JP2008214572A

JP2008214572A - 光学フィルム用粘着剤および粘着加工光学フィルム

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Publication number: JP2008214572A
Application number: JP2007057264A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kondo; 真近藤; Mitsuhiko Nakazawa; 光彦中沢
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2007-03-07
Filing date: 2007-03-07
Publication date: 2008-09-18
Anticipated expiration: 2027-03-07
Also published as: JP5114811B2; WO2008108362A1; TW200902659A; US20100112348A1; CN101641419B; KR101452430B1; CN101641419A; KR20100014734A; TWI417358B

Abstract

【課題】弾性のバランスに優れるとともに、光学的特性にも優れたアクリル系の光学フィルム用粘着剤および粘着加工された光学フィルムを提供すること。
【解決手段】（ａ）ｎ−ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、（ｃ）(メ
タ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した（Ａ）アクリル系共重合体（上記（
ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）を含有する、特定の要件を満たす光学フィルム用粘着剤。

【選択図】なし

Description

本発明は、光学フィルム用粘着剤および粘着加工光学フィルムに関し、詳しくは特定のアクリル系重合体を含有する光学フィルム用粘着剤および、該粘着剤を用いた、粘着加工光学フィルムに関する。

液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイのような薄型の表示装置においては、位相差板、偏光板などのように特定の機能を付与したフィルムを粘着剤を用いて貼着する必要がある。このような薄型の表示装置は、近年大型化しており、さらにその使用環境も、たとえば車載ナビゲーションシステムのように、次第に過酷な条件で使用されることが多くなってきている。このような薄型の表示装置の使用環境が次第に過酷なり、さらに表示装置の大型化に伴いこうした粘着剤を使用した機能性フィルムにおいて粘着剤層のハガレ、フクレなどが発生しやすくなる。

このような粘着剤層のフクレ、ハガレなどを防止するには、たとえば粘着剤を形成するアクリル系共重合体の１０００％モジュラスが一定の範囲内にあり、しかもこのアクリル系共重合体の伸び特性が優れていなければならない。さらに、引張り応力をかけたときの破断強度などの特性が高くなければならないのは当然である。ところが実際に粘着剤を製造してみると、こうした全ての特性のバランスがよい粘着剤は極めて少なく、こうした特性のバランスがよくないので、たとえば耐湿熱性は良好でも、耐熱性が劣ったり、逆に耐熱性が良好でも、耐湿熱性が劣るなど、ある特性は良好であっても、全体としてみると特性のバランスが悪い粘着剤が多い。

表示装置の使用環境がよく、しかも表示装置の表示部分の面積が小さい場合には、多少特性のバランスが悪くても、そうした特性がバランスを欠くことに起因して表示装置の特性に直接的な影響が現れることは極めて稀である。しかしながら、過酷な条件で使用する表示装置、さらには、１００インチを超すような大画面の表示装置においては、僅かな特性のバランスの欠落が、表示装置の特性の低下として顕在化しやすい。具体的には、熱をかけた状態における貼着フィルムのハガレ、フクレ、湿度および温度の高い条件で使用した場合のフクレ、ハガレの発生として特性のバランスの悪さが現れる。

従って、上記のような表示装置に使用される粘着剤においては、特性のバランスが極めて重要になるのである。
ところで、上記のような表示装置に使用される粘着剤としてアクリル系樹脂からなる粘着剤が広汎に使用されている。こうしたアクリル系の樹脂からなる粘着剤は、基本的には、アルキル(メタ)アクリレートと、極性基含有(メタ)アクリレートと、必要により(メタ)アクリル酸とを反応させて得られた共重合体に、イソシアネート化合物のような架橋性成分を配合して一定の架橋密度で架橋構造を形成することにより製造されている。ここで使用される極性基含有(メタ)アクリレートとしては、架橋剤であるイソシアネート化合物により良好な架橋構造を形成して、粘着剤自体に三次元架橋構造を形成して高分子化合物であるアクリル系共重合体の分子レベルでのずれ込みを防止するために水酸基含有(メタ)アクリル系化合物が使用されることが多い。また、少量ではあるが、（メタ）アクリル酸を共重合させることにより、伸び、破断強度、１０００％モジュラスを全体として高く保つことができる。

このように表示装置に使用される粘着剤においては、共重合成分の組成はほぼ確定しており、その特性のバランスも一定の幅で安定した値を示すと考えられており、既に表示装
置の粘着剤における技術はほぼ完成の域にあると考えられていたのが一般的である。

従って、極めて過酷な条件で使用される際の機能性フィルムのハガレ、泡の発生などは、一定の確率で発生するものであり、これを完全に防止することは不可能であろうと考えられていた。さらに、過酷な条件といっても液晶が駆動する温度範囲においての過酷な条件であり、液晶の駆動しない条件において僅かなハガレの発生あるいは泡の発生などが生ずることがあったとしてもそもそも液晶が駆動しない条件であれば、そうした条件における粘着剤のハガレ、フクレなどの特性を云々すること自体にそれほどの意味があるとは考えられていない。

ところが、液晶などの表示装置は、数万時間に及ぶ長期にわたって使用されることが多く、こうした長期間にわたる使用においてはわずかに低い特性が累積して最終的に表示装置の使用可能時間が短くなることが予測される。こうした表示装置において、液晶物質の劣化、プラズマの性能低下など、表示装置の中心的役割を担う部分の特定の低下により表示装置が駆動しなくなるのは、その表示装置の機械的な寿命であると考えられるが、その周辺の機能的フィルムの剥離、膨れなどが原因となる表示装置の機能低下は、表示装置としてはあってはならない問題なのである。

こうした観点から表示装置に使用されている粘着剤についてさらに詳細に検討してみると、液晶などの中心的な役割を担う部材よりも、短期間で劣化してしまう粘着剤があることが判った。したがってこうした粘着剤には、さらなる改善の余地があるのである。

たとえば、特許文献１（特開平１０−４４２９３号公報）の比較例３および特許文献２（特開平１０−４４２９４号公報）の比較例２には、モノマーとして、アクリル酸ブチル９４．９重量部とアクリル酸５重量部とアクリル酸２−ヒドロキシエチル０．１重量部を用いて製造された平均分子量１５５万のアクリル系重合体の溶液にトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート１．２重量部を加えてなるアクリル系粘着剤を用いて光学フィルムを製造した例が示されている。しかしながら、上記のような組成では１０００％モジュラスは１６ｇ／mm²、あるいは３０ｇ／mm²であるが、破断伸びは７００％であり、伸び率が充分ではない。さらに光学的特性に関しても全体に視認性に影響する偏光度の低下が認められると記載されていることから、光学フィルムの粘着剤としては適当ではないと判断されている。

