CN109135632A - 粘合剂组合物、粘合剂及其制备方法、光学胶和显示装置 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合剂及其制备方法、光学胶和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物用于形成光学胶，所述粘合剂组合物包括成胶主体和分散在所述成胶主体中的有机纳米颗粒，其中，所述成交主体由包括树脂和共聚单体的单体混合物形成。所述有机纳米颗粒的质量为所述成胶主体的质量的3％至20％。本发明还提供一种光学胶、一种显示装置和一种粘合剂组合物的制备方法。所述粘合剂组合物制得的光学胶具有较高的储能模量，将其制成第一应力调节层后，可以防止高温下使用显示装置时，第一应力调节层产生折痕。

Description

粘合剂组合物、粘合剂及其制备方法、光学胶和显示装置
技术领域
本发明涉及光学胶领域，具体地，涉及一种粘结剂组合物、由该粘合剂组合物获得的粘合剂、该粘合剂的制备方法、有所述粘合剂制成的光学胶和包括所述粘合剂的显示装置。
背景技术
通常，柔性显示装置包括显示面板和附加功能层。由于在使用所述柔性显示装置时经常需要被折叠、弯曲，为了防止柔性显示装置中的显示面板、附加功能层等在剪切力的作用下发生破损，需要在显示面板和附加功能层之间设置应力调节层。通常，应力调节层还用作粘合层，将附加层粘结在显示面板上。
虽然应力调节层可以调节显示面板等各部件收到的剪切应力，但是，应力调节层容易产生折痕，影响显示效果。
因此，如何防止柔性显示装置中的应力调节层产生折痕成为本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种粘结剂组合物、由该粘合剂组合物获得的粘合剂、该粘合剂的制备方法、有所述粘合剂制成的光学胶和包括所述粘合剂的显示装置。所述粘结剂制成的粘结层不容易产生折痕。
为了实现上述目的，作为本发明的第一个方面，提供一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物用于形成光学胶，其中，所述粘合剂组合物包括：
成胶主体，所述成胶主体由包括共聚单体和树脂的单体混合物形成；
分散在所述成胶主体中的有机纳米颗粒，其中，所述有机纳米颗粒的质量为所述成胶主体的质量的3％至20％。
优选地，所述成胶主体包括具有羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物，所述共聚单体和所述具有羟基基团的丙烯酸酯的质量比为(6:4)至(7:3)。
具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯选自以下化合物中的至少一者：具有包含至少一个羟基基团的C1至C20直链烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、具有包含至少一个羟基基团的C5至C20环烷基基团的(甲基)丙烯酸酯和具有包含至少一个羟基基团的C6至C20芳香基基团的甲基丙烯酸酯。
优选地，具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯和(甲基)丙烯酸6-羟己酯中的至少一者。
优选地，所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含氧化乙烯的单体、含氧化丙烯的单体、含胺基团的单体、含酰胺基团的单体、含烷氧基基团的单体、含磷酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含苯基基团的单体和含硅烷基团单体中的至少一者。
优选地，所述有机纳米颗粒能够与具有羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物形成化学键。
优选地，所述有机纳米颗粒的形状为片状或柱状。
优选地，所述有机纳米颗粒的材料选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯和聚甲基丙烯酸环己酯中的至少一者。
优选地，所述成胶主体的玻璃化转变温度在-30℃至100℃之间。
优选地，所述成胶主体的折射率与所述有机纳米颗粒的折射率之差不超过0.03。
优选地，所述粘合剂组合物还包括最终引发剂、交联剂、硅烷偶联剂中的至少一者。
作为本发明的第二个方面，提供一种光学胶，其中，所述光学胶由本发明所提供的上述粘合剂组合物聚合或部分聚合而形成。
作为本发明的第三个方面，提供一种显示装置，所述显示装置包括显示面板、第一应力调节层和附加功能层，所述第一应力调节层位于所述显示面板和所述附加功能层之间，并与所述附加功能层粘结贴附，其特征在于，所述第一应力调节层由本发明所提供的上述光学胶制成。
