CN101641419B - 光学膜用粘合剂及粘合加工光学膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供弹性的平衡良好且光学特性也良好的丙烯酸类的光学膜用粘合剂及经粘合加工的光学膜。包含以(a)丙烯酸正丁酯95.0~98.0重量份、(b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯2.0~5.0重量份以及(c)(甲基)丙烯酸2.0重量份以下的量共聚而得的(A)丙烯酸类共聚物,且满足特定条件的光学膜用粘合剂,上述(a)~(c)的总和为100重量份。
Description
技术领域
本发明涉及光学膜用粘合剂及粘合加工光学膜,具体涉及包含特定的丙烯酸类聚合物的光学膜用粘合剂及采用该粘合剂的粘合加工光学膜。
背景技术
如液晶显示器、等离子体显示器等薄型的显示装置中,需要使用粘合剂来贴附像相位差板、偏振片等这样赋予特定功能的膜。这样的薄型的显示装置近年来不断大型化,而且对于其使用环境,也越来越多地在例如车载导航系统这样苛刻的条件下使用。这样的薄型显示装置的使用环境越来越苛刻,而且随着显示装置的大型化,这样的采用粘合剂的功能性膜中,越来越容易发生粘合剂层的剥落、膨起等。
为了防止这样的粘合剂层的剥落、膨起等,例如必须使形成粘合剂的丙烯酸类共聚物的1000%模量在一定的范围内,且该丙烯酸共聚物的拉伸特性良好。另外,当然施加拉伸应力时的断裂强度等特性必须良好。然而,如果实际试制粘合剂,则会发现这样的所有特性的平衡良好的粘合剂极少,因为这样的特性平衡不佳,所以粘合剂大多是某些特性好而整体来看特性的平衡差,例如耐湿热性好而耐热性差,或者相反耐热性好而耐湿热性差等。
显示装置的使用环境好且显示装置的显示部分的面积小的情况下,即使特性的平衡稍差,也极少会因这样的特性不平衡而对显示装置的特性产生直接的影响。然而,对于在苛刻的条件下使用的显示装置以及超过100英寸的大画面的显示装置,微小的特性失衡也会很容易以显示装置的特性下降的形式显现出来。具体来说,特性平衡的不佳表现为加热状态下的贴附膜的剥落、膨起和在湿度及温度高的条件下使用时的膨起、剥落的发生。
因此,对于如上所述的显示装置中所使用的粘合剂,特性的平衡是非常重要的。
另外,作为如上所述的显示装置中所使用的粘合剂,广泛采用由丙烯酸类树脂形成的粘合剂。这样的由丙烯酸类树脂形成的粘合剂基本上通过如下的方法制造:使(甲基)丙烯酸烷基酯、含极性基团的(甲基)丙烯酸酯和根据需要采用的(甲基)丙烯酸反应,向所得的共聚物中掺入如异氰酸酯化合物等交联性成分而以一定的交联密度形成交联结构。作为这里所使用的含极性基团的(甲基)丙烯酸酯,为了通过作为交联剂的异氰酸酯化合物形成良好的交联结构,使粘合剂自身形成三维交联结构,从而防止作为高分子化合物的丙烯酸类共聚物的分子水平上的错位(日文:ずれ込み),大多采用含羟基的(甲基)丙烯酸类化合物。此外,通过使少量的(甲基)丙烯酸共聚,就可以作为整体保持较高的伸长率、断裂强度、1000%模量。
对于这样在显示装置中所使用的粘合剂,共聚成分的组成基本上确定,被认为其特性的平衡也在一定的范围内呈现稳定的值,一般认为显示装置的粘合剂的技术已经达到基本完善的程度。
因此,在极苛刻的条件下使用时的功能性膜的剥落、发泡等被认为以一定的概率发生,无法完全防止其发生。另外,虽说是苛刻的条件,也只是液晶驱动的温度范围内的苛刻的条件,在液晶不驱动的条件下即使稍有剥落或发泡等的发生,如果原本就是液晶不驱动的条件,那么也并不认为这样的条件下的粘合剂的剥落、膨起等特性的讨论本身有多大的意义。
但是,液晶等的显示装置大多长期使用,使用时间达到数万小时,推测在这样的长期使用中,特性的微小下降不断累计,最终显示装置的使用寿命缩短。对于这样的显示装置,因液晶物质的劣化、等离子体的性能下降等承担显示装置的关键作用的部分的性能下降而使显示装置变得无法驱动被认为是该显示装置的机械寿命,其周边的功能性膜的剥离、膨起等导致的显示装置的功能下降是作为显示装置不应出现的问题。
如果从这样的观点来对显示装置中所使用的粘合剂试着进行更详细的研究,则发现存在比液晶等承担显示装置的关键作用的部分更快劣化的粘合剂。因此,这样的粘合剂还有进一步改善的余地。
例如,专利文献1(日本专利特开平10-44293号公报)的比较例3和专利文献2(日本专利特开平10-44294号公报)的比较例2中示出如下的例子:使用94.9重量份丙烯酸丁酯、5重量份丙烯酸和0.1重量份丙烯酸-2-羟基乙酯作为单体而制成平均分子量155万的丙烯酸类聚合物,向所述丙烯酸类聚合物的溶液中加入1.2重量份三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯,使用所形成的丙烯酸类粘合剂来制造光学膜。然而,采用如上所述的组成时,1000%模量为16g/mm2或30g/mm2,但断裂伸长率为700%,伸长率不足。另外,关于光学特性,也记载了整体上发现影响辨识性的偏振度的下降,所以判断为不适合作为光学膜的粘合剂。
这样制造丙烯酸类聚合物时,已知使丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸、含羟基的(甲基)丙烯酸酯共聚。然而,即使是使用这些单体而形成的共聚物,伸长率、断裂强度、1000%模量等特性也根据使用单体的量、聚合状态等而显著不同,无法获得这些特性的平衡良好的聚合物。
此外,在专利文献3(日本专利特开昭59-111115号公报)、专利文献4(日本专利特开平3-12471号公报)、专利文献5(日本专利特开平2-194081号公报)、专利文献6(日本专利特开2004-91500号公报)、专利文献7(日本专利特开2005-196006号公报)等各类公报中有关于粘接光学构件的粘合剂或粘接剂等的记载。然而,这些公报中所记载的粘合剂或粘接剂在弹性方面存在问题,在苛刻的条件下粘合剂或粘接剂无法顺应基材,可能会导致剥离或发泡。
液晶等的显示装置有时会在其用途还未设想好的高温多湿条件下使用,必须在这样的苛刻条件下也可以稳定地使用。构成这样的显示装置的构件中,粘合剂或粘接剂容易受到温度或湿度产生的影响,通过这样的粘合剂或粘接剂粘接的偏振片或相位差板等功能性光学膜可能会因粘合剂等的热变化而剥离,或者发生粘合剂层发泡而丧失其功能的情况。
专利文献1:日本专利特开平10-44293号公报
专利文献2:日本专利特开平10-44294号公报
专利文献3:日本专利特开昭59-111115号公报
专利文献4:日本专利特开平3-12471号公报
专利文献5:日本专利特开平2-194081号公报
专利文献6:日本专利特开2004-91500号公报
专利文献7:日本专利特开2005-196006号公报
发明的揭示
本发明的目的在于提供在贴附液晶显示装置等中所使用的功能性光学膜时有用的新型光学膜用粘合剂及采用该粘合剂的粘合加工光学膜。
本发明的目的特别是在于提供耐热性和耐湿热性良好的粘合剂。
本发明人为了解决上述课题而反复认真研究后发现,包含特定的丙烯酸类聚合物的光学膜用粘合剂在贴附功能性光学膜时非常有用,从而完成了本发明。
本发明的光学膜用粘合剂是包含以(a)丙烯酸正丁酯95.0~98.0重量份、(b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯2.0~5.0重量份以及(c)(甲基)丙烯酸2.0重量份以下的量共聚而得的(A)丙烯酸类共聚物,且满足下述条件(1)~(3)的光学膜用粘合剂,上述(a)~(c)的总和为100重量份;
条件(1):(A)丙烯酸类共聚物的通过凝胶渗透色谱法测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量在130万~200万的范围内;
条件(2):向溶解于有机溶剂中的(A)丙烯酸类共聚物加入(B-1)交联剂,以干燥后的厚度达到1mm的条件涂布于剥离性PET膜上,形成涂布层,通过干燥除去溶剂后,在该涂布层的另一面上被覆剥离性PET膜,在23℃、65%RH的条件下熟化4~7天,从所得的粘合剂片以5mm×30mm×1mmt的尺寸切出样品,使用所述样品时求得的90℃时的伸长率在1400%以上(2-1),90℃时的断裂强度在13~30g/mm2的范围内(2-2),且90℃时的1000%模量在10~20g/mm2的范围内(2-3);
