JP2002047468A - 粘着塗布型偏光板及びそれに用いる粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温多湿の条件下においても優れた粘着性を
維持し、大型の偏光板においても、寸法変化に伴う発泡
やハガレなどが発生せず、さらに偏光板層の伸縮などに
より生じる応力集中を緩和し、液晶素子に色むら・白ヌ
ケ現象を発生させない粘着塗布型偏光板及びそれに用い
る粘着剤組成物の提供。 【解決手段】 粘着塗布型偏光板の粘着剤層が、ゲル
分率５０〜８０重量％であり、９０℃での振動数が０．
１Ｈｚにおける粘弾性測定試験による動的粘弾性のｔａ
ｎδが０．３〜０．８であり、該粘着剤層が（ａ）（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び（ｂ）カル
ボキシル基及び／又は水酸基含有不飽和単量体を共重合
してなる重量平均分子量が８０万〜２００万である共重
合体（Ａ）に対して、重量平均分子量が５０，０００以
下、かつ分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．５である
官能基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（共）重合体（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）からなる。更に、
アルコキシシリル基を有するシラン化合物（Ｄ）を添加
してなる粘着剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、液晶表示装置の液
晶セル等の光学部品に偏光板や位相差板等の光学機能性
フィルムを貼着するための粘着塗布型偏光板及び位相差
板であり、さらにそれに用いる粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置（以下液晶素子という）
は、所定の方向に配向した液晶成分が２枚の基板間に挟
まれた構造を有しており、この基板の表面には偏光板や
偏光板と位相差板との積層体が貼着されている。近年、
車両搭載用、屋外計器用、パソコンのディスプレイやテ
レビ等の表示装置の軽量化及び薄型化により、液晶素子
が広く使用されるようになり、ますます増加傾向にあ
る。それに伴い使用環境も、屋内外を問わず非常に過酷
になってきている。

【０００３】液晶素子に使用されている偏光板は、ポリ
ビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロ
ース系保護フィルムで挟んだ３層構造を有しているが、
それら材料の特性から寸法安定性が乏しい。特に熱ある
いは湿熱条件下では、特に顕著で伸縮による寸法の変化
が大きい。従って過酷な条件下では、偏光板が伸縮し寸
法に変化が生じ、粘着剤の追随性が不十分なときは、こ
のひずみにより発泡やハガレが生じやすくなる。これを
防止するために、偏光板を位相差板あるいは基板に貼着
するために使用している粘着剤は、分子量を大きくする
とか、架橋剤を併用して架橋度を上げたりするなどし
て、粘着剤層を硬く強固にすることにより偏光板の寸法
の変化を抑制して、使用に耐えるようにしているのが実
状である。しかしながら、これらの方法は、偏光板の寸
法の変化を粘着剤自体の硬さや接着強さで抑制しようと
するものであり、一定の寸法の変化あるいは一定期間の
寸法の変化は、抑制することができるが、長期間の使用
による偏光板の寸法の変化によって生じる内部応力を吸
収、緩和することができない。そのため、偏光板に作用
する残留応力の分布が不均一となり、特に偏光板の周縁
部に応力が集中し、その結果液晶素子の周縁部が中央よ
り明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶
素子表面に色むら・白ヌケが発生する原因となる。

【０００４】この問題を解決するために、特開平１−６
６２８３号公報には、「偏光板の表面に、アルキル基の
炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テルを主成分とするアクリル系ポリマーからなる感圧性
接着剤層が設けられてなる偏光板であって、該感圧性接
着剤層が重量平均分子量１０万以下のポリマー成分を１
５重量％以下含有し、かつ重量平均分子量１００万以上
のポリマー成分を１０重量％以上含有するアクリル系ポ
リマーからなることを特徴とする感圧性接着剤型偏光
板」なる発明が開示されている。該公報に記載されてい
る発明では、高分子量ポリマーの含有率を高く、かつ低
分子量ポリマーの含有率を低くした感圧性接着剤をさら
に架橋させてより高分子量としたものを偏光板用接着剤
として用いて、液晶表示セル面に対して強固に接着させ
発泡やハガレが起こらないようにしている。低分子量ポ
リマーの含有量が低く、かつ高分子量ポリマーの含有量
が高い感圧性接着剤を使用した偏光板は、液晶表示セル
面に対して強固に接着し発泡やハガレは抑えることはで
きるが、接着剤層が硬く凝集力が大きくなり、弾性率が
小さいために、偏光板の寸法の変化に対する感圧接着剤
層の追随性が低く、特に大型偏光板の場合に、長時間に
わたって繰り返し生じる内部応力が偏光板周縁部に集中
するため、液晶素子表面の色むら・白ヌケ現象を防ぐこ
とは難しい。