このようにアクリル系重合体を製造する際に、ｎ−ブチルアクリレート、(メタ)アクリル酸、水酸基含有(メタ)アクリレートを共重合させることは既に知られている。しかしながら、これらのモノマーを用いて形成された共重合体であっても伸び、破断強度、１０００％モジュラスなどの特性は、使用モノマーの量、重合状態などによって著しく異なり、これらの特性のバランスがよいものは得られていない。

また、特開昭５９−１１１１５号公報（特許文献３）、特開平２−１２４７１号公報（特許文献４）、特開平２−１９４０８１号公報（特許文献５）、特開２００４−９１５００号公報（特許文献６）、特開２００５−１９６００６号公報（特許文献７）など種々の公報に光学部材を接着する粘着剤あるいは接着剤などに関する記載がある。しかしながら、これらの公報に記載されている粘着剤あるいは接着剤は、弾性に問題があり、過酷な条件では粘着剤あるいは接着剤が基材に追随せず、剥離あるいは発泡の原因となることがある。

液晶などの表示装置は、その用途が従来想定されていなかった高温多湿条件下でも使用されることがこうした過酷な条件下においても安定に使用できるものでなければならない。こうした表示装置を構成する部材の中で、粘着剤あるいは接着剤は、温度あるいは湿度
による影響を受け易く、こうした粘着剤あるいは接着剤により接着されている偏光板あるいは位相差板などの機能性の光学フィルムが粘着剤などの熱変化によって剥離し、あるいは粘着剤層が発泡してその機能を失うといった事態の発生が懸念されている。
特開平１０−４４２９３号公報特開平１０−４４２９４号公報特開昭５９−１１１１５号公報特開平２−１２４７１号公報特開平２−１９４０８１号公報特開２００４−９１５００号公報特開２００５−１９６００６号公報

本発明は、液晶表示装置などに使用される機能性光学フィルムを貼着する際に有用な、新規光学フィルム用粘着剤および該粘着剤を用いた粘着加工光学フィルムを提供することを目的としている。

特に本発明は、耐熱性および耐湿熱性に優れた粘着剤を提供することを目的としている。

本発明者らは上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のアクリル系重合体を含有する光学フィルム用粘着剤は、機能性光学フィルムを貼着する際に極めて有用であることを見いだし、本発明を完成させた。

本発明の光学フィルム用粘着剤は（ａ）ｎ−ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、（ｃ）(メタ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した（Ａ）アクリル系共重合体（上記（ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）を含有する下記要件（１）〜（３）を満たす光学フィルム用粘着剤である；
要件（１）（Ａ）アクリル系共重合体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１３０万〜２００万の範囲内にあり、
要件（２）有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９
０℃における伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが
１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）、
要件（３）前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５％の範囲内にある。

上記式（１）において、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は、水素原子または炭素数１〜２の炭化水素基を表す。

本発明の光学フィルム用粘着剤は（ａ）ｎ−ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、（ｃ）(メタ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した（Ａ）アクリル系共重合体（上記（ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）と、（Ｂ−２）架橋剤とを含有する下記要件（１）〜（３）を満たす光学フィルム用粘着剤であってもよい；
要件（１）（Ａ）アクリル系共重合体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１３０万〜２００万の範囲内にあり、
要件（２）有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９
０℃における伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが
１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）、
要件（３）前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５％の範囲内にある。

前記光学フィルム用粘着剤において、要件（２）において、（Ｂ−１）架橋剤が、（Ａ）アクリル系共重合体を１００重量部とすると、０．１〜０．４重量部であることが好ま
しい。

前記光学フィルム用粘着剤において、光学フィルム用粘着剤に含有される（Ａ）アクリル系共重合体を１００重量部とすると、（Ｂ−２）架橋剤が０．１〜０．４重量部であることが好ましい。

前記（Ｂ−１）架橋剤が、イソシアネート化合物であることが好ましい。
前記（Ｂ−２）架橋剤が、イソシアネート化合物であることが好ましい。
前記（Ａ）アクリル系共重合体が三元共重合体であることが好ましい。

前記（ａ）ｎ−ブチルアクリレートの一部が、ｎ−ブチルアクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートで置き換えられても良い。
本発明には、機能性光学フィルムと、機能性光学フィルム上に下記光学フィルム用粘着剤から形成される粘着剤層とを有することを特徴とする粘着加工光学フィルムを含む；
（ａ）n-ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、（ｃ）(メタ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した（Ａ）アクリル系共重合体（上記（ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）と、（Ｂ−２）架橋剤とを含有する下記要件（１）〜（３）を満たす光学フィルム用粘着剤；
要件（１）（Ａ）アクリル系共重合体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１３０万〜２００万の範囲内にあり、
要件（２）有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９
０℃における伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが
１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）、
要件（３）前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５％の範囲内にある。

本発明の光学フィルム用粘着剤に含まれる（Ａ）アクリル系共重合体は、主鎖が主としてｎ−ブチルアクリレート由来の構成単位から形成されており、この（Ａ）アクリル系共重合体は上記式（１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する下記式（Ｘ）で表される側鎖を有する。

上記式（Ｘ）において、Ｒ²は、水素原子または炭素数１〜２の炭化水素基を表す。また
Ｙは主鎖との結合を示す。

本発明に用いる（Ａ）アクリル系共重合体の主鎖は、上記式（Ｘ）で表される側鎖によって互いに緊密に接近することはできにくい構造を有する。上記式（１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位は上記式（Ｘ）で表される側鎖を有し、該側鎖中に含有される水酸基は、架橋構造を形成する架橋剤（イソシアネート化合物）との反応点である。

アクリル系共重合体を架橋剤（イソシアネート化合物）で架橋する場合、主鎖に対する架橋点の位置が、得られる架橋されたアクリル系共重合体の特性に多大な影響を与える。すなわち、架橋点がアクリル系共重合体の主鎖から遠いと、１０００％の伸びを発現させるのに必要な力は小さくなるが、伸び率が低くなると共にこのアクリル系共重合体の破断強度は、架橋構造に関与する原子の数が多くなるだけ破断に至る強度が低くなる。

そして、上記（Ａ）アクリル系共重合体を用いることにより、表示装置に機能的フィルムを貼着するために使用する必要な特性である伸びを１４００％以上にし、破断強度を１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にし、１０００％モジュラスを１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にすることが可能となるのである。

本発明の光学フィルム用粘着剤は、（Ａ）アクリル系共重合体を含有し、（Ａ）アクリル系共重合体は上記式（Ｘ）で表される側鎖を有しており、この側鎖が有する水酸基が架橋剤（イソシアネート化合物）を用いて形成される架橋構造の反応点になる。すなわち、（Ａ）アクリル系共重合体の側鎖の−ＣＯ−O−基から数えて二番目の炭素原子に結合し
た水酸基である。また（Ａ）アクリル系共重合体には、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートに由来する炭素数４のアルキル基を有する側鎖が多数存在する。