条件(3):所述粘合剂片的凝胶分数在65~95%的范围内;
上述式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
本发明的光学膜用粘合剂可以是包含以(a)丙烯酸正丁酯95.0~98.0重量份、(b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯2.0~5.0重量份以及(c)(甲基)丙烯酸2.0重量份以下的量共聚而得的(A)丙烯酸类共聚物和(B-2)交联剂,且满足下述条件(1)~(3)的光学膜用粘合剂,上述(a)~(c)的总和为100重量份;
条件(1):(A)丙烯酸类共聚物的通过凝胶渗透色谱法测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量在130万~200万的范围内;
条件(2):向溶解于有机溶剂中的(A)丙烯酸类共聚物加入(B-1)交联剂,以干燥后的厚度达到1mm的条件涂布于剥离性PET膜上,形成涂布层,通过干燥除去溶剂后,在该涂布层的另一面上被覆剥离性PET膜,在23℃、65%RH的条件下熟化4~7天,从所得的粘合剂片以5mm×30mm×1mm的尺寸切出样品,使用所述样品时求得的90℃时的伸长率在1400%以上(2-1),90℃时的断裂强度在13~30g/mm2的范围内(2-2),且90℃时的1000%模量在10~20g/mm2的范围内(2-3);
条件(3):所述粘合剂片的凝胶分数在65~95%的范围内;
上述式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
较好是所述条件(2)中,若将(A)丙烯酸类共聚物设为100重量份,则(B-1)交联剂为0.1~0.4重量份。
较好是若将所述光学膜用粘合剂中所含的(A)丙烯酸类共聚物设为100重量份,则(B-2)交联剂为0.1~0.4重量份。
较好是所述(B-1)交联剂为异氰酸酯化合物。
较好是所述(B-2)交联剂为异氰酸酯化合物。
较好是所述(A)丙烯酸类共聚物为三元共聚物。
所述(a)丙烯酸正丁酯的一部分可以被替换为除丙烯酸正丁酯以外的(甲基)丙烯酸烷基酯。
本发明包括粘合加工光学膜,其特征在于,包括功能性光学膜和在功能性光学膜上由下述光学膜用粘合剂形成的粘合剂层;
所述光学膜用粘合剂包含以(a)丙烯酸正丁酯95.0~98.0重量份、(b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯2.0~5.0重量份以及(c)(甲基)丙烯酸2.0重量份以下的量共聚而得的(A)丙烯酸类共聚物和(B-2)交联剂,且满足下述条件(1)~(3),上述(a)~(c)的总和为100重量份;
条件(1):(A)丙烯酸类共聚物的通过凝胶渗透色谱法测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量在130万~200万的范围内;
条件(2):向溶解于有机溶剂中的(A)丙烯酸类共聚物加入(B-1)交联剂,以干燥后的厚度达到1mm的条件涂布于剥离性PET膜上,形成涂布层,通过干燥除去溶剂后,在该涂布层的另一面上被覆剥离性PET膜,在23℃、65%RH的条件下熟化4~7天,从所得的粘合剂片以5mm×30mm×1mm的尺寸切出样品,使用所述样品时求得的90℃时的伸长率在1400%以上(2-1),90℃时的断裂强度在13~30g/mm2的范围内(2-2),且90℃时的1000%模量在10~20g/mm2的范围内(2-3);
条件(3):所述粘合剂片的凝胶分数在65~95%的范围内;
上述式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
本发明的光学膜用粘合剂中所含的(A)丙烯酸类共聚物的主链主要由来源于丙烯酸正丁酯的构成单元形成,该(A)丙烯酸类共聚物具有来源于以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的以下述式(X)表示的侧链。
上述式(X)中,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。此外,Y表示与主链的结合。
本发明中使用的(A)丙烯酸类共聚物的主链具有由于以上述式(X)表示的侧链而不易相互紧密地接近的结构。来源于以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的构成单元具有以上述式(X)表示的侧链,该侧链中所含的羟基是与形成交联结构的交联剂(异氰酸酯化合物)的反应点。
通过交联剂(异氰酸酯化合物)交联丙烯酸类共聚物时,交联点相对于主链的位置对所得的经交联的丙烯酸类共聚物的特性具有巨大的影响。即,如果交联点远离丙烯酸类共聚物的主链,则显示出1000%的伸长率所需的力小,但伸长率低,同时对于该丙烯酸类共聚物的断裂强度,参与交联结构的原子的数量越多,则断裂时的强度越低。
并且,通过使用上述(A)丙烯酸类共聚物,可以使作为用于将功能性膜贴附于显示装置时必需的特性的伸长率在1400%以上,断裂强度在13~30g/mm2的范围内,1000%模量在10~20g/mm2的范围内。
本发明的光学膜用粘合剂包含(A)丙烯酸类共聚物,(A)丙烯酸类共聚物具有上述式(X)表示的侧链,该侧链所具有的羟基成为使用交联剂(异氰酸酯化合物)来形成的交联结构的反应点。即,(A)丙烯酸类共聚物的侧链的与从-CO-O-基开始数的第二个碳原子结合的羟基成为使用交联剂(异氰酸酯化合物)来形成的交联结构的反应点。此外,(A)丙烯酸类共聚物中存在大量来源于(a)丙烯酸正丁酯的具有碳数4的烷基的侧链。
因此,在(A)丙烯酸类共聚物中,即使使用交联剂(异氰酸酯化合物)而形成了交联结构,主链的周围还存在大量来源于(a)丙烯酸正丁酯的侧链,(A)丙烯酸类共聚物的主链之间可能会接近至与该侧链的长度相当的距离,但进一步接近的可能性非常小。因此,丙烯酸类共聚物的分子本身不相互纠缠,可平滑地相对移动,所以伸长率提高,但因为通过将(A)丙烯酸类共聚物的侧链的与从-CO-O-基开始数的第二个碳原子结合的羟基作为起点与交联剂(异氰酸酯化合物)反应而在分子间形成交联结构,所以即使施加拉伸应力,所形成的交联结构也可起到抑制分子的滑动现象的作用。
另外,作为第三共聚成分的(c)(甲基)丙烯酸中,形成侧链的羧基以埋藏在位于周围的(a)丙烯酸正丁酯的侧链中的方式存在,参与交联结构形成的羧基少,大多保持这样的结构而存在于交联后的(A)丙烯酸类共聚物中,大部分对光学膜用粘合剂的粘合性作出贡献。
如果这样采用本发明的光学膜用粘合剂,则由于包含特定的(A)丙烯酸类聚合物,因此可以发挥出良好的特性。
例如,使用丙烯酸-4-羟基正丁酯来代替(b)以式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯时,交联结构的起点距离主链过远,因此无法发挥如上所述的特性。
实施发明的最佳方式
以下,对本发明的光学膜用粘合剂及采用该粘合剂的粘合加工光学膜进行具体说明。
本发明的光学膜用粘合剂是包含以(a)丙烯酸正丁酯95.0~98.0重量份、(b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯2.0~5.0重量份以及(c)(甲基)丙烯酸2.0重量份以下的量共聚而得的(A)丙烯酸类共聚物,较好是还包含(B-2)交联剂,且满足下述条件(1)~(3)的光学膜用粘合剂,上述(a)~(c)的总和为100重量份;
条件(1):(A)丙烯酸类共聚物的通过凝胶渗透色谱法测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量在130万~200万的范围内;
条件(2):向溶解于有机溶剂中的(A)丙烯酸类共聚物加入(B-1)交联剂,以干燥后的厚度达到1mm的条件涂布于剥离性PET膜上,形成涂布层,通过干燥除去溶剂后,在该涂布层的另一面上被覆剥离性PET膜,在23℃、65%RH的条件下熟化4~7天,从所得的粘合剂片以5mm×30mm×1mm的尺寸切出样品,使用所述样品时求得的90℃时的伸长率在1400%以上(2-1),90℃时的断裂强度在13~30g/mm2的范围内(2-2),且90℃时的1000%模量在10~20g/mm2的范围内(2-3);