【０００５】また、特開平８−２０９０９５号公報で
は、概略「アルキル（メタ）アクリレートと、官能基含
有モノマーと、（メタ）アクリロイル基を有する特定の
マクロモノマーとを共重合させた、重量平均分子量が５
０万〜２００万の共重合体を主成分とする液晶素子用感
圧接着剤及び液晶素子」なる発明が開示されている。該
発明は、ガラス転移温度が４０℃以上の（メタ）アクロ
イル基を有するマクロモノマーをグラフトさせたアクリ
ル共重合体で重量平均分子量が５０万〜２００万の感圧
接着剤を用いた偏光板は膨れやハガレが発生せず、貼り
損じが生じた際、剥離しても基板等にのり残りもないと
記載している。しかし偏光板の寸法変化に対する感圧接
着剤層の追随性については開示されていないし、液晶素
子表面の色むら・白ヌケ現象を防ぐことは難しい。

【０００６】さらに、特開平１０−２７９９０７号公報
では、概略「重量平均分子量が１００万以上である高分
子量（メタ）アクリル系共重合体１００重量部と、重量
平均分子量が３万以下の低分子量（メタ）アクリル系
（共）重合体２０〜２００重量部と、多官能性化合物
０．００５〜５重量部からなる偏光板用粘着剤組成物」
なる発明が開示されている。該発明は、偏光板の寸法変
化に追随できる粘着剤層を形成し液晶素子に色むら・白
ヌケが発生しにくいと記載している。しかしながら、該
発明では、偏光板に使用する粘着剤層が、ある特定範囲
内の架橋度合及び粘弾性を具備することにより、長時間
にわたって繰り返し生じる内部応力による液晶素子表面
の色むら・白ヌケ現象の発生を防ぎ得る技術的な思考は
開示されていない。

【０００７】さらに、特開昭６１−７３６９号公報で
は、エポキシ基と反応可能な水酸基含有アクリル系樹脂
にエポキシ基含有シラン化合物を配合した粘着剤組成物
について、また、特開平１−１５８０８７号公報では、
イソシアネート基と反応可能な官能基を有するエチレン
性不飽和モノマーと共重合してなるアクリル系樹脂にイ
ソシアネート基含有有機ケイ素化合物を配合した粘着組
成物について開示している。これらのシラン化合物を添
加することにより高温多湿下での粘着剤層の発泡やハガ
レなどを防ぐことはできるが、しかし、上記のシラン化
合物や有機ケイ素化合物は、反応可能な官能基を有する
アクリル樹脂と反応するために流動性が失われ、色むら
・白ヌケ現象の発生を防ぐことは難しい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
多湿の条件下においても優れた粘着性を維持し、大型偏
光板においても、寸法変化に伴う発泡やハガレなどが発
生せず、さらに偏光板層の伸縮などにより生じる応力集
中を緩和し、液晶素子に色むら・白ヌケ現象を発生させ
ない粘着塗布型偏光板及びそれに用いる粘着剤組成物を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、液晶素子
は特に高温多湿下におけて、偏光板の寸法の変化によっ
て生じる内部応力が連続した微小な力となって粘着剤層
にストレスを与えているという知見を得た。この連続し
た微小なストレスの緩和特性を粘着剤層の動的粘弾性特
性と対応させた結果、９０℃で振動数が０．１Ｈｚにお
ける動的粘弾性のｔａｎδが０．３以上あれば色むら・
白ヌケ現象を発生させないことを見出した。更に、偏光
板の表面に貼られている粘着剤層がゆるやかな三次元構
造、すなわち架橋されたゲル状の共重合体と架橋されて
いないゾル状の（共）重合体が混在し、しかもそのゲル
ーゾル状態が特定の動的粘弾性を示すことにより、高温
多湿下で生じる偏光板の伸縮に起因する応力を十分に吸
収・緩和することが判り、本発明を完成させた。

【００１０】すなわち、本発明は、偏光板の表面に貼ら
れている粘着剤層が、ゲル分率５０〜８０重量％であ
り、９０℃での振動数が０．１Ｈｚにおける粘弾性測定
試験による動的粘弾性のｔａｎδが０．３〜０．８であ
る粘着塗布型偏光板であり、該粘着剤層が、（ａ）（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体９０〜９９．８
重量％及び（ｂ）カルボキシル基及び／又は水酸基含有
不飽和単量体０．２〜１０重量％を共重合してなる重量
平均分子量が８０万〜２００万である共重合体（Ａ）１
００重量部に対して、重量平均分子量が５０，０００以
下、かつ分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．５である
官能基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（共）重合体（Ｂ）５〜５０重量部、架橋剤（Ｃ）０．
０１〜２重量部である。さらに本発明のより好ましい実
施形態としては、アルコキシシリル基を有するシラン化
合物（Ｄ）を共重合体（Ａ）１００重量部に対し０．０
１〜２重量部添加し、架橋してなる粘着剤組成物であ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳細に説明
する。本発明は、偏光板の表面に貼られている粘着剤層
のゲル分率を５０〜８０重量％の範囲に、かつ９０℃で
の振動数が０．１Ｈｚにおける粘弾性測定試験による動
的粘弾性のｔａｎδを０．３〜０．８の範囲に設計する
ことで本目的を達成するものである。ゲル分率が５０重
量％より少ない場合には、粘着剤層の凝集力が低すぎる
ために、高温多湿下での発泡の原因となり好ましくな
い。ゲル分率が８０重量％を超える場合には、粘着性が
低下し基板からのハガレの原因となり、またゾルーゲル
体の流動性が低下することで、応力集中の緩和能力が低
下し、偏光素子の色むら・白ヌケの発生原因にもなる。
一方、９０℃、振動数０．１Ｈｚで測定した動的粘弾性
のｔａｎδが０．３より少ない場合には、粘着剤層の弾
性、柔軟性が低く偏光素子の色むら・白ヌケの発生原因
になり好ましくない。動的粘弾性のｔａｎδが０．８を
超える場合には、粘着剤層の凝集力が低く発泡が起こる
原因になり好ましくない。

