CN105713537B - 粘合剂膜和包含其的显示构件 - Google Patents

粘合剂膜和包含其的显示构件 Download PDF

Info

Publication number
CN105713537B
CN105713537B CN201510968865.1A CN201510968865A CN105713537B CN 105713537 B CN105713537 B CN 105713537B CN 201510968865 A CN201510968865 A CN 201510968865A CN 105713537 B CN105713537 B CN 105713537B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
methyl
described adhesive
binder
binder film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510968865.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105713537A (zh
Inventor
韩在铉
文炯朗
郭炳都
金鎭
金一鎭
金志浩
文星现
李光奂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020150178698A external-priority patent/KR101712750B1/ko
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd, Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Publication of CN105713537A publication Critical patent/CN105713537A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105713537B publication Critical patent/CN105713537B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00Presence of polysiloxane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本文披露一种粘合剂膜以及显示构件,粘合剂膜由粘合剂组合物形成,粘合剂组合物包含:单体混合物,包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体;以及纳米粒子,其中所述粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)为‑20℃或小于‑20℃,折射率为1.40到1.55,并且在所述粘合剂膜的厚度为100微米下,浊度为3%或小于3%。本发明的粘合剂膜在苛刻条件下展现优良的可恢复性、透明度以及可靠性,同时在宽的温度范围内维持粘弹性。

Description

粘合剂膜和包含其的显示构件
技术领域
本发明涉及粘合剂膜和包含其的显示构件。
背景技术
透明粘合剂膜被用作光学显示器中用于堆叠零件的层间粘结或移动电话的触摸屏幕的连接中的粘合剂膜。
具体来说,光学显示器中的电容式触摸板经由粘合剂膜连接到窗口或膜并且通过感测窗口或膜的电容改变而具有其特性。触摸板中的粘合剂膜堆叠在窗口玻璃与触摸屏幕面板(Touch Screen Panel,TSP)传感器玻璃之间。
透明粘合剂膜相比于现有的双面胶来说,具有改善屏幕清晰度的优点,并且展现良好的粘附同时像玻璃一样起作用,透射97%或大于97%的光。透明粘合剂膜可以用于平板电脑、电视等,包含中等尺寸或大尺寸的显示屏幕以及移动电话。
近来,随着使用、储存和/或制造光学显示器的环境变得苛刻并且对柔性光学显示器的兴趣逐渐增加等,透明粘合剂膜需要各种特性。具体来说,对于柔性显示器的应用来说,需要一种在宽的温度范围内维持粘弹性并且还展现优良的可恢复性的透明粘合剂膜。
现有技术的一个实例披露于第2007-0055363A号韩国专利公开中。
发明内容
本发明的一个方面是提供粘合剂膜,其在苛刻条件下展现优良的可恢复性、透明度以及可靠性,同时在宽的温度范围内维持粘弹性,以及包含所述粘合剂膜的显示构件。
根据本发明的一个方面,粘合剂膜由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含:单体混合物,包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体;以及纳米粒子,其中所述粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃或小于-20℃,折射率为1.40至1.55,并且在所述粘合剂膜的厚度为100微米下,浊度为3%或小于3%。
在一实施例中,所述粘合剂膜包括由所述单体混合物聚合而成的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。
在一实施例中,所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯的玻璃化转变温度(Tg)为-80℃到-20℃。
在一实施例中,所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物由包括5重量%到40重量%所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及60重量%到95重量%所述共聚单体的所述单体混合物聚合而成。
在一实施例中,所述纳米粒子的平均粒子直径为5纳米到400纳米。
在一实施例中,所述纳米粒子与所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值为0.05或小于0.05。
在一实施例中,以100重量份的所述单体混合物计,所述纳米粒子以0.1重量份到20重量份的量存在。
在一实施例中,所述纳米粒子是核心-外壳粒子。
在一实施例中,所述核心包括聚(甲基)丙烯酸烷酯以及聚硅氧烷中的至少一种,以及所述外壳包括聚(甲基)丙烯酸烷酯。
在一实施例中,所述粘合剂组合物更包括起始剂以及交联剂中的至少一种。
在一实施例中,厚度为100微米的所述粘合剂膜的浊度是3%或小于3%,在所述粘合剂膜经受200%拉伸后所测量。
在一实施例中,厚度为100微米的所述粘合剂膜的浊度是1%或小于1%,在所述粘合剂膜经受200%拉伸后所测量。
在一实施例中,所述粘合剂膜的平均斜度为-5到0,在描绘所述粘合剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内所测量,其中x轴表示温度(℃)以及y轴表示储能模量(千帕)。
在一实施例中,所述粘合剂膜在80℃下的储能模量是10千帕到200千帕。