したがって、（Ａ）アクリル系共重合体に、架橋剤（イソシアネート化合物）を用いて架橋構造を形成したとしても、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートに由来する側鎖が主鎖の周囲に多数存在しており、（Ａ）アクリル系共重合体の主鎖どうしは、この側鎖の長さに相当する距離までは接近することはあるけれどもそれ以上接近することは極めて少ない。このためにアクリル系共重合体の分子自体が絡み合わず、滑るようにずれるので伸び率が高くなるが、
（Ａ）アクリル系共重合体の側鎖の−ＣＯ−O−基から数えて二番目の炭素原子に結合
した水酸基を起点として架橋剤（イソシアネート化合物）と反応することにより分子間に架橋構造が形成されているので、引張り応力をかけても形成された架橋構造が分子のすべ
り現象を抑制するように作用する。

さらに、第三の共重合成分である（ｃ）（メタ）アクリル酸は、側鎖となるカルボキシル基が、周囲にある（ａ）ｎ−ブチルアクリレートの側鎖中に埋没するように存在するので、架橋構造の形成に寄与するカルボキシル基は少なく、そのままの構造で架橋した（Ａ）アクリル系共重合体中に存在していることが多く、大部分が光学フィルム用粘着剤の粘着性に寄与する。

このように本発明の光学フィルム用粘着剤によれば、特定の（Ａ）アクリル系重合体を含有することにより優れた特性を発現させることができるのである。
例えば（ｂ）式（１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレートに変えて、４−ヒドロキシｎ−ブチルアクリレートを使用した場合には、架橋構造の起点が主鎖から離れすぎるために、上記のような特性は発現しない。

次に本発明の光学フィルム用粘着剤およびこの粘着剤を用いた粘着加工光学フィルムについて具体的に説明する。
本発明の光学フィルム用粘着剤は、（ａ）ｎ−ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、（ｃ）(メタ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した（Ａ）アクリル系共重合体（上記（ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）を含有し、好ましくはさらに（Ｂ−２）架橋剤を含有する下記要件（１）〜（３）を満たす光学フィルム用粘着剤である。；
要件（１）（Ａ）アクリル系共重合体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１３０万〜２００万の範囲内にあり、
要件（２）有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９
０℃における伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが
１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）、
要件（３）前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５％の範囲内にある。

本発明の光学フィルム用粘着剤に用いられる（Ａ）アクリル系共重合体には、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートから誘導される構成単位と、（ｂ）上記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレートから誘導される構成単位と、必要に応じて（ｃ）(メタ)アクリル酸から誘導される構成単位とが含まれている。

なお、（Ａ）アクリル系共重合体において、上記の（ａ）ｎ−ブチルアクリレートの一部が他のアルキル（メタ）アクリレートで置き換えられていてもよい。本発明において、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートとともに使用されるアルキル（メタ）アクリレートの例としてはアルキル基の炭素数が１〜１８（但し、ｎ−ブチル基を除く）であるアルキル（メタ）アクリレートであり、好適な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル（メタ）アクリレート、iso-ブチル（メタ）アクリレート、tert-ブチル（メタ）アクリレート、iso-オクチ
ル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、および、オクタデシル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

このような他のアルキル（メタ）アクリレートは、使用する（ａ）ｎ−ブチルアクリレートの使用量を１００重量部としたときに、通常は０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部の範囲内の量で使用することができる。すなわち、上記のような量でｎ−ブチルアクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートを使用しても、全量を（ａ）ｎ−ブチルアクリレートとしたときの優れた作用効果を著しく低下させない。さらにメチル(メタ)アクリレートと（ａ）ｎ−ブチルアクリレートとを併用することにより、メチル(メタ)アクリレートを加えた分だけアクリル系共重合体が硬くなり、伸び率および破断強度が高い値を示す傾向がある。この場合において、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートとメチル(メタ)アクリレートとの合計使用量を１００重量部とすると、ｎ−ブチルアクリレートとメチル(
メタ)アクリレートとは、通常は９：１〜６：４の範囲内、好ましくは８：２〜７：３の
範囲内の重量比で使用する。

本発明の光学フィルム用粘着剤を構成する（Ａ）アクリル系共重合体には、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートに加えて、（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレートが共重合している。

上記式（１）において、R¹は水素原子またはメチル基を表し、R²は、水素原子または炭素数１〜２の炭化水素基を表す。

上記式（１）において、R²が、水素原子である化合物は、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（下記式(1-1)）であり、R²が、メチル基である化合物は、2-ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート（下記式(2)）であり、R²が、エチル基である化合物は、2-
ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート（下記式(3)）である。

ただし、上記式（１−１）、（２）、（３）において、R¹は水素原子またはメチル基を表す。

上記の式で示されるように、本発明において使用される（ｂ）上記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレートは、上記式（１−１）、（２）、（３）に示すように炭素原子（Ｉ）に結合した炭素原子（上記式（１−１）、（２）、（３）において（ＩＩ）で表される炭素原子）に水酸基が結合している（メタ）アクリレートである。

このような水酸基含有(メタ)アクリレートの有する水酸基は、架橋剤であるイソシアネート化合物と反応して、主として分子間に架橋構造を形成して、アクリル系共重合体の分子相互の位置関係を規制する。本発明の光学フィルム用粘着剤を構成するアクリル系共重合体では、架橋剤であるイソシアネート化合物が結合する結合点がアクリル系共重合体の側鎖の−ＣＯ−O−基から数えて二番目の炭素原子に結合した水酸基である。この位置は
ｎ−ブチルアクリレートを主な単量体とする（Ａ）アクリル系共重合体の、ｎ−ブチルアクリレートに由来する側鎖の先端よりも主鎖側に入り込んだ位置にある。

このように（Ａ）アクリル系共重合体の主鎖から特定の距離にある水酸基を架橋点としてアクリル系共重合体を架橋することにより、粘着剤の伸び率、破断強度および１０００％モジュラスのバランスが光学フィルムを貼着するための粘着剤として好適な範囲にすることができる。

これに対して水酸基を含有するアクリル系化合物として、たとえば次式(４)で示される化合物を用いた場合には、重合性二重結合に結合した−ＣＯ−O−基から数えて四番目の
炭素原子に水酸基が結合しており、このように重合性二重結合から離れた位置に水酸基を有するアクリル系化合物を使用しても、光学フィルムを貼着するための粘着剤としての伸びと強度のバランスが崩れる。

ただし、上記式（４）において、R¹は水素原子またはメチル基を表す。
本発明の光学フィルム用粘着剤を構成するアクリル系共重合体には、上記（ａ）ｎ−ブチルアクリレート、（ｂ）式（１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレートに加えて、
さらに（ｃ）（メタ）アクリル酸が共重合していても良い。

