
  • the number of isocyanate groups is within the above range, it is preferable from the viewpoint of the crosslinking reaction efficiency between the (meth) acrylic copolymer (A) and the isocyanate compound and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • diisocyanate compound having 2 isocyanate groups in one molecule examples include aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, and aromatic diisocyanate.
  • Aliphatic diisocyanates include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 2,2,4-trimethyl
  • aliphatic diisocyanates having 4 to 30 carbon atoms such as -1,6-hexamethylene diisocyanate.
  • alicyclic diisocyanates include alicyclic rings having 7 to 30 carbon atoms such as isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Group diisocyanates are examples of alicyclic rings having 7 to 30 carbon atoms such as isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • aromatic diisocyanate examples include aromatic diisocyanates having 8 to 30 carbon atoms such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and diphenylpropane diisocyanate.
  • isocyanate compound having 3 or more isocyanate groups in one molecule examples include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate. Specific examples include 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, and 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate.
  • Examples of the isocyanate compound include multimers (for example, dimers or trimers, biurets, and isocyanurates) and derivatives (for example, polyhydric alcohols) of the above isocyanate compounds having 2 or 3 isocyanate groups. Addition reaction product with two or more diisocyanate compounds) and polymer.
  • Examples of the polyhydric alcohol in the derivative include trivalent or higher alcohols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol as low molecular weight polyhydric alcohols; high molecular weight polyhydric alcohols such as polyether polyols, Examples include polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, and polyisoprene polyol.
  • isocyanate compounds include diphenylmethane diisocyanate trimer, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate or tolylene diisocyanate biuret or isocyanurate, trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate.
  • Reaction product for example, a trimolecular adduct of tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate
  • reaction product of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate for example, a trimolecular adduct of hexamethylene diisocyanate
  • polyether polyisocyanate for example, a polyether polyisocyanate
  • Polyester polyisocyanate is mentioned.
  • reaction products of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate (L-45 by Soken Chemical Co., Ltd., TD by Soken Chemical Co., Ltd.) can improve aging properties and light leakage performance. -75 etc.), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate or tolylene diisocyanate (TSE-100 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., 2050 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.).
  • the isocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention preferably further contains a silane coupling agent (C).
  • a silane coupling agent (C) contributes to the point which adheres an adhesive layer firmly to adherends, such as a glass plate, and prevents peeling in a high-humidity heat environment.
  • silane coupling agent (C) examples include polymerizable unsaturated group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Epoxy group-containing silane coupling agents such as ethyltrimethoxysilane; Amino group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane
  • the content of the silane coupling agent (C) in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention is usually 1 part by mass or less, preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.05 to 0.5 part by mass. When the content is within the above range, peeling of the polarizing plate under a high humidity heat environment and bleeding of the silane coupling agent (C) under a high temperature environment tend to be prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention may contain an antistatic agent (D) as necessary. If an antistatic agent (D) is used, the surface resistance value of the adhesive composition for polarizing plates can be reduced.
  • the antistatic agent (D) include a surfactant, an ionic compound, and a conductive polymer.
  • the surfactant examples include cationic surfactants having a cationic group such as quaternary ammonium salts, amide quaternary ammonium salts, pyridium salts, and primary to tertiary amino groups;
  • An anionic surfactant having an anionic group such as sulfonate group, sulfate ester base, phosphate ester base;
  • Amphoteric surfactants such as alkylbetaines, alkylimidazolinium betaines, alkylamine oxides, amino acid sulfates, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamine fatty acids
  • Nonionic surfactants such as esters, N-hydroxyethyl-N-2-hydroxyalkylamines, alkyldiethanolamides and the like can be mentioned.
  • a reactive emulsifier having a polymerizable group is also exemplified as the surfactant, and a polymer surfactant obtained by increasing the molecular weight of the monomer component containing the above surfactant or reactive emulsifier can also be used.
  • the ionic compound is composed of a cation part and an anion part, and may be either solid or liquid at room temperature (23 ° C./50% RH).
  • the cation portion constituting the ionic compound may be either an inorganic cation or an organic cation, or both.
  • the inorganic cation alkali metal ions and alkaline earth metal ions are preferable, and Li + , Na + and K + having excellent antistatic properties are more preferable.
  • the organic cation include pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, pyrroline cation, pyrrole cation, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyrazolium cation, and pyrazolinium.
  • Examples include cations, tetraalkylammonium cations, trialkylsulfonium cations, tetraalkylphosphonium cations, and derivatives thereof.
  • the anion moiety constituting the ionic compound is not particularly limited as long as it can form an ionic compound by ionic bonding with the cation moiety.
  • Examples of the ionic compound include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (difluorosulfonyl) imide, lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methane, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, potassium bis (difluorosulfonyl) imide, 1 -Ethylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium bis (fluoro Sulfonyl) imide, 1-octyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, (N, N-die) -N
  • Examples of the conductive polymer include polythiophene, polyaniline, polypyrrole, and derivatives thereof.
  • the content of the antistatic agent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention is usually 3 parts by mass or less, preferably 0.8 parts per 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • the amount is from 01 to 3 parts by mass, more preferably from 0.05 to 2.5 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an organic solvent (E) in order to adjust its applicability.
  • an organic solvent the polymerization solvent demonstrated in the column of the (meth) acrylic-type copolymer (A) is mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing the polymer solution containing the (meth) acrylic copolymer (A) and the polymerization solvent obtained by the above copolymerization and the crosslinking agent (B). it can.
  • the content of the organic solvent is usually 50 to 90% by mass, preferably 60 to 85% by mass.
  • solid content refers to all components excluding the organic solvent (E) among the components contained in the pressure-sensitive adhesive composition
  • solid content concentration refers to the pressure-sensitive adhesive composition 100. The ratio of the said solid content with respect to the mass% is said.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an antioxidant, a light stabilizer, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a plasticizer, a crosslinking accelerator, You may contain the 1 type (s) or 2 or more types selected from the (meth) acrylic-type polymer and rework agents other than A).
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention can be prepared by mixing the (meth) acrylic copolymer (A) and other components as required by a conventionally known method.
  • the polymer solution containing the polymer obtained when the (meth) acrylic copolymer (A) is synthesized may be blended with the crosslinking agent (B) and other components as necessary. It is done.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained, for example, by applying and drying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition; or, specifically, by proceeding with a crosslinking reaction in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, specifically (meth) It can be obtained by crosslinking the acrylic copolymer (A) with a crosslinking agent (B).
  • the conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer are, for example, as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied on a support and varies depending on the type of solvent, but is usually 50 to 150 ° C., preferably 60 to 100 ° C., usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 7 minutes. Then, the solvent is removed and a coating film is formed.