优选地，所述显示装置还包括保护盖板和第二应力调节层，所述保护盖板位于所述显示装置的最外侧，所述第二应力调节层与所述保护盖板粘结贴附，所述第二应力调节层的储能模量小于所述第一应力调节层的储能模量。
作为本发明的第四个方面，提供一种粘合剂组合物的制备方法，其中，所述粘合剂组合物为本发明所提供的上述粘合剂组合物，所述制备方法包括：
制备成胶主体；
向所述成胶主体中添加有机纳米颗粒，以获得所述粘合剂组合物。
优选地，制备成胶主体的步骤包括：
提供单体混合物，所述单体的混合物包括共聚单体和具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯，其中，所述共聚单体和所述具有羟基基团的丙烯酸酯的质量比为(6:4)至(7:3)。
优选地，制备成胶主体的步骤还包括：
对所述单体混合物进行预聚合，以获得所述成胶主体。
优选地，对所述单体混合物进行预聚合的步骤包括：
将所述单体混合物与预聚合引发剂混合，获得二次混合物；
对所述二次混合物进行预聚合，以获得所述成胶主体。
优选地，所述单体混合物为所述成胶主体。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明所提供的粘合剂组合物制成的粘合剂层的示意图；
图2是本发明所提供的显示面板的示意图；
图3是本发明所提供的显示面板弯曲时的应力示意图；
图4是第一应力调节层的储能模量曲线与第二应力调节层的储能模量曲线的对比图；
图5是本发明实验例1所提供的显示装置处于折叠状态的示意图；
图6是本发明实验例2所提供的显示装置处于折叠状态的示意图；
图7是本发明实验例3所提供的显示装置处于折叠状态的示意图；
图8是本发明所提供的粘合剂组合物的制备方法的流程图。
附图标记说明
110：光学胶主体 120：有机纳米颗粒
211：偏光层 212：显示面板
220：附加功能层 230：第一应力调节层
240：保护盖板 250：第二应力调节层
260：背板
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
经本发明的发明人反复研究发现，柔性显示装置中的应力调节层中产生折痕的原因如下：
所述应力调节层由光学胶制成，而当使用温度较高时，光学胶的流动性变好，储能模量降低。当柔性显示装置发生弯折变形时，由光学胶制成的应力调节层在弯折处发生材料流动，由于材料的储能模量较低，当柔性显示装置展平时，应力调节层因材料流动产生的变形无法完全恢复，从而产生了折痕。
有鉴于此，作为本发明的一个方面，提供一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物用于形成光学胶，其中，所述粘合剂组合物包括成胶主体和分散在所述成胶主体中的有机纳米颗粒。
其中，所述成胶主体由包括共聚单体和树脂的单体混合物形成，所述有机纳米颗粒的质量为所述成胶主体的质量的3％至20％。
在本发明中，所述成胶主体是用于形成透明的光学胶的主体材料。
利用所述粘合剂组合物形成应力调节层时，需要将所述粘合剂组合物交联固化。由于有机纳米颗粒具有交联结构，因此，所述有机纳米颗粒与所述成胶主体之间发生交联，从而可以降低由所述粘合剂组合物形成的应力调节层的高温粘弹性，提高所述粘合剂组合物形成的应力调节层的储能模量。相应地，当使用所述应力调节层的柔性显示装置在相对较高的温度下进行弯折时，所述应力调节层的材料流动性降低，储能模量较高，当所述柔性显示装置展平时，所述应力调节层更容易恢复，从而不会产生折痕。
在本发明中，所述有机纳米颗粒的质量为所述成胶主体质量的3％至20％，既能够很好地改善所述粘合剂组合物在高温度环境以及高湿度环境下的粘弹性，使得所述粘合剂组合物在粘弹性、储能模量和恢复率之间达到较好的平衡，所述有机纳米颗粒又不会在所述成胶主体中发生团聚，从而可以提高所述粘合剂组合物的透明度，进而提高由所述粘合剂组合物制成的应力调节层的透明度。
如上文中所述，所述成胶主体可以由包含共聚单体和树脂的单体混合物形成。
可选的，所述树脂可以包括丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、环氧聚酯类树脂、硅类树脂、聚异戊二烯、碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、环丙烯聚合物中的任意一者或任意几者。
进一步优选地，所述树脂包括(甲基)丙烯酸类树脂。
在本发明中，对(甲基)丙烯酸类树脂的具体成分也不做特殊的限制。