在一实施例中,所述粘合剂膜的T剥离强度是400克力/英寸到4,000克力/英寸,在25℃下针对经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
在一实施例中,所述粘合剂膜的T剥离强度是200克力/英寸到3,000克力/英寸,在60℃下针对经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
在一实施例中,厚度为100微米的所述粘合剂膜的恢复率是30%到98%,以等式1所计算:
[等式1]
恢复率(%)=(1-(Xf/X0))×100
(其中X0以及Xf定义为:当大小是50毫米×约20毫米(长度×宽度)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度:75微米)中的每一个的两个末端分别定义为第一末端以及第二末端时,通过经由大小是20毫米×约20毫米(长度×宽度)的粘合剂膜,按第一聚对苯二甲酸乙二酯膜的第一末端/粘合剂膜(长度×宽度:20毫米×约20毫米)/第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的第二末端的顺序,将两个聚对苯二甲酸乙二酯膜的末端彼此粘结而制备样本。随后,将夹具分别固定到所述样本的所述聚对苯二甲酸乙二酯膜的未粘结末端。随后,保持一侧的所述夹具固定,以及以300毫米/分钟的速率将另一侧的所述夹具拉到长度为所述粘合剂膜厚度(单位:微米)的1,000%(所述粘合剂膜的初始厚度(X0)的10倍)以及接着维持10秒。当通过以与拉动速率相同的速率(约300毫米/分钟)恢复所述粘合剂膜而向所述粘合剂膜施加0千帕的力时,所述粘合剂膜的增加的长度定义为Xf(单位:微米))。
在一实施例中,所述粘合剂膜具有0%的气泡产生区域,当包括堆叠在所述粘合剂膜的一个表面上的50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜以及堆叠在所述粘合剂膜的另一个表面上的100微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜的所述粘合剂膜(长度×宽度×厚度:13厘米×约3厘米×约100微米)朝向所述50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜弯曲,使得所述粘合剂膜的长度减半,继而将所述粘合剂膜放置在间隙为1厘米的平行框架之间,以及接着在70℃以及93%相对湿度(Relative Humidity,RH)的条件下经受老化24小时后所测量。
在一实施例中,所述粘合剂膜的厚度为10微米到2毫米。
根据本发明的另一个方面,显示构件可以包含光学膜和光学膜的一个或两个表面上如上文所阐述的粘合剂膜。
在一实施例中,所述光学膜包括触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、OLED装置阻挡层、塑料LCD衬底、氧化铟锡(ITO)、氟化氧化锡(FTO)、经铝掺杂的氧化锌(AZO)、含碳纳米管(CNT)的膜、含Ag纳米线的膜或含石墨烯的膜。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的显示构件的截面视图。
图2(a)与图2(b)是用于测量T剥离强度的样本的概念图。
图3(a)与图3(b)分别绘示用于测量恢复率的样本的截面图和平面图。
具体实施方式
如本文所用,术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如本文所用,术语“共聚物”可以包括寡聚物、聚合物或树脂。
如本文所用,术语“共聚单体”是指与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合的单体,并且可以是(但不限于)任何单体,只要所述单体可以与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合即可。
如本文所用,术语单体的“玻璃化转变温度”可以指使用DSC Discovery(TA仪器公司(TA Instrument Inc.))在测量目标单体的均聚物上所测量到的玻璃化转变温度。具体来说,将测量目标单体的均聚物以20℃/分钟的速率加热到180℃,继而将所述均聚物缓慢地冷却到-180℃,并且接着以10℃/分钟的速率加热到100℃,从而获得吸热转变曲线的数据。确定吸热转变曲线的拐点为玻璃化转变温度。
如本文所用,术语“平均粒子直径”是指纳米粒子的z均粒子直径,如使用Zetasizer nano-ZS(马尔文有限公司(Malvern Co.,Ltd.))在水基溶剂或有机溶剂中所测量。
如本文所用,术语“核心外壳结构”可以指典型的核心外壳结构,包含具有若干层核心或外壳的结构,并且术语“最外层”是指若干层中的最外层。另外,术语“核心-外壳粒子”是指具有核心外壳结构的纳米粒子。
如本文所用,术语“平均斜度”是指描绘粘合剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内的平均斜度,其中x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕),并且通过等式2计算。
[等式2]
平均斜度=(Mo(80℃)-Mo(-20℃))/(80-(-20)),
(其中Mo(80℃)为80℃下的储能模量,并且Mo(-20℃)为-20℃下的储能模量)。
如本文所用,术语“T剥离强度”是指通过以下程序i)到v)测量的值。
i)将粘合剂组合物涂布到聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate;PET)离型膜上,继而在2000毫焦/平方厘米的剂量下进行UV照射,从而制造出粘合剂膜和PET膜的100微米厚的粘合剂薄片。
ii)制备PET膜,所述PET膜具有150毫米×约25毫米×约75微米(长度×宽度×厚度)的大小并且使用电晕处理装置,在78的剂量下,在电晕放电下经受电晕处理两次(总剂量:156)。
iii)从粘合剂薄片获得大小为100毫米×约25毫米×约100微米(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜300样品,继而将PET膜310的经电晕处理的表面层压到粘合剂膜300样品的两个表面上,从而制备出样本,如图2(a)中所示。
iv)样本在3.5巴和50℃的条件下高压处理1,000秒并且固定到TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统有限公司(Stable Micro Systems Co.,Ltd.))。
v)在TA.XT_Plus质构分析仪中,保持PET膜310的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动另一侧的PET膜310,从而测量T剥离强度(参见图2(b))。