  • the film thickness of the dried coating film is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed under the following conditions. After applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on a support and applying a cover film on the coating film formed under the above conditions, usually 3 days or more, preferably 7 to 10 days, usually 5 to 60 ° C., It is preferably cured in an environment of 15 to 40 ° C., usually 30 to 70% RH, preferably 40 to 70% RH. When crosslinking is performed under the aging conditions as described above, a crosslinked body (network polymer) can be efficiently formed.
  • a predetermined thickness is obtained by a known method such as spin coating, knife coating, roll coating, bar coating, blade coating, die coating, or gravure coating.
  • a method of applying and drying can be used.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a gel fraction of 54% by mass or less, preferably 0, from the viewpoints of distortion suppression of the polarizing plate, cohesion, adhesion, and removability. 5 to 50% by mass, more preferably 1 to 50% by mass. Since the (meth) acrylic copolymer (A) has highly branched chains derived from the polymerizable macromonomer even if the gel fraction is in the above range, the branched chains of the copolymer (A) are They can be appropriately entangled with each other, and the durability and workability of the pressure-sensitive adhesive layer do not deteriorate. When the gel fraction exceeds the above range, the pressure-sensitive adhesive layer may not be able to sufficiently absorb or relax the stress caused by the dimensional change of the polarizing plate under a high temperature / high humidity heat environment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plates of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet include a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only the pressure-sensitive adhesive layer, a base material, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the base material, the base material, and one of the base materials.
  • Examples thereof include a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a peel-treated cover film attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet that is not in contact with the base material.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the formation conditions and gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer are the same as the conditions described in the column [Pressure-sensitive adhesive layer].
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of maintaining the adhesive performance.
  • the film thickness of the substrate and the cover film is not particularly limited, but is usually 10 to 125 ⁇ m, preferably 25 to 75 ⁇ m.
  • the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprises a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention on at least one surface of the polarizing plate.
  • polarizing plate is used to include “polarizing film”.
  • the polarizing plate a conventionally known polarizing film can be used.
  • the multilayer film which has the stretched film obtained by making a film which consists of polyvinyl alcohol-type resins contain a polarizing component and extending
  • the polyvinyl alcohol-based resin include saponified products of polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the polarizing component include iodine or a dichroic dye.
  • the protective film include cellulose films such as triacetyl cellulose, acrylic films, polyolefin films, polyester films, polycarbonate films, and polyethersulfone films.
  • the thickness of the polarizing plate is usually 30 to 250 ⁇ m, preferably 50 to 200 ⁇ m.
  • the adhesive sheet for polarizing plates of this invention has A method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the polarizing plate and aging is mentioned.
  • the conditions for drying and aging, the range of the gel fraction, and the like are the same as the conditions described in the [Adhesive layer] column.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the polarizing plate is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m in terms of dry film thickness.
  • the adhesive layer should just be formed in at least one surface of a polarizing plate, the aspect in which an adhesive layer is formed only in the single side
  • the polarizing plate may be laminated with layers having other functions such as a protective layer, an antiglare layer, a retardation layer, and a viewing angle improving layer.
  • a liquid crystal element is produced by providing the polarizing plate with an adhesive layer of the present invention obtained as described above on the substrate surface of the liquid crystal cell.
  • the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates.
  • the substrate of the liquid crystal cell examples include a glass plate.
  • the thickness of the substrate is usually 0.1 to 1 mm, preferably 0.15 to 0.8 mm.
  • substrate can be suppressed by using the said adhesive composition. Therefore, even when the thickness of the substrate is small (eg, 0.8 mm or less, preferably 0.15 to 0.7 mm), the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is suitably used for bonding the polarizing plate and the substrate. be able to.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are determined by gel permeation chromatography method / multi-angle by gel permeation chromatography method (GPC method) under the following conditions.
  • GPC method gel permeation chromatography method
  • the slope of the logarithmic straight line of the radius of rotation and molecular weight was calculated under the following conditions to determine the degree of branching.
  • the obtained (meth) acrylic copolymer A had a weight average molecular weight (Mw) of 700,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 15, and a degree of branching of 0.49.
  • MMA macromonomer is methyl methacrylate macromonomer having a methacryloyl group at the end (trade name: AA-6, manufactured by Toagosei Co., Ltd., Tg: 105 ° C., Mn: 6,000), BA macromonomer Represents a butyl acrylate macromonomer having a terminal acryloyl group (trade name: AB-6, manufactured by Toagosei Co., Ltd., Tg: ⁇ 50 ° C., Mn: 6,000).
  • PHPV stands for tert-hexylperoxypivalate
  • POO stands for 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate
  • AIBN stands for 2,2′-azobis (isobutyronitrile) .
  • Example 1 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition
  • the polymer solution (solid content concentration of 30% by mass) of the (meth) acrylic copolymer A obtained in Synthesis Example 1 and the (meth) acrylic copolymer contained in the solution For 100 parts (solid content) of coalescence A, 0.08 part (solid content) of “TD-75” (solid content 75% by mass, ethyl acetate solution) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. as an isocyanate compound, and a silane coupling agent 0.2 parts "KBM-403" (solid content 100%) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and 1 part "AS-804" (100% solid content) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. as an antistatic agent Were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the plate was allowed to stand and matured for 7 days under the conditions of RH to obtain a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a PET film, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m, and a polarizing plate.
  • Example 2 [Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 and 2]
  • the pressure-sensitive adhesive composition was changed in the same manner as in Example 1 except that the polymer solution was changed to the polymer solution obtained in Synthesis Examples 2 to 13 and / or the blending composition was changed as described in Table 2. Thing, the adhesive sheet, and the polarizing plate with an adhesive layer were obtained.
  • FC-4400 represents an antistatic agent manufactured by 3M Corporation.
  • the adhesion processing polarizing plate test piece for evaluation, it autoclaved (50 degreeC, 5 atm), and left still for 24 hours in 23 degreeC / 50% RH atmosphere.
  • the test piece was set in a chamber BOX of a minute creep measuring machine with a fixing chuck portion having a length of 15 mm.
  • the evaluation-treated pressure-sensitive adhesive polarizing plate in the test piece was pulled in parallel with the adhesive surface between the polarizing plate and the glass plate and in the length direction of the polarizing plate, The distance ( ⁇ m) of the gap between the glass plate and the polarizing plate in the test piece was measured as the creep value.
  • a test piece was prepared by cutting the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer (PET film / pressure-sensitive adhesive layer / laminate comprising the polarizing plate) obtained in Examples and Comparative Examples into a size of 35 mm ⁇ 400 mm (stretching axis direction). did.
  • the PET film is peeled off from the test piece, and the laminate composed of the pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate is laminated on one side of a glass plate having a thickness of 0.7 mm and 40 mm ⁇ 410 mm using a laminator roll. Affixed to touch.