条件(3):所述粘合剂片的凝胶分数在65~95%的范围内;
上述式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
本发明的光学膜用粘合剂中所用的(A)丙烯酸类共聚物中包括由(a)丙烯酸正丁酯衍生的构成单元、由(b)以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯衍生的构成单元以及根据需要采用的来源于(c)(甲基)丙烯酸的构成单元。
还有,(A)丙烯酸类共聚物中,上述的(a)丙烯酸正丁酯的一部分可以被替换为其他(甲基)丙烯酸烷基酯。本发明中,作为与(a)丙烯酸正丁酯一起使用的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子,可以例举烷基的碳数为1~18(但是不包括正丁基)的(甲基)丙烯酸烷基酯;作为优选的例子,可以例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯及(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等。
将所使用的(a)丙烯酸正丁酯的使用量设为100重量份时,这样的其他(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量通常可以在0~40重量份、较好是0~30重量份的范围内。即,即使以如上所述的量使用除丙烯酸正丁酯以外的(甲基)丙烯酸烷基酯,也不会使全部使用(a)丙烯酸正丁酯时的良好的作用效果显著下降。另外,通过并用(甲基)丙烯酸甲酯和(a)丙烯酸正丁酯,存在对应于(甲基)丙烯酸甲酯的加入量,丙烯酸类共聚物变硬,伸长率和断裂强度显示出较高的值的倾向。该情况下,若将(a)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸甲酯的总使用量设为100重量份,则丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸甲酯通常以9∶1~6∶4的范围内、较好是8∶2~7∶3的范围内的重量比使用。
构成本发明的光学膜用粘合剂的(A)丙烯酸类共聚物中,除了(a)丙烯酸正丁酯之外,还共聚有(b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯。
上述式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
上述式(1)中,R2为氢原子的化合物是(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯(下述式(1-1)),R2为甲基的化合物是(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯(下述式(2)),R2为乙基的化合物是(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯(下述式(3))。
上述式(1-1)、(2)、(3)中,R1表示氢原子或甲基。
如上述的结构式所示,本发明中所使用的(b)以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯是如上述式(1-1)、(2)、(3)所示,与碳原子(I)结合的碳原子(上述式(1-1)、(2)、(3)中以(II)表示的碳原子)上结合有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
这样的含羟基的(甲基)丙烯酸酯所具有的羟基与作为交联剂的异氰酸酯化合物反应,主要在分子间形成交联剂,限制丙烯酸类共聚物的分子的相互位置关系。构成本发明的光学膜用粘合剂的丙烯酸类共聚物中,作为交联剂的异氰酸酯化合物结合的结合点是丙烯酸类共聚物的侧链的与从-CO-O-基开始数的第二个碳原子结合的羟基。该位置位于以丙烯酸正丁酯为主的单体的(A)丙烯酸类共聚物的比来源于丙烯酸正丁酯的侧链的前端更靠近主链侧的位置。
通过这样将与(A)丙烯酸类共聚物的主链存在特定的距离的羟基作为交联点来交联丙烯酸类共聚物,可以使粘合剂的伸长率、断裂强度和1000%模量的平衡在适合作为用于贴附光学膜的粘合剂的范围内。
与之相对,作为含羟基的丙烯酸类化合物,采用例如以下式(4)表示的化合物时,从与聚合性双键结合的-CO-O-基开始数的第四个碳原子上结合有羟基,即使使用这样在远离聚合性双键的位置具有羟基的丙烯酸类化合物,作为用于贴附光学膜的粘合剂的拉伸力与强度也会失去平衡。
上述式(4)中,R1表示氢原子或甲基。
构成本发明的光学膜用粘合剂的丙烯酸类共聚物中,除了上述(a)丙烯酸正丁酯、(b)以式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯之外,还可以共聚有(c)(甲基)丙烯酸。
(甲基)丙烯酸示于下述式(5)。
上述式(5)中,R1表示氢原子或甲基。
本发明中使用的(A)丙烯酸类共聚物由(a)丙烯酸正丁酯和(b)以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯共聚而成,可以还共聚有(c)(甲基)丙烯酸。本发明的(A)丙烯酸类共聚物至少具有以式(7-1)和(7-2)表示的2种构成单元,可以具有以式(7-1)~(7-3)表示的3种成分单元。
上述式(7)中,R1分别独立地表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
构成本发明的光学膜用粘合剂的(A)丙烯酸类共聚物通过使用(a)丙烯酸正丁酯、(b)以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯和(c)(甲基)丙烯酸共聚而得,将(a)丙烯酸正丁酯、(b)以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯和(c)(甲基)丙烯酸的总量设为100重量份时,(a)丙烯酸正丁酯的使用量在95.0~98.0重量份、较好是96.0~97.5重量份的范围内,(b)以上述式(1)表示的含羟基的丙烯酸类单体的使用量在2.0~5.0重量份、较好是2.0~4.0重量份的范围内,且(c)(甲基)丙烯酸的使用量在2.0重量份以下、较好是0.1~1.9重量份的范围内。
如上所述,构成本发明的光学膜用粘合剂的(A)丙烯酸类共聚物是基本上由以上述的式(7-1)、式(7-2)、式(7-3)表示的构成单元形成的三元共聚物,也可以是不含以式(7-3)表示的构成单元的二元共聚物。另外,还可以是具有由除(a)丙烯酸正丁酯以外的(甲基)丙烯酸烷基酯衍生的构成单元来替代以式(7-1)表示的构成单元的一部分的四元共聚物或四元以上的多元共聚物。
此外,本发明中使用的(A)丙烯酸类共聚物可以在不损害本发明的效果的范围内具有由其他单体(例如,(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙酸乙烯基酯、乙烯基苯、苯乙烯等)衍生的构成单元。
这些(A)丙烯酸类单体可以通过乳液聚合、分散聚合、溶液聚合等各种聚合方法聚合,本发明中较好是通过将有机溶剂用作反应溶剂的溶液聚合来制造。
这样的(A)丙烯酸类共聚物可以通过以有机溶剂为反应溶剂,使形成上述丙烯酸类共聚物的单体溶解或分散于该反应溶剂中,在搅拌下添加聚合引发剂来制造;所述有机溶剂例如有乙酸乙酯等酯类溶剂,甲基乙基酮、甲醛、乙醛等酮类溶剂,甲醚等醚类溶剂,甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂,环己烷等脂环族类溶剂,己烷、辛烷等脂肪族类溶剂。