例如，所述(甲基)丙烯酸类树脂为具有羟基基团的(甲基)丙烯酸脂，且含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯的质量约占单体混合物质量的5％-40％。在此范围内，粘合剂组合物具有较低的雾度并且可以表现良好的粘结强度。
可选的，在所述单体混合物中，所述共聚单体和所述具有羟基基团的丙烯酸酯的质量比为(6:4)至(7:3)。
优选地，具有羟基基团的丙烯酸酯选自以下化合物中的至少一者：具有包含至少一个羟基基团的C1至C20直链烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、具有包含至少一个羟基基团的C5至C20环烷基基团的(甲基)丙烯酸酯和具有包含至少一个羟基基团的C6至C20芳香基基团的甲基丙烯酸酯。
进一步优选地，所述具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以为具有包含至少一个羟基基团的C1至C5直链烷基基团的(甲基)丙烯酸酯，从而改善所述粘合剂组合物的粘结性能。
具体地，具有羟基基团的丙烯酸酯可以选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯和(甲基)丙烯酸6-羟己酯中的至少一者。
为了降低所述粘合剂组合物形成的应力调节层的雾度、提高所述应力调节层的透明度、并保证所述应力调节层具有较高的粘结强度，优选地，所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含氧化乙烯的单体、含氧化丙烯的单体、含胺基团的单体、含酰胺基团的单体、含烷氧基基团的单体、含磷酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含苯基基团的单体和含硅烷基团单体中的至少一者。
可选的，共聚单体可以包括甲基丙烯酸烷基酯单体、含氧化乙烯的单体、含氧化丙烯的单体、含胺基团的单体、含酰胺基团的单体、含烷氧基基团的单体、含磷酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含苯基基团的单体和含硅烷基团单体中的至少一种，但不限于此。
在本发明中，对有机纳米颗粒不作限定。优选地，所述有机纳米颗粒能够与具有羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物形成化学键，从而可以使得所述粘合剂组合物形成光学胶后，所述有机纳米颗粒能够与成胶主体更好的结合。
在本发明中，对所述有机纳米颗粒的形状以及大小没有特别的要求，优选地，所述有机纳米颗粒的形状为片状或柱状。
为了确保所述粘合剂组合物具有较好的粘结性能，优选地，所述有机纳米颗粒的粒径应当小于所述粘合层的厚度。通常，所述粘合层的厚度在50μm左右，因此，优选地，所述有机纳米颗粒的粒径不应当超过50μm，优选地，所述有机纳米颗粒的粒径不超过25μm。进一步地，所述有机纳米颗粒的粒径可以在10nm至250nm之间。
为了提高所述有机纳米颗粒与所述成胶主体发生交联反应的几率，有效提高最终形成的应力调节层的储能模量，优选地，所述有机纳米颗粒的材料选自聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯和聚甲基丙烯酸环己酯中的至少一者。
如上文中所述，所述粘合剂组合物可以用于形成柔性显示装置中的应力调节层，为了确保所述柔性显示装置在低温下具有良好的可折叠性能以及粘合性能，优选地，所述成胶主体的玻璃化转变温度在-30℃至100℃之间。
为了保证所述粘合剂组合物形成的应力调节层具有良好的透明性并减少所述粘合剂层的散射，优选地，所述成胶主体的折射率与所述有机纳米颗粒的折射率之差不超过0.03。优选地，成胶主体的折射率与所述有机纳米颗粒的折射率相同。所述应力调节层应用于显示装置中时，可以提高光通量，从而可以降低所述显示装置的能耗。在本发明中，利用所述粘合剂组合物制成光学胶时，可以将所述单体混合物与预聚合引发剂混合以使得单体混合物聚合生成成胶主体，然后将有机纳米材料与最终引发剂、交联剂、硅烷偶联剂、添加剂与所述成胶主体混合以制备粘合剂组合物。即相应的，所述粘合剂组合物还包括最终引发剂、交联剂、硅烷偶联剂、添加剂。
本发明实施例对交联剂的类型不做特殊的限定。例如，所述交联剂可以是包括2至20个羟基基团的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为一种优选实施方式，所述交联剂可以为1,6二丙烯酸己二醇酯。相对于100质量份的成胶主体，可添加0.01至5质量份的交联剂。添加交联剂有利于提高所述粘合剂组合物形成的光学胶的耐久性。
硅烷偶联剂可以包括硅氧烷，相对于100质量份的成胶主体，可以添加0.01至0.1质量份的硅烷偶联剂。