  • the obtained laminate was allowed to stand in a 23 ° C./50% RH environment for 24 hours, and then held in an oven at 60 ° C. for 72 hours. One end was fixed to a wall surface perpendicular to the floor surface, and the amount of lifting at the opposite end was measured with a ruler. Measurements were taken immediately after removal from the oven and after 24 hours.
  • a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples (a laminate comprising PET film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate) was cut into a size of 150 mm ⁇ 250 mm to prepare a test piece.
  • the PET film was peeled from the test piece, and a laminate composed of the pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate was attached to one side of a 2 mm thick glass plate so that the pressure-sensitive adhesive layer and the glass plate were in contact with each other using a laminator roll. .
  • the obtained laminate was held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes to prepare a test plate. Two similar test plates were prepared.
  • test plate is allowed to stand for 500 hours under conditions of a temperature of 80 ° C. dry (heat resistance) or a temperature of 60 ° C./humidity of 90% RH (humid heat resistance), and foaming, cracking, and tearing in the adhesive layer according to the following criteria. And the occurrence of peeling was observed and evaluated. Foaming and cracking occur when cohesion is insufficient, and tearing and peeling occur when stress relaxation is insufficient.
  • the composition of the example uses a (meth) acrylic copolymer having a structural unit derived from a (meth) acrylic macromonomer and having a degree of branching of 0.55 or less and a gel fraction of 54. Since it was designed at a mass% or less, the bending evaluation after 24 hours was high, and in the durability evaluation, the occurrence of foaming, tearing and peeling was not at all or within an acceptable range.

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Abstract

　液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層を形成することが可能な偏光板用粘着剤組成物を提供する。　本発明は、（Ａ）(ａ１)水酸基を有する（メタ）アクリレート、　(ａ２)重合性マクロモノマー、および　(ａ３)アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートのうちのいずれか１つ以上　を含む共重合成分を、(ａ５)有機過酸化物系開始剤で共重合して得られ、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ－ＭＡＬＳ）により測定される分岐度が０．５５以下である（メタ）アクリル系共重合体を含有する偏光板用粘着剤組成物であり、前記組成物より形成された粘着剤のゲル分率が５４質量％以下である偏光板用粘着剤組成物に関する。

Description

偏光板用粘着剤組成物およびその用途
　本発明は、液晶セルの反り（ベンディング）抑制に優れた偏光板用粘着剤組成物に関する。
　液晶セルは、液晶層が２枚の基板（例：ガラス板）間に挟まれた構造を有しており、前記基板の表面には粘着剤層を介して偏光板が貼付されている。偏光板は、高温・高湿熱環境下において、熱収縮しやすいことから寸法安定性に欠け、液晶セルに反りが発生することがある。
　近年、液晶セルの薄型化（例：液晶セルを構成する基板の薄型化）および偏光板の薄型化に伴い、高温・高湿熱環境下での液晶セルの反りがより大きな問題となっている。反り（ベンディング）を起こす要因として、液晶セルを構成するガラスの薄型化、更に、偏光板の薄型化（延伸率上昇による収縮増加）が挙げられる。
　一般的に、反り（ベンディング）を抑制する手段として、粘着剤を柔らかい設計とする方法が挙げられるが、そのような粘着剤は凝集力が不足し、作業性の悪化、耐久性の悪化といった問題が生じてしまう。また、アクリル系粘着剤に、イソシアネート架橋剤および過酸化物を配合することで、ウレタン結合の形成と熱分解架橋反応とを利用した架橋方法を併用することで、応力緩和性を維持し、反り（ベンディング）を抑制でき、かつ、耐久性にも優れる粘着剤も挙げられている（特許文献１（特開２００６－１８３０２２号公報等））。しかし、残留過酸化物が、光や熱で分解し、ラジカルを発生するため粘着剤が経時劣化してしまうという問題が生じる。
　アクリル系マクロモノマーを粘着剤中の成分として用いることは従来から知られている。例えば、特許文献２（特開２０１０-１５０４００号公報）には、リワーク性、光漏れ性、耐久性に優れる光学用粘着剤組成物が開示されている。かかる特許文献２には、（メタ）アクリル系モノマー、マクロモノマー、および架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート系モノマーを、アゾ系開始剤の存在下に、重合してなる（メタ）アクリル系ポリマーと、前記架橋性官能基と反応する官能基を有する硬化剤とを含み、ゲル分率が５５％以上８０％以下である粘着剤組成物が開示されている。
　しかしながら、特許文献２には、液晶セルの反り抑制についての記載はなく、また粘着剤層のゲル分率が比較的高いことから、応力緩和特性も低いと推察される。
特開２００６－１８３０２２号公報 特開２０１０－１５０４００号公報
　本発明の課題は、液晶セルの反り（ベンディング）を有効に抑制しうる粘着剤層を形成することが可能な偏光板用粘着剤組成物およびその用途を提供することにある。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、以下の特定の構成を有する粘着剤組成物を用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、例えば以下の［１］～［６］である。
［１］（Ａ）（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレート、
　　　　　　（ａ２）重合性マクロモノマー、および
　　　　　　（ａ３）アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートのうちのいずれか１つ以上を
　含む共重合成分を、（ａ５）有機過酸化物系開始剤で共重合して得られ、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ－ＭＡＬＳ）により測定される分岐度が０．５５以下である（メタ）アクリル系共重合体
　を含有する偏光板用粘着剤組成物であり、
　前記組成物より形成された粘着剤のゲル分率が５４質量％以下である
　ことを特徴とする偏光板粘着剤組成物。
［２］前記共重合における（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレートの使用量が、共重合成分１００質量％中、０．０１～１０質量％の範囲にある［１］の偏光板用粘着剤組成物。
［３］さらに（Ｂ）架橋剤としてイソシアネート化合物を、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～０．１質量部含有する、［１］および［２］のいずれかの偏光板用粘着剤組成物。
［４］前記［１］～［３］の偏光板用粘着剤組成物より形成された、ゲル分率が５４質量％以下であることを特徴とする偏光板用粘着剤層。
［５］前記［４］の粘着剤層を有することを特徴とする偏光板用粘着シート。
［６］偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に、前記［４］の粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付き偏光板。
　本発明によれば、液晶セルの反り（ベンディング）を有効に抑制可能であり、耐久性に優れた偏光板用粘着剤組成物およびその用途を提供することができる。
　以下、本発明の偏光板用粘着剤組成物およびその用途を説明する。本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。また、重合体に含まれる、あるモノマーａに由来する構成単位を「モノマーａ単位」とも記載する。
〔偏光板用粘着剤組成物〕
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を含有する。前記粘着剤組成物は、さらに架橋剤（Ｂ）を含有することが好ましい。
　本発明の偏光板用粘着剤組成物より形成された粘着剤は、ゲル分率が、５４質量％以下であり、好ましくは０．５～５０質量％、さらに好ましくは１～５０質量％である。粘着剤は、粘着剤層と同様に、〔粘着剤層〕の欄に記載した方法で得ることができる。