【００１２】本発明の粘着塗布型偏光板の粘着剤層を構
成する共重合体（Ａ）に使用する（ａ）（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル単量体としては、具体的にメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノ
ニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられる。これらの群れより少なくとも１
種以上使用することができる。その使用量は、単量体全
量に対しそのうち９０〜９９．８重量％必要である。そ
の使用量が９０重量％より少ない場合には、偏光板への
密着性が低下する。好ましくは９３〜９９．５重量％で
ある。

【００１３】本発明の粘着塗布型偏光板の粘着剤層を構
成する共重合体（Ａ）に使用する（ｂ）カルボキシル基
含有単量体及び／又は水酸基含有単量体は、カルボキシ
ル基含有単量体としては、具体的に（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、無水フマル酸などが挙げられ、好ましくは、（メ
タ）アクリル酸である。水酸基含有単量体としては、具
体的には２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変
性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。カルボキシル基含有単
量体と水酸基含有単量体は、それぞれ単独でも使用する
ことができるし、また併用して使用することもできる。
その使用量は、単量体全量に対しそのうち０．２〜１０
重量％である。その使用量が０．２重量％より少ない場
合には、架橋度合が少なく、常温でのズレなどが生じや
すく、その使用量が１０重量％を超える場合には、偏光
板層の伸縮に起因する応力集中を十分に吸収・緩和する
ことができない。好ましくは０．５〜７．０重量％であ
る。

【００１４】本発明の粘着塗布型偏光板の粘着剤層を構
成する共重合体（Ａ）の重量平均分子量が８０万〜２０
０万であることが必要である。重量平均分子量が８０万
より小さい場合には、架橋剤を使用しても凝集力が不足
して偏光板よりの発泡やハガレが生じやすい。重量平均
分子量が２００万を超える場合には、偏光板層の伸縮に
起因する応力集中を十分に吸収・緩和することができな
い。また粘度が高くなりすぎ、作業性が劣る。

【００１５】本発明の粘着塗布型偏光板の粘着剤層を構
成する（共）重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が８０万
〜２００万である共重合体（Ａ）とゾルーゲル体を形成
するための必須成分である。（共）重合体(Ｂ)は、架橋
剤（Ｃ）によるゲル体を形成する共重合体(Ａ)のゲル分
率を特定範囲内に調整すると共に、共重合体(Ａ)のゲル
構造の間に入り込み、共重合体(Ａ)を可塑化させる役割
を持ち、さらにゾルーゲル体の弾性、柔軟性を高め、色
むら・白ヌケ現象を防止するために必要である。したが
って該（共）重合体（Ｂ）は、次のような特徴を有する
ことが必要である。としてゲル分率の調整のために共
重合体(Ａ)中の官能基並びに架橋剤(Ｃ)と反応するよう
な官能基を有しないこと。として共重合体(Ａ)を十分
に可塑化させるために分子量が低いこと。として共重
合体(Ａ)との相溶性及び可塑効果を良くするために分子
量の分散度が狭いことである。

【００１６】本発明の粘着塗布型偏光板の粘着剤層を構
成する（共）重合体（Ｂ）は、官能基を有しない（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体の（共）重合体
であり、共重合体（Ａ）で使用できる（メタ）アクリル
酸アルキルエステル単量体を使用することができる。さ
らに必要に応じてその他の共重合可能な不飽和単量体を
使用することができる。官能基含有単量体を使用しない
ことが特徴である。該（共）重合体（Ｂ）の重量平均分
子量は、５０，０００以下であり、かつ分散度（ＭＷ／
ＭＮ）が１．０〜２．５であることが必要である。重量
平均分子量が５０，０００を超える場合には、共重合体
（Ａ）のゲル構造の間に入り込むことが難しくなり、ゾ
ルーゲル体の弾性、柔軟性をそこね、結果として色むら
・白ヌケを防止することが難しい。好ましくは、１，０
００〜２０，０００である。該（共）重合体（Ｂ）の分
散度が２．５を超える場合は、低分子量成分の影響が大
きくなり、粘着層の凝集力が低下して発泡やハガレの原
因になる。