如本文所用,术语“气泡产生区域”是指经由以下程序测量的值(%):包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合剂膜(长度×宽度×厚度:13厘米×约3厘米×约100微米)朝向50微米厚的PET膜弯曲,使得粘合剂膜的长度减半,并且接着放置在间隙为1厘米的平行框架之间。随后,使粘合剂膜在70℃和93%RH下经受老化24小时,继而使用Mac-View软件(贸腾有限公司(Mountech Co.,Ltd.))分析经由光学显微镜(EX-51,奥林巴斯有限公司(Olympus Co.,Ltd.))获得的图像,从而测量被气泡占据的区域与粘合剂膜的区域的比率。
本文中,“恢复率”可以经由以下程序测量:当大小为50毫米×约20毫米(长度×宽度)的各聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜310(厚度:75微米)的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时,通过经由大小为20毫米×约20毫米(长度×宽度)的粘合剂膜300,按第一PET膜310的第一末端/粘合剂膜300/第二PET膜310的第二末端的顺序,将两个PET膜310的末端彼此粘结来制备样本,并且所述样本具有介于PET膜310中的每一个与粘合剂膜300之间的20毫米×约20毫米(长度×宽度)的接触区域(粘合剂膜粘合部分302)(参见图3(a)和图3(b))。参看图3(a),在室温(25℃)下,将夹具分别固定到样本的PET膜310的未粘结末端(夹具固定部分312)。随后,保持一侧的夹具固定,并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘合剂膜300厚度(单位:微米)的1,000%(粘合剂膜300的初始厚度(X0)的10倍)并且接着维持10秒。随后,当通过以与拉动速率相同的速率(约300毫米/分钟)恢复粘合剂膜300而向粘合剂膜300施加0千帕的力时,粘合剂膜300的增加的长度定义为Xf(单位:微米),那么通过等式1计算恢复率(%)。
[等式1]
恢复率(%)=(1-(Xf/X0))×100
本文中,粘合剂膜的初始厚度可以在20微米到300微米范围内。恢复率可以使用TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统有限公司)测量。恢复率可以在25℃到80℃下测量。
根据本发明的一个实施例,粘合剂膜由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含:单体混合物,包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体;以及纳米粒子,其中所述粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃或小于-20℃,折射率为1.40至1.55,并且浊度为3%或小于3%,厚度为100微米。
-粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)可以是-20℃或小于-20℃,尤其-150℃、-145℃、-140℃、-135℃、-130℃、-125℃、-120℃、-115℃、-110℃、-105℃、-100℃、-95℃、-90℃、-85℃、-80℃、-75℃、-70℃、-65℃、-60℃、-55℃、-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃或-20℃。另外,粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个范围内。举例来说,粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)可以是-150℃到-20℃,尤其-150℃到-30℃。在这个范围内,粘合剂膜在低温和室温下展现优良的粘弹性。
粘合剂膜的折射率可以是1.40、1.41、1.42、1.43、1.44、1.45、1.46、1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54或1.55。另外,粘合剂膜的折射率可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个范围内。举例来说,粘合剂膜的折射率可以是1.40到1.55,尤其1.42到1.53,更尤其1.43到1.50。在这个范围内,由于其与对应于粘附体的光学薄片的折射率类似的折射率,粘合剂膜的透射率可以得到改进,并且当用于显示器时,可以减少使用者眼睛的疲劳。
厚度为100微米的粘合剂膜的浊度可以是3%或小于3%,尤其2%或小于2%、更尤其1%或小于1%。在这个范围内,所述粘合剂膜当用于光学显示器时展现优良的透明度。
粘合剂膜可以由粘合剂组合物形成。在下文中,将详细地描述粘合剂组合物。
粘合剂组合物
根据本发明的一个实施例,粘合剂组合物可以包含:单体混合物,包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体;以及纳米粒子。
单体混合物
单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体。单体混合物可以聚合以形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。因此,粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)可以是-20℃或小于-20℃,尤其-150℃到-20℃,更尤其-150℃到-30℃。在这个范围内,粘合剂膜在低温和室温下展现优良的粘弹性。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一个羟基的含C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一个羟基的含C5到C20环烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有至少一个羟基的含C6到C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。