　ゲル分率が前記範囲にあっても、後述するように（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が高分岐鎖を有しているので、共重合体（Ａ）の分岐鎖同士が相互に適度に絡み合うことができ、粘着剤層の耐久性や加工性が悪化することがない。ゲル分率が前記範囲を超えると、高温・高湿熱環境下での偏光板の寸法変化に起因する応力を、粘着剤層が充分に吸収・緩和できないことがある。前記ゲル分率は、例えば実施例記載の条件により採取された粘着剤について測定される値である。
　［（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）］
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレート、（ａ２）重合性マクロモノマー、および（ａ３）アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートのうちのいずれか１つ以上を含む共重合成分を、（ａ５）有機過酸化物系開始剤で共重合して得られた共重合体である。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、前記共重合成分の共重合体であり、（ａ１）単位、（ａ２）単位および（ａ３）単位を有することが好ましい。また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（ａ５）を開始剤として用いた共重合体である。
　共重合体（Ａ）の共重合成分としては、（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）以外のその他のモノマーから選択される少なくとも１種をさらに用いてもよい。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ－ＭＡＬＳ）により測定される分岐度が、０．５５以下であり、好ましくは０．１０～０．５４、より好ましくは０．２０～０．５３、特に好ましくは０．３０～０．５３である。
　分岐度とは、ＧＰＣ－ＭＡＬＳを用いて測定される、回転半径（ｎｍ）および分子量（ｇ／ｍｏｌ）を、回転半径が縦軸、分子量が横軸である両対数グラフにプロットして得られる直線（以下「回転半径および分子量の両対数直線」ともいう）の傾きをいう。理論上、直鎖分子は前記直線の傾きが１であり、傾きが小さいほど分岐の度合いが高くなる。
　分岐度の測定条件の詳細は、実施例に記載する。
　分岐度は、０．５５以下の場合に分岐状ポリマーであり、０．５５を超える場合に直線状ポリマーであることを示す指標である。また、分岐状ポリマーにおいて、分岐度の値が小さい場合はポリマー分子の枝分かれが多く、高分岐鎖を有することを示し、分岐度の値が大きい場合はポリマー分子の枝分かれが少なく、低分岐鎖を有することを示す。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、有機過酸化物を重合開始剤とし、重合性マクロモノマーを導入した、分岐度が高いアクリル系ポリマーである。
　このポリマーは室温では、分岐鎖が絡み合うことにより、凝集性が維持される。室温での適度な硬さは、打ち抜きなどの作業特性、粘着剤の変形、はみ出しなどの保管性にも有利である。一方、高温では、分岐鎖の絡み合いの一部が緩むため、ベンディング抑制に優れている。さらに、残った絡み合い部分に起因して、低ゲル分率の領域でも、優れた耐久性能を発現することが可能である。
　偏光板の反りが抑制される点については、以下の理由によるものと推測される。例えば偏光板／粘着剤層／被着体という構成において、被着体としてガラス板を使用する場合を例にとって説明する。偏光板およびガラス板はそれぞれ熱収縮率が異なり、偏光板はガラス板に比べて熱収縮率（寸法変化）が通常大きい。粘着剤層が高温・高湿熱環境下での柔軟性に欠ける場合、偏光板の寸法変化に対して粘着剤層が追従することができず、粘着剤層で応力を緩和することが出来ず、応力がガラス板に集中し、これによってガラス板に反りが発生する。一方本発明の粘着剤組成物より形成される粘着剤層は高分岐鎖ポリマーを含有し、高温・高湿熱環境下において上記絡み合いが一部緩むため、偏光板の寸法変化に対して粘着剤層が追従することができる。そのため、応力が発生せず、ガラス板に応力が集中することがない。また、偏光板も異方性なく均一に熱収縮することができ、偏光板の複屈折を誘発することがない。以上のように、本発明では、偏光板の寸法変化に伴う応力を粘着剤層が吸収・緩和することができ、よってガラス板に対して過度の応力（負荷）がかかることがないため、ガラス板の反り抑制へとつながると推測される。
　本発明の粘着剤組成物は、以上の特性を有することから、液晶セルを構成する基板と偏光板との貼り合わせ用途に好適である。特に、薄型化された液晶セルを構成するガラス板の厚さが０．１０～１．０ｍｍ程度と小さい場合においても、当該基板と偏光板との貼り合わせ用途に好適である。
　《（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレート》
　（ａ１）は、官能基として水酸基を有する。
　水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでのヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２～８、好ましくは２～６である。
　水酸基を有する（メタ）アクリレートは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　水酸基を有する（メタ）アクリレートの使用量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成する共重合成分１００質量％中、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．１～１０質量％、さらに好ましくは０．５～５質量％である。水酸基はイソシアネートの架橋に寄与する。水酸基を有する（メタ）アクリレートの使用量が前記範囲にあると、高い応力緩和性が発現し、耐熱耐久性、耐湿熱耐久性が良好となる。
　《（ａ２）重合性マクロモノマー》
　重合性マクロモノマーは、上記（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性不飽和基を持つ、分子量の大きいモノマーである。
　重合性マクロモノマーを構成する重合体鎖部分としては、上記（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性不飽和基を有するものであれば、特に限定されないが、（メタ）アクリレート、スチレンおよびアクリロニトリルから選択される少なくとも１種に由来する繰返し構成単位が主成分であることが好ましく、アルキル（メタ）アクリレートに由来する繰返し構成単位が主成分であることがより好ましい。ここで主成分とは、全繰り返し単位量に対して、５０質量％超える含有量であることを意味する。
　重合体鎖部分がアルキル（メタ）アクリレートに由来する繰返し構成単位を主成分とする重合性マクロモノマーの中でも、アルキル基の炭素数が１～８のアルキル（メタ）アクリレートに由来する繰返し構成単位を主成分とする重合体鎖であることが特に好ましい。前記アルキル基の炭素数が１～８のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　重合体鎖部分が、（メタ）アクリレートに由来する繰り返し構成単位からなる場合、重合体鎖部分において、アルキル基の炭素数が１～８のアルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、通常６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上である。前記含有量がこの範囲にあれば、スチレン、アクリロニトリル等に由来する繰返し構成単位を有していてもよい。
　重合体鎖部分を構成する繰返し構成単位は、１種の繰返し構成単位からなっていてもよく、２種以上の繰返し構成単位からなっていてもよい。後者の場合、重合体鎖部分は、ランダム共重合体鎖、ブロック共重合体鎖、交互共重合体鎖のいずれであってもよい。
　共重合成分として（ａ２）重合性マクロモノマーを用いることにより、（ａ２）単位を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が得られる。このため、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中に、前記マクロモノマーに由来する長い側鎖を形成することができる。よって、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、枝分かれの多い構造を有する、高分岐鎖ポリマーとなる。
　重合性マクロモノマーが有する重合性不飽和基としては、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましく、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、プロペニル基、ビニル基、ビニリデン基、ビニレン基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基またはビニル基が好ましく、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
　重合性不飽和基は、重合体鎖部分の末端に存在しても側鎖に存在してもよいが、末端に存在することが好ましい。また、重合性不飽和基は、重合体鎖部分の一方の末端にのみ存在しても両方の末端に存在してもよいが、重合時の安定性の面から、重合体鎖部分の一方の末端にのみ存在することが好ましい。
　重合性マクロモノマーとしては、（メタ）アクリル系マクロモノマーが好ましい。（メタ）アクリル系マクロモノマーとしては、例えば、末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリイソブチル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらの中でも、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリメチル（メタ）アクリレートが好ましい。
　重合性マクロモノマーの数平均分子量は、通常５００以上であり、好ましくは１，０００～１０，０００、より好ましくは３，０００～８，０００である。重合性マクロモノマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した、ポリスチレン換算の値である。
　重合性マクロモノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、充分な凝集力と作業性や耐久性に好適な弾性性能を確保する観点から、好ましくは－６０～１５０℃、より好ましくは－３０～１３０℃、さらに好ましくは０～１２０℃である。重合性マクロモノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該マクロモノマーを構成するモノマー単位およびその含有割合から、後述するＦｏｘの式により算定することができる。また、カタログ記載の値を用いることもできる。
　重合性マクロモノマーの市販品としては、例えば、東亞合成（株）製の商品として、末端官能基が（メタ）アクリロイル基であって、重合体鎖部分がポリメチルメタクリレートであるマクロモノマー（製品名：ＡＡ－６、ＡＡ－６ＳＲ、ＡＡ－６Ｓ）、重合体鎖部分がポリブチルアクリレートであるマクロモノマー（製品名：ＡＢ－６）、重合体鎖部分がポリイソブチルメタクリレートであるマクロモノマー（製品名：ＡＷ－６Ｓ）が挙げられる。