作为这里所使用的聚合引发剂,可以例举2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮二环己-1-腈等偶氮化合物,过氧化异丁酰、α,α’-二(新癸酰过氧)二异丙基苯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二碳酸二(4-丁基环己基酯)、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等。它们可以单独或组合使用。
本发明中,采用如上所述的反应溶剂和聚合引发剂时的反应温度通常在50~90℃、较好是60~85℃的范围内,反应时间通常为1~10小时,较好是2~8小时。
对于这样的(A)丙烯酸类共聚物,通过凝胶渗透色谱法测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量在130万~200万的范围内,较好是在150万~185万的范围内。通过使用具有这样的重均分子量的(A)丙烯酸类共聚物,可以形成强度更高的粘合剂。
还有,如上所述制成的(A)丙烯酸类聚合物的玻璃化温度通常在-70℃~0℃的范围内。
如上所述制造(A)丙烯酸类共聚物时使用的单体的反应性好,基本上以100%的反应率聚合,所以所得的(A)丙烯酸类共聚物中的成分单元的比例与单体的加料量大致相同。
在使用本发明的光学膜用粘合剂时,如果使(B-2)交联剂与如上所述制成的(A)丙烯酸类共聚物反应而使(A)丙烯酸类共聚物的凝胶分数达到65~95%的范围内、较好是70~85%的范围内,则可以有效地抑制光学膜的膨起、剥落,因此优选。这里所使用的(B-2)交联剂通常是异氰酸酯化合物。作为本发明中可使用的异氰酸酯化合物的例子,可以例举甲苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷三异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二亚苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯单体及使三羟甲基丙烷等与这些异氰酸酯单体加成而得的异氰酸酯化合物或者异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物,以及使聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等与它们进行加成反应而得的氨酯预聚物型的异氰酸酯。这些异氰酸酯化合物可以单独或组合使用。其中,如果使用使选自甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及四亚甲基二异氰酸酯的至少1种异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷进行加成反应而得的化合物来进行交联,则可以将所得的粘合剂的弹性、强度调整至优选的范围内,因此优选。
为了使用由这样的异氰酸酯化合物形成的(B-2)交联剂来将粘合剂的凝胶分数设定在上述范围内,其使用量相对于100重量份(A)丙烯酸类共聚物通常在0.1~0.4重量份、较好是0.15~0.30重量份的范围内。
通过这样掺入异氰酸酯化合物,形成(A)丙烯酸类共聚物的(b)以上述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基与异氰酸酯化合物结合而形成交联结构,该(B-2)交联剂主要与(A)丙烯酸类共聚物的侧链的与从-CO-O-基开始数的第二个碳原子结合的羟基结合而形成交联结构,所以不会过硬,对于光学膜用粘合剂来说,显示出良好的弹性力,且强度高。还有,本发明中的(A)丙烯酸类共聚物中通常还聚合有(c)(甲基)丙烯酸,该(c)(甲基)丙烯酸的羧基也具有与交联剂的反应性,但实际上该来源于(c)(甲基)丙烯酸的羧基接近于(A)丙烯酸类共聚物的主链,而且(a)丙烯酸正丁酯的侧链形成位阻,因而几乎不与交联剂发生反应,保持羧基的形态。
本发明的光学膜用粘合剂中使用的(A)丙烯酸类共聚物具有以下的物性。
向溶解于有机溶剂中的(A)丙烯酸类共聚物加入(B-1)交联剂,以干燥后的厚度达到1mm的条件涂布于剥离性PET膜上,形成涂布层,通过干燥除去溶剂后,在该涂布层的另一面上被覆剥离性PET膜,在23℃、65%RH的条件下熟化4~7天,从所得的粘合剂片以5mm×30mm×1mm的尺寸切出样品,使用所述样品时求得的90℃时的伸长率在1400%以上(2-1),90℃时的断裂强度在13~30g/mm2的范围内(2-2),且90℃时的1000%模量在10~20g/mm2的范围内(2-3)。还有,所述粘合剂片的凝胶分数在65~95%的范围内。
作为上述(B-1)交联剂的种类,可以使用与上述(B-2)交联剂相同种类的交联剂,使用量相对于100重量份(A)丙烯酸类共聚物通常在0.1~0.4重量份、较好是0.15~0.30重量份的范围内。
即,本发明的包含(A)丙烯酸类共聚物和(B-2)交联剂的光学膜用粘合剂通过用(B-2)交联剂将(A)丙烯酸类共聚物交联而具有上述(2-1)~(2-3)的物性。
如上所述,包含(A)丙烯酸类共聚物和(B-2)交联剂的本发明的光学膜用粘合剂在用(B-2)交联剂将(A)丙烯酸类共聚物交联后也不会变硬,90℃时的伸长率在1400%以上,通常具有1400%~3000%的高伸长率。而且,尽管具有这样高的伸长率,断裂强度仍在13~30g/mm2的范围内,较好是在13~20g/mm2的范围内,具有非常高的强度。另外,1000%模量在10~20g/mm2的范围内,较好是在10~15g/mm2的范围内。因此,使用本发明的光学膜用粘合剂而形成的粘合剂层可以吸收所贴附的功能性膜内产生的应力,且形态顺应性也好,所以不会因所贴附的功能性膜的形态变化而发生剥离等。
本发明的粘合加工光学膜通过在功能性光学膜的表面形成由如上所述的光学膜用粘合剂形成的粘合剂层而制得。
在这里,功能性光学膜是指偏光膜、相位差膜、电磁波屏蔽膜等。这样的功能性膜的至少一侧的表面形成有由本发明的光学膜用粘合剂形成的粘合剂层。
本发明的粘合加工光学膜中,粘合剂层的厚度以干燥厚度计通常在10~30μm、较好是15~25μm的范围内。该粘合剂层只要形成于功能性膜的一侧表面即可,也可以形成于两面。此外,还可以用作层叠多层功能性膜时的粘合剂层。
本发明的光学膜用粘合剂也可以直接涂布于功能性膜的表面,但较好是在剥离性膜上涂布含有由(A)丙烯酸类共聚物和(B-2)交联剂形成的光学膜用粘合剂的有机溶剂,除去溶剂后贴附于功能性膜的表面,熟化而形成粘合剂层。
作为这里可使用的剥离性膜,可以例举对表面进行了剥离加工的PET膜等。
本发明的光学膜用粘合剂或粘合加工光学膜由于粘合剂具有良好的耐热性和耐湿热性,所以即使长时间使用贴附有功能性膜的显示装置,也不易发生膨起、剥落等。另外,即使在高热环境或高热高湿度环境下长时间使用,也不易发生膨起、剥落等,且即使贴附面积大,也不易发生自其端部附近的剥落,而且不易发生膨起引起的剥离。另外,本发明的丙烯酸类粘合剂的透明性高,几乎不会因使用本发明的丙烯酸类粘合剂而导致透光率下降。
另外,本发明的光学膜用粘合剂的粘合力在5~10N/25mm的范围内,具有重复使用性。
本发明的光学膜用粘合剂如上所述在将(A)丙烯酸类共聚物交联后单独使用,但也可以在不损害其特性的范围内掺入其他粘合剂使用。
此外,本发明的光学膜用粘合剂可以适当添加增粘剂、硅烷偶联剂、低分子量丙烯酸类聚合物、增塑剂等添加剂。
添加添加剂的情况下,若将上述(A)丙烯酸类共聚物设为100重量份,则通常添加量在0.01~100重量份的范围内。
实施例
以下,示例实施例来对光学膜用粘合剂和粘合加工光学膜进行说明,但本发明并不受到这些实施例的限定。
〔评价方法〕
<重均分子量的测定>
使用以下所示的装置进行测定。还有,重均分子量作为标准聚苯乙烯换算的重均分子量求得。
装置名:东曹株式会社(東ソ一(株))制,HLC-8120
柱:东曹株式会社制,G7000HXL;7.8mm1D×30cm 1根,GMHXL;7.8mm1D×30cm 2根,G2500HXL;7.8mm1D×30cm 1根
样品浓度:用四氢呋喃稀释至1.5mg/cm3后使用。
流动相溶剂:四氢呋喃
流量:1.0cm3/分钟
柱温:40℃
<凝胶分数>
对于凝胶分数,采取约0.1g交联熟化后的粘合剂片至样品瓶,加入30cc乙酸乙酯并振荡4小时后,将该样品瓶的内容物用200目的不锈钢制金属网过滤,将金属网上的残留物在100℃干燥2小时,测定干燥重量,通过下式求得。