（メタ）アクリル酸を下記式(５)に示す。

ただし、上記式(５)において、R¹は水素原子またはメチル基を表す。
本発明に用いる（Ａ）アクリル系共重合体は、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートと、（ｂ）上記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレートとが共重合してなり、さらに（ｃ）(メタ)アクリル酸が共重合していてもよい。本発明の（Ａ）アクリル系共重合体は、式（７−１）（７−２）で表される少なくとも二種類の構成単位を有しており、（７−１）〜（７−３）で表される三種類の成分単位を有していても良い。

ただし、上記式（７）において、R¹はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、R²は、水素原子または炭素数１〜２の炭化水素基を表す。

本発明の光学フィルム用粘着剤を構成する（Ａ）アクリル系共重合体は、（ａ）ｎ−ブチルアクリレート、（ｂ）上記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート、（ｃ）(メタ)アクリル酸の合計量を１００重量部としたときに、（ａ）ｎ−ブチルアクリレートは９５．０〜９８．０重量部、好ましくは９６．０〜９７．５重量部の範囲内の量で、（ｂ）上記式（１）で表される水酸基含有アクリル系単量体は２．０〜５．０重量部、好ましくは２．０〜４．０重量部の範囲内の量で、そして、（ｃ）(メタ)アクリル酸は２．０重量部以下、好ましくは０．１〜１．９重量部の範囲内の量で用いて共重合することにより得られる。

上記のように本発明の光学フィルム用粘着剤を構成する（Ａ）アクリル系共重合体は、基本的には上記の式（７−１）、式（７−２）、式（７−３）で表される構成単位から形成される三元共重合体であるが、式（７−３）で表される構成単位が含有されない二元共重合体であることもある。さらに式（７−１）で表される構成単位の一部は、（ａ）ｎ−ブチルアクリレート以外のアルキル(メタ)アクリレートから誘導される構成単位を有する四元共重合体あるいは四元以上の多元共重合体であることもある。

また、本発明に用いる（Ａ）アクリル系共重合体は他の単量体（例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ビニルベンゼン、スチレンなど）から誘導される構成単位を、本発明の効果を損なわない範囲で有していても良い。

これらの（Ａ）アクリル系単量体は、乳化重合、分散重合、溶液重合など種々の重合方法で重合させることができるが、本発明では有機溶媒を反応溶媒として用いた溶液重合により製造することが好ましい。

このような（Ａ）アクリル系共重合体は、たとえば酢酸エチルのようなエステル系溶媒；メチルエチルケトン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドのようなケトン系溶媒；ジメチルエーテルのようなエーテル系溶媒；トルエン、キシレンのような芳香族系溶媒；シクロヘキサンのような脂環族系溶媒；ヘキサン、オクタンのような脂肪族系溶媒のような
有機溶媒を反応溶媒として、この反応溶媒中に上記アクリル系共重合体を形成する単量体を溶解もしくは分散させて、攪拌下に重合開始剤を添加することにより製造することができる。

ここで使用される重合開始剤としては、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル（AIBN)、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1'-アゾビスシクロヘキサン-1-カルボニトリルなどのアゾ化合物；イソブチリルパーオキサイド、α,α'-ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート
、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート
、1,1,3,3,-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ビス(4-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、tert-ブチル-オキシ-2-エチルヘキサノエートなど
を挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。

本発明において、上記のような反応溶媒および重合開始剤を用いた際の反応温度は、通常は５０〜９０℃、好ましくは６０〜８５℃の範囲内にあり、反応時間は、通常は１〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。

こうして得られた（Ａ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（GPC）により測定した重量平均分子量は、１３０万〜２００万の範囲内、好
ましくは１５０万〜１８５万の範囲内にある。このような重量平均分子量を有する（Ａ）アクリル系共重合体を用いることにより、より強度の高い粘着剤を形成することができる。

なお、上記のようにして製造した（Ａ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、通常は−７０℃〜０℃の範囲内にある。
例えば上記のようにして（Ａ）アクリル系共重合体を製造する際に用いる単量体は、反応性がよく、ほぼ１００％の反応率で重合するので、得られる（Ａ）アクリル系共重合体における成分単位の比率は、単量体の仕込み量と略同一になる。

本発明の光学フィルム用粘着剤はその使用の際には、上記のようにして製造された（Ａ）アクリル系共重合体にゲル分率が６５〜９５％の範囲内、好ましくは７０〜８５％の範囲内になるように（Ｂ−２）架橋剤を反応させて用いると、光学フィルムのフクレ、ハガレを効果的に抑制できるため好ましい。ここで使用される（Ｂ−２）架橋剤は、イソシアネート化合物である。本発明で使用することができるイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー、ジフェニルメタントリイソシアネート、クロロフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニレンメタンジイシシアネート、水添されたジフェニルメタンジイシシアネートなどのジイソシアネートモノマーおよびこれらのイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレート型化合物、さらにポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートを挙げることができる。これらのイソシアネート化合物は単独であるいは組み合わせて使用することができる。中でも、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびテトラメチレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種のイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパンとを付加反応させた化合物を用いて架橋させると、得られる粘着剤の弾性、強度を好ましい範囲に調整できるため好ましい。

このようなイソシアネート化合物からなる（Ｂ−２）架橋剤を用いて粘着剤のゲル分率を上記範囲内に設定するには、（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、通常は、０．１〜０．４重量部、好ましくは０．１５〜０．３０重量部の範囲内の量で使用する。

このようにイソシアネート化合物を配合することにより、（Ａ）アクリル系共重合体を形成する（ｂ）上記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレートの水酸基とイソシアネート化合物とか結合して架橋構造が形成されるが、この（Ｂ−２）架橋剤は、（Ａ）アクリル系共重合体の側鎖の−ＣＯ−O−基から数えて二番目の炭素原子に結合した水酸
基と結合して架橋構造を形成するので、硬質すぎず、光学フィルム用粘着剤にとって良好な弾性力が発現し、しかも強度が高い。なお、本発明における（Ａ）アクリル系共重合体には、通常（ｃ）(メタ)アクリル酸も共重合しており、この（ｃ）(メタ)アクリル酸のカルボキシル基も架橋剤との反応性を有するが、実際にはこの（ｃ）(メタ)アクリル酸に由来するカルボキシル基は（Ａ）アクリル系共重合体の主鎖に近く、さらに（ａ）ｎ−ブチルアクリレートの側鎖が立体障害になってほとんど架橋剤とは反応せずにカルボキシル基の形態を保持している。

本発明の光学フィルム用粘着剤に用いる（Ａ）アクリル系共重合体は、下記の物性を有している。
有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９０℃におけ
る伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが１０〜２０
ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）。なお、前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５
％の範囲内にある。