　上記重合性マクロモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成する共重合成分１００質量％中、重合性マクロモノマーの合計量は、好ましくは０．３～２０質量％、より好ましくは０．５～１２質量％、さらに好ましくは０．８～１０質量％である。
　重合性マクロモノマーの共重合量が前記範囲にあると、ミクロ相分離構造を構成するという観点からベンディング評価が良好になると共に、共重合体の凝集性が得られ、充分な耐久性を発現することができる。
　《（ａ３）アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートのうちのいずれか１つ以上》
　本発明では、前記（ａ１）および（ａ２）とともに（ａ３）アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートのうちのいずれか１つ以上を共重合成分として含む。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成する共重合成分１００質量％中、（ａ３）アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートのうちのいずれか１つ以上の合計量は、良好な粘着力および耐久性発現の観点から、好ましくは９９．６９～７０質量％、より好ましくは９９．４～８３質量％、さらに好ましくは９８．７～８５質量％である。
　《その他のモノマー》
　本発明では、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲で、上記（ａ１）～（ａ３）以外に、その他のモノマーとして、例えば、（ａ４）水酸基以外の極性基を有するビニル基含有単量体を含むことができる。
　（ａ４）水酸基以外の極性基を有するビニル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸；β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、５－カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート；シアノ（メタ）アクリレートのシアノ基含有（メタ）アクリレート、アクリロイル基以外のビニル基および極性基を有する単量体としてイタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
　（ａ４）水酸基以外の極性基を有するビニル基含有単量体の全使用量は、上記アクリル系共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲であることが好ましく、例えば、共重合成分１００質量％中、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下である。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲で、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体；酢酸ビニルなどの、共重合性モノマーを用いることもできる。上記共重合性モノマーの全使用量は、共重合成分１００質量％中、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下である。
　その他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（ａ５）有機過酸化物系開始剤を重合開始剤として、前記共重合により得られた共重合体である。（ａ５）有機過酸化物系開始剤は水素引き抜き性が高く、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成する過程で生成する共重合成分の重合体において、重合体の側鎖のアルキル基にラジカルを発生させることができると考えられる。このため、（ａ５）有機過酸化物系開始剤を重合開始剤として用いることにより、重合体の主鎖だけでなく側鎖も重合反応の反応点となる。側鎖も反応点となることから、分岐度の高い（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が得られる。このような（ａ５）有機過酸化物系開始剤を使用して分岐度の高い（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が得られると、常温ではポリマー鎖同士が絡み合い、高弾性となるため、加工性が良好となり、高温では絡み合いが解け、低弾性となるため、ベンディング抑制効果が高いという点で好ましい。アゾ系開始剤を使用すると、分岐度が不足しベンディング抑制効果が十分でないことがある。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重合反応を、十分に完結させることで、得られるポリマー溶液中に含まれる有機過酸化物は、後述する架橋反応には寄与しなくなる。
　（ａ５）有機過酸化物系開始剤としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ－ｉｓｏ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレイト、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシピバレイト、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートが挙げられる。
　これらの（ａ５）有機過酸化物系開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　（ａ５）有機過酸化物系開始剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成する共重合成分１００質量部に対して、通常０．００１～５質量部、好ましくは０．００５～３質量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、連鎖移動剤、共重合成分、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができ、これらの中でも溶液重合法が好ましい。具体的には、反応容器内に重合溶媒および共重合成分を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０～１００℃、好ましくは５０～８０℃に設定し、通常５０～９０℃、好ましくは６０～９０℃、また別の態様として７０～９０℃の温度に反応系を維持して、４～２０時間反応させる。
　溶液重合に用いる重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセタミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。これらの重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性および含有量》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＧＰＣ法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、通常２０万～１５０万であり、好ましくは４０万～１３０万、より好ましくは５０万～１１０万である。共重合体（Ａ）は、Ｍｗが前記範囲にあっても重合性マクロモノマーに由来する高分岐鎖を有しているので、共重合体（Ａ）の分岐鎖同士が相互に適度に絡み合うことができ、粘着剤層の耐久性や加工性が悪化することがない。特にＭｗが４０万以上であると、凝集性の高い粘着剤層が得られる。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＧＰＣ法により測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常５０以下であり、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下である。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該重合体を構成するモノマー単位およびその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。例えば、Ｆｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が通常－７０～０℃、好ましくは－６０～－３０℃となるように、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成することができる。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を用いることにより、常温で粘着性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。
　Ｆｏｘの式：１／Ｔｇ＝（Ｗ1／Ｔｇ1）＋（Ｗ2／Ｔｇ2）＋…＋（Ｗm／Ｔｇm）
　Ｗ1＋Ｗ2＋…＋Ｗm＝１
　式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度であり、Ｔｇ1，Ｔｇ2，…，Ｔｇmは各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ1，Ｗ2，…，Ｗmは各モノマー由来の構成単位の前記共重合体（Ａ）における重量分率である。
　前記Ｆｏｘの式における各単量体からなるホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ２００３）記載の値およびカタログ記載の値を用いることができる。
　本発明の偏光板用粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量は、当該組成物中の有機溶媒（Ｅ）を除く固形分１００質量％中、通常５０～１００質量％、より好ましくは６０～９９．９９９質量％、特に好ましくは８０～９９．９９質量％である。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、粘着剤としての性能のバランスがとれ、粘着特性に優れる。
　［架橋剤（Ｂ）］
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、さらに架橋剤（Ｂ）を含有することが好ましい。架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中に含まれる水酸基と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されないが、高応力緩和特性を発現し、かつ、耐熱耐久性、耐湿熱耐久性が良好という点で、イソシアネート化合物が好ましい。架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本発明の粘着剤組成物において、架橋剤（Ｂ）としてイソシアネート化合物の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～０．１質量部が好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量が前記範囲にあると、耐久性とベンディング抑制特性のバランスが取りやすい点で好ましい。