【００１７】本発明の粘着塗布型偏光板の粘着剤層を構
成する（共）重合体（Ｂ）の使用量は、共重合体（Ａ）
１００重量部に対して、５〜５０重量部が必要である。
その使用量が５重量部より少ない場合には、偏光板層の
伸縮に起因する応力集中を十分に吸収・緩和しにくい。
その使用量が５０重量部を超える場合には、凝集力が低
下して発泡やハガレの原因になる。好ましくは５〜２０
重量部である。

【００１８】本発明の粘着塗布型偏光板の粘着剤層に使
用する架橋剤（Ｃ）は、カルボキシル基及び／又は水酸
基と反応する化合物を使用することができ、粘着剤の凝
集力を高めるために必要である。使用できる架橋剤とし
ては、１分子中にグリシジル基を少なくとも２個以上有
するグリシジル化合物、１分子中にイソシアネート基を
２個以上有するイソシアネート化合物、１分子中にアジ
リジニル基を少なくとも２個以上有するアジリジン化合
物、１分子中にオキサゾリン基を有するオキサゾリン化
合物、金属キレート化合物またはブチル化メラミン化合
物などが使用することができる。好ましくはグリシジル
化合物、イソシアネート化合物及びアジリジン化合物で
ある。その使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対
して０．０１〜２重量部である。その使用量が０．０１
重量部より少ない場合は、粘着剤の凝集力が低くて発泡
やハガレの原因になる。その使用量が２重量部を超える
場合には、偏光板層の伸縮に起因する応力集中を十分に
吸収・緩和しにくい。

【００１９】本発明に使用する架橋剤（Ｃ）として使用
できるグリシジル化合物としては、１分子中にグリシジ
ル基を少なくとも２個以上有するグリシジル化合物であ
る。具体的には、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ
グリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジル
エーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３
−ビス(Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキ
サン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテルなどの多官能グリシジル化合物が挙げ
られる。

【００２０】本発明に使用する架橋剤（Ｃ）として使用
できるイソシアネート化合物としては、１分子中にイソ
シアネート基を少なくとも２個以上有するイソシアネー
ト化合物である。具体的に、トリレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート及びこれらか
ら変性されたプレポリマーなどが挙げられる。とくにヘ
キサメチレンジイソシアネート系やイソホロンジイソシ
アネート系の無黄変タイプが好ましい。

【００２１】本発明に使用する架橋剤（Ｃ）として使用
できるアジリジン化合物としては、１分子中にアジリジ
ニル基を少なくとも２個以上有するアジリジン化合物で
ある。具体的に、１，１’―（メチレンージーｐ−フェ
ニレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、１，１’―
（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、エ
チレンビスー（２−アジリジニルプロピオネート）、ト
リス（１−アジリジニル）ホスフィンオキサイド、２，
４，６−トリアジリジニルー１，３，５−トリアジン、
トリメチロールプロパンートリスー（２−アジリジニル
プロピオネート）などが挙げられる。

【００２２】本発明は更に、アルコキシシリル基を有す
るシラン化合物を使用することが好ましい。アルコキシ
シリル基を有するシラン化合物の使用により被着体であ
るガラス基板面に密着性を更に向上させることができ
る。

【００２３】本発明に使用するアルコキシシリル基を有
するシラン化合物（Ｄ）は、一般式[１]で表すことがで
きる。

【００２４】Ｒ^１ _ｎＳｉ（ＯＲ^２）_４−ｎ [１]

【００２５】ただし、一般式[１]において、Ｒ^１は炭素
数１〜８の有機基又はアセトアセトキシアルキル基を示
し、Ｒ^２は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜４
のアシル基を示し、ｎは０〜２の整数である。Ｒ^１の炭
素数１〜８の有機基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オ
クチル基などの直鎖又は分岐鎖のアルキル基や、γ―ク
ロロプロピル基、γ―ブロモプロピル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基、γ―（メタ）アクリルオキシ
プロピル基、γ―メルカプトプロピル基、ビニル基、フ
ェニル基などを挙げることができる。更にアセトアセト
キシアルキル基としては、例えばアセトアセトキシプロ
ピル基を挙げることができる。又、Ｒ^２の炭素数１〜５
のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基などの直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることが
でき、又炭素数１〜４のアシル基としては、例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基などを挙げること
ができる。

【００２６】アルコキシシリル基を有するシラン化合物
（Ｄ）の具体例としては、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テト
ライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、
テトライソブトキシシランなどのテトラアルコキシシラ
ン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシ
ラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルト
リメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランなど
のアルキルトリアルコキシシラン類；γ―クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ―クロロプロピルトリエトキ
シシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメト
キシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエ
トキシシランなどのハロアルキルトリアルコキシシラン
類；γ―（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ―（メタ）アクリルオキシプロピルトリエト
キシシランなどの（メタ）アクリルオキシアルキルトリ
アルコキシシラン類；γ―メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ンなどのメルカプトアルキルトリアルコキシシラン類；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
などのビニルトリアルコキシシラン類；フェニルトリメ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどのフェ
ニルトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシ
ラン、ジエチルジエトキシシラン、ジーｎ−プロピルジ
メトキシシラン、ジーｎ−プロピルジエトキシシラン、
ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシランなどのジアルコキシシラン類；テト
ラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エ
チルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラ
ン、ジエチルジアセトキシシランなどのアシルオキシシ
ラン類；アセトアセチルプロピルトリメトキシシランな
どのアセトアセチルアルキルトリアルコキシシラン類な
どを挙げることができる。