上記（Ｂ−１）架橋剤の種類としては上記（Ｂ−２）架橋剤と同様な種類のものを用いることができ、（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、通常は、０．１〜０．４重量部、好ましくは０．１５〜０．３０重量部の範囲内の量で使用する。

すなわち、本発明の（Ａ）アクリル系共重合体および（Ｂ−２）架橋剤とを含有する光学フィルム用粘着剤は、（Ａ）アクリル系共重合体を（Ｂ−２）架橋剤で架橋することにより、上記（２−１）〜（２−３）の物性を有するようになる。

このように、（Ａ）アクリル系共重合体および（Ｂ−２）架橋剤を含有する本発明の光学フィルム用粘着剤は、（Ａ）アクリル系共重合体を（Ｂ−２）架橋剤で架橋した後においても、硬くならずに９０℃における伸びが１４００％以上であり、通常は１４００％〜３０００％の高い伸び率を有している。しかも、このように高い伸び率を有するにも拘わらす破断強度は１３〜３０g/mm²の範囲内にあり、好ましくは１３〜２０g/mm²の範囲内にあり非常に高い強度を有する。さらに１０００％モジュラスが１０〜２０g/mm²の範囲内
、好ましくは１０〜１５g/mm²の範囲内にある。このため本発明の光学フィルム用粘着剤
を用いて形成された、粘着剤層は、貼着される機能性フィルム内に生じた応力を吸収することができ、しかも形態追随性もよいので、貼着される機能性フィルムの形態変化によっても剥離などが発生しない。

本発明の粘着加工光学フィルムは、上記のような光学フィルム用粘着剤からなる粘着剤
層が機能性光学フィルムの表面に形成されてなる。
ここで機能性光学フィルムとは、偏光フィルム、位相差フィルム、電磁波シールドフィルムなどである。このような機能性フィルムの少なくとも一方の表面に本発明の光学フィルム用粘着剤からなる粘着剤層が形成されている。

本発明の粘着加工光学フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは、乾燥厚さで通常は１０〜３０μm、好ましくは１５〜２５μmの範囲内にある。この粘着剤層は、機能性フィルムの一方の表面に形成されていればよく、両面に形成することもできる。また、複数の機能性フィルムを積層する際の粘着剤層として使用することもできる。

本発明の光学フィルム用粘着剤は機能性フィルムの表面に直接塗布することもできるが、剥離性フィルムに（Ａ）アクリル系共重合体および（Ｂ−２）架橋剤からなる光学フィルム用粘着剤を含む有機溶媒を塗布し、溶媒を除去した後、機能性フィルムの表面に貼着して熟成し粘着剤層を形成することが好ましい。

ここで使用することができる剥離性フィルムとしては、表面に剥離加工したPETフィル
ムなどを挙げることができる。
本発明の光学フィルム用粘着剤あるいは粘着加工光学フィルムは、粘着剤が優れた耐熱性および耐湿熱性を有しているので、機能性フィルムが貼着された表示装置を長期間使用してもフクレ、ハガレなどが発生しにくい。さらに、高熱環境、あるいは、高熱高湿度環境で長期間使用したとしても、フクレ、ハガレなどが発生しにくく、また、貼着面積が大きくなっても、その端部付近からのハガレが発生しにくく、またフクレによる剥離も生じにくい。さらに本発明のアクリル系粘着剤は透明性が高く、本発明のアクリル系粘着剤を用いたことによる光透過率の低下はほとんどない。

さらに本発明の光学フィルム用粘着剤の粘着力は５〜１０N／２５mmの範囲内にありリ
ワーク性を有する。
本発明の光学フィルム用粘着剤は、上記のように（Ａ）アクリル系共重合体を架橋した後に単独で使用するものであるが、その特性を損なわない範囲内で他の粘着剤を配合して使用してもよい。

また、本発明の光学フィルム用粘着剤は、タッキファイヤー、シランカップリング剤、低分子量アクリルポリマー、可塑剤などの添加剤を適宜添加することができる。
添加剤を添加する場合、上記（Ａ）アクリル系共重合体を１００重量部とすると、通常は０．０１〜１００重量部の範囲で添加される。

次に実施例を示して光学フィルム用粘着剤および粘着加工光学フィルムについて実施例を挙げて説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔評価方法〕
＜重量平均分子量の測定＞
以下に示す装置を用いて測定した。
装置名：東ソー(株)製、HLC-8120
カラム：東ソー(株)製、G7000HXL；7.8mm１D×30cm １本、GMHXL；7.8mm１D×30cm ２
本、G2500HXL；7.8mm１D×30cm １本
サンプル濃度：１．５mg/cm³になるようにテトラヒドロフランで希釈して用いた。
移動用溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０cm³/min
カラム温度：４０℃
＜ゲル分率＞
ゲル分率は、架橋熟成後の粘着剤約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により
求めた。
ゲル分率（％）＝(乾燥重量／粘着剤採取重量)×100
＜１０００％モジュラス、破断強度、破断伸びの測定方法＞
厚さ１mmの粘着剤シートを５mm×３０mmに切り出し、引張り試験装置（東洋精機(株)製、ストログラフR3）を用いて、引張り速度３００mm／min、チャック間距離１０mmの条件
で９０℃における応力−歪曲線を求め、１０００％モジュラス（１０００％歪時の応力）と破断強度と破断までの伸びを測定した。

＜耐熱性＞
実施例および比較例に示すように、アクリル系共重合体を含有する有機溶媒溶液に架橋剤を加えて塗布液を形成した後、この塗布液を剥離処理されたPETフィルム上に乾燥厚さ
２０μmになるように塗布し、偏光板（４５０ｍｍ×３５０ｍｍ）を貼着して２３℃・６
５％RHの条件で７日間放置して熟成させた。

この光学フィルムを厚さ０．７mmの無アルカリガラス板の表面にラミネーターを用いて貼着し、さらに５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分間保持した。
こうして得られた積層体を１２０℃の条件で２０００時間保持して粘着剤層の耐熱性について光学フィルムのハガレ、フクレの有無により評価した。表2〜９における記号は以
下の意味である。なお、記号の右に記載した数字は、異常が認められるまでの時間である。
○・・・外観に以上なし
×・・・外観に以上あり
＜耐湿熱性＞
上記耐熱性の試験におけるのと同様にして得られた積層体を
８０℃、９０％RHの条件で２０００時間保持して粘着剤層の耐熱性について光学フィルムのハガレ、フクレの有無により評価した。表2〜９における記号は以下の意味である。な
お、記号の右に記載した数字は、異常が認められるまでの時間である。
○・・・外観に以上なし
×・・・外観に以上あり
〔製造実施例１〕
＜アクリル系共重合体１の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９６．５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）３重量部、アクリル酸（AA）０．５重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系共重合体１を製造した。