　本発明では、水酸基を有し、重合性マクロモノマーに由来する高分岐鎖を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を用いていることから、架橋剤（Ｂ）を使用せず、または少量使用するだけでも、ベンディングを有効に抑制可能でかつ耐久性を有する粘着剤層を得ることができる。
　《イソシアネート化合物》
　イソシアネート化合物としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられる。イソシアネート化合物により（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができる。
　イソシアネート化合物のイソシアネート基数は、通常２以上であり、好ましくは２～８であり、より好ましくは３～６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。
　１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４～３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７～３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８～３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
　１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"－トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
　また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
　このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
　イソシアネート化合物の中でも、エージング性および光漏れ性能を向上させることができる点で、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（綜研化学社製Ｌ－４５、綜研化学社製ＴＤ－７５等）、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成工業社製ＴＳＥ－１００、日本ポリウレタン社製２０５０等）が好ましい。
　イソシアネート化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　［シランカップリング剤（Ｃ）］
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）は、粘着剤層をガラス板等の被着体に対して強固に接着させ、高湿熱環境下で剥れを防止する点に寄与する。
　シランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；
　３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；
　３－アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；
　３－クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤が挙げられる。
　本発明の偏光板用粘着剤組成物におけるシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以下、好ましくは０．０１～１質量部、より好ましくは０．０５～０．５質量部である。含有量が前記範囲にあると、高湿熱環境下における偏光板の剥れや、高温環境下におけるシランカップリング剤（Ｃ）のブリードが防止される傾向にある。
　［帯電防止剤（Ｄ）］
　本発明の偏光板用粘着剤組成物には、必要に応じて帯電防止剤（Ｄ）が含まれていてもよい。帯電防止剤（Ｄ）を使用すると、偏光板用粘着剤組成物の表面抵抗値を低下させることができる。帯電防止剤（Ｄ）としては、例えば、界面活性剤、イオン性化合物、導電性ポリマーが挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、４級アンモニウム塩類、アミド４級アンモニウム塩類、ピリジウム塩類、第１級～第３級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性界面活性剤；
　スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性基を有するアニオン性界面活性剤；
　アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、アミノ酸硫酸エステル類等の両性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル類、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－２－ヒドロキシアルキルアミン類、アルキルジエタノールアミド類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
　また、界面活性剤として重合性基を有する反応型乳化剤も挙げられ、上記の界面活性剤または反応性乳化剤を含むモノマー成分を高分子量化したポリマー系界面活性剤を用いることもできる。
　イオン性化合物は、カチオン部とアニオン部とから構成され、室温下（２３℃／５０％ＲＨ）では固体状でも液体状のいずれであってもよい。
　イオン性化合物を構成するカチオン部としては、無機系カチオンまたは有機系カチオンのいずれか一方であっても双方であってもよい。無機系カチオンとしては、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンが好ましく、帯電防止性が優れたＬｉ+、Ｎａ+およびＫ+がより好ましい。有機系カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウム系カチオン、ピロリンカチオン、ピロールカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンおよびこれらの誘導体が挙げられる。
　イオン性化合物を構成するアニオン部としては、カチオン部とイオン結合してイオン性化合物を形成し得るものであれば特に制限されない。具体的には、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳＣＮ-、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-、(ＣＦ3ＳＯ2)3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、Ｆ(ＨＦ)n -、(ＣＮ)2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、(Ｃ2Ｆ5ＳＯ2)2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-および(ＣＦ3ＳＯ2)(ＣＦ3ＣＯ)Ｎ-が挙げられる。これらの中では、フッ素原子を含むアニオンは、低融点のイオン性化合物を与えるので好ましく、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-および(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-がとりわけ好ましい。
　イオン性化合物としては、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、カリウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、１－エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリブチル－Ｎ－メチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド、１－オクチル－３－メチルピリジニウム、トリフルオロスルホニウムイミドが好ましい。
　導電性ポリマーとしては、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体が挙げられる。
　本発明の偏光板用粘着剤組成物における帯電防止剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常３質量部以下、好ましくは０．０１～３質量部、より好ましくは０．０５～２．５質量部である。
　［有機溶媒（Ｅ）］
　本発明の粘着剤組成物は、その塗布性を調整するため、有機溶媒（Ｅ）を含有することが好ましい。有機溶媒としては、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の欄で説明した重合溶媒が挙げられる。例えば、上記共重合で得られた、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および重合溶媒を含むポリマー溶液と、架橋剤（Ｂ）とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。本発明の粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常５０～９０質量％、好ましくは６０～８５質量％である。
　なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤組成物中の含有成分のうち上記有機溶媒（Ｅ）を除いた全成分をいい、「固形分濃度」とは、粘着剤組成物１００質量％に対する前記固形分の割合をいう。
　［添加剤］
　本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤、前記（Ａ）以外の（メタ）アクリル系重合体およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。
　［偏光板用粘着剤組成物の調製］
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成する際に得られた、当該ポリマーを含むポリマー溶液に、必要に応じて架橋剤（Ｂ）と他の成分とを配合することが挙げられる。
　〔粘着剤層〕
　本発明の粘着剤層は、例えば、上述の粘着剤組成物を塗布・乾燥することにより得られ；あるいは、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋剤（Ｂ）で架橋することにより得られる。
　粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０～１５０℃、好ましくは６０～１００℃で、通常１～１０分間、好ましくは２～７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。