凝胶分数(%)=(干燥重量÷粘合剂采取重量)×100
<1000%模量、断裂强度、断裂伸长率的测定方法>
将厚1mm的粘合剂片切出5mm×30mm,使用拉伸试验装置(株式会社东洋精机制作所(東洋精機(株))制,Strograph R3),以拉伸速度300mm/分钟、夹头间距10mm的条件求出90℃时的应力-应变曲线,测定1000%模量(应变1000%时的应力)、断裂强度和到断裂为止的伸长率。
<耐热性>
如实施例和比较例所示,向含有丙烯酸类共聚物的有机溶剂溶液中加入交联剂而形成涂布液后,将该涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜上,贴附偏振片(450mm×350mm),在23℃、65%RH的条件下放置7天使其熟化。
将该光学膜用层压装置贴附于厚0.7mm的无碱玻璃板的表面,再在50℃、5大气压的高压釜内保持20分钟。
将这样得到的层叠体以120℃的条件保持2000小时,通过光学膜的剥落、膨起的有无对粘合剂层的耐热性进行评价。表2~9中的记号表示以下的含义。还有,记号的右侧记载的数字为到发现异常为止的时间。
○…外观无异常
×…外观有异常
<耐湿热性>
将与上述耐热性试验中的层叠体同样的层叠体以80℃、90%RH的条件保持2000小时,通过光学膜的剥落、膨起的有无对粘合剂层的耐热性进行评价。表2~9中的记号表示以下的含义。还有,记号的右侧记载的数字为到发现异常为止的时间。
○…外观无异常
×…外观有异常
〔制造实施例1〕
<丙烯酸类共聚物1的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的96.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)、3重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、0.5重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类共聚物1。
对于该丙烯酸类共聚物1通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为170万。此外,该丙烯酸类共聚物1的玻璃化温度(Tg)为-52℃。
〔制造比较例1〕
<丙烯酸类共聚物1C的制造>
在制造实施例1中,除了使用3重量份丙烯酸-4-羟基正丁酯(4HBA)代替3重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)以外,同样地进行操作,制成丙烯酸类共聚物1C。
对于该丙烯酸类共聚物1C同样地求得的重均分子量为173万。此外,该丙烯酸类共聚物1C的玻璃化温度(Tg)为-54℃。
〔制造实施例2〕
<丙烯酸类粘合剂2的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的95重量份丙烯酸正丁酯(BA)、3重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、2.0重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类共聚物2。
对于该丙烯酸类共聚物2通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为138万。此外,该丙烯酸类共聚物2的玻璃化温度(Tg)为-51℃。
〔制造比较例2〕
<丙烯酸类共聚物2C的制造>
在制造实施例2中,除了使用3重量份丙烯酸-4-羟基正丁酯(4HBA)代替3重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)以外,同样地进行操作,制成丙烯酸类共聚物2C。
对于该丙烯酸类共聚物2C同样地求得的重均分子量为144万。此外,该丙烯酸类共聚物2C的玻璃化温度(Tg)为-53℃。
〔制造实施例3〕
<丙烯酸类共聚物3的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的97.1重量份丙烯酸正丁酯(BA)、2.2重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)、0.7重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于65℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类共聚物3。
对于该丙烯酸类共聚物3通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为168万。此外,该丙烯酸类共聚物3的玻璃化温度(Tg)为-52℃。
〔制造比较例3〕
<丙烯酸类共聚物3C的制造>
在制造实施例3中,除了使用2.2重量份丙烯酸-4-羟基正丁酯(4HBA)代替2.2重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)以外,同样地进行操作,制成丙烯酸类共聚物3C。
对于该丙烯酸类共聚物3C同样地求得的重均分子量为170万。此外,该丙烯酸类共聚物3C的玻璃化温度(Tg)为-54℃。
〔制造实施例4〕
<丙烯酸类共聚物4的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的71.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)、25重量份丙烯酸甲酯(MA)、3重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)、0.5重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类共聚物4。
对于该丙烯酸类共聚物4通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为174万。此外,该丙烯酸类共聚物4的玻璃化温度(Tg)为-39℃。
〔制造比较例4)
<丙烯酸类共聚物4C的制造>
在制造实施例4中,除了使用3重量份丙烯酸-4-羟基正丁酯(4HBA)代替3重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)以外,同样地进行操作,制成丙烯酸类共聚物4C。
对于该丙烯酸类共聚物4C同样地求得的重均分子量为179万。此外,该丙烯酸类共聚物4C的玻璃化温度(Tg)为-41℃。
〔制造实施例5〕
<丙烯酸类共聚物5的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的96.0重量份丙烯酸正丁酯(BA)、4.0重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于65℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类共聚物5。
对于该丙烯酸类共聚物5通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为170万。此外,该丙烯酸类共聚物5的玻璃化温度(Tg)为-52℃。
〔制造比较例5〕
<丙烯酸类共聚物5C的制造>
在制造实施例5中,除了使用4.0重量份丙烯酸-3-羟基丙酯(3HPA)代替4.0重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)以外,同样地进行操作,制成丙烯酸类共聚物5C。
对于该丙烯酸类共聚物5C同样地求得的重均分子量为172万。此外,该丙烯酸类共聚物5C的玻璃化温度(Tg)为-55℃。
〔制造实施例6〕
<丙烯酸类共聚物6的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的96.7重量份丙烯酸正丁酯(BA)、2.6重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、0.7重量份丙烯酸(AA)和相对于上述(BA)+(2HEA)+(AA)=100重量份为2重量份的乙酸乙烯基酯(Vac)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类共聚物6。