このアクリル系共重合体１についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）
により求めた重量平均分子量は１７０万であった。また、このアクリル系共重合体１のガラス転移温度（Tg）は−５２℃であった。

〔製造比較例１〕
＜アクリル系共重合体１Cの製造＞
製造実施例１において、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）３重量部の代わりに、4-ヒドロキシn-ブチルアクリレート（4HBA）３重量部を使用した以外は同様にしてアクリル系共重合体１Cを製造した。

このアクリル系共重合体１Cについて同様にして求めた重量平均分子量は１７３万であ
った。また、このアクリル系共重合体１Cのガラス転移温度（Tg）は−５４℃であった。
〔製造実施例２〕
＜アクリル系粘着剤２の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）３重量部、アクリル酸（AA）２．０重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系共重合体２を製造した。

このアクリル系共重合体２についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）
により求めた重量平均分子量は１３８万であった。また、このアクリル系共重合体２のガラス転移温度（Tg）は−５１℃であった。

〔製造比較例２〕
＜アクリル系共重合体２Cの製造＞
製造実施例２において、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）３重量部の代わりに、4-ヒドロキシn-ブチルアクリレート（4HBA）３重量部を使用した以外は同様にしてアクリル系共重合体２Cを製造した。

このアクリル系共重合体２Cについて同様にして求めた重量平均分子量は１４４万であ
った。また、このアクリル系共重合体２Cのガラス転移温度（Tg）は−５３℃であった。
〔製造実施例３〕
＜アクリル系共重合体３の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９７．１重量部、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）２．２重量部、アクリル酸（AA）０．７重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６５℃で４時間反応を行ってアクリル系共重合体３を製造した。

このアクリル系共重合体３についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）
により求めた重量平均分子量は１６８万であった。また、このアクリル系共重合体３のガラス転移温度（Tg）は−５２℃であった。

〔製造比較例３〕
＜アクリル系共重合体３Cの製造＞
製造実施例３において、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）２．２重量部の代わりに、4-ヒドロキシn-ブチルアクリレート（4HBA）２．２重量部を使用した以外は同様にしてアクリル系共重合体３Cを製造した。

このアクリル系共重合体３Cについて同様にして求めた重量平均分子量は１７０万であ
った。また、このアクリル系共重合体３Cのガラス転移温度（Tg）は−５４℃であった。
〔製造実施例４〕
＜アクリル系共重合体４の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）７１．５重量部、メチルアクリレート（MA）２５重量部、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）３重量部、アクリル酸（AA）０．５重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系共重合体４を製造した。

このアクリル系共重合体４についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）
により求めた重量平均分子量は１７４万であった。また、このアクリル系共重合体４のガラス転移温度（Tg）は−３９℃であった。

〔製造比較例４〕
＜アクリル系共重合体４Cの製造＞
製造実施例４において、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）３重量部の代わりに、4-ヒドロキシn-ブチルアクリレート（4HBA）３重量部を使用した以外は同様にしてアクリル系共重合体４Cを製造した。

このアクリル系共重合体４Cについて同様にして求めた重量平均分子量は１７９万であ
った。また、このアクリル系共重合体４Cのガラス転移温度（Tg）は−４１℃であった。
〔製造実施例５〕
＜アクリル系共重合体５の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９６．０重量部、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）４．０重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６５℃で４時間反応を行ってアクリル系共重合体５を製造した。

このアクリル系共重合体５についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）
により求めた重量平均分子量は１７０万であった。また、このアクリル系共重合体５のガラス転移温度（Tg）は−５２℃であった。

〔製造比較例５〕
＜アクリル系共重合体５Cの製造＞
製造実施例６において、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）４．０重量部の代わりに、3-ヒドロキシプロピルアクリレート（3HPA）４．０重量部を使用した以外は同様にしてアクリル系共重合体５Cを製造した。

このアクリル系共重合体５Cについて同様にして求めた重量平均分子量は１７２万であ
った。また、このアクリル系共重合体５Cのガラス転移温度（Tg）は−５５℃であった。
〔製造実施例６〕
＜アクリル系共重合体６の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９６．７重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）２．６重量部、アクリル酸（AA）０．７重量部、および、上記（BA）+（2HEA）+（AA）＝１００重量部に対して、２重量部の酢酸ビニル（Vac）を、反応溶媒として酢酸エチル
１００重量部とを仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系共重合体６を製造した。

このアクリル系共重合体６についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）
により求めた重量平均分子量は１６０万であった。また、このアクリル系共重合体６のガラス転移温度（Tg）は−５４℃であった。

〔製造比較例６〕
＜アクリル系共重合体６Cの製造＞
製造実施例６において、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）２．６重量部の代わりに、4-ヒドロキシn-ブチルアクリレート（4HBA）２．６重量部を使用した以外は同様に
してアクリル系共重合体６Cを製造した。

このアクリル系共重合体６Cについて同様にして求めた重量平均分子量は１６２万であ
った。また、このアクリル系共重合体６Cのガラス転移温度（Tg）は−５６℃であった。
〔製造実施例例７〕
＜アクリル系共重合体７の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９５．７重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）２．６重量部、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）１．４重量部、アクリル酸（AA）０．３重量部と、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部とを仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系共重合体７を製造した。

このアクリル系共重合体９についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）
により求めた重量平均分子量は１８１万であった。また、このアクリル系共重合体７のガラス転移温度（Tg）は−５２℃であった。

〔製造比較例７〕
＜アクリル系共重合体７Cの製造＞
製造実施例７において、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）２．６重量部、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2HPA）１．４重量部の代わりに、4-ヒドロキシn-ブチルアクリレート（4HBA）４重量部を使用した以外は同様にしてアクリル系共重合体７Cを製
造した。

このアクリル系共重合体７Cについて同様にして求めた重量平均分子量は１８８万であ
った。また、このアクリル系共重合体９Cのガラス転移温度（Tg）は−５５℃であった。
上記のようにして製造したアクリル系共重合体１〜７およびアクリル系共重合体１C〜
７Cの組成および物性を表１に示す。

〔製造比較例８〕
＜アクリル系粘着剤８Cの製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９２．５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）７重量部、アクリル酸（AA）０．５重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系粘着剤８Cを製造した。

このアクリル系粘着剤８Cについてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により求めた重量平均分子量は１８８万であった。また、このアクリル系粘着剤８Cのガラ
ス転移温度（Tg）は−５１℃であった。

〔製造比較例９〕
＜アクリル系粘着剤９Cの製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９８．５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）１重量部、アクリル酸（AA）０．５重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１００重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系粘着剤９Cを製造した。