　粘着剤層は、以下の条件で形成することが好ましい。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、上記条件で形成された塗膜上にカバーフィルムを貼付した後、通常３日以上、好ましくは７～１０日間、通常５～６０℃、好ましくは１５～４０℃、通常３０～７０％ＲＨ、好ましくは４０～７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。
　粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
　支持体およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
　本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、偏光板の歪み抑制、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、ゲル分率が、５４質量％以下であり、好ましくは０．５～５０質量％、さらに好ましくは１～５０質量％である。ゲル分率が前記範囲にあっても（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が重合性マクロモノマーに由来する高分岐鎖を有しているので、共重合体（Ａ）の分岐鎖同士が相互に適度に絡み合うことができ、粘着剤層の耐久性や加工性が悪化することがない。ゲル分率が前記範囲を超えると、高温・高湿熱環境下での偏光板の寸法変化に起因する応力を、粘着剤層が充分に吸収・緩和できないことがある。
　〔偏光板用粘着シート〕
　本発明の偏光板用粘着シートは、上述の偏光板用粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された上記粘着剤層とを有する両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層の基材と接していない面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された粘着シートが挙げられる。
　基材およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
　粘着剤層の形成条件やゲル分率は、〔粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。
　粘着剤層の膜厚は、粘着性能維持の観点から、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。基材およびカバーフィルムの膜厚は、特に限定されないが、通常１０～１２５μｍ、好ましくは２５～７５μｍである。
　〔粘着剤層付き偏光板〕
　本発明の粘着剤層付き偏光板は、偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に、本発明の偏光板用粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有することを特徴とする。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。
　偏光板としては、従来公知の偏光フィルムを使用することができる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて延伸することにより得られる延伸フィルムと、前記延伸フィルム上の片面または両面に配置された保護フィルムとを有する多層フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、アクリルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルムが挙げられる。
　偏光板の厚さは、通常３０～２５０μｍ、好ましくは５０～２００μｍである。
　偏光板表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光板表面に直接バーコーター等を用いて上記粘着剤組成物を塗布し乾燥させる方法、本発明の偏光板用粘着シートが有する粘着剤層を偏光板表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。乾燥および熟成の条件やゲル分率の範囲等は、〔粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。
　偏光板上に形成される粘着剤層の厚さは、乾燥膜厚で通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。なお、粘着剤層は、偏光板の少なくとも一方の面に形成されていればよく、偏光板の片面のみに粘着剤層が形成される態様、偏光板の両面に粘着剤層が形成される態様が挙げられる。
　また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
　上記のようにして得られる本発明の粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けることにより液晶素子が製造される。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。
　液晶セルが有する基板としては、例えばガラス板が挙げられる。基板の厚さとしては、通常０．１～１ｍｍ、好ましくは０．１５～０．８ｍｍである。特に本発明では、上記粘着剤組成物を用いることで偏光板および基板の反りを抑制することができる。このため、基板の厚さが小さい場合（例：０．８ｍｍ以下、好ましくは０．１５～０．７ｍｍ）にも、偏光板と基板との貼り合わせに、上記粘着剤組成物は好適に用いることができる。
　以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。
　〔ＧＰＣおよびＧＰＣ－ＭＡＬＳ〕
　（メタ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ－ＭＡＬＳ）により、下記条件で、回転半径および分子量の両対数直線の傾きを算出し、分岐度を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫｇｅｌ　ＨｘＬ－Ｈ （ガードカラム）
（２）ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ
（３）ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ
（４）ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２５００ＨｘＬ
・流速：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・サンプル濃度：１．５％（ｗ/ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：DAWN HELEOS（MALS検出器）＋Optilab rEX（RI検出器）
・標準ポリスチレン換算（ＭｗおよびＭｎを測定する場合）
［合成例１（メタ）アクリル系共重合体Ａの合成］
　撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ｎ－ブチルアクリレート９８部、末端にメタクリロイル基を有するメチルメタクリレートマクロモノマー（商品名：ＡＡ－６、東亞合成（株）製、Ｔｇ：１０５℃、Ｍｎ：６，０００）１部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１部、および酢酸エチル溶媒１４０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら６０℃に昇温した。次いで、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシピバレイト０．１部を加え、窒素ガス雰囲気下、６０℃で１２時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１５であり、分岐度は０．４９であった。
[合成例２～１３] 
　モノマーと開始剤を表１の通りに仕込み、合成例１と同様に重合を行い、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ～Ｎを調製した。なお合成例４では、モノマーと開始剤を表１の通りに仕込むとともに、酢酸エチル溶媒の分量を１００部にした以外は合成例１と同様に重合を行った。
　結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　表１中、ＭＭＡマクロモノマーは、末端にメタクリロイル基を有するメチルメタクリレートマクロモノマー（商品名：ＡＡ－６、東亞合成（株）製、Ｔｇ：１０５℃、Ｍｎ：６，０００）を、ＢＡマクロモノマーは、末端にアクリロイル基を有するブチルアクリレートマクロモノマー（商品名：ＡＢ－６、東亞合成（株）製、Ｔｇ：－５０℃、Ｍｎ：６，０００）を示す。ＰＨＰＶはｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシピバレイト、ＰＯＯ は１，１，３，３-テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ＡＩＢＮは２,２'-アゾビス（イソブチロニトリル）を示す。
　［実施例１］
　（１）粘着剤組成物の調製
　合成例１で得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａのポリマー溶液（固形分濃度３０質量％）と、当該溶液に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａ１００部（固形分量）に対して、イソシアネート化合物として綜研化学（株）製「ＴＤ－７５」（固形分７５質量％、酢酸エチル溶液）０．０８部（固形分量）と、シランカップリング剤として信越化学工業（株）製「ＫＢＭ－４０３」（固形分１００％）０．２部と、帯電防止剤として第一工業製薬（株）製「ＡＳ－８０４」（固形分１００％）１部とを混合して、粘着剤組成物を得た。
　（２）粘着シートの作製
　泡抜け後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物を、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間静置して熟成させて、２枚のＰＥＴフィルムに挟まれた厚さ２０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
　（３）粘着剤層付き偏光板の作製
　泡抜け後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物を、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を有するシートを得た。前記シートと偏光板（厚さ：１１０μｍ、層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／トリアセチルセルロースフィルム）とを、前記塗膜と偏光板とが接するように貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨの条件で７日間静置して熟成させて、ＰＥＴフィルムと厚さ２０μｍの粘着剤層と偏光板とを有する粘着剤層付き偏光板を得た。