【００２７】上述のアルコキシシリル基を有するシラン
化合物（Ｄ）のうち、好ましくは、ジメチルジエトキシ
シラン、アセトアセチルプロピルトリメトキシシランな
どが挙げられる。本発明において、前記アルコキシシリ
ル基を有するシラン化合物（Ｄ）は、少なくとも１種以
上使用することができる。

【００２８】本発明に使用するアルコキシシリル基を有
するシラン化合物（Ｄ）の使用量は、共重合体（Ａ）１
００重量部に対して０．０１〜２重量部である。好まし
くは０．０５〜１重量部である。その使用量が０．０１
重量部より少ない場合は、被着体であるガラス基板面に
密着性が劣り、２重量部を超える場合には、粘着剤層の
ハガレの原因になる。

【００２９】本発明の共重合体（Ａ）及び（共）重合体
（Ｂ）は、通常塊状重合、又は溶液重合などで製造する
ことができる。好ましくは溶液重合である。使用する溶
剤としては、酢酸エチル、トルエン、ｎ―ヘキサン、ア
セトン、メチルエチルケトンなどの通常溶液重合反応に
使用される有機溶剤である。また重合に際し使用する重
合開始剤は、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオ
キシドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリルなどのアゾビス化合物など油溶
性の重合開始剤を使用することができる。

【００３０】（共）重合体（Ｂ）のような低分子量の重
合体を得るためには、重合開始剤の使用量を通常の粘着
剤を重合する際に使用する量の５〜３０倍程度必要であ
り、さらにラウリルメルカプタンなどのメルカプタン
類、α―メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤の使
用も必要である。さらに分子量の分散度を狭くするため
にヘプタンなどの溶剤を使用して、分別沈殿することに
より目的の（共）重合体（Ｂ）を得ることもできる。ま
たリビング重合方法によっても、低分子量の重合体を得
ることができる。

【００３１】更に、本発明に使用する（共）重合体
（Ｂ）は、塊状重合法にて得られる公知の低分子量タイ
プの無溶剤型アクリルポリマーなども使用することがで
きる。

【００３２】本発明の共重合体（Ａ）の粘着性を調整す
る目的で必要に応じ種々のものを配合してもよい。配合
に使用される具体例としては、テルペン系、テルペンー
フェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジ
ン系、キシレン系、フェノール系、石油系などの粘着付
与樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料など
が挙げられる。

【００３３】本発明の粘着塗布型偏光板用の粘着剤は、
通常使用されている塗布装置、例えばロール塗布装置な
どで塗工することができる。塗布量は、通常２５μｍで
ある。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例において詳しく説明す
るが、本発明はこれによって制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例における部もしくは％とあるの
は特にことわりのない限り、重量部又は重量％を示す。

【００３５】 製造例１（共重合体Ａ−１）攪拌機、温度計、還流冷却
器、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入
後、酢酸エチル７０部、ブチルアクリレート９９部、ア
クリル酸１部、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル
０．１部を仕込む。攪拌しながら窒素ガス気流中酢酸エ
チルの還流温度で７時間反応する。反応終了後、トルエ
ン３３０部を添加して室温まで冷却する。粘度７，００
０ｍＰａ・ｓ、固形分２０．０％、重量平均分子量１４
０万である共重合体Ａ−１を得た。

【００３６】製造例２〜５（共重合体Ａ−２〜Ａ−５） 製造例２〜５は、表１に示すように単量体の種類及び量
を変える以外は製造例１と同様にして、共重合体Ａ−２
〜Ａ−５を得た。分析値は表１に示す。

【００３７】製造例６（重合体Ｂ−１） 製造例１と同様な反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸
エチル８０部、ｎ−ヘキサン６０部、ラウリルメルカプ
タン１．２部、ブチルアクリレート１００部、重合開始
剤アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込む。攪拌
しながら還流温度で７時間反応する。反応終了後、トル
エン９部を添加して室温まで冷却する。粘度１４ｍＰａ
・ｓ、固形分３９．８％、重量平均分子量１８，００
０、分散度２．２である重合体Ｂ−１を得た。

【００３８】製造例７（重合体Ｂ−２） 製造例１と同様な反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸
エチル８０部、ｎ−ヘキサン６０部、メチルエチルケト
ン６０部、ラウリルメルカプタン３．０部、ブチルアク
リレート１００部、重合開始剤アゾビスイソブチロニト
リル１．０部を仕込む。攪拌しながら還流温度で１０時
間反応する。反応終了後、トルエン３０部を添加して室
温まで冷却する。粘度１０ｍＰａ・ｓ、固形分３０．０
％、重量平均分子量１０，０００、分散度２．４である
重合体Ｂ−２を得た。

【００３９】製造例８（共重合体Ｂ−３） 製造例１と同様な反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸
エチル５０部、ｎ−ヘキサン５０部、ブチルアクリレー
ト５０部、イソブチルメタクリレート５０部、重合開始
剤アゾビスイソブチロニトリル１部を仕込む。攪拌しな
がら還流温度で１０時間反応する。反応終了後、トルエ
ン４５部を添加して室温まで冷却する。粘度１２０ｍＰ
ａ・ｓ、固形分４０％、重量平均分子量７６，０００、
分散度３．２である共重合体Ｂ−３を得た。

【００４０】製造例９（共重合体Ｂ−４） 製造例６の単量体をブチルアクリレート９９部、２ヒド
ロキシエチルメタクリレート１部に変える以外は、同様
にして反応して、粘度１８ｍＰａ・ｓ、固形分３９．５
％、重量平均分子量１８，０００、分散度２．３なる共
重合体Ｂ−４を得た。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１中、単量体の種類を下記の略号で示し
た。 ＢＡ ：ブチルアクリレート ＩＢＭＡ ：イソブチルメタクリレート ＭＡ ：メチルアクリレート ＡＡｃ ：アクリル酸 ２ＨＥＭＡ：２ヒドロキシエチルメタクリレート

【００４３】表１中の重量平均分子量は、分子量をＧＰ
Ｃ法で測定し、スチレン換算で求めた。分散度は、重量
平均分子量／数平均分子量の比から求めた。

【００４４】本発明に使用する（共）重合体（Ｂ）は、
下記表２に示すような市販品（東亞合成（株）製 商品
名アルフォン）の低分子量タイプの無溶剤型アクリルポ
リマーも使用することができる。

【表２】

【００４５】実施例１ 製造例１で得られた共重合体Ａ−１溶液の固形分１００
重量部に対して製造例６で得られた重合体Ｂ−１溶液の
固形分１５重量部になるように混合し、さらに架橋剤と
してヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットタイ
プ（旭化成工業（株）製 商品名デュラネート２４Ａ−
１００）を固形分で０．０８重量部添加しよく攪拌す
る。調整した粘着剤溶液をポリエステル製剥離フィルム
（３８μｍ）に、塗膜厚が２５μｍになるように塗布
し、９０℃、６０秒間乾燥させて粘着シートを得た。該
粘着剤を１９０μｍの偏光フィルム上に転写し、２３
℃、６５％ＲＨの雰囲気中に７日間熟成させ、本発明の
粘着塗布型偏光板を得た。なお、ゲル分率及び動的粘弾
性を測定するための試料として、上記で得られた粘着シ
ートにポリエステル製剥離フィルムを貼り合せたものを
別途用意して、同様に熟成して試料とした。ゲル分率及
び動的粘弾性の測定結果、ゲル分率は５５重量％、９０
℃、周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性は、０．６２であ
り、共に目標値であった。得られた粘着塗布型偏光板を
吸収軸が偏光板長辺に対して４５°になるように８０ｍ
ｍ×１５０ｍｍに裁断して、ガラス板の片面に５０℃中
で5Ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、１８分保持して貼り合せ
た試験試料を９０℃及び６０℃、９０％ＲＨの雰囲気中
に５００時間放置し、発泡及びハガレの発生状態を調べ
た結果、共に良好であった。得られた粘着塗布型偏光板
をガラス板の両面に、吸収軸が直行するように配置し
て、５０℃中で5Ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、１８分保持
して貼り合せた試験試料を９０℃及び６０℃、９０％Ｒ
Ｈの雰囲気中に５００時間放置し、色むら・白ヌケの発
生状態を調べた結果、共に良好であった。結果は表３に
示す。

【００４６】実施例２ 実施例１で使用した重合体Ｂ−１に換えて製造例７で得
られた重合体Ｂ−２を使用し、架橋剤の量を０．１５重
量部にした以外は、実施例１と全く同様に調整し試験し
た。結果はすべて良好であった。その結果は表３に示
す。

【００４７】実施例３ 実施例１で使用した重合体Ｂ−１に換えて低分子量のア
クリル酸アルキルエステル系共重合体であるアルフォン
ＵＰ−１０００（東亞合成（株）製 官能基無し、重量
平均分子量３，０００、分散度１．４）を使用し、架橋
剤の量を０．２重量部にした以外は、実施例１と全く同
様に調整し試験した。結果はすべて良好であった。その
結果は表３に示す。