可选的，所述粘合剂组合物还可以通过先将所述单体混合物部分聚合以生成成胶主体，再将所述有机纳米材料添加至所述成胶主体中制备而成。
在本发明中，对如何使得所述单体混合物生成成胶主体并没有特殊的要求，例如，可以采用溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合、分散聚合和乳液聚合中的任意一者使得所述单体混合物发生预聚合以形成成胶主体。
优选地，采用光聚合的方式使得所述单体混合物发生聚合，相应地，所述粘合剂组合物还包括光聚合引发剂，所述光聚合引发剂的质量为所述成胶主体的质量的4％至6％。作为本发明的具体实施方式，光聚合引发剂可以是2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，还可以是1-羟基环己基苯酮。
可选的，所述粘合剂组合物还可以由所述有机纳米材料添加至所述单体混合物中直接聚合制备而成。
作为本发明的第二个方面，还提供一种光学胶，所述光学胶由本发明所提供的上述粘合剂组合物聚合或部分聚合而形成。容易理解的是，所述光学胶并未固化，仍然具有粘性。将所述光学胶设置在显示面板上，固化后可以形成所述应力调节层。图1中所示的是应力调节层的示意图，该应力调节层包括由所述成胶主体固化获得的光学胶主体110和分散在光学胶主体110中的有机纳米颗粒120。
优选地，所述光学胶还可以包括离型层，将聚合后的粘合剂组合物设置在所述离型层上，有利于对所述光学胶进行储藏。例如，可以将其卷成卷状进行储藏。
作为本发明的第三个方面，提供一种显示装置，如图2所示，所述显示装置包括显示面板212、第一应力调节层230和附加功能层220，第一应力调节层230位于显示面板210和与附加功能层220之间，并与附加功能层220粘结贴附，其中，第一应力调节层230由本发明所提供的上述光学胶制成。
如上文中所述，所述由于高温下所述光学胶流动性相对较差，并且具有较高的储能模量，因此，当所述显示装置中的第一应力调节层230发生变形后，该第一应力调节层230更加容易恢复为展平状态而不产生折痕，从而不会影响所述显示装置的显示效果。
在本发明中，对附加功能层220的具体结构不做特殊的限制，例如，附加功能层220可以是触摸面板。
当然，在本发明中，对显示面板212的具体结构也不做特殊限定，该显示面板212可以是有机发光二极管显示面板，也可以是液晶显示面板。
作为一种实施方式，显示面板212包括柔性显示面板。
需要解释的是，虽然本发明中以所述显示装置的显示面板为柔性显示面板为例详细阐述了本发明所提供的光学胶的有益效果，但是，本发明中并不排除将所述光学胶应用于普通的显示装置中的实施方式。
在图2中所示的具体实施方式中，所述显示装置还包括保护盖板240和第二应力调节层250，保护盖板240位于所述显示装置的最外侧，以对该显示装置进行保护。第二应力调节层250与保护盖板240粘结贴附，即，第二应力调节层250位于保护盖板240的内侧，第二应力调节层250的储能模量小于第一应力调节层230的储能模量。
如上文中所述，所述显示装置可以为柔性显示装置。图3中所示的是所述显示装置弯曲时的示意图，如图中所示，当所述显示装置朝向背离显示面的方向弯曲时，背板260所受到的应力为压应力，而保护盖板240所受到的应力为拉应力。
在本发明中，可以利用未添加有机纳米材料的光学胶制成第二应力调节层250。经过本发明的发明人研究发现，第一应力调节层230的储能模量大于第二应力调节层250的储能模量有利于柔性显示装置从弯折状态恢复为展平状态。
作为一种优选实施方式，可以利用本发明所提供的上述粘合剂组合物中的成胶主体制成第二应力调节层250。
作为一种实施方式，由本发明所提供的粘合剂组合物中的成胶主体制成的第二应力调节层与保护盖板粘结后获得的组合件在25℃下的粘性大于2N/cm。由本发明所提供的粘合剂组合物制成的第一应力调节层与显示面板粘结后获得的组合件在25℃下的粘性大于2.5N/cm。
图4中所示的是不同温度下第一应力调节层和第二应力调节层的储能模量。可以看出，在高温下，第一应力调节层的储能模量高于第二应力调节层的储能模量。
本发明所提供的显示装置还可以包括偏光层211，该偏光层211设置在显示面板212的出光侧，并且位于保护盖板的内侧。在本发明中，对偏光层211与附加功能层的相对位置不做具体限定。例如，偏光层可以位于附加功能层与显示面板之间，也可以位于附加功能层与保护盖板之间。在本发明中，可以利用压敏胶将偏光层粘结在显示装置中。
作为本发明的第四个方面，提供本发明所提供的上述粘合剂组合物的制备方法，其中，如图8所示，所述制备方法包括：
在步骤S110中，制备成胶主体，所述成胶主体由包括共聚单体和树脂的单体混合物形成；
在步骤S120中，向所述成胶主体中添加有机纳米颗粒，以获得所述粘合剂组合物。