　［実施例２～１５、比較例１～２］
　実施例１において、ポリマー溶液を合成例２～１３で得られたポリマー溶液に変更および／または配合組成を表２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を得た。表２中、ＦＣ－４４００は、３Ｍ（株）社製の帯電防止剤を示す。
　［評価］
　〔ゲル分率〕
　実施例・比較例で得られた粘着シートから、粘着剤約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定した。次式により、粘着剤のゲル分率を求めた。
・ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤採取重量）×１００（％）
　〔Ｃｒｅｅｐ値〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる積層体）を幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、前記剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして、アルカリ処理ガラス板上に、前記粘着剤層が前記ガラス板に接するように、かつ１０ｍｍ×１０ｍｍの貼り合わせ面積になるように貼り合わせて、評価用粘着加工偏光板試験片を得た。
　評価用粘着加工偏光板試験片について、オートクレーブ処理（５０℃、５ａｔｍ）を行い、２３℃／５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置した。次に前記試験片を、微少クリープ測定機のチャンバーＢＯＸ内に固定用チャック部分の長さ１５ｍｍにてセットした。引張荷重８００ｇ、引張時間１０００秒にて、前記試験片における前記評価用粘着加工偏光板を、当該偏光板と前記ガラス板との接着面に平行にかつ前記偏光板の長さ方向に引っ張り、前記試験片における前記ガラス板と偏光板との貼り合わせ部分のズレの距離（μｍ）をクリープ値として測定した。
　〔ベンディング（反り）〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる積層体）を３５ｍｍ×４００ｍｍ（延伸軸方向）の大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光板からなる積層体を厚さ０．７ｍｍ、４０ｍｍ×４１０ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、２３℃／５０％ＲＨ環境下に２４時間放置した後、６０℃のオーブン中に７２時間保持した。片方の末端を床面に対して垂直な壁面に固定し、逆側末端の浮き上がり量を定規で測定した。オーブンから取り出し直後、および２４時間後に測定を実施した。
　〔耐久性試験〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる積層体）を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光板からなる積層体を厚さ２ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成した。前記試験板を、温度８０℃ｄｒｙ条件下（耐熱性）または温度６０℃／湿度９０％ＲＨの条件下（耐湿熱性）で５００時間放置し、以下の基準で粘着剤層における発泡、亀裂、断裂および剥れの発生を観察して評価した。発泡、亀裂は凝集力不足の場合に発生し、断裂、剥がれは応力緩和不足の場合に発生する。
　（発泡・亀裂）
・ＡＡ：発泡・亀裂が全く見られない。
・ＢＢ：発泡・亀裂の面積が全体の５％未満である。
・ＣＣ：発泡・亀裂の面積が全体の５％以上７％未満である。
・ＤＤ：発泡・亀裂の面積が全体の７％以上である。
　（断裂・剥がれ）
・ＡＡ：断裂・剥がれが全く見られない。
・ＢＢ：断裂・剥がれの面積が全体の５％未満である。
・ＣＣ：断裂・剥がれの面積が全体の５％以上７％未満である。
・ＤＤ：断裂・剥がれの面積が全体の７％以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　マクロモノマーを共重合させていない重合体を用いた比較例１の組成物では、耐久性評価において発泡、断裂、剥れが多く発生した。
　比較例２の組成物では、ゲル分率が５８質量％と高く設計されているため、２４時間後のベンディング評価が悪く（５．０ｍｍ以上）、また耐久性評価において発泡は認められなかったものの、断裂や剥れが多く発生した。
　一方実施例の組成物では、（メタ）アクリル系マクロモノマー由来の構成単位を有し、分岐度が０．５５以下の（メタ）アクリル系共重合体を用いており、かつゲル分率が５４質量％以下に設計されているため、２４時間後のベンディング評価が高く、また耐久性評価において発泡、断裂および剥れの発生は、全くないかあるいは許容できる範囲にあった。

Claims (6)

  1. （Ａ）（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレート、
    　　　（ａ２）重合性マクロモノマー、および
    　　　（ａ３）アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートのうちのいずれか１つ以上
    　を含む共重合成分を、（ａ５）有機過酸化物系開始剤で共重合して得られ、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ－ＭＡＬＳ）により測定される分岐度が０．５５以下である（メタ）アクリル系共重合体
    　を含有する偏光板用粘着剤組成物であり、前記組成物より形成された粘着剤のゲル分率が５４質量％以下であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
  2. 　前記共重合における（ａ１）水酸基を有する（メタ）アクリレートの使用量が、共重合成分１００質量％中、０．０１～１０質量％の範囲にある、請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。
  3. 　さらに（Ｂ）架橋剤としてイソシアネート化合物を、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～０．１質量部含有する、請求項１および２のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物より形成された、ゲル分率が５４質量％以下であることを特徴とする偏光板用粘着剤層。
  5. 　請求項４に記載の粘着剤層を有することを特徴とする偏光板用粘着シート。
  6. 　偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に、請求項４に記載の粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付き偏光板。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111196910A (zh) * 2018-11-16 2020-05-26 东洋油墨Sc控股株式会社 粘着片、层压体及显示器
CN111742023A (zh) * 2018-03-27 2020-10-02 综研化学株式会社 粘合带

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6921572B2 (ja) * 2017-03-23 2021-08-18 綜研化学株式会社 粘着シート

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782542A (ja) * 1993-09-09 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板もしくは位相差板用粘着剤
JP2005048003A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Nitto Denko Corp 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材及びその製造方法、画像表示装置、並びに粘着型光学部材の製造方法
JP2011052117A (ja) * 2009-09-02 2011-03-17 Nippon Shokubai Co Ltd 溶剤型再剥離用粘着剤組成物
WO2013031567A1 (ja) * 2011-08-29 2013-03-07 日東電工株式会社 光学用粘接着剤組成物、光学用粘接着剤層、光学部材、偏光板、および画像表示装置
JP2014129469A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Hitachi Chemical Co Ltd 画像表示装置用粘着シート及び画像表示装置
JP2014145054A (ja) * 2013-01-30 2014-08-14 Sekisui Chem Co Ltd 光学用粘着シート及び光学積層体
WO2015141382A1 (ja) * 2014-03-18 2015-09-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782542A (ja) * 1993-09-09 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板もしくは位相差板用粘着剤
JP2005048003A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Nitto Denko Corp 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材及びその製造方法、画像表示装置、並びに粘着型光学部材の製造方法
JP2011052117A (ja) * 2009-09-02 2011-03-17 Nippon Shokubai Co Ltd 溶剤型再剥離用粘着剤組成物
WO2013031567A1 (ja) * 2011-08-29 2013-03-07 日東電工株式会社 光学用粘接着剤組成物、光学用粘接着剤層、光学部材、偏光板、および画像表示装置
JP2014129469A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Hitachi Chemical Co Ltd 画像表示装置用粘着シート及び画像表示装置
JP2014145054A (ja) * 2013-01-30 2014-08-14 Sekisui Chem Co Ltd 光学用粘着シート及び光学積層体
WO2015141382A1 (ja) * 2014-03-18 2015-09-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111742023A (zh) * 2018-03-27 2020-10-02 综研化学株式会社 粘合带
CN111196910A (zh) * 2018-11-16 2020-05-26 东洋油墨Sc控股株式会社 粘着片、层压体及显示器

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