【００４８】実施例４〜６ 実施例４は、製造例４で得られた共重合体Ａ−４溶液の
固形分１００重量部に対して、実施例３で使用したアル
フォンＵＰ−１０００を７重量部混合し、さらに架橋剤
としてヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットタ
イプ（旭化成工業（株）製 商品名デュラネート２４Ａ
−１００）を０．１重量部添加しよく攪拌し調整した。
実施例５は、アルフォンＵＰ−１０００の量を１８重量
部にした以外は、実施例４と全く同様に調整した。実施
例６は、アルフォンＵＰ−１０００の量を４０重量部
に、架橋剤の量を０．２５重量部使用した以外は、実施
例４と全く同様に調整した。実施例１と同様に試験し
た。結果は実施例４〜６共にすべて良好であった。その
結果は表３に示す。

【００４９】実施例７〜９ 実施例７は、実施例１で使用した共重合体Ａ−１に換え
て製造例２で得られた共重合体Ａ−２を使用し、架橋剤
の量を０．１重量部使用する以外は、全く同様に調整し
試験した。実施例８は、実施例１で使用した共重合体Ａ
−１に換えて製造例３で得られた共重合体Ａ−３を使用
し、架橋剤の量を０．１重量部使用する以外は、全く同
様に調整し試験した。実施例９は、実施例１で使用した
共重合体Ａ−１に換えて製造例４で得られた共重合体Ａ
−４を使用し、架橋剤の量を０．１重量部使用する以外
は、全く同様に調整し試験した。結果は実施例７〜９共
にすべて良好であった。その結果は表３及び表４に示
す。

【００５０】実施例１０〜１２ 実施例１０は、実施例１で使用した架橋剤の種類及び量
をトリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタ
ン（株）製 商品名コロネートＬ）１．０重量部に換え
る以外は、実施例１と全く同様に調整し試験した。実施
例１１は、実施例１で使用した架橋剤の種類及び量を
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジルｍ−キシレンジ
アミン（三菱ガス化学（株）製 商品名テトラッドＸ）
０．５重量部に換える以外は、実施例１と全く同様に調
整し試験した。実施例１２は、実施例１で使用した架橋
剤の種類及び量をトリメチロールプロパンートリスー
（２−アジリジニルプロピオネート）（相互薬工（株）
製 商品名ＴＡＺＭ）０．１重量部に換える以外は、実
施例１と全く同様に調整し試験した。結果は実施例１０
〜１２共にすべて良好であった。その結果は表４に示
す。

【００５１】実施例１３ 実施例１３は、実施例１と同様にして得られた粘着剤に
γ−アセトアセチルプロピルトリメトキシシラン（信越
化学工業(株)製 商品名Ｘ−１２−７１５）を共重合
体Ａ−１の固形分１００部に対して０．３部追加した以
外は実施例１と全く同様に調整し試験した。結果はすべ
て良好であった。その結果は表４に示す。

【００５２】実施例１４ 実施例１４は、実施例１３のγ−アセトアセチルプロピ
ルトリメトキシシランをジメチルジエトキシシラン（信
越化学工業(株)製 商品名ＫＢＥ―２２）に変える以
外は実施例１３と全く同様に調整し試験した。結果はす
べて良好であった。その結果は表５に示す。

【００５３】比較例１ 比較例１は、実施例１で使用した共重合体Ａ−１に換え
て製造例５で得られた共重合体Ａ−５を使用し、架橋剤
の量を０．３重量部にした以外は、実施例１と全く同様
に調整し試験した。共重合体Ａ−５の分子量が低いため
に、耐熱性能での発泡やハガレ、耐湿熱性能での発泡や
ハガレが見られた。結果を表５に示す。

【００５４】比較例２ 比較例２は、実施例１で使用した重合体Ｂ−１に換えて
製造例８で得られた共重合体Ｂ−３を使用し、架橋剤の
量を０．２重量部にした以外は、実施例１と全く同様に
調整し試験した。共重合体Ｂ−３の分子量及び分散度が
高いために、耐熱性能及び耐湿熱性能で発泡が見られ、
色むら・白ヌケも悪かった。結果を表５に示す。

【００５５】比較例３ 比較例３は、実施例１で使用した重合体Ｂ−１に換えて
製造例９で得られた共重合体Ｂ−４を使用し、架橋剤の
量を０．２重量部にした以外は、実施例１と全く同様に
調整し試験した。共重合体Ｂ−４が官能基を有するため
に、すべての試験が悪かった。結果を表５に示す。

【００５６】比較例４ 比較例４は、実施例１で使用した重合体Ｂ−１に換えて
低分子量の官能基を有するアクリル酸アルキルエステル
系共重合体アルフォンＵＨ−２０００（東亞合成（株）
製 水酸基価２０、重量平均分子量１３，０００、分散
度１．５）を使用し、架橋剤の量を０．２重量部にした
以外は、実施例１と全く同様に調整し試験した。低分子
量組成物が官能基を有するために、耐熱性能及び耐湿熱
性能でのハガレが見られ、色むら・白ヌケも悪かった。
結果を表５に示す。

