JP7144501B2 - 粘着剤層、及び粘着フィルム - Google Patents

Description

本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムに関する。

粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１～２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４～８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献３～８参照）。
特許文献３には、芳香族環を有し、屈折率１．５１～１．７５のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献４には、芳香族環を含有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献５には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献６には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献７には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献８には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。

特開２０１２－１７７０２２号公報 特開２０１２－２０１７３４号公報 特開２００７－０８４７６２号公報 特開２０１１－１５３１６９号公報 特開２０１２－１６７１８８号公報 特開２０１２－０２１１４８号公報 特開２００６－２９３２８１号公報 特開２００９－０９１５２２号公報

近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを２０μｍ以下に薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。

しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム（粘着剤層の厚さが約３０μｍと厚い）と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理（恒温で養生を行うこと）を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の部材構成をした、ＮＣＦ（Ｎｏｎ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ）の形態とすることが求められている。

また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、ＮＣＦの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。

上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を主成分のモノマーとし、他の共重合性モノマーとして、共重合可能な窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上を含有させて、共重合及び架橋させることにより、強靭な粘着力と高密着性の性能を有する粘着剤層とすることを技術思想としている。
また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記粘着剤組成物が、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、を含有し、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることを特徴とする粘着剤層を提供する。

また、前記粘着剤組成物が、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、（Ｂ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５～５０重量部と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、を含有する重量平均分子量２０万～２００万の共重合体、及び（Ｄ）架橋剤を０．０１～５重量部を、含有することが好ましい。

また、前記粘着剤組成物が、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有することが好ましい。

また、前記粘着剤組成物が、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を２．０重量部以下、及び／又は、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を５．０重量部以下の割合で含有することが好ましい。

また、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。

また、本発明は、前記粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。

また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着フィルムを提供する。

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板の周辺部材用フィルムを提供する。

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用フィルムを提供する。

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用フィルムを提供する。

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、有機ＥＬ用フィルムを提供する。

また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムを提供する。

本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。

以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記粘着剤組成物が、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、を含有し、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることを特徴とする。

アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（共重合体）１００重量部に対する割合が、５０～９５重量部であることが好ましい。
また、本願発明に係わる粘着剤層においては、粘着剤組成物が、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１種以上からなる主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有することにより、粘着剤層の屈折率を、１．４７以上に高めることができる。

本発明に係わる粘着剤組成物には、さらに、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの１種以上を含有させることができる。芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、べンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２－（１－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６－（１－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６－（２－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８－（１－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８－（２－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。

これらの芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと混合することにより、得られる粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有させる場合は、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、５～３０重量部の割合で含有させるのが好ましい。
また、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを共重合させることにより、上記の主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有させて粘着剤層の屈折率を高める効果よりも、さらに粘着剤層の屈折率を高めることができる。
また、上記のとおり、粘着剤層の屈折率を高める方法として、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有させる方法と、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを共重合させる方法との２つの方法があり、それぞれの方法を単独で採用できるが、その２つの方法を併用することがより好ましい。

窒素含有ビニルモノマーとしては、例えばＮ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ－エチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。

前記窒素含有ビニルモノマーとしては、後述する（Ｃ）の化合物と区別可能とするため、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ－ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ－ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのＮ－ビニル置換ラクタム類；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ－（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。

また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、５～５０重量部であることが好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。

カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１～５重量部であることが好ましい。

ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）としては、例えば、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１～５重量部であることが好ましい。

本発明の粘着剤層に用いる粘着剤組成物の共重合体は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、（Ｂ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５～５０重量部と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、を含有することが好ましい。
また、主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を２．０重量部以下、及び／又は、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を５．０重量部以下の割合で含有することが好ましい。

共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万であることが好ましい。
前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０～１００重量％含むことが好ましい。

前記粘着剤組成物は、上記の共重合体に、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、（Ｄ）架橋剤を０．０１～５重量部を、含有することが好ましい。なお、重量部の基準は、前記共重合体における（Ａ）から（Ｃ）と同じである。

その他任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。

本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。
光学部材の層間の貼合などに用いる場合、薄い粘着剤層であることが望ましく、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであることが好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることが好ましい。なお、粘着剤層の厚さが５μｍでない場合、「厚さが５μｍの時の粘着力」（Ｎ／２５ｍｍ）は、粘着剤層の厚さをＴ（μｍ）、粘着剤層の粘着力をＦ（Ｎ／２５ｍｍ）として、数式「（厚さが５μｍの時の粘着力）＝５Ｆ／Ｔ」により推定することができる。