对于该丙烯酸类共聚物6通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为160万。此外,该丙烯酸类共聚物6的玻璃化温度(Tg)为-54℃。
〔制造比较例6〕
<丙烯酸类共聚物6C的制造>
在制造实施例6中,除了使用2.6重量份丙烯酸-4-羟基正丁酯(4HBA)代替2.6重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)以外,同样地进行操作,制成丙烯酸类共聚物6C。
对于该丙烯酸类共聚物6C同样地求得的重均分子量为162万。此外,该丙烯酸类共聚物6C的玻璃化温度(Tg)为-56℃。
〔制造实施例7〕
<丙烯酸类共聚物7的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的95.7重量份丙烯酸正丁酯(BA)、2.6重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、1.4重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)、0.3重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类共聚物7。
对于该丙烯酸类共聚物7通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为181万。此外,该丙烯酸类共聚物7的玻璃化温度(Tg)为-52℃。
〔制造比较例7〕
<丙烯酸类共聚物7C的制造>
在制造实施例7中,除了使用4重量份丙烯酸-4-羟基正丁酯(4HBA)代替2.6重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、1.4重量份丙烯酸-2-羟基丙酯(2HPA)以外,同样地进行操作,制成丙烯酸类共聚物7C。
对于该丙烯酸类共聚物7C同样地求得的重均分子量为188万。此外,该丙烯酸类共聚物7C的玻璃化温度(Tg)为-55℃。
如上所述制成的丙烯酸类共聚物1~7和丙烯酸类共聚物1C~7C的组成及物性示于表1。
〔制造比较例8〕
<丙烯酸类粘合剂8C的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的92.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)、7重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、0.5重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类粘合剂8C。
对于该丙烯酸类粘合剂8C通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为188万。此外,该丙烯酸类粘合剂8C的玻璃化温度(Tg)为-51℃。
〔制造比较例9〕
<丙烯酸类粘合剂9C的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的98.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)、1重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、0.5重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的100重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类粘合剂9C。
对于该丙烯酸类粘合剂9C通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为164万。此外,该丙烯酸类粘合剂9C的玻璃化温度(Tg)为-53℃。
〔制造比较例10〕
<丙烯酸类粘合剂10C的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的96.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)、3重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)、0.5重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的130重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于65℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类粘合剂10C。
对于该丙烯酸类粘合剂10C通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为121万。此外,该丙烯酸类粘合剂10C的玻璃化温度(Tg)为-53℃。
〔制造比较例11〕
<丙烯酸类粘合剂11C的制造>
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入作为单体的94重量份丙烯酸正丁酯(BA)、6重量份丙烯酸(AA)以及作为反应溶剂的90重量份乙酸乙酯,加入0.1重量份2,2-偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气流下于60℃进行4小时的反应,制成丙烯酸类粘合剂11C。
对于该丙烯酸类粘合剂11C通过凝胶渗透色谱法(GPC)求得的重均分子量为182万。此外,该丙烯酸类粘合剂11C的玻璃化温度(Tg)为-48℃。
表1
丙烯酸类共聚物 | BA | MA | 2HEA | 2HPA | 3HPA | 4HBA | AA | Vac | Mw | Tg(℃) |
丙烯酸类共聚物1 | 96.5 | 3 | 0.5 | 170万 | -52 | |||||
丙烯酸类共聚物1C | 96.5 | 3 | 0.5 | 173万 | -54 | |||||
丙烯酸类共聚物2 | 95 | 3 | 2 | 138万 | -51 | |||||
丙烯酸类共聚物2C | 95 | 3 | 2 | 144万 | -53 | |||||
丙烯酸类共聚物3 | 97.1 | 2.2 | 0.7 | 168万 | -52 | |||||
丙烯酸类共聚物3C | 97.1 | 2.2 | 0.7 | 170万 | -54 | |||||
丙烯酸类共聚物4 | 71.5 | 25 | 3 | 0.5 | 174万 | -39 | ||||
丙烯酸类共聚物4C | 71.5 | 25 | 3 | 0.5 | 179万 | -41 | ||||
丙烯酸类共聚物5 | 96 | 4 | 170万 | -52 | ||||||
丙烯酸类共聚物5C | 96 | 4 | 172万 | -55 | ||||||
丙烯酸类共聚物6 | 96.7 | 2.6 | 0.7 | 2 | 160万 | -54 | ||||
丙烯酸类共聚物6C | 96.7 | 2.6 | 0.7 | 2 | 162万 | -56 | ||||
丙烯酸类共聚物7 | 95.7 | 2.6 | 1.4 | 0.3 | 181万 | -52 | ||||
丙烯酸类共聚物7C | 95.7 | 4 | 0.3 | 188万 | -55 | |||||
丙烯酸类共聚物8C | 92.5 | 7 | 0.5 | 188万 | -51 | |||||
丙烯酸类共聚物9C | 98.5 | 1 | 0.5 | 164万 | -53 | |||||
丙烯酸类共聚物10C | 96.5 | 3 | 0.5 | 121万 | -53 | |||||
丙烯酸类共聚物11C | 94 | 6 | 182万 | -48 |
注)表1中,
BA为丙烯酸正丁酯,
MA为丙烯酸甲酯,
2HEA为丙烯酸-2-羟基乙酯,
2HPA为丙烯酸-2-羟基丙酯,
3HPA为丙烯酸-3-羟基丙酯,
4HBA为丙烯酸-4-羟基正丁酯,
AA为丙烯酸,
Vac为乙酸乙烯基酯。
〔实施例1〕
向100重量份制造实施例1中制成的丙烯酸类共聚物1中掺入0.2重量份KBE-9007(信越聚合物株式会社(信越ポリマ一(株))制,异氰酸酯型硅烷偶联剂)和0.2重量份异氰酸酯类交联剂(CORONATE L:日本聚氨酯工业株式会社(日本ポリウレタン(株))制),使丙烯酸类共聚物中的羟基与异氰酸酯类交联剂反应而制成光学膜用粘合剂。
将其涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于偏振片,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合加工光学膜。
此外,将其涂布液以干燥厚度达到1mm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于另一经剥离处理的PET膜,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合剂片。
该粘合剂片的凝胶分数为75%。
通过上述的方法对所得的光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片的特性进行了考察。结果示于表2。
〔比较例1〕
实施例1中,除了使用制造比较例1中制成的丙烯酸类共聚物1C代替制造实施例1中制成的丙烯酸类共聚物1并改变CORONATE L的量以外,同样地进行操作,制成光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片,通过上述的方法对它们的特性进行了考察。结果一并示于表2。
表2
〔实施例2〕
向100重量份制造实施例2中制成的丙烯酸类共聚物2中掺入0.2重量份异氰酸酯类交联剂(CORONATE L:日本聚氨酯工业株式会社制),使丙烯酸类共聚物中的羟基与异氰酸酯类交联剂反应而制成光学膜用粘合剂。
将其涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于偏振片,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合加工光学膜。
此外,将其涂布液以干燥厚度达到1mm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于另一经剥离处理的PET膜,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合剂片。
该粘合剂片的凝胶分数为82%。
通过上述的方法对所得的光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片的特性进行了考察。结果示于表3。
〔比较例2〕
实施例2中,除了使用制造比较例2中制成的丙烯酸类共聚物2C代替制造实施例2中制成的丙烯酸类共聚物2并改变CORONATE L的量以外,同样地进行操作,制成光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片,通过上述的方法对它们的特性进行了考察。结果一并示于表3。
表3
〔实施例3〕
向100重量份制造实施例3中制成的丙烯酸类共聚物3中掺入0.25重量份异氰酸酯类交联剂(CORONATE L:日本聚氨酯工业株式会社制),使丙烯酸类共聚物中的羟基与异氰酸酯类交联剂反应而制成光学膜用粘合剂。
将其涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于偏振片,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合加工光学膜。
此外,将其涂布液以干燥厚度达到1mm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于另一经剥离处理的PET膜,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合剂片。
该粘合剂片的凝胶分数为81%。
通过上述的方法对所得的光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片的特性进行了考察。结果示于表4。
〔比较例3〕
实施例3中,除了使用制造比较例3中制成的丙烯酸类共聚物3C代替制造实施例3中制成的丙烯酸类共聚物3并改变CORONATE L的量以外,同样地进行操作,制成光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片,通过上述的方法对它们的特性进行了考察。结果一并示于表4。
表4
〔实施例4〕
向100重量份制造实施例4中制成的丙烯酸类共聚物4中掺入0.2重量份异氰酸酯类交联剂(CORONATE L:日本聚氨酯工业株式会社制),使丙烯酸类共聚物中的羟基与异氰酸酯类交联剂反应而制成光学膜用粘合剂。
将其涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于偏振片,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合加工光学膜。
此外,将其涂布液以干燥厚度达到1mm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于另一经剥离处理的PET膜,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合剂片。
该粘合剂片的凝胶分数为75%。
通过上述的方法对所得的光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片的特性进行了考察。结果示于表5。
〔比较例4〕
实施例4中,除了使用制造比较例4中制成的丙烯酸类共聚物4C代替制造实施例4中制成的丙烯酸类共聚物4并改变CORONATE L的量以外,同样地进行操作,制成光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片,通过上述的方法对它们的特性进行了考察。结果一并示于表5。
表5
〔实施例5〕
向100重量份制造实施例5中制成的丙烯酸类共聚物5中掺入0.3重量份异氰酸酯类交联剂(CORONATE L:日本聚氨酯工业株式会社制),使丙烯酸类共聚物中的羟基与异氰酸酯类交联剂反应而制成光学膜用粘合剂。
将其涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于偏振片,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合加工光学膜。
此外,将其涂布液以干燥厚度达到1mm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于另一经剥离处理的PET膜,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合剂片。
该粘合剂片的凝胶分数为78%。
通过上述的方法对所得的光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片的特性进行了考察。结果示于表6。
〔比较例5〕
实施例5中,除了使用制造比较例5中制成的丙烯酸类共聚物5C代替制造实施例5中制成的丙烯酸类共聚物5并改变CORONATE L的量以外,同样地进行操作,制成光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片,通过上述的方法对它们的特性进行了考察。结果一并示于表6。
表6
〔实施例6〕
向100重量份制造实施例6中制成的丙烯酸类共聚物6中掺入0.25重量份异氰酸酯类交联剂(CORONATE L:日本聚氨酯工业株式会社制),使丙烯酸类共聚物中的羟基与异氰酸酯类交联剂反应而制成光学膜用粘合剂。
将其涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于偏振片,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合加工光学膜。
此外,将其涂布液以干燥厚度达到1mm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于另一经剥离处理的PET膜,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合剂片。
该粘合剂片的凝胶分数为78%。
通过上述的方法对所得的光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片的特性进行了考察。结果示于表7。
〔比较例6〕
实施例6中,除了使用制造比较例6中制成的丙烯酸类共聚物6C代替制造实施例6中制成的丙烯酸类共聚物6并改变CORONATE L的量以外,同样地进行操作,制成光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片,通过上述的方法对它们的特性进行了考察。结果一并示于表7。
表7
〔实施例7〕
向100重量份制造实施例7中制成的丙烯酸类共聚物7中掺入0.15重量份异氰酸酯类交联剂(CORONATE L:日本聚氨酯工业株式会社制),使丙烯酸类共聚物中的羟基与异氰酸酯类交联剂反应而制成光学膜用粘合剂。
将其涂布液以干燥厚度达到20μm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于偏振片,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合加工光学膜。
此外,将其涂布液以干燥厚度达到1mm的条件涂布于经剥离处理的PET膜的表面,除去溶剂,贴附于另一经剥离处理的PET膜,在23℃、65%HR的条件下使其熟化7天,从而获得粘合剂片。
该粘合剂片的凝胶分数为78%。
通过上述的方法对所得的光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片的特性进行了考察。结果示于表8。
〔比较例7〕
实施例7中,除了使用制造比较例7中制成的丙烯酸类共聚物7C代替制造实施例7中制成的丙烯酸类共聚物7并改变CORONATE L的量以外,同样地进行操作,制成光学膜用粘合剂、粘合加工光学膜和粘合剂片,通过上述的方法对它们的特性进行了考察。结果一并示于表8。
表8
〔比较例8~11〕
除了使用上述制造比较例8~11中制成的丙烯酸类共聚物8C~11C并改变CORONATE L的量以外,与实施例1同样地进行操作,制成光学膜用丙烯酸类粘合剂,再使用该粘合剂如上所述制成粘合加工光学膜。
对于所得的光学膜用粘合剂、加工光学膜和粘合剂片,与上述实施例1同样地进行了评价,未能得到良好的结果。
结果汇总示于表9。
表9
产业上利用的可能性
如上所述,本发明的光学膜用粘合剂或粘合加工光学膜通过调整(A)丙烯酸类共聚物的组成、交联结构的形成状态等,向该粘合剂中加入交联剂而形成粘合剂层时的丙烯酸类粘合剂层的90℃时的伸长率达到1400%以上,断裂强度达到13g/mm2以上,且1000%模量达到10g/mm2以上。而且,本发明的光学膜用粘合剂或粘合加工光学膜不仅如上所述平衡良好且具有良好的弹性,在以总透光率或雾度表示的光学特性方面也良好。
因此,本发明的粘合剂在用作光学膜的粘合剂时,理所当然地显示出良好的耐热性,耐湿热性也良好,即使用作在液晶显示装置、PDP显示装置等中贴附偏振片、相位差板等膜时的粘合剂,内部应力等也通过丙烯酸类粘合剂被吸收,不易发生剥落、膨起等。
此外,使用本发明的光学膜用粘合片或粘合剂来贴附膜的情况下,即使有膜的粘贴损坏,也可以容易地将粘合剂从被粘体剥离来进行重贴。而且,还具有这样的重贴时不易在被粘体的表面产生残胶的特性。
Claims (6)
1.一种光学膜用粘合剂,其特征在于,包含以
a)丙烯酸正丁酯95.0~98.0重量份、
b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯2.0~5.0重量份以及
c)(甲基)丙烯酸2.0重量份以下的量共聚而得的
A)丙烯酸类共聚物和
B-2交联剂,所述B-2交联剂为异氰酸酯化合物,若将光学膜用粘合剂中所含的A)丙烯酸类共聚物设为100重量份,则B-2交联剂为0.1~0.4重量份;
且满足下述条件(1)~(3),凝胶分数在65~95%的范围内,上述a)~c)的总和为100重量份;
条件(1):A)丙烯酸类共聚物的通过凝胶渗透色谱法测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量在130万~200万的范围内;
条件(2):向溶解于有机溶剂中的A)丙烯酸类共聚物加入B-1交联剂,以干燥后的厚度达到1mm的条件涂布于剥离性PET膜上,形成涂布层,通过干燥除去溶剂后,在该涂布层的另一面上被覆剥离性PET膜,在23℃、65%RH的条件下熟化4~7天,从所得的粘合剂片以5mm×30mm×1mm的尺寸切出样品,使用所述样品时求得的90℃时的伸长率在1400%以上(2-1),90℃时的断裂强度在13~30g/mm2的范围内(2-2),且90℃时的1000%模量在10~20g/mm2的范围内(2-3);
条件(3):所述粘合剂片的凝胶分数在65~95%的范围内;
上述式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
2.如权利要求1所述的光学膜用粘合剂,其特征在于,条件(2)中,若将A)丙烯酸类共聚物设为100重量份,则B-1交联剂为0.1~0.4重量份。
3.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂,其特征在于,B-1交联剂为异氰酸酯化合物。
4.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂,其特征在于,所述A)丙烯酸类共聚物为三元共聚物。
5.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂,其特征在于,所述a)丙烯酸正丁酯的一部分被替换为除丙烯酸正丁酯以外的(甲基)丙烯酸烷基酯。
6.一种粘合加工光学膜,其特征在于,包括:
功能性光学膜和
在功能性光学膜上由下述光学膜用粘合剂形成的粘合剂层;
所述光学膜用粘合剂包含以
a)丙烯酸正丁酯95.0~98.0重量份、
b)以下述式(1)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯2.0~5.0重量份以及
c)(甲基)丙烯酸2.0重量份以下的量共聚而得的
A)丙烯酸类共聚物和
B-2交联剂,所述B-2交联剂为异氰酸酯化合物,若将光学膜用粘合剂中所含的A)丙烯酸类共聚物设为100重量份,则B-2交联剂为0.1~0.4重量份;
且满足下述条件(1)~(3),凝胶分数在65~95%的范围内,上述a)~c)的总和为100重量份;
条件(1):A)丙烯酸类共聚物的通过凝胶渗透色谱法测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量在130万~200万的范围内;
条件(2):向溶解于有机溶剂中的A)丙烯酸类共聚物加入B-1交联剂,以干燥后的厚度达到1mm的条件涂布于剥离性PET膜上,形成涂布层,通过干燥除去溶剂后,在该涂布层的另一面上被覆剥离性PET膜,在23℃、65%RH的条件下熟化4~7天,从所得的粘合剂片以5mm×30mm×1mm的尺寸切出样品,使用所述样品时求得的90℃时的伸长率在1400%以上(2-1),90℃时的断裂强度在13~30g/mm2的范围内(2-2),且90℃时的1000%模量在10~20g/mm2的范围内(2-3);
条件(3):所述粘合剂片的凝胶分数在65~95%的范围内;
上述式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或碳数1~2的烃基。
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