このアクリル系粘着剤９Cについてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）に
より求めた重量平均分子量は１６４万であった。また、このアクリル系粘着剤９Cのガラ
ス転移温度（Tg）は−５３℃であった。

〔製造比較例１０〕
＜アクリル系粘着剤１０Cの製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９６．５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）３重量部、アクリル酸（AA）０．５重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル１３０重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６５℃で４時間反応を行ってアクリル系粘着剤１０Cを製造した。

このアクリル系粘着剤１０Cについてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により求めた重量平均分子量は１２１万であった。また、このアクリル系粘着剤１０Cの
ガラス転移温度（Tg）は−５３℃であった。

〔製造比較例１１〕
＜アクリル系粘着剤１１Cの製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた反応装置に、単量体として、n-ブチルアクリレート（BA）９４重量部、アクリル酸（AA）６重量部、および、反応溶媒として酢酸エチル９０重量部を仕込み、2,2-アゾビスイソブチルニトリル（AIBN）０．１重量部を加えて、窒素ガス気流下６０℃で４時間反応を行ってアクリル系粘着剤１１C
を製造した。

このアクリル系粘着剤１１Cについてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により求めた重量平均分子量は１８２万であった。また、このアクリル系粘着剤１１Cの
ガラス転移温度（Tg）は−４８℃であった。

註）表１において、
BAはn-ブチルアクリレート、
MAはメチルアクリレート、
2HEAは2−ヒドロキシエチルアクリレート、
2HPAは、２-ヒドロキシプロピルアクリレート、
3HPAは、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、
4HBAは、4-ヒドロキシn-ブチルアクリレート、
Vacは、酢酸ビニル、
AIBNは、アゾビスイソブチロニトリルである。

〔実施例１〕
製造実施例１で製造したアクリル系共重合体１：１００重量部に、KBE-9007(信越ポリ
マー(株)製、イソシアネート型シランカップリング剤)０．２重量部、および、イソシア
ネート系架橋剤（コロネートL:日本ポリウレタン（株）製）を０．２重量部配合して、アクリル系共重合体中の水酸基とイソシアネート系架橋剤とを反応させて光学フィルム用粘着剤を製造した。

この塗布液を剥離処理したPETフィルムの表面に、乾燥厚さが２０μmになるように塗布して、溶剤を除去し、偏光板に貼着して２３℃・６５％HRの条件で７日間熟成させ粘着加工光学フィルムを得た。

またこの塗布液を剥離処理したPETフィルムの表面に、乾燥厚さが１mmになるように塗
布して、溶剤を除去し、別の剥離処理したPETフィルムに貼着して２３℃・６５％HRの条
件で７日間熟成させ粘着剤シートを得た。

このアクリル系粘着剤のゲル分率は、７５％であった。
得られた光学フィルム用粘着剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートの特性を上記の方法で調べた。結果を表２に示す。

〔比較例１〕
実施例１において、製造実施例１で製造したアクリル系共重合体１の代わりに製造比較例１で製造したアクリル系共重合体１Cを使用した以外は同様にして光学フィルム用粘着
剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートを製造し上記の方法でその特性を調べた。結果を表2に併記する。

〔実施例２〕
製造実施例２で製造したアクリル系共重合体２：１００重量部に、イソシアネート系架橋剤（コロネートL:日本ポリウレタン（株）製）を０．２重量部配合して、アクリル系共重合体中の水酸基とイソシアネート系架橋剤とを反応させて光学フィルム用粘着剤を製造した。

このアクリル系粘着剤のゲル分率は、８２％であった。
得られた光学フィルム用粘着剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートの特性を上記の方法で調べた。結果を表３に示す。

〔比較例２〕
実施例２において、製造実施例２で製造したアクリル系共重合体２の代わりに製造比較例２で製造したアクリル系共重合体２Cを使用した以外は同様にして光学フィルム用粘着
剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートを製造し上記の方法でその特性を調べた。結果を表３に併記する。

〔実施例３〕
製造実施例３で製造したアクリル系共重合体３：１００重量部に、イソシアネート系架橋剤（コロネートL:日本ポリウレタン（株）製）を０．２５重量部配合して、アクリル系共重合体中の水酸基とイソシアネート系架橋剤とを反応させて光学フィルム用粘着剤を製造した。

このアクリル系粘着剤のゲル分率は、８１％であった。
得られた光学フィルム用粘着剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートの特性を上記の方法で調べた。結果を表４に示す。

〔比較例３〕
実施例３において、製造実施例３で製造したアクリル系共重合体３の代わりに製造比較例３で製造したアクリル系共重合体３Cを使用した以外は同様にして光学フィルム用粘着
剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートを製造し上記の方法でその特性を調べた。結果を表４に併記する。

〔実施例４〕
製造実施例４で製造したアクリル系共重合体４：１００重量部に、イソシアネート系架橋剤（コロネートL:日本ポリウレタン（株）製）を０．２重量部配合して、アクリル系共重合体中の水酸基とイソシアネート系架橋剤とを反応させて光学フィルム用粘着剤を製造した。

このアクリル系粘着剤のゲル分率は、７５％であった。
得られた光学フィルム用粘着剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートの特性を上記の方法で調べた。結果を表５に示す。

〔比較例４〕
実施例４において、製造実施例４で製造したアクリル系共重合体４の代わりに製造比較例４で製造したアクリル系共重合体４Cを使用した以外は同様にして光学フィルム用粘着
剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートを製造し上記の方法でその特性を調べた。結果を表５に併記する。

〔実施例５〕
製造実施例５で製造したアクリル系共重合体５：１００重量部に、イソシアネート系架橋剤（コロネートL:日本ポリウレタン（株）製）を０．３重量部配合して、アクリル系共重合体中の水酸基とイソシアネート系架橋剤とを反応させて光学フィルム用粘着剤を製造
した。

このアクリル系粘着剤のゲル分率は、７８％であった。
得られた光学フィルム用粘着剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートの特性を上記の方法で調べた。結果を表６に示す。

〔比較例５〕
実施例５において、製造実施例５で製造したアクリル系共重合体５の代わりに製造比較例５で製造したアクリル系共重合体５Cを使用した以外は同様にして光学フィルム用粘着
剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートを製造し上記の方法でその特性を調べた。結果を表６に併記する。

〔実施例６〕
製造実施例６で製造したアクリル系共重合体６：１００重量部に、イソシアネート系架橋剤（コロネートL:日本ポリウレタン（株）製）を０．２５重量部配合して、アクリル系共重合体中の水酸基とイソシアネート系架橋剤とを反応させて光学フィルム用粘着剤を製造した。

このアクリル系粘着剤のゲル分率は、７８％であった。
得られた光学フィルム用粘着剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートの特性を上記の方法で調べた。結果を表７に示す。