【００５７】比較例５ 比較例５は、実施例１３で使用したγ−アセトアセチル
プロピルトリメトキシシランに変えて、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業(株)製
商品名ＫＢＭ−４０３）を使用する以外は実施例１３と
全く同様に調整し試験した。結果は、ＫＢＭ−４０３が
共重合体Ａ−１と反応したためゲル分率が高くなり、色
むら・白ヌケ現象が生じた。結果を表５に示す。

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】表３及び４中に、架橋剤を下記の略号で示
した。 Ｃ−１：旭化成工業（株）製 商品名デュラネート２４
Ａ−１００ Ｃ−２：日本ポリウレタン（株）製 商品名コロネート
Ｌ Ｃ−３：三菱ガス化学（株）製 商品名テトラッドＸ Ｃ−４：相互薬工（株）製 商品名ＴＡＺＭ Ｓ−１：信越化学工業(株)製 商品名Ｘ−１２−７１５ Ｓ−２：信越化学工業(株)製 商品名ＫＢＥ−２２ Ｓ−３：信越化学工業(株)製 商品名ＫＢＭ−４０３

【００６２】試験方法 ゲル分率測定方法 共重合体Ａ、（共）重合体Ｂあるいは低分子量のアクリ
ル系共重合体、架橋剤Ｃ及びシラン化合物（Ｄ）を混合
し得られた粘着皮膜の所定量（Ｘ）を酢酸エチルに約１
重量％の濃度になるように混合し、室温で３日間放置し
溶解させる。その後、２００メッシュの金網でろ過し、
残渣を乾燥し、その重量(Ｙ)を測定する。下記の式から
ゲル分率を求めた。 ゲル分率（重量％）＝Ｙ／Ｘ ×１００

【００６３】ｔａｎδの測定方法 本発明におけるｔａｎδは、圧縮損失係数のことで動的
粘弾性測定装置「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」（ユー
ビーエム社製）を用い、厚さ約０．６ｍｍの粘着剤皮膜
を直径２１．８ｍｍのパラレルプレートにより、温度９
０℃、周波数０．１Ｈｚで測定した。

【００６４】耐熱性及び耐湿熱性 耐熱性は、測定試料を９０℃の恒温槽に５００時間放置
して、室温に戻し発泡やハガレの発生具合を観察する。
耐湿熱性は、６０℃、９５％ＲＨの恒温恒湿槽に５００
時間放置して、室温に戻し発泡やハガレの発生具合を観
察する。◎：発泡、ハガレなど外観変化全くなし。 ○：発泡、ハガレなど外観変化ほとんどなし。 △：発泡、ハガレなど外観変化少しあり。 ×：発泡、ハガレなど外観変化かなりあり。

【００６５】色むら・白ヌケ試験 耐熱性及び耐湿熱性と同じように９０℃と６０℃、９５
％ＲＨ中に、放置した後の色むら・白ヌケ状態を観察す
る。 ◎：色むら・白ヌケが全く認められない。 ○：色むら・白ヌケがほとんど認められない。 △：色むら・白ヌケがやや目立つ。 ×：色むら・白ヌケが大きい。

【００６６】

【発明の効果】本発明において、偏光板の表面に貼られ
ている粘着剤層が、高温多湿下に生じる偏光板の伸縮に
起因する応力を十分に吸収・緩和することができ、色む
ら・白ヌケの発生を防ぐことができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ Ｆターム(参考） 2H049 BB51 BC14 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FD14 GA17 4J040 DF051 EC031 EF281 EK022 EK032 GA05 GA07 HB44 HC16 HD32 JA02 JB02 KA16 LA01 LA06 LA07 LA08 MA10 MB03 NA17 PA30

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 偏光板の表面に貼られている粘着剤層
   が、ゲル分率５０〜８０重量％であり、９０℃での振動
   数が０．１Ｈｚにおける粘弾性測定試験による動的粘弾
   性のｔａｎδが０．３〜０．８である粘着塗布型偏光
   板。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の粘着塗布型偏光板の粘
   着剤層が、（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル
   単量体９０〜９９．８重量％及び（ｂ）カルボキシル基
   及び／又は水酸基含有不飽和単量体０．２〜１０重量％
   を共重合してなる重量平均分子量が８０万〜２００万で
   ある共重合体（Ａ）１００重量部に対して、重量平均分
   子量が５０，０００以下、かつ分散度（ＭＷ／ＭＮ）が
   １．０〜２．５である官能基を有しない（メタ）アクリ
   ル酸アルキルエステル（共）重合体（Ｂ）５〜５０重量
   部、及び架橋剤（Ｃ）０．０１〜２重量部からなり、架
   橋してなる粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の官能基を有しない（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル(共)重合体（Ｂ）が、
   重量平均分子量が１，０００〜２０，０００、かつ分散
   度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．５を有し、共重合体
   （Ａ）１００重量部に対して、５〜２０重量部、及び架
   橋剤（Ｃ）０．０１〜２重量部からなり、架橋してなる
   粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 アルコキシシリル基を有するシラン化合
   物（Ｄ）が、共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．
   ０１〜２重量部含有してなる請求項２あるいは請求項３
   に記載の粘着剤組成物。