如上文中所述，所述成胶主体由包括共聚单体和具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯的单体混合物形成，其中，所述共聚单体和所述具有羟基基团的丙烯酸酯的质量比为(6:4)至(7:3)。
作为一种实施方式，所述单体混合物即为所述成胶主体，可以直接将有机纳米颗粒添加至所述单体混合物中形成所述粘合剂组合物。
作为本发明的另一种实施方式，所述成胶主体为所述单体混合物形成的聚合物，相应的，制备成胶主体的步骤还包括：
对所述单体混合物进行预聚合，以获得所述成胶主体。
在本发明的第一个方面中已经对所述单体混合物进行了详细的说明，这里不再赘述。
在本发明中，可以直接对所述单体混合物进行预聚合。为了提高预聚合的效率，优选地，对所述单体混合物进行预聚合的步骤包括：
将所述单体混合物与预聚合引发剂混合，获得二次混合物；
对所述二次混合物进行预聚合，以获得所述成胶主体。
如上文中所述，可以采用溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合、分散聚合和乳液聚合中的任意一者执行所述预聚合的步骤。如上文中所述，当采用光聚合的方式执行所述预聚合时，添加至所述单体混合物中的预聚合引发剂包括光聚合引发剂。
作为一种实施方式，所述粘合剂组合物还包括还包括最终引发剂、交联剂、硅烷偶联剂中的至少一者，相应地，在步骤S120中除了向所述成胶主体中添加有机纳米颗粒之外，还可以添加交联剂、硅烷偶联剂、最终引发剂和各种添加剂。
实施例
按照以下方法制备粘合剂组合物：
在步骤S110中，将100质量分的单体混合物添加至玻璃容器中充分混合，并利用氮气置换玻璃容器中的氧气获得脱氧后的混合物；使用产生紫外光的低压灯(BL Lamp，Sankyo Co.,Ltd)照射所述脱氧后的混合物，使得该混合物预聚合，以获得成胶主体；
在步骤S120中，将有机纳米颗粒以及最终引发剂添加至成胶主体中，以获得所述粘合剂组合物。
实施例1
按照实施例中提供的上述方法制备所述粘合剂组合物，其中，在步骤S110中，所述单体混合物包括65质量份的丙烯酸2-乙基己酯(EHA)和35质量份的丙烯酸4-羟丁酯(HBA)。
在步骤S120中，添加的有机纳米颗粒为聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，该有机纳米颗粒为4质量份。并且，步骤S120中的最终引发剂为光聚合引发剂，该光聚合引发剂为5质量份，光聚合引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Iregacure 651，BASF)。
实施例2
按照实施例中提供的上述方法制备所述粘合剂组合物，其中，在步骤S110中，所述单体混合物包括60质量份的环氧乙烷和40质量份的丙烯酸2-羟乙酯(HEA)。
在步骤S120中，添加的有机纳米颗粒为聚甲基丙烯酸丁酯颗粒，该有机纳米颗粒为3质量份。并且，步骤S120中的最终引发剂为光聚合引发剂，该光聚合引发剂为6质量份，光聚合引发剂为1-羟基环己基苯酮(Iregacure 184，BASF)。
实施例3
按照实施例中所提供的上述方法制备所述粘合剂组合物，其中，在步骤S110中，单体混合物包括70质量份的(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酸和30质量份的丙烯酸2-羟乙酯(HEA)。
有机纳米颗粒为聚甲基丙烯酸异丙酯颗粒，质量为20质量份。光聚合引发剂为5质量份。
对比例
该对比例所提供的粘合剂组合物中不包括有机纳米颗粒，其中：单体混合物包括65质量份的丙烯酸2-乙基己酯(EHA)和35质量份的丙烯酸4-羟丁酯(HBA)。
制备例
按照以下方法制造测试样品：
将利用本发明实施例以及对比例制得的粘合剂组合物涂敷在厚度为75μm的离型膜上，以形成具有50μm厚度的粘合膜，获得组合胶条；
利用产生紫外光的低压灯分别照射组合胶条的两侧，每侧的照射时间均为6min，获得片状的光学胶。
实验例
实验例1
如图5所示，实验例1提供一种显示装置，所述显示装置包括层叠设置的显示面板212、第一应力调节层230、附加功能层220、压敏胶层270、偏光层211、第二应力调节层250、保护盖板240。其中，显示面板212为有机发光二极管显示面板，附加功能层220为触摸面板。
在实验例1中，第一应力调节层包括两种情况：利用实施例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成；利用对比例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成。