〔比較例６〕
実施例６において、製造実施例６で製造したアクリル系共重合体６の代わりに製造比較例６で製造したアクリル系共重合体６Cを使用した以外は同様にして光学フィルム用粘着
剤、粘着加工光学フィルムおよび粘着剤シートを製造し上記の方法でその特性を調べた。結果を表７に併記する。

〔実施例７〕
製造実施例７で製造したアクリル系共重合体７：１００重量部に、イソシアネート系架橋剤（コロネートL:日本ポリウレタン（株）製）を０．１５重量部配合して、アクリル系共重合体中の水酸基とイソシアネート系架橋剤とを反応させて光学フィルム用粘着剤を製造した。

このアクリル系粘着剤のゲル分率は、７８％であった。
得られた光学フィルム用粘着剤、加工光学フィルムおよび粘着剤シートの特性を上記の方法で調べた。結果を表８に示す。

〔比較例７〕
実施例７において、製造実施例７で製造したアクリル系共重合体７の代わりに製造比較例７で製造したアクリル系共重合体７Cを使用した以外は同様にして光学フィルム用粘着
剤、加工光学フィルムおよび粘着剤シートを製造し上記の方法でその特性を調べた。結果を表８に併記する。

〔比較例８〜１１〕
上記製造比較例８〜１１で製造したアクリル系共重合体８C〜１１Cを用た以外は実施例１と同様にして光学フィルム用にアクリル系粘着剤を製造し、さらに、この粘着剤を用いて上述のようにして貼着加工光フィルムを製造した。

得られた光学フィルム用粘着剤、加工光学フィルムおよび粘着剤シートについて、上記実施例１と同様に評価したが、良好な結果は得られなかった。
結果を表９にまとめて示す。

上記のように本発明の光学フィルム用粘着剤あるいは粘着加工光学フィルムは、アクリル系共重合体の組成、架橋構造の形成状態などを調整することにより、この粘着剤に架橋剤を加えて粘着剤層としたときのアクリル系粘着剤層の９０℃における伸びが１４００％以上になり、破断強度が１３g/mm²以上になり、さらに１０００％モジュラスが１０g/mm²以上でになる。しかも、本発明の光学フィルム用粘着剤あるいは粘着加工光学フィルムは、上記のようにバランスがよく優れた弾性を有しているにも拘わらず、全光線透過率あるいはヘイズで表される光学的特性にも優れている。

したがって本発明の粘着剤は、光学フィルムの粘着剤として使用したときに、優れた耐熱性を示すことは勿論、耐湿熱性にも優れており、液晶表示装置、PDP表示装置などに偏
光板、位相差板などのフィルムを貼着する際の粘着剤として使用してもアクリル系粘着剤で内部応力などが吸収されハガレ、フクレなどが生じにくい。

また、本発明の光学フィルム用粘着シートあるいは粘着剤を用いてフィルムを貼着した場合にフィルムの貼り損じがあったとしても、粘着剤を被接着体から引き剥がして貼り直しを行うことが容易にできる。しかも、このような貼り直しに際して、被接着体の表面に
糊残りが発生しにくいとの特性も有する。

Claims

（ａ）ｎ−ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、
（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、
（ｃ）(メタ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した
（Ａ）アクリル系共重合体（上記（ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）を含有する下記要件（１）〜（３）を満たす光学フィルム用粘着剤；
要件（１）（Ａ）アクリル系共重合体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１３０万〜２００万の範囲内にあり、
要件（２）有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９
０℃における伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが
１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）、
要件（３）前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５％の範囲内にある。

上記式（１）において、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は、水素原子または炭素数１〜２の炭化水素基を表す。
（ａ）ｎ−ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、
（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、
（ｃ）(メタ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した
（Ａ）アクリル系共重合体（上記（ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）と、
（Ｂ−２）架橋剤とを含有する下記要件（１）〜（３）を満たす光学フィルム用粘着剤；
要件（１）（Ａ）アクリル系共重合体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１３０万〜２００万の範囲内にあり、
要件（２）有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９
０℃における伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが
１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）、
要件（３）前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５％の範囲内にある。

上記式（１）において、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は、水素原子または炭素数１〜２の炭化水素基を表す。
要件（２）において、（Ｂ−１）架橋剤が、（Ａ）アクリル系共重合体を１００重量部とすると、０．１〜０．４重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルム用粘着剤。
光学フィルム用粘着剤に含有される（Ａ）アクリル系共重合体を１００重量部とすると、（Ｂ−２）架橋剤が０．１〜０．４重量部であることを特徴とする請求項２に記載の光学フィルム用粘着剤。
（Ｂ−１）架橋剤が、イソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤。
（Ｂ−２）架橋剤が、イソシアネート化合物であることを特徴とする請求項２に記載の光学フィルム用粘着剤。
前記（Ａ）アクリル系共重合体が三元共重合体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤。
前記（ａ）ｎ−ブチルアクリレートの一部が、ｎ−ブチルアクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートで置き換えられたことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤。
機能性光学フィルムと、
機能性光学フィルム上に下記光学フィルム用粘着剤から形成される粘着剤層とを有することを特徴とする粘着加工光学フィルム；
（ａ）ｎ−ブチルアクリレート９５．０〜９８．０重量部、
（ｂ）下記式（１）で表される水酸基含有(メタ)アクリレート２．０〜５．０重量部、及び、
（ｃ）(メタ)アクリル酸２．０重量部以下の量で、共重合した
（Ａ）アクリル系共重合体（上記（ａ）〜（ｃ）の合計は１００重量部である）と、
（Ｂ−２）架橋剤とを含有する下記要件（１）〜（３）を満たす光学フィルム用粘着剤；
要件（１）（Ａ）アクリル系共重合体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１３０万〜２００万の範囲内にあり、
要件（２）有機溶剤中に溶解された（Ａ）アクリル系共重合体に（Ｂ−１）架橋剤を加え、剥離性ＰＥＴフィルム上に乾燥後の厚さが１ｍｍになるように塗布し、塗布層を形成し、乾燥により溶剤を除去した後、この塗布層のもう一方の面に剥離性ＰＥＴフィルムを被覆して、２３℃・６５％ＲＨの条件で４〜７日間熟成して得られた、粘着剤シートから、５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ^tの大きさに切り出したサンプルを使用して求めた際の、９
０℃における伸びが１４００％以上であり（２−１）、９０℃における破断強度が１３〜３０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−２）、かつ９０℃における１０００％モジュラスが
１０〜２０ｇ／ｍｍ²の範囲内にあり（２−３）、
要件（３）前記粘着剤シートのゲル分率が６５〜９５％の範囲内にある。

上記式（１）において、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は、水素原子または炭素数１〜２の炭化水素基を表す。