举例来说,含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯以及(甲基)丙烯酸6-羟己酯中之至少一种,但不限于此。具体来说,含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有一个羟基的含C1到C5烷基的(甲基)丙烯酸单体,其中所述粘合剂膜可以具有进一步改进的粘附性。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯的玻璃化转变温度(Tg)可以是-80℃、-75℃、-70℃、-65℃、-60℃、-55℃、-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃或-20℃。另外,含羟基的(甲基)丙烯酸酯的玻璃化转变温度(Tg)可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个范围内。举例来说,含羟基的(甲基)丙烯酸酯的玻璃化转变温度(Tg)可以是-80℃到-20℃。在这个范围内,粘合剂膜在低温和室温下展现优良的粘弹性。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以5重量%(wt%)到40重量%,例如10重量%到30重量%的量存在于单体混合物中。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的粘附性和可靠性。
共聚单体可以包含以下中的至少一种:(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体,但不限于此。
(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含未经取代的C1到C20直链或支链(甲基)丙烯酸烷酯。举例来说,(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含以下中的至少一种:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯以及(甲基)丙烯酸异冰片酯。具体来说,(甲基)丙烯酸烷酯单体可以是C4到C8(甲基)丙烯酸烷酯单体,由此粘合剂膜可以具有进一步改进的初始粘附性。
含环氧乙烷的单体可以包含含至少一个环氧乙烷基(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯单体。举例来说,含环氧乙烷的单体可以包含聚环氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯,如聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧乙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯,但不限于此。
含环氧丙烷的单体可以包含聚环氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯,如聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧丙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯,但不限于此。
含氨基的单体可以包含含氨基的(甲基)丙烯酸单体,如(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵,但不限于此。
含酰胺基的单体可以包含含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体,如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺以及2-羟乙基丙烯酰胺,但不限于此。
含烷氧基的单体可以包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯以及(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯,但不限于此。
含磷酸基的单体可以包含含磷酸基的丙烯酸单体,如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate (meth)acrylate)、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)以及三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate),但不限于此。
含磺酸基的单体可以包含含磺酸基的丙烯酸单体,如磺丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺乙基(甲基)丙烯酸钠以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠,但不限于此。
含苯基的单体可以包含含苯基的丙烯酸乙烯基单体,如(甲基)丙烯酸对叔丁基苯酯和(甲基)丙烯酸邻联苯酯,但不限于此。
含硅烷基的单体可以包含含硅烷基的乙烯基单体,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷以及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,但不限于此。
共聚单体可以60重量%到95重量%,例如70重量%到90重量%的量存在于单体混合物中。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的粘附性和可靠性。
在另一个实施例中,共聚单体的玻璃化转变温度(Tg)可以是-150℃到20℃。本文中,可以使用Discovery Q20量热计(TA仪器公司)测量例如各测量目标单体的均聚物的玻璃化转变温度。具体来说,将各单体的均聚物以20℃/分钟的速率加热到180℃,继而将所述均聚物缓慢地冷却到-180℃,并且接着以10℃/分钟的速率加热到100℃,从而获得吸热转变曲线的数据。确定吸热转变曲线的拐点为玻璃化转变温度。玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-20℃的共聚单体可以是(但不限于)任何共聚单体,只要所述共聚单体具有-150℃到-20℃的玻璃化转变温度(Tg)即可。具体来说,所述共聚单体可以是玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-30℃的单体,更尤其玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-40℃的单体。
在另一个实施例中,共聚单体可以包含(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的至少一种,所述共聚单体具有-150℃到-20℃的玻璃化转变温度(Tg)。
举例来说,所述共聚单体可以包含以下中的至少一种:(甲基)丙烯酸烷酯单体,包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二酯等;含环氧烷基的(甲基)丙烯酸酯单体,包含聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯等;含氨基的(甲基)丙烯酸酯单体,包含(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯等;含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体,包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等;以及含硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体,包含乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