同样地，第二应力调节层包括两种情况：利用实施例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成；利用对比例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成。
实验例2
如图6所示，实验例2提供一种显示装置，所述显示装置包括层叠设置的显示面板212、压敏胶层270、偏光层211、第二应力调节层250、保护盖板240。第二应力调节层250由光学胶制成，显示面板212为柔性有机发光二极管显示面板。
在实验例2中，第二应力调节层包括两种情况：利用实施例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成；利用对比例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成。
实验例3
如图7所示，实验例3提供一种显示装置，所述显示装置包括层叠设置的显示面板212、压敏胶层270、偏光层211、第一应力调节层230、附加功能层220、第二应力调节层250、保护盖板240。其中，显示面板212为柔性有机发光二极管显示面板，附加功能层220为触摸面板。
在实验例3中，第一应力调节层包括两种情况：利用实施例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成；利用对比例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成。
同样地，第二应力调节层包括两种情况：利用实施例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成；利用对比例所提供的粘合剂组合物制成的光学胶制成。
测试例1
利用流变仪测试各个实验例中的光学胶片的储能模量，其中，在测试时的升温速度为3℃/min，测试频率为1Hz。
测试例2
在温度为60℃、湿度为90％的测试环境中，将各个实验例中的显示装置折叠，折叠半径为5mm，折叠次数100k次，并测试折痕挺度。
测试例3
在温度为60℃、湿度为90％的测试环境中，将各个实验例中的显示装置折叠，折叠半径为5mm，放置240h后测试折痕挺度。
测试例4
测试光学胶的光学透过率以及雾度。经测试，由实施例所提供的粘合剂组合物制得的光学胶形成的光学胶片的光学透过率均超过93％，雾度均小于1％。
测试例5
对实验例所提供的显示面板进行剥离实验，剥离第一应力调节成。测试方法为180℃下的剥离测试，剥离速度为300mm/min。
表1中所示的是各个测试样品的测试结果。
通过分析可以得知，利用实施例所提供的粘合剂组合物制备获得的光学胶制成的应力调节层具有较高的储能模量。具体地，由实施例所提供的粘合剂组合物制成的第二应力调节层与保护盖板粘结后获得的组合件在25℃下的储能模量为5KPa至50KPa。由实施例所提供的粘合剂组合物制成的第一应力调节层与显示面板粘结后获得的组合件在25℃下的储能模量为15KPa至80KPa。
对于弯折测试而言，测试结束后产品的弯曲程度越大说明产品性能越差。由此可知，实施例2中的结构具有更良好的性能。即，第一应力调节层由本发明所提供的光学胶制成、而第二应力调节层由对比例所提供的光学胶制成，可以使得显示面板具有良好的弯折后展平的性能。
可以理解的是，以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施方式，然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言，在不脱离本发明的精神和实质的情况下，可以做出各种变型和改进，这些变型和改进也视为本发明的保护范围。

Claims (19)

1.一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物用于形成光学胶，其特征在于，所述粘合剂组合物包括：
成胶主体，所述成胶主体由包括共聚单体和树脂的单体混合物形成；
分散在所述成胶主体中的有机纳米颗粒，其中，所述有机纳米颗粒的质量为所述成胶主体的质量的3％至20％。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述树脂包括含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯，所述共聚单体和所述具有羟基基团的丙烯酸酯的质量比为(6:4)至(7:3)。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其特征在于，具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯选自以下化合物中的至少一者：具有包含至少一个羟基基团的C1至C20直链烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、具有包含至少一个羟基基团的C5至C20环烷基基团的(甲基)丙烯酸酯和具有包含至少一个羟基基团的C6至C20芳香基基团的甲基丙烯酸酯。
4.根据权利要求3所述的粘合剂组合物，其特征在于，具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯和(甲基)丙烯酸6-羟己酯中的至少一者。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含氧化乙烯的单体、含氧化丙烯的单体、含胺基团的单体、含酰胺基团的单体、含烷氧基基团的单体、含磷酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含苯基基团的单体和含硅烷基团单体中的至少一者。
6.根据权利要求2至5中任意一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述有机纳米颗粒能够与具有羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物形成化学键。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述有机纳米颗粒的形状为片状或柱状。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述有机纳米颗粒的材料选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯和聚甲基丙烯酸环己酯中的至少一者。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述成胶主体的玻璃化转变温度在-30℃至100℃之间。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述成胶主体的折射率与所述有机纳米颗粒的折射率之差不超过0.03。
11.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂组合物还包括最终引发剂、交联剂、硅烷偶联剂中的至少一者。
12.一种光学胶，其特征在于，所述光学胶由权利要求1至11中任意一项所述的粘合剂组合物聚合或部分聚合而形成。
13.一种显示装置，所述显示装置包括显示面板、第一应力调节层和附加功能层，所述第一应力调节层位于所述显示面板和所述附加功能层之间，并与所述附加功能层粘结贴附，其特征在于，所述第一应力调节层由权利要求12所述的光学胶制成。
14.根据权利要求13所述的显示装置，其特征在于，所述显示装置还包括保护盖板和第二应力调节层，所述保护盖板位于所述显示装置的最外侧，所述第二应力调节层与所述保护盖板粘结贴附，所述第二应力调节层的储能模量小于所述第一应力调节层的储能模量。
15.一种粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，所述粘合剂组合物为权利要求1至11中任意一项所述的粘合剂组合物，所述制备方法包括：
制备成胶主体；
向所述成胶主体中添加有机纳米颗粒，以获得所述粘合剂组合物。
16.根据权利要求15所述的粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，制备成胶主体的步骤包括：
提供单体混合物，所述单体的混合物包括共聚单体和具有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯，其中，所述共聚单体和所述具有羟基基团的丙烯酸酯的质量比为(6:4)至(7:3)。
17.根据权利要求15所述的粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，制备成胶主体的步骤还包括：
对所述单体混合物进行预聚合，以获得所述成胶主体。
18.根据权利要求17所述的粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，对所述单体混合物进行预聚合的步骤包括：
将所述单体混合物与预聚合引发剂混合，获得二次混合物；
对所述二次混合物进行预聚合，以获得所述成胶主体。
19.根据权利要求16所述的粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，所述单体混合物为所述成胶主体。
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