本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。

本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。

離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。

本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。

＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート７０重量部、メチルアクリレート３０重量部、Ｎ－メチルピロリドン１０重量部、アクリル酸１．５重量部、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート０．５重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２～６及び比較例１～３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ－１）、（Ｃ－２）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２～６及び比較例１～３に用いるアクリル共重合体溶液を得た。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２～６及び比較例１～３のアクリル共重合体溶液に含まれる共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万の範囲内である。

＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル共重合体溶液１に対して、コロネートＬ－４５（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のアダクト体）０．３重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、剥離フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２～６及び比較例１～３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２～６及び比較例１～３の粘着フィルムを得た。

表１では、（Ａ）群の合計を１００重量部として求めた、（Ｂ）群から（Ｄ）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌ－４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ－１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。

＜試験方法及び評価＞
実施例１～６及び比較例１～３における粘着フィルムから剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写した。

＜粘着力の測定方法＞
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
粘着フィルムをソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力とした。

＜密着性の試験方法＞
粘着力を測定した後の試料である粘着フィルムの粘着剤層を目視で確認し、基材層の偏光板（フィルム）からの脱落状態で密着性を判断した。
○・・基材層から粘着剤層が全く脱落していない。
△・・基材層から粘着剤層が一部浮き上がり脱落している。
×・・基材層から粘着剤層が脱落して、被着体のガラスに転着している。

＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法でソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。

＜屈折率の測定方法＞
２３℃の粘着剤層の屈折率を、アッベ式屈折計（メーカ名：ＥＲＭＡ、型式：ＥＲ－２Ｓ）で測定する。

表３に、評価結果を示す。

実施例１～６の粘着フィルムは、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０の範囲内であり、密着性、及び耐久性にも優れていた。すなわち、実施例１～６の粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。
表４に、実施例１，３の粘着剤組成物を用いて、同様の方法で製造した、厚さ３μｍ、５μｍ、１０μｍ、１５μｍ、２０μｍの粘着剤層の粘着フィルムについて、粘着力を測定した結果を示す。実施例１，３の粘着剤組成物を用いた粘着剤層の粘着力は、一般に知られているように、粘着剤層の厚さに略比例していることが分かる。

比較例１の粘着フィルムは、粘着剤組成物に窒素含有モノマーを含まないためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、粘着剤層の屈折率が低く、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
比較例２の粘着フィルムは、粘着剤組成物にカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの配合量が多すぎるためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、粘着剤層の屈折率が低く、密着性、及び耐久性にも、やや劣っていた。
比較例３の粘着フィルムは、粘着剤組成物にカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーもヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーも含まないためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、粘着剤層の屈折率が低く、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
このように、比較例１～３の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。

Claims (4)

1. アクリル系ポリマーと、（Ｄ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、
   前記アクリル系ポリマーが、
   （Ａ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有しないで、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部、又は、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上との合計１００重量部に対して、他の共重合性モノマーとして、
   （Ｂ）水酸基およびカルボキシル基を含有しない窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上を５～５０重量部と、
   （Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～２重量部、及び、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部か、又は、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーを含有しないで、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部を共重合させた重量平均分子量２０万～２００万の共重合体からなり、
   前記（Ａ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有しないで、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部、又は、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上との合計１００重量部のうち、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上６０重量部以下の割合で含有し、
   前記（Ｂ）水酸基およびカルボキシル基を含有しない窒素含有ビニルモノマーが、Ｎ－ビニル置換ラクタム類、Ｎ－（メタ）アクリロイル置換環状アミン類、ジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、ジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群より選択した少なくとも１種以上であり、
   前記ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群より選択した少なくとも１種以上であり、
   前記粘着剤組成物が、前記（Ａ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有しないで、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部、又は、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上との合計１００重量部に対して、前記（Ｄ）架橋剤を０．０１～５重量部の割合で含有してなり、
   前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることを特徴とする粘着剤層。
2. 請求項１に記載の粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルム。
3. 基材の片面上に、請求項１に記載の粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着フィルム。
4. 光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１に記載の粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルム。