CN107305756A - 柔性显示设备 - Google Patents
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Abstract
公开了一种柔性显示设备。该柔性显示设备包括按规定顺序依次堆叠的显示部件、第一粘附膜、光学膜、第二粘附膜和窗膜，其中第二粘附膜具有约200g/m2·24hr或更小的水蒸汽透过率，并且第一粘附膜具有比第二粘附膜更低的通过方程式B计算的恢复力。
Description
相关申请的引证
本申请要求在韩国知识产权局于2016年4月22日提交的韩国专利申请号10-2016-0049627以及于2016年12月14日提交的韩国专利申请号10-2016-0170836的权益，其全部公开内容通过引证并入本文。
技术领域
本发明涉及柔性显示设备。
背景技术
近来，光学显示设备，如液晶显示器、有机发光二极管显示器采用薄膜代替玻璃基板或高硬度基板。为此，在相关的技术中开发了能够折叠和展开的柔性显示设备。
柔性显示设备具有其中各种光学膜和窗膜(window film)堆叠在显示部件上的结构。特别地，也可以以薄膜的形式制造显示部件。显示部件、光学膜和窗膜可通过OCA(光学透明粘附)膜彼此附着。因此，要求OCA膜可以组合显示部件、光学膜和窗膜，并且允许柔性显示设备充分折叠，同时确保良好的可靠性和/或耐久性。对于显示设备，OCA膜需要具有低的黄度指数变化(YI)，同时表现出良好的透明性。
可以在显示部件的方向上或在窗膜的方向上折叠柔性显示设备。特别地，能够在显示部件的方向上折叠的柔性显示设备允许许多观看者同时观看显示器，从而提供良好的效用。因此，存在对于柔性显示设备(即使当朝向其显示部件折叠时也可防止气泡生成或破裂)的需要。另一方面，显示部件，特别是OLED面板，不但受水分和/或氧气的影响，而且也受外部冲击影响。虽然可将密封材料涂覆至OLED面板以阻止水分和/或氧气进入OLED面板，但仍存在柔性显示设备的厚度增加的问题。为了提高OLED的抗冲击性，可在OLED面板的上面或下面安装附加元件。然而，这会增加柔性显示设备的厚度，并且可以劣化使用中的柔性显示设备的可折叠性。
在日本未审专利公开号2007-176542中公开了本发明的背景技术。
发明内容
根据本发明的一方面，柔性显示设备包括按规定顺序依次堆叠的显示部件、第一粘附膜、光学膜、第二粘附膜和窗膜，第二粘附膜具有约200g/m2·24hr或更小的水蒸汽透过率(穿透率，transmission rate)，且如通过方程式B计算的，第一粘附膜具有比第二粘附膜低的恢复力：
[方程式B]
恢复力＝(1-(X1)/(X2))×100，
其中X1和X2与本发明的详细描述中所定义的相同。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的柔性显示设备的截面图。
图2是用于测量剥离强度的样品的概念图。
图3是用于折叠测试的样品的截面图。
图4是用于测量恢复力的样品的截面图和平面图。
图5是用于计算恢复力的图。
具体实施方式
参考附图详细描述了本发明的实施方式，以向本领域技术人员提供本发明的全面了解。应当理解，可以以不同的方式实施本发明，并且本发明不局限于以下实施方式。在附图中，为了清楚起见，将省略与说明书无关的部分。在整个说明书中，相同的元件将由相同的附图标记表示。
如本文所用，参考附图定义了空间相关的术语，如“上部”和“下部”。因此，应当理解，“上部”可与“下部”互换使用。应当理解，当层被称为在另一层“之上”时，它可直接形成在另一层之上，或者也可存在中间层。因此，应当理解，当层被称为“直接在”另一层之上时，在它们之间不插入中间层。
本文中，术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，并且术语“共聚物”可以包括低聚物、聚合物或树脂。
在本文，术语粘附膜的“模量”是指储能模量(G’)。
在本文，术语“有机纳米颗粒的平均粒径”是指使用Zetasizer nano-ZS(MalvernCo.,Ltd.)在水基溶剂或有机溶剂中测量的，并且由SEM/TEM证实的纳米颗粒的Z平均粒径。
在本文，术语“核-壳结构(core-shell structure)”是指典型的核-壳结构。此外，芯和壳中的每一个可由单层或多层组成，并且术语“最外层”是指多个层之中的最外层。
在本文，粘附膜的“水蒸汽透过率”是根据KS A 1013水蒸汽透过率测试测得的值。
在本文，粘附膜的“黄度指数的变化率”是由方程式A计算的值：
[方程式A]
黄度指数变化率＝|Y2–Y1|/Y1x 100,
其中Y1是粘附膜的初始黄度指数，且
Y2是使粘附膜处于60℃和95％相对湿度(RH)下240小时之后测量的黄度指数。
在本文，可通过方程式B计算“恢复力(restoration force)”：
[方程式B]
恢复力＝(1-(X1)/(X2))×100，
其中X1和X2是通过以下步骤获得的值：假设聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的两端被分别定义为第一端和第二端。用于计算恢复力的样品通过将第一PET膜经由具有长度×宽度(20mm×20mm)的尺寸的粘附膜与第二PET膜彼此附接进行制备，使得第一PET膜的第一端和第二PET膜的第二端按第一PET膜的第一端/粘附膜/第二PET膜的第二端的顺序彼此附接。夹具分别固定于第一PET膜的第二端和第二PET膜的第一端。在夹具中的一个处于10Mpa的载荷的情况下，在25℃，以300mm/min拉伸另一个夹具，直到粘附膜具有其初始厚度(X0，单位：μm)的1000％的长度(X2，单位：μm)，即粘附膜的初始厚度的10倍，并保持约10秒钟，随后以与拉伸速度相同的速度(在300mm/min下)恢复另一个夹具以在对粘附膜施加0kPa后获得伸展长度(X1，单位：μm)的粘附膜，在图表中，其中X轴为粘附膜的伸展长度且Y轴为施加至粘附膜的力。
在本文，术语显示设备的“气泡生成面积比”(bubble generation area ratio)是指在模拟显示设备的样品上测定的值(％)，该样品通过依次堆叠聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度：100μm)作为显示部件、第一粘附膜(厚度：50μm)、PET膜(厚度：50μm)作为光学膜、第二粘附膜(厚度：50μm)以及PET膜(厚度：125μm)作为窗膜获得。具体地，将样品切割成长度×宽度(160mm×100mm)的尺寸。将样品朝显示部件弯曲，以放置在其间具有约1cm的间隙的平行框架之间，并使样品的宽度减半，并使其在60℃和93％RH下老化约24小时。通过使用光学显微镜(EX-51，Olympus Co.,Ltd.，放大率：30×)拍摄遭受气泡生成的样本的一部分来获得图像。通过使用Mac-View软件(Mountech Co.,Ltd.)分析图像，以测量气泡占据的总面积与样品总面积的比例(％)作为气泡生成面积比。
在下文，参考图1描述根据本发明的一种实施方式的柔性显示设备。图1是根据本发明的一种实施方式的柔性显示设备的截面图。
参考图1，根据该实施方式的柔性显示设备100包括显示部件91、形成在显示部件91上的第一粘附膜92、形成在第一粘附膜92上的光学膜93、形成在光学膜93上的第二粘附膜94和形成在第二粘附膜94上的窗膜95。
第一粘附膜92可插入在显示部件91和光学膜93之间以将显示部件91附接至光学膜93。
第一粘附膜92可以表现出比第二粘附膜94低的恢复力，从而在低温或高温/湿度条件下，在显示部件的方向上折叠柔性显示设备时，允许有效地折叠柔性显示设备。因此，柔性显示设备100可以具有0％的气泡生成面积比，如在包含第一粘附膜92和第二粘附膜94的样品上测量的，并且采用PET膜分别作为显示部件、光学膜和窗膜，并且在折叠后保持。具体地，柔性显示设备100可以具有0％的气泡生成面积比，如在样品上测量的，样品通过依次堆叠以下各项进行制备：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度：100μm)作为显示部件、第一粘附膜(厚度：50μm)、PET膜(厚度：50μm)作为光学膜、第二粘附膜(厚度：50μm)和PET膜(厚度：125μm)作为窗膜。将样品切割成长度×宽度(160mm×100mm)的尺寸(朝显示部件弯曲，使得样品的宽度减半)以放置在其之间具有约1cm的间隙的平行框架之间，并使其在60℃和93％RH下老化约24小时。
第二粘附膜的恢复力与第一粘附膜的恢复力的比(第二粘附膜的恢复力/第一粘附膜的恢复力)可以大于1，例如大于1至1.5或更小。在该范围内，当向显示部件折叠时，柔性显示设备可以表现出良好的折叠性。第一粘附膜可以具有以下各项的的恢复力：约40％至约90％，具体地约60％至约90％，更具体地约70％至约90％，例如，约40％、约41％、约42％、约43％、约44％、约45％、约46％、约47％、约48％、约49％、约50％、约51％、约52％、约53％、约54％、约55％、约56％、约57％、约58％、约59％、约60％、约61％、约62％、约63％、约64％、约65％、约66％、约67％、约68％、约69％、约70％、约71％、约72％、约73％、约74％、约75％、约76％、约77％、约78％、约79％、约80％、约81％、约82％、约83％、约84％、约85％、约86％、约87％、约88％、约89％或约90％。在该范围内，柔性显示设备可满足如上所述的恢复力比，同时表现出良好的折叠性。
第一粘附膜相对于OLED元件具有良好的抗冲击性，并且具有比第二粘附膜更低的恢复力，从而允许朝显示部件折叠柔性显示设备。
第二粘附膜94可以插入在光学膜93和窗膜95之间以将光学膜93附接至窗膜95。
第二粘附膜94可以具有以下各项的水蒸汽透过率：约200g/m2·24hr或更小，具体地约190g/m2·24hr或更小，例如，约0g/m2·24hr、约10g/m2·24hr、约20g/m2·24hr、约30g/m2·24hr、约40g/m2·24hr、约50g/m2·24hr、约60g/m2·24hr、约70g/m2·24hr、约80g/m2·24hr、约90g/m2·24hr、约100g/m2·24hr、约110g/m2·24hr、约120g/m2·24hr、约130g/m2·24hr、约140g/m2·24hr、约150g/m2·24hr、约160g/m2·24hr、约170g/m2·24hr、约180g/m2·24hr、约190g/m2·24hr或约200g/m2·24hr的水蒸汽透过率。在该范围内，第二粘附膜可提高，如OLED面板的显示部件的寿命和可靠性。特别地，如果窗膜95由具有高水蒸汽透过率的聚酰亚胺膜等形成，则不仅显示部件而且光学膜、粘附膜等可能由于吸收外部水分而被损坏。然而，第二粘附膜94的低蒸汽透过率意味第二粘附膜阻止外部水分进入柔性显示设备，从而防止这种损坏。
第二粘附膜94可以具有约50％至约95％的恢复力。具体地，第二粘附膜可以具有以下各项的恢复力，例如约60％至约95％，更具体地约70％至约95％，例如约50％、约51％、约52％、约53％、约54％、约55％、约56％、约57％、约58％、约59％、约60％、约61％、约62％、约63％、约64％、约65％、约66％、约67％、约68％、约69％、约70％、约71％、约72％、约73％、约74％、约75％、约76％、约77％、约78％、约79％、约80％、约81％、约82％、约83％、约84％、约85％、约86％、约87％、约88％、约89％、约90％、约91％、约92％、约93％、约94％或约95％。在该范围内，柔性显示设备可满足如上所述的恢复力比，同时表现出良好的折叠性。
第一粘附膜92需要具有比第二粘附膜94低的模量，并且在高温和/或高湿度条件下表现出良好的可靠性和耐久性。因此，柔性显示设备100不仅在室温下而且在低温或在高温/湿度条件下都能表现出良好的折叠性，并且可以防止在高温和/或高湿度条件下的气泡生成、破裂和/或分层，从而在高温和/或高湿度条件下提供良好的可靠性和耐久性。具体地，在-20℃至25℃下，模量比(第二粘附膜的模量/第一粘附膜的模量，条件是在相同温度下测量各个粘附膜的模量)可以大于1.0至约10或更少，具体地1.01至约10，更具体地1.01至约5，例如，约1.5、约2、约3、约4、约5、约6、约7、约8、约9或约10。在该范围内，在高温/湿度条件下粘附膜可以表现出良好的折叠性和良好的可靠性和耐久性，并且窗膜和/或显示部件可以彼此充分地连接，并且即使当以膜形式提供时也能够反复折叠。在80℃下，模量比(第二粘附膜的模量/第一粘附膜92的模量，条件是在相同温度下测量各个粘附膜的模量)可以为约1.0或更大，具体地约1.1至约5，例如，约1.1、约1.5、约2.0、约2.5、约3.0、约3.5、约4.0、约4.5或约5.0。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有在80℃下的模量与在-20℃下的模量(80℃下的模量:-20℃下的模量)的比为约1:1至约1:10，具体地约1:1至约1:8，更具体地约1:1至约1:6，例如约1:1、约1:2、约1:3、约1:4、约1:5、约1:6、约1:7、约1:8、约1:9或约1:10。在该范围内，在低温、室温和高温下，粘附膜可以表现出良好的折叠性，可防止在宽温度范围(-20℃至80℃)中粘着物之间的粘附性的劣化，并且可用于柔性光学元件。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有在25℃下的以下各项的模量：约15kPa至约500kPa，具体地约20kPa至约300kPa，例如约15kPa、约20kPa、约25kPa、约30kPa、约35kPa、约40kPa、约45kPa、约50kPa、约55kPa、约60kPa、约65kPa、约70kPa、约75kPa、约80kPa、约85kPa、约90kPa、约95kPa、约100kPa、约110kPa、约120kPa、约130kPa、约140kPa、约150kPa、约160kPa、约170kPa、约180kPa、约190kPa、约200kPa、约210kPa、约220kPa、约230kPa、约240kPa、约250kPa、约260kPa、约270kPa、约280kPa、约290kPa、约300kPa、约310kPa、约320kPa、约330kPa、约340kPa、约350kPa、约360kPa、约370kPa、约380kPa、约390kPa、约400kPa、约410kPa、约420kPa、约430、约440kPa、约450kPa、约460kPa、约470kPa、约480kPa、约490kPa或约500kPa。在该范围内，柔性显示设备可以防止当朝显示部件折叠时对窗膜的损坏。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有在-20℃下的以下各项的模量：约20kPa至约500kPa，具体地约20kPa至约400kPa，更具体地约30kPa至约300kPa，例如约20kPa、约25kPa、约30kPa、约35kPa、约40kPa、约45kPa、约50kPa、约55kPa、约60kPa、约65kPa、约70kPa、约75kPa、约80kPa、约85kPa、约90kPa、约95kPa、约100kPa、约110kPa、约120kPa、约130kPa、约140kPa、约150kPa、约160kPa、约170kPa、约180kPa、约190kPa、约200kPa、约210kPa、约220kPa、约230kPa、约240kPa、约250kPa、约260kPa、约270kPa、约280kPa、约290kPa、约300kPa、约310kPa、约320kPa、约330kPa、约340kPa、约350kPa、约360kPa、约370kPa、约380kPa、约390kPa、约400kPa、约410kPa、约420kPa、约430、约440kPa、约450kPa、约460kPa、约470kPa、约480kPa、约490kPa或约500kPa。在该范围内，不管第二粘附膜如何，柔性显示设备即使在低温下仍能被很好地折叠，并且窗膜和/或显示部件可以彼此充分地连接并且即使当以膜形式提供时也允许反复折叠。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有在80℃下的以下各项的模量：约10kPa至约500kPa，具体地约12kPa至约300kPa，例如约10kPa、约15kPa、约20kPa、约25kPa、约30kPa、约35kPa、约40kPa、约45kPa、约50kPa、约55kPa、约60kPa、约65kPa、约70kPa、约75kPa、约80kPa、约85kPa、约90kPa、约95kPa、约100kPa、约110kPa、约120kPa、约130kPa、约140kPa、约150kPa、约160kPa、约170kPa、约180kPa、约190kPa、约200kPa、约210kPa、约220kPa、约230kPa、约240kPa、约250kPa、约260kPa、约270kPa、约280kPa、约290kPa、约300kPa、约310kPa、约320kPa、约330kPa、约340kPa、约350kPa、约360kPa、约370kPa、约380kPa、约390kPa、约400kPa、约410kPa、约420kPa、约430、约440kPa、约450kPa、约460kPa、约470kPa、约480kPa、约490kPa或约500kPa。在该范围内，柔性显示设备可防止当朝显示部件折叠时对窗膜的损坏。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有在25℃下约800gf/in或更大，具体地约1100gf/in至约2,500gf/in，例如约800gf/in、约900gf/in、约1,000gf/in、约1,100gf/in、约1,200gf/in、约1,300gf/in、约1,400gf/in、约1,500gf/in、约1,600gf/in、约1,700gf/in、约1,800gf/in、约1,900gf/in、约2,000gf/in、约2,100gf/in、约2,200gf/in、约2,300gf/in、约2,400gf/in或约2,500gf/in的剥离强度。在该范围内，第一和第二粘附膜可以将显示部件、光学膜和窗膜彼此有效地附接，从而提高柔性显示设备的可靠性。在本文中，“剥离强度”是指T-剥离强度。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有约5％或更小的黄度指数(YI)的变化率，具体地约0％至约1％，例如约0％、约1％、约2％、约3％、约4％或约5％。在该范围内，即使在柔性显示设备长时间处于高温/湿度条件之后，柔性显示设备仍能表现出良好的耐久性。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有约1或更小，具体地约0.5或更小，例如约0、约0.1、约0.2、约0.3、约0.4、约0.5、约0.6、约0.7、约0.8、约0.9或约1的方程式A中的Y1值，以及约1或更小，具体地约0.5或更小，例如约0、约0.1、约0.2、约0.3、约0.4、约0.5、约0.6、约0.7、约0.8、约0.9或约1的方程式A中的Y2值。
在50μm的厚度和在可见光范围(例如：300nm至800nm)中，第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有约3％或更小，具体地约2％或更小，更具体地约1％或更小的雾度(浊度，haze)。在该范围内，当在显示器中使用时，粘附膜可以提高显示器的透明性。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以具有约1μm至约2mm，具体地约20μm至约1mm，更具体地约50μm至约100μm的厚度。在该范围内，粘附膜可用于光学显示设备。
在1MHz下，第一粘附膜92和第二粘附膜94的每个可以具有约1.8至约3.0的介电常数。在该范围内，即使当堆叠在触摸面板中的透明导电膜上时，粘附膜仍能使显示设备无故障地驱动。
第一和第二粘附膜92、94的每个可以包含粘合剂组合物(粘合组合物，adhesivecomposition)的固化产物。在下文，描述了根据本发明的一种实施方式的用于第一粘附膜和第二粘附膜的粘合剂组合物(以下称为“粘合剂组合物”)。
用于第一和第二粘附膜的每种的粘合剂组合物可以包括用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和引发剂。在粘合剂组合物中，单体混合物可用作非聚合单体混合物，或者可用作部分聚合的混合物。
单体混合物可以形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物形成粘附膜的基体，并且可以为粘附膜提供粘附性。含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以具有约-150℃至约-13℃，具体地约-100℃至约-20℃，例如约-150℃、约-140℃、约-130℃、约-120℃、约-110℃、约-100℃、约-90℃、约-80℃、约-70℃、约-60℃、约-50℃、约-40℃、约-30℃或约-20℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘附膜可以表现出在宽温度范围内良好的折叠性和良好的粘附强度以及可靠性。单体混合物可以包括含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体。“共聚单体”与含羟基的(甲基)丙烯酸酯不同。
含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以包括以下各项中的至少一种：含有具有至少一个羟基基团的C1至C20烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、含有具有至少一个羟基基团的C5至C20环烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及含有具有至少一个羟基基团的C6至C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。具体地，含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以包括以下各项中的至少一种：(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己基酯、单(甲基)丙烯酸1,4-环己烷二甲醇酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟基丙基酯、单(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、单(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯基氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环戊基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己基酯和单(甲基)丙烯酸环己烷二甲醇酯中的至少一种，但不局限于此。特别地，作为含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯，含有具有至少一个羟基基团的C1至C5烷基的(甲基)丙烯酸酯可以显著提高粘附膜的粘附性。
含羟基基团的(甲基)丙烯酸单体可以以下各项的量存在于单体混合物中：约5％以重量计(wt％)至约40wt％，例如约10wt％至约35wt％，例如约5wt％、约6wt％、约7wt％、约8wt％、约9wt％、约10wt％、约11wt％、约12wt％、约13wt％、约14wt％、约15wt％、约16wt％、约17wt％、约18wt％、约19wt％、约20wt％、约21wt％、约22wt％、约23wt％、约24wt％、约25wt％、约26wt％、约27wt％、约28wt％、约29wt％、约30wt％、约31wt％、约32wt％、约33wt％、约34wt％、约35wt％、约36wt％、约37wt％、约38wt％、约39wt％或约40wt％。在该范围内，粘附膜具有低雾度和低水蒸气透过率，并且可以表现出良好的粘附性。
共聚单体可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体和含硅烷基的单体中的至少一种，但不局限于此。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以包括未取代的C1至C20直链或支链(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，烷基(甲基)丙烯酸酯单体可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的至少一种。具体地，C4至C8，特别是支链(甲基)丙烯酸烷基酯用于改善粘附膜的初始粘附强度。
含环氧乙烷的单体是包含环氧乙烷基团(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯单体，并且可以包括聚环氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如聚环氧乙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚环氧乙烷单叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不局限于此。
含环氧丙烷的单体是包含环氧丙烷基团(-CH2CH2CH2O-或-CH2CHCH3O-)的(甲基)丙烯酸酯单体，并且可以包含聚环氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如聚环氧丙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚环氧丙烷单叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不局限于此。
含胺基的单体可以包括含胺基的(甲基)丙烯酸单体，例如(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(甲基)丙烯酸酯，但不局限于此。
含酰胺基的单体可以包括含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺和N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺，但不局限于此。
含烷氧基基团的单体可以包括含烷氧基的(甲基)丙烯酸单体，例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊基酯和(甲基)丙烯酸3-丁氧基己基酯，但不局限于此。
含磷酸基的单体可以包括含磷酸基的(甲基)丙烯酸单体，例如2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基二苯基磷酸(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰基氧基乙基磷酸(甲基)丙烯酸酯和三丙烯酰基氧基乙基磷酸(甲基)丙烯酸酯，但不局限于此。
含磺酸基的单体可以包括含磺酸基的丙烯酸单体，例如(甲基)丙烯酸磺酸丙酯钠、(甲基)丙烯酸2-磺酸乙酯钠和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸钠，但不局限于此。
含苯基的单体可以包括含苯基的(甲基)丙烯酸单体，例如(甲基)丙烯酸对叔丁基苯酯和(甲基)丙烯酸邻联苯基酯，但不局限于此。
含硅烷基的单体可以包括含硅烷基的乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸2-乙酰基乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷和甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷，但不局限于此。
共聚单体可以以以下各项的量存在于单体混合物中：约60wt％至约95wt％，具体地约65wt％至约90wt％,例如约60wt％、约61wt％、约62wt％、约63wt％、约64wt％、约65wt％、约66wt％、约67wt％、约68wt％、约69wt％、约70wt％、约71wt％、约72wt％、约73wt％、约74wt％、约75wt％、约76wt％、约77wt％、约78wt％、约79wt％、约80wt％、约81wt％、约82wt％、约83wt％、约84wt％、约85wt％、约86wt％、约87wt％、约88wt％、约89wt％、约90wt％、约91wt％、约92wt％、约93wt％、约94wt％或约95wt％。在该范围内，粘附膜可以表现出良好的粘附性和可靠性。
在一种实施方式中，单体混合物可以包含含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体并且共聚单体的均聚物具有-150℃至0℃的玻璃化转变温度。在本文，可使用DSC Q20(TAInstrument Inc.)测量相对于各个目标单体的均聚物的“玻璃化转变温度”。具体地，将各个单体的均聚物以约20℃/min的速率加热至约160℃，缓慢冷却并在平衡状态下保持在约-180℃，并以10℃/min的速率加热至约160℃以获得吸热转变曲线。吸热转变曲线的拐点被确定为玻璃化转变温度。共聚单体，其均聚物具有约-150℃至约0℃的玻璃化转变温度，并且可以包括这样的共聚单体，其均聚物具有约-150℃至约-20℃，更具体地约-150℃至约-40℃，例如约-150℃、-140℃、-130℃、-120℃、-110℃、-100℃、-90℃、-80℃、-70℃、-60℃、-50℃、-40℃、-30℃、-20℃、-10℃或0℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘附膜可以表现出在低温下良好的折叠性。共聚单体可以包括选自以下中的至少一种：例如，(甲基)丙烯酸烷基酯单体，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等的；含环氧烷的(甲基)丙烯酸酯单体，包括聚环氧乙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙基醚(甲基)丙烯酸酯等；含氨基的(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等；含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等；和含硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸2-乙酰基乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
单体混合物可以进一步包含含羧酸基团的单体。含羧酸基团的单体可以包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧基丁酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐，但不限于此。含羧酸基的单体可以以约5wt％或更少，具体地约3wt％或更少，具体地约1wt％或更少的量存在单体混合物中。在该范围内，粘附膜具有进一步改善的粘附性和可靠性方面的性能。
单体混合物可以进一步包括含脂环基团的(甲基)丙烯酸酯。含脂环基团的(甲基)丙烯酸酯是C5至C20环烷基(甲基)丙烯酸酯单体并且可以包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸环己酯，但不局限于此。可以单独地或以其混合物形式使用这些。含脂环基团的(甲基)丙烯酸酯可以约0.01wt％至约5wt％，例如约0.5wt％至约3wt％，优选地约1wt％至约3wt％的量存在于单体混合物中。在该范围内，粘附膜在热/水分测试条件下不遭受气泡生成或轻微提升，并且表现出良好的耐久性。
引发剂可以固化单体混合物，或者可以固化通过其部分聚合制备的(甲基)丙烯酸共聚物。引发剂可以是自由基光聚合引发剂或热聚合引发剂，其与在含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的制备中使用的引发剂相同或不同。光聚合引发剂可以是任何引发剂，只要引发剂，在通过光照射导致的固化期间，可引发自由基可聚合化合物的聚合。例如，光聚合引发剂可以包括安息香、苯乙酮、羟基酮、氨基酮、氧化膦光引发剂等。具体地，光聚合引发剂可以包括安息香，安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮化合物，如苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮，2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，但不限于此。可单独地或以其组合使用这些光聚合引发剂。热聚合引发剂可以包括任何引发剂，只要引发剂可引发可聚合化合物的聚合。例如，热聚合引发剂可以包括任何典型的引发剂，例如偶氮、过氧化物和氧化还原化合物。偶氮化合物的实例可以包括2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2-三偶氮双(异丁腈)、2,2-三偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-硝唑双-2-羟甲基丙腈、二甲基-2,2-甲基偶氮双(2-甲基丙酸酯)和2,2-pio偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，但不局限于此。过氧化物化合物的实例可以包括：无机过氧化物，例如过氯酸钾、过硫酸铵和过氧化氢；以及有机过氧化物，如二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化新癸酸四甲基丁基酯、过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸丁酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二乙氧基己酯、过氧化二碳酸己酯、过氧化二碳酸二甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二(十六烷基)酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化新戊酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、过氧化新戊酸己基酯、过氧化新戊酸丁基酯、过氧化新戊酸三甲基己酰基酯、过氧化新癸酸二甲基羟基丁基酯、过氧化新癸酸戊基酯、过氧化新癸酸丁基酯、过氧化新庚酸叔丁基酯、过氧化新戊酸戊基酯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊基酯、月桂酰过氧化物、二月桂酰过氧化物、二癸酰过氧化物、苯甲酰过氧化物和二苯甲酰过氧化物，但不限于此。氧化还原化合物的实例可以包括过氧化物化合物和还原剂的混合物，但不限于此。相对于100重量份的单体混合物，引发剂可以约0.0001重量份至约5重量份，具体地约0.001重量份至约3重量份，更具体地约0.001重量份至约1重量份的量存在。在该范围内，引发剂使粘合剂组合物完全固化，并且可防止由于残留引发剂所致的粘附膜的透光率的劣化。
粘合剂组合物可以进一步包含交联剂。交联剂为多功能(甲基)丙烯酸酯，并且可以包括，例如，双功能丙烯酸酯，例如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯新戊二醇酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、二(甲基)丙烯酸烯丙基化环己酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基二环戊烷酯、二(甲基)丙烯酸环氧乙烷改性六氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇改性三甲基丙酯、二(甲基)丙烯酸金刚烷基酯和9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三官能丙烯酸酯，例如三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙基酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，例如双甘油四(甲基)丙烯酸和四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯；五官能丙烯酸酯，例如五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；和六官能丙烯酸酯，例如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不局限于此。这些交联剂可单独使用或以其组合使用。优选地，交联剂是含有2至20个羟基基团的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯，以提供良好的耐久性。相对于100重量份的单体混合物，交联剂可以约0.001重量份至约5重量份，具体地约0.003重量份至约3重量份，具体地约0.005重量份至约1重量份的量存在。在该范围内，粘附膜可以表现出良好的粘附性和可靠性。
粘合剂组合物可以进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂用于使得粘附膜即使在高温/湿度条件下被保持在具有一定曲率半径的框架中预定的一段时间之后，仍表现出良好的可靠性而没有起泡或分层。硅烷偶联剂可以是本领域技术人员已知的典型的硅烷偶联剂。例如，硅烷偶联剂可以包括选自由以下组成的组中的至少一种：环氧化硅化合物，如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷；含可聚合不饱和基团的硅化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；含氨基的硅化合物，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；以及3-氯丙基三甲氧基硅烷，但不限于此。优选地，硅烷偶联剂是环氧化硅烷偶联剂。相对于100重量份的单体混合物，硅烷偶联剂可以约0.01重量份至约3重量份，具体地约0.01重量份至约1重量份的量存在。在该范围内，在如上所述的高温/湿度条件下，硅烷偶联剂可确保粘附膜在弯曲状态下的可靠性，并且可提供在低温、室温和高温之间的小的剥离强度差异。
粘合剂组合物可以进一步包含典型的添加剂，例如固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘树脂(adhesion-imparting resin)、改性树脂(多元醇、苯酚、丙烯酸、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料(extenderpigment)等)、加工助剂、UV阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、凝结剂、润滑剂、溶剂等。
用于第一粘附膜和第二粘附膜的每个的粘合剂组合物还可以包含有机纳米颗粒。优选地，第一粘附膜任选包含有机纳米颗粒，且第二粘附膜包含有机纳米颗粒。
有机纳米颗粒在低温和/或室温下表现出良好的粘弹性，并且具有交联结构，从而在高温/湿度条件下表现出稳定的粘弹性。在一些实施方式中，有机纳米颗粒可与含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物形成化学键。尽管粘合剂组合物或粘附膜包含有机纳米颗粒，但下文描述的具有一定平均粒径的有机纳米颗粒与含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差可确保良好的透明性。有机纳米颗粒可以具有以下的平均粒径：约10nm至约400nm，具体地约10nm至约300nm，更具体地约10nm至约200nm，例如约10nm、约20nm、约30nm、约40nm、约50nm、约60nm、约70nm、约80nm、约90nm、约100nm、约110nm、约120nm、约130nm、约140nm、约150nm、约160nm、约170nm、约180nm、约190nm、约200nm、约210nm、约220nm、约230nm、约240nm、约250nm、约260nm、约270nm、约280nm、约290nm、约300nm、约310nm、约320nm、约330nm、约340nm、约350nm、约360nm、约370nm、约380nm、约390nm或约400nm。在该范围内，可防止有机纳米颗粒附聚，并且可确保粘附膜的良好透明性。有机纳米颗粒和含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差可为约0.05或更小，具体地0至0.03或更小，具体地0至0.02或更小，例如约0.01、0.02、0.03、0.04或0.05。在该范围内，粘附膜可以表现出良好的透明性。
有机纳米颗粒可以具有核-壳结构或简单的结构，例如珠型纳米颗粒，但不局限于此。在一种实施方式中，有机纳米颗粒可以具有核-壳结构，其中核和壳满足方程式1：
[方程式1]
Tg(c)<Tg(s)，
其中Tg(c)是核的玻璃化转变温度(单位：℃)，且
其中Tg(s)是壳的玻璃化转变温度(单位：℃)。
在本文，术语“壳”是指有机纳米颗粒的最外层。核可以是球形颗粒。在一些实施方式中，核可以包括在球形颗粒周围的附加层，只要核具有满足上述方程式的玻璃化转变温度。
具体地，核可以具有以下各项的玻璃化转变温度：约-150℃至约10℃，具体地约-150℃至约-5℃，更具体地约-150℃至约-20℃，例如约-150℃、约-140℃、约-130℃、约-120℃、约-110℃、约-100℃、约-90℃、约-80℃、约-70℃、约-60℃、约-50℃、约-40℃、约-30℃、约-20℃、约-10℃、约0℃或约10℃。在该范围内，粘附膜可以表现出在低温和/或室温下良好的粘弹性。核可以包括各自具有在该范围内的玻璃化转变温度的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)、聚丁二烯和聚硅氧烷中的至少一种。
聚((甲基)丙烯酸烷基酯)包括以下各项中的至少一种：聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸异丙酯)、聚(丙烯酸己酯)、聚(甲基丙烯酸己酯)、聚(丙烯酸乙基己酯)和聚(甲基丙烯酸乙基己酯)，但不限于此。
聚硅氧烷可以是，例如有机硅氧烷(共)聚合物。有机硅氧烷(共)聚合物可以是非交联或交联的有机硅氧烷(共)聚合物。交联的有机硅氧烷(共)聚合物可用于确保抗冲击性和着色性。具体地，交联的有机硅氧烷(共)聚合物可以包括交联的二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷及其混合物。具有两种或更多种有机硅氧烷的共聚物，纳米颗粒可以具有约1.41至约1.50的折射率。
可以基于在各种有机溶剂中的溶解度来确定有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态。随着有机硅氧烷(共)聚合物的交联度增强，有机硅氧烷(共)聚合物的溶解度降低。用于测定交联状态的溶剂可以包括丙酮、甲苯等。具体地，有机硅氧烷(共)聚合物可以具有不溶于丙酮或甲苯的部分。在甲苯中有机硅氧烷共聚物可以包含约30％或更多的不溶物。
有机硅氧烷(共)聚合物还可以包含丙烯酸烷基酯交联聚合物。丙烯酸烷基酯交联聚合物可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯等。例如，丙烯酸烷基酯交联聚合物可以是具有低的玻璃化转变温度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
具体地说，壳可以具有以下各项的玻璃化转变温度：约15℃至约150℃，具体地约35℃至约150℃，更具体地约50℃至约140℃，例如约15℃、约20℃、约25℃、约30℃、约35℃、约40℃、约45℃、约50℃、约55℃、约60℃、约65℃、约70℃、约75℃、约80℃、约85℃、约90℃、约95℃、约100℃、约105℃、约110℃、约115℃、约120℃、约125℃、约130℃、约135℃、约140℃、约145℃或约150℃。在该范围内，有机纳米颗粒可表现出在含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物中良好的分散性。壳可以包括具有在该范围内的玻璃化转变温度的聚(甲基丙烯酸烷基酯)。例如，壳可以包括以下各项中的至少一种：聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸异丙酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)和聚(甲基丙烯酸环己酯)，但不限于此。优选地，壳包括聚(甲基丙烯酸甲酯)。
核或壳可以包括两层或更多层，并且有机纳米颗粒的最外层可以包括至少一种具有约15℃至约150℃的玻璃化转变温度的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)。具体地，核可以包括至少一种具有约-150℃至约10℃的玻璃化转变温度的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)，或者可以包括至少一种不受玻璃化转变温度限制的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)，只要整个核具有约-150℃至约10℃的玻璃化转变温度，但不局限于此。此外，壳可以包括至少一种具有约15℃至约150℃的玻璃化转变温度的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)，或者可以包括至少一种不受玻璃化转变温度限制的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)，只要整个壳具有约15℃至约150℃的玻璃化转变温度，但不局限于此。
壳可以以下列各项的量存在于有机纳米颗粒中：约1wt％至约70wt％，具体地约5wt％至约60wt％，更具体地约10wt％至约50wt％，例如约1wt％、约5wt％、约10wt％、约15wt％、约20wt％、约25wt％、约30wt％、约35wt％、约40wt％、约45wt％、约50wt％、约55wt％、约60wt％、约65wt％或约70wt％。核可以以下列各项的量存在于有机纳米颗粒中：约30wt％至约99wt％，具体地约40wt％至约95wt％，更具体地约50wt％至约90wt％，例如约30wt％、约35wt％、约40wt％、约45wt％、约50wt％、约55wt％、约60wt％、约65wt％、约70wt％、约75wt％、约80wt％、约85wt％、约90wt％、约95wt％或约99wt％。在壳和核的这些含量范围内，粘附膜可以在宽温度范围内保持粘弹性，并且表现出良好的粘附膜回收率。
相对于100重量份的单体混合物，有机纳米颗粒可以以下列各项的量存在：约0.5重量份至约15重量份，具体地约0.5重量份至约10重量份，更具体地约0.5重量份至约8重量份，例如约0.5重量份、约1重量份、约1.5重量份、约2重量份、约2.5重量份、约3重量份、约3.5重量份、约4重量份、约4.5重量份、约5重量份、约5.5重量份、约6重量份、约6.5重量份、约7重量份、约7.5重量份、约8重量份、约8.5重量份、约9重量份、约9.5重量份、约10重量份、约10.5重量份、约11重量份、约11.5重量份、约12重量份、约12.5重量份、约13重量份、约13.5重量份、约14重量份、约14.5重量份或约15重量份。在该范围内，粘附膜在粘弹性、模量和回收率之间具有良好的平衡。
在一种实施方式中，在制备含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物中，有机纳米颗粒可以包括在与单体混合物聚合的状态下。在该实施方式中，有机纳米颗粒可以包括在含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物中。在另一种实施方式中，粘合剂组合物可以包含有机纳米颗粒，连同制备的含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物。在这种情况下，有机纳米颗粒可以包含在与含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物分开的粘合剂组合物中。
粘合剂组合物可以具有在25℃下约300cP至约50,000cP的粘度。在该粘度范围内，粘合剂组合物可以具有良好的涂布性和厚度均匀性。
第一粘附膜和第二粘附膜可由上述粘合剂组合物形成。为了形成在-20℃至25℃下具有比第二粘附膜更低的恢复力或更高的模量的第一粘附膜，第二粘附膜的粘合剂组合物可以具有，比用于单体混合物中的第一粘附膜的粘合剂组合物，更高的量的含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物(例如，约1.5倍)。可替代地，与用于第一粘附膜的粘合剂组合物相比，用于第二粘附膜的粘合剂组合物可进一步包含更高的量的交联剂或有机纳米颗粒(例如，10倍)。
接下来，描述粘合剂组合物的制备方法。
可以通过将引发剂与用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物混合以聚合单体混合物，随后向聚合的单体混合物加入引发剂和任选的有机纳米颗粒、交联剂、硅烷偶联剂和各种添加剂来制备粘合剂组合物。可替代地，可以通过用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物的部分聚合制备预聚物，随后将有机纳米颗粒加入至预聚物制备粘合剂组合物。可替代地，可通过将有机纳米颗粒加入至用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，随后部分聚合或完全聚合来制备粘合剂组合物。聚合可以包括溶液聚合、悬浮聚合、光聚合，本体聚合、分散聚合或乳液聚合。具体地，可在约50℃至约100℃下通过在液相引发剂中，将引发剂加入至单体混合物和有机纳米颗粒中进行乳液聚合。引发剂可以包括自由基光聚合引发剂，具体地，自由基光聚合引发剂包括以下中的至少一种：偶氮二异丁腈、过硫酸钾、叔丁基氢过氧化物和二异丙基苯氢过氧化物，但不局限于此。部分聚合可以包括聚合以具有，在聚合后，在25℃下约100cP或更高的粘度，具体地在聚合后约1,000cP至约20,000cP。
接下来，描述粘附膜的形成方法。
可通过将粘合剂组合物施加到离型膜，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上达到预定厚度，随后通过干燥和固化来制备第一和第二粘附膜的每个。具体地，可将粘合剂组合物施加到经受表面处理的PET膜。例如，可通过在约250mJ/cm2或更大的电晕预处理对PET膜进行表面处理，以增加第一粘附膜和第二粘附膜的剥离强度，特别是在约25℃和约60℃下的剥离强度。可使用，例如电晕处理器(现为等离子体)进行电晕预处理，以处理PET膜两次，同时在约78剂量下排放等离子体，但不局限于此。
接下来，描述显示部件91。
显示部件91用于驱动柔性显示设备100，并且可以包括基板和形成在基板上的光学元件，包括OLED(有机发光二极管)、LED(发光二极管)或LCD(液晶显示器))元件。
在一种实施方式中，显示部件可以包括下基板、薄膜晶体管、有机发光二极管、平坦化层(flattenin layer)、保护层和绝缘层。下基板支撑显示部件，并且可形成为具有薄膜晶体管和有机发光二极管。下基板也可形成为具有用于驱动触摸屏面板的柔性印刷电路板(FPCB)。柔性印刷电路板可进一步形成以具有用于驱动有机发光二极管阵列、电源等的定时控制器。
下基板可以包括由柔性树脂形成的基板。具体地，下基板可以包括柔性基板，如硅基板、聚酰亚胺基板、聚碳酸酯基板和聚丙烯酸酯基板，但不局限于此。
在下基板的显示区域中，由多个驱动线(未示出)和彼此相交的多个传感器线(未示出)限定多个像素域，并且各个像素域可以形成具有有机发光二极管的阵列，其中每一个都包括薄膜晶体管和连接到薄膜晶体管的有机发光二极管。在下基板的非显示区域中，向驱动线施加电信号的栅极驱动器(gate driver)可形成为栅极输入面板的形式。栅极输入面板单元形成在显示区域的一侧或两侧。
薄膜晶体管通过施加垂直于电流的电场来控制流过半导体的电流，并且可形成在下基板上。薄膜晶体管可以包括栅电极、栅极绝缘层、半导体层、源电极和漏电极。薄膜晶体管可以是以下各项：使用如氧化铟镓锌(IGZO)、ZnO或TiO的氧化物作为半导体层的氧化物薄膜晶体管、使用有机材料作为半导体层的有机薄膜晶体管、使用非晶硅作为半导体层的非晶硅薄膜晶体管、或使用多晶硅作为半导体层的多晶硅薄膜晶体管。
平坦化层覆盖薄膜晶体管和电路部分，以使薄膜晶体管和电路部分的上表面平坦化，使得可在其上形成有机发光二极管。平坦化层可由旋涂玻璃(SOG)膜、聚酰亚胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成，但不局限于此。
有机发光二极管通过自发射实现显示，并且可以包括以规定顺序堆叠的第一电极、有机发光层和第二电极。相邻的有机发光二极管可通过绝缘层彼此隔离。有机发光二极管可以具有底部发射型结构(其中从有机发光层产生的光通过下基板发射)或者顶部发射型结构(其中来自有机发光层的光通过上基板发射)。
保护层覆盖有机发光二极管以保护有机发光二极管。保护层可由无机绝缘材料，如SiOx、SiNx、SiC、SiON、SiONC和无定形碳(a-C)的，或有机绝缘材料，如(甲基)丙烯酸酯、环氧聚合物、酰亚胺聚合物等形成。具体地，保护层可以包括其中无机材料层和有机材料层依次地堆叠一次或多次的封装层。
接下来，描述光学膜93。
光学膜93可以是插入在第一粘附膜92和第二粘附膜94之间的光学元件，以向柔性显示设备100提供预定的功能。
尽管光学膜由图1中的单层组成，但光学膜可以是具有相同功能的多个光学元件或具有不同功能的多个光学元件的叠层。在由多个光学元件的叠层组成的光学膜的结构中，可以使用上述第一粘附膜和第二粘附膜，或者典型的光学透明粘附(OCA)膜。在一种实施方式中，光学膜93可以包括偏振板和触摸屏面板中的至少一种。偏振板可实现内部光的偏振或防止外部光的反射以实现显示，或者可以增加显示器的对比度。偏振板可由单独的偏振片构成。可替代地，偏振板可以包括偏振片和形成在偏振片的一个或两个表面上的保护膜。可替代地，偏振板可以包括偏振片和形成在偏振片的一个或两个表面上的保护涂层。可以使用本领域已知的典型的偏振片、典型的保护膜和典型的保护涂层作为偏振片、保护膜和保护涂层。此外，偏振板还可以包括延迟膜(retardation film)、补偿膜，如λ/2膜和λ/4膜和延迟液态涂层。当人体或诸如触针的导体接触触摸屏面板时，触摸屏面板通过检测电容变化产生电信号，并且显示部件可由这种电信号驱动。触摸屏面板通过图案化柔性导体形成，并且可以包括第一传感器电极和第二传感器电极，其各自形成在第一传感器电极之间并与第一传感器电极相交。触摸屏面板可以包括诸如金属纳米线、导电聚合物和碳纳米管的导电材料，但不限于此。触摸屏面板可以包括基础层和图案化导体。基础层可以由包括，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等的绝缘合成树脂形成，或者可以是偏振片或偏振片保护膜以确保其薄的厚度。在本发明中，光学膜可以包括偏振板和形成在偏振板上的触摸屏面板。然而，在其中光学膜是偏振板的结构中，触摸屏面板可直接形成在显示部件91上。
接下来，描述窗膜95。
窗膜95可以设置为柔性显示设备100的最外层，以保护柔性显示设备。窗膜95可以包括柔性窗膜。在一种实施方式中，窗膜可以包括基础层和窗口涂层。
基础层用于支撑窗膜，并且可以是光学透明的光学膜。光学膜在可见光范围内可以具有90％或更大的总透光率，并且可以包括由选自以下各项中的至少一种形成的柔性膜：聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯树脂，聚酰亚胺树脂，聚酰胺树脂，聚苯乙烯树脂，聚(甲基)丙烯酸酯树脂，包括聚(甲基丙烯酸甲酯)等。粘附膜可以具有10μm至100μm，具体地20μm至75μm，更具体地30μm至50μm的厚度。在该范围内，光学膜可用作窗膜的基础层。
基础层可以是包括光学膜的膜层叠体(层合膜，film laminate)。具体地，膜层叠体可以是包括两个或更多个光学膜的三层或更多层的膜层叠体，其中至少两个光学膜通过粘附膜将一个堆叠在另一个之上。粘附膜可由包含用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的粘合剂组合物形成。粘合剂组合物还可以包含引发剂、交联剂、硅烷偶联剂和添加剂中的至少一种。粘附膜可与第一和第二粘附膜相同或不同。
在一种实施方式中，膜层叠体可以是其中第一光学膜和第二光学膜通过粘附膜堆叠的三层膜层叠体。第一光学膜和第二光学膜的每个可以包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、环烯烃聚合物树脂和丙烯酸树脂中的至少一种。第一光学膜和第二光学膜的每个可以具有10μm至100μm，具体地20μm至75μm，更具体地30μm至50μm的厚度，并且粘附膜可以具有10μm至100μm的厚度。在该范围内，膜层叠体可使抗冲击性最大化，同时保持柔性显示设备的良好折叠性。第一光学膜和第二光学膜可以具有相同或不同的厚度，并且可由相同或不同的材料形成。粘附膜可与第一和第二粘附膜相同或不同。
窗口涂层形成在基础层上作为柔性显示设备的最外层，并且可以变成柔性涂层。例如，窗口涂层可以包括由硅氧烷树脂形成的涂层。在另一实施方式中，窗膜可以包括基础层、形成在基础层的一侧上的窗口涂层以及形成在基础层的另一侧上的硬度增强涂层。窗膜95可以具有约6H或更大的铅笔硬度，具体地约6H至约9H。
在下文，参考一些实施方式更详细地描述本发明。应当理解，提供这些实施方式仅用于说明，而不以任何方式解释为限制本发明。
粘附膜的制备
使用以下组分制备粘附膜。
(A)用于形成含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的单体
(a1)2-乙基己基丙烯酸酯(EHA)
(a2)4-羟基丁基丙烯酸酯(HBA)
(a3)2-羟基乙基丙烯酸酯(HEA)
(a4)丙烯酰基吗啉(ACMO)
(B)有机纳米颗粒
具有核-壳结构，平均粒径为130nm，折射率为1.48并且通过乳液聚合制备的有机纳米颗粒，其中核由聚(丙烯酸丁酯)(PBA)形成并且以70wt％的量存在于有机纳米颗粒中，且壳由聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)形成并且以30wt％的量存在于有机纳米颗粒中
(C)引发剂
(c1)光聚合引发剂：Irgacure 651(BASF)
(c2)光聚合引发剂：Irgacure 184(BASF)
(D)交联剂：1,6-己二醇二丙烯酸酯
制备实施例1
在玻璃容器中通过充分混合100重量份的包含82wt％的2-乙基己基丙烯酸酯(a1)和18wt％的4-羟基丁基丙烯酸酯(a2)的单体混合物(A)、4重量份的有机纳米颗粒(B)和0.005重量份的光聚合引发剂(c1)制备混合物。在用氮气置换玻璃容器中的溶解氧之后，使用低压灯(BL灯，Sankyo Co.,Ltd.)通过UV光照射使该混合物进行部分聚合，从而制备包含粘度为约2,000cP的含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物(预聚物)、单体和有机纳米颗粒的混合物。向混合物加入相对于100重量份的单体混合物(A)的0.3重量份的量的另外光聚合引发剂(c2)，由此制备粘合剂组合物。
将粘合剂组合物涂布在聚酯膜(离型膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度：75μm)上，形成厚度为50μm的粘附膜。使用涂布在粘附膜的上侧的75μm厚的离型膜，使用低压灯(BL灯，Sankyo Co.,Ltd.)用UV光将粘附膜的两侧照射约6分钟，从而获得透明粘合片。
制备实施例2至6
除了如表1所列改变各个组分的量之外，通过与制备实施例1相同的方法制备透明粘合片。
评价在制备实施例1至6中制备的各个粘附膜的以下性能，并将评价结果示于表1。
(1)模量：使用流变仪(MCR-501，Anton Paar Co.,Ltd.)在自动应变条件下，以1rad/sec的剪切速率和1％的应变测量粘弹性。在除去离型膜后，将50μm厚的粘附膜堆叠达到500μm的厚度，随后使用8mm直径的冲压机冲压该叠层，从而制备样品。在样品上测量模量，同时以5℃/min将温度从-60℃升高到90℃，并记录在-20℃、25℃和80℃中的每一个下的储能模量。
(2)剥离强度：在78个剂量的等离子体放电下使用电晕处理装置将具有150mm×25mm×75μm(长×宽×厚)的尺寸的PET膜进行2次电晕处理(总剂量：156)。将PET膜的电晕处理表面层压在尺寸为100mm×25mm×50μm(长×宽×厚)的粘附膜的两个表面上，由此制作样品，如图2(a)所示。在约3.5巴和约50℃的条件下将样品热压处理约1000秒，并固定于TA.XT_Plus质构分析仪(Stable Micro System Co.,Ltd.)。参考图2(b)，在各个PET膜的一侧固定于TA.XT_Plus质构分析仪的情况下，通过以50mm/min拉伸各个PET膜的另一侧来测量25℃下的T-剥离强度。
(3)黄度指数变化率：通过透射法测定粘附膜的初始黄度指数(Y1)。然后，在将粘附膜在60℃和95％RH下放置240小时后，通过相同的方法测量粘附膜的黄度指数(Y2)。根据方程式A，基于Y1和Y2计算粘附膜的黄度指数的变化率。
(4)水蒸汽透过率：根据KS A 1013测定水蒸汽透过率。
(5)恢复力：通过从在实施例和比较实施例中制备的各个粘合片中释放PET离型膜获得粘附膜。在25℃下使用TA.XT_Plus质构分析仪(Stable Micro System Co.,Ltd.)测量恢复力。如图4所示，通过具有长×宽：20mm×20mm的尺寸的粘附膜将两个PET膜(长×宽×厚：50mm×20mm×75μm)彼此附接制备样品，使得两个PET膜的两端按照第一PET膜/粘附膜/第二PET膜的顺序彼此附接以在各个PET膜和粘附膜之间具有长×宽：20mm×20mm的接触面积。将夹具固定于样品的PET膜的两端。此处，将第一和第二PET膜以及夹具之间的接触面积调整为长×宽：15mm×20mm。通过以10Mpa的载荷固定夹具之一，在300mm/min下拉伸另一个夹具，直到粘附膜具有其初始厚度(X0，单位：μm)的1000％的长度(X2，单位：μm)，即粘附膜的初始厚度的10倍，并保持约10秒钟，随后以与拉伸速度相同的速度(在300mm/min下)恢复另一夹具。在将粘附膜拉伸至其初始厚度的1000％的长度之后，向粘附膜施加0kPa时的粘附膜的伸展长度定义为X1。在图5的图中，X轴是粘附膜的伸展长度，且Y轴是施加至粘附膜的力。通过方程式B计算恢复力。
表1
实施例1
如图3所示，通过依次堆叠显示部件、第一粘附膜、光学膜、第二粘附膜和窗膜来制备相应于柔性显示设备的样品。
-显示部件：第一PET膜(厚度：100μm，Cosmoshine TA015,Toyobo)
-第一粘附膜：由制备实施例1的粘合剂组合物形成的粘附膜(厚度：50μm)
-光学膜(偏振板，触摸屏面板)：第二PET膜(厚度：50μm)
-第二粘附膜：由制备实施例2的粘合剂组合物形成的粘附膜(厚度：50μm)
-窗膜：第三PET膜(厚度：125μm)
实施例2和比较实施例1至3
除了如表2所列改变第一粘附膜和第二粘附膜之外，以与实施例1相同的方式制备各自相应于柔性显示设备的样品。
评价实施例1和2以及比较实施例1至3中制备的样品的以下性能，且评价结果示于表2。
(1)折叠测试：将实施例和比较实施例中制备的各个样品切割成100cm×160cm(长×宽)的尺寸以制备用于折叠测试的样品，接着将其在50℃和3.6巴下热压处理1000秒。如图3所示，将样品以朝显示部件弯曲的状态固定于折叠测试仪器(CFT系列，COVOTEC Co.,Ltd)使得样品的宽度减半，并且然后在25℃下以每分钟30次循环的弯曲速率进行100,000次弯曲循环使得样品的弯曲部分具有3mm的曲率半径(1次循环是指将粘附膜折叠一半一次并展开粘附膜的操作)。在100,000次弯曲循环之后，将遭受分层或气泡生成的样本评定为×，将没有分层或气泡生成的样本评定为○。
(2)由冲击导致的OLED面板的损坏：在通过除去相应于显示部件的第一PET膜将OLED面板附接至实施例和比较实施例中制备的各个样品之后，通过落球法评价OLED面板的损坏。具体地，在将30g的钢球从5cm的高度落下到OLED面板上之后，向OLED面板施加电力。将OLED面板的正常操作评价为OK，并将OLED面板的异常操作评价为NG。
(3)由水分所致的OLED面板的损坏：在通过除去相应于显示部件的第一PET膜，将OLED面板附接到实施例和比较实施例中制备的各个样品之后，将样品在60℃和93％RH下放置24小时，并向OLED面板施加电力。将OLED面板的正常操作评价为OK，并将OLED面板的异常操作评价为NG。
(4)气泡生成面积比：将实施例和比较实施例中制备的各个样品切割成长×宽：160mm×100mm的尺寸，朝显示部件弯曲，使得样品被放置在其间具有约1cm的间隙的平行框架之间，并将样品的宽度减半，并使其在60℃和93％RH下老化约24小时，随后使用Mac-View软件(Mountech Co.,Ltd.)分析通过使用光学显微镜(EX-51，Olympus Co.,Ltd.，放大率：30×)拍摄遭受气泡生成的样品的一部分获得的图像，以测量气泡占据的总面积与样品面积的比(％)作为气泡生成面积比。
表2
如表2所示，实施例的柔性显示设备即使在朝显示部件折叠时仍表现出良好的折叠性，并且可防止由冲击和水分所致的OLED面板的损坏。
因此，本发明提供了一种柔性显示设备，当朝其显示部件折叠时，在低温至高温和/或高湿度条件下具有良好的折叠性。本发明提供了一种柔性显示设备，其能够通过水分和/或氧气来防止显示部件，如OLED面板的的损坏，同时提高OLED面板的抗冲击性。本发明提供了一种柔性显示设备，其包括具有低黄度变化率的粘附膜，以在高温和/或高湿度条件下提供高可靠性。本发明提供了一种柔性显示设备，其可在高温和/或高湿度条件下防止气泡生成、破裂和/或分层，并且可通过确保显示部件、光学膜和窗膜之间良好的粘附性来确保良好的可靠性和耐久性。
虽然本文描述了一些实施方式，但应当理解，这些实施方式仅以例示的方式给出，并且在不脱离本发明的精神和范围的前提下，本领域技术人员可作出各种修改、改变、变更和等同实施方式。因此，本发明的范围不应仅由所附权利要求及其等同物限制。
Claims (22)
1.一种柔性显示设备，包括：按以下所述顺序依次堆叠的显示部件、第一粘附膜、光学膜、第二粘附膜和窗膜，
所述第二粘附膜具有200g/m2·24hr或更小的水蒸气透过率，且
所述第一粘附膜具有比所述第二粘附膜更低的通过方程式B计算的恢复力：
[方程式B]
恢复力＝(1-(X1)/(X2))×100，
其中X1和X2是通过以下步骤获得的值：假设聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的两端分别定义为第一端和第二端，其中用于计算恢复力的样品通过将第一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和第二聚对苯二甲酸乙二醇酯膜经由具有长度×宽度为20mm×20mm尺寸的粘附膜彼此附接进行制备，使得所述第一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的第一端和所述第二聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的第二端按第一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的第一端/粘附膜/第二聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的第二端的顺序彼此附接，其中夹具分别固定至所述第一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的第二端和所述第二聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的第一端，其中所述夹具中的一个以10Mpa的载荷固定，在25℃下并且以300mm/min拉伸另一夹具，直到所述粘附膜具有X0μm的初始厚度的1000％的X2μm的长度并保持10秒钟，随后以与拉伸速度相同的速度恢复所述另一夹具以便在对所述粘附膜施加0kPa后获得X1μm的伸展长度的所述粘附膜，在图中，其中X轴为所述粘附膜的伸展长度且Y轴为施加至所述粘附膜的力。
2.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述柔性显示设备具有在样品上测量的0％的气泡生成面积比，所述样品通过依次堆叠作为显示部件的100μm厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、50μm厚度的第一粘附膜、作为光学膜的50μm厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、50μm厚度的第二粘附膜和作为窗膜的125μm厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，并且切割成长×宽：160mm×100mm的尺寸获得，将样品在60℃和93％RH下老化24小时后，测量气泡产生面积比，其中所述样品朝所述显示部件弯曲，使得所述样品被放置在其间具有1cm的间隙的平行框架之间，并且所述样品的宽度减半。
3.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第一粘附膜在-20℃至25℃具有比所述第二粘附膜更低的模量。
4.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第二粘附膜的恢复力与所述第一粘附膜的恢复力的比例大于1至1.5。
5.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第一粘附膜具有40％至90％的恢复力。
6.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第二粘附膜具有50％至95％的恢复力。
7.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第一粘附膜和所述第二粘附膜中的每个具有的在80℃下的模量:在-20℃下的模量的比例为1:1至1:10。
8.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第一粘附膜和所述第二粘附膜的每个具有通过方程式A计算的5％或更小的黄度指数变化率：
[方程式A]
黄度指数变化率＝|Y2–Y1|/Y1x100，
其中Y1是所述粘附膜的初始黄度指数，并且
Y2是使所述粘附膜处于60℃和95％相对湿度下240小时后测量的所述粘附膜的黄度指数。
9.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述光学膜包括偏振板和触摸屏面板中的至少一个。
10.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述光学膜是偏振板，并且进一步包括直接形成在所述显示部件上的触摸屏面板。
11.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第一粘附膜和所述第二粘附膜的每个具有在25℃下800gf/in或更高的剥离强度。
12.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述第一粘附膜和所述第二粘附膜的每个包含粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包含：含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物；和引发剂。
13.根据权利要求12所述的柔性显示设备，其中用于所述第二粘附膜的所述粘合剂组合物进一步包含有机纳米颗粒，所述有机纳米颗粒具有10nm至400nm的平均粒径。
14.根据权利要求13所述的柔性显示设备，其中所述有机纳米颗粒具有核-壳结构，所述核和所述壳具有满足方程式1的玻璃化转变温度：
[方程式1]
Tg(c)<Tg(s)，
其中Tg(c)是单位为℃的所述核的玻璃化转变温度以及
Tg(s)是单位为℃的所述壳的玻璃化转变温度。
15.根据权利要求13所述的柔性显示设备，其中相对于100重量份的所述单体混合物，所述有机纳米颗粒以0.5重量份至15重量份的量存在。
16.根据权利要求12所述的柔性显示设备，其中所述单体混合物包含60wt％至95wt％的(甲基)丙烯酸烷基酯和5wt％至40wt％的含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯。
17.根据权利要求12所述的柔性显示设备，其中所述粘合剂组合物进一步包含引发剂和交联剂中的至少一种。
18.根据权利要求1所述的柔性显示设备，其中所述窗膜包括三层膜层叠体，该三层膜层叠体包含第一光学膜、第二光学膜和插入在所述第一光学膜和所述第二光学膜之间的粘附膜。
19.根据权利要求18所述的柔性显示设备，其中所述第一光学膜和所述第二光学膜的每个由以下各项中的至少一种形成：聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、环烯烃聚合物树脂和丙烯酸树脂。
20.根据权利要求18所述的柔性显示设备，其中所述第一光学膜和所述第二光学膜的每个具有10μm至100μm的厚度，并且所述粘附膜具有10μm至100μm的厚度。
21.根据权利要求18所述的柔性显示设备，其中所述粘附膜由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒。
22.根据权利要求18所述的柔性显示设备，其中所述粘附膜是所述第一粘附膜或所述第二粘附膜。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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