在一个实施例中,单体混合物可以包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-20℃的单体。在这个实施例中,玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-20℃的单体可以60重量%到95重量%,例如70重量%到90重量%的量存在于单体混合物中。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的粘附性和可靠性。含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以5重量%到40重量%,例如10重量%到30重量%的量存在于单体混合物中。在这个范围内,粘合剂膜具有低浊度和优良的粘附性。
在一个实施例中,单体混合物可以更包含含羧基的单体。
含羧基的单体可以包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、顺丁烯二酸、反丁烯二酸以及顺丁烯二酸酐,但不限于此。
举例来说,含羧基的单体可以10重量%或小于10重量%,尤其3重量%或小于3重量%,更尤其1重量%或小于1重量%的量存在于单体混合物中。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的粘附性和可靠性。
纳米粒子
粘合剂组合物或粘合剂膜包含纳米粒子,其中所述粘合剂膜展现优良的低温和/或室温粘弹性并且由于其交联结构具有稳定的高温粘弹性。在一个实施例中,纳米粒子可以与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物形成化学键。
具体来说,虽然粘合剂组合物或粘合剂膜包含纳米粒子,但是粘合剂组合物或粘合剂膜由于下文所描述的特定平均纳米粒子大小和纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的特定折射率差值而具有优良的透明度。
纳米粒子的平均粒子直径可以是5纳米到400纳米,尤其10纳米到300纳米,更尤其10纳米到200纳米。在这个范围内,可以防止纳米粒子的聚集并且粘合剂膜展现优良的透明度。
纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值可以是0.05或小于0.05,并且可以在例如0到0.05,尤其0到0.03,更尤其0到0.02范围内。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的透明度。
纳米粒子可以是具有核心外壳结构的核心-外壳粒子,并且核心和外壳可以具有满足等式3的玻璃化转变温度:
[等式3]
Tg(c)<Tg(s)
(其中Tg(c)是核心的玻璃化转变温度(℃)并且Tg(s)是外壳的玻璃化转变温度(℃))。
在一个实施例中,核心的玻璃化转变温度(Tg)可以是-200℃到10℃,尤其-200℃到-5℃,更尤其-200℃到-20℃。在这个范围内,粘合剂膜可以实现低温(-20℃)下所需的储能模量并且展现优良的低温和/或室温粘弹性。
核心可以包含玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯或玻璃化转变温度(Tg)为-200℃到-40℃的聚硅氧烷中的至少一种。
举例来说,玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯可以包含聚(甲基)丙烯酸烷酯,如聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯以及聚甲基丙烯酸乙基己酯,但不限于此。具体来说,玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯可以包含聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙基己酯中的至少一种。
举例来说,玻璃化转变温度(Tg)为-200℃到-40℃的聚硅氧烷可以是有机硅氧烷(共)聚合物。有机硅氧烷(共)聚合物可以是非交联或交联的有机硅氧烷(共)聚合物。对于抗冲击性和着色特性,有机硅氧烷(共)聚合物可以是交联有机硅氧烷(共)聚合物。具体来说,交联有机硅氧烷(共)聚合物可以包含交联二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷以及其混合物。在有机硅氧烷(共)聚合物中,共聚合两种或多于两种有机硅氧烷,从而可以将纳米粒子调节到1.41到1.50的折射率。
有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态可以取决于在各种有机溶剂中的溶解程度确定。随着有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态增强,其溶解度变得更低。用于确定交联状态的溶剂可以包含丙酮、甲苯等。具体来说,有机硅氧烷(共)聚合物可以具有不溶解于丙酮或甲苯中的部分。有机硅氧烷共聚物可以包含30重量%或多于30重量%的在甲苯中的不溶物。
另外,有机硅氧烷(共)聚合物可以更包含丙烯酸烷酯交联聚合物。丙烯酸烷酯交联聚合物可以包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。举例来说,丙烯酸烷酯交联聚合物可以是具有低玻璃化转变温度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
外壳的玻璃化转变温度(Tg)可以是15℃到150℃,尤其35℃到150℃,更尤其50℃到140℃。在这个范围内,纳米粒子展现在(甲基)丙烯酸共聚物中的优良的分散性。
具体来说,外壳可以包含玻璃化转变温度(Tg)为15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯。举例来说,外壳可以包含聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate;PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯以及聚甲基丙烯酸环己酯中的至少一种,但不限于此。具体来说,外壳可以包含聚甲基丙烯酸甲酯。
在另一个实施例中,核心或外壳可以包含两个或大于两个层,并且纳米粒子的最外层可以包含玻璃化转变温度(Tg)为15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种。
以100重量份的单体混合物计,纳米粒子可以0.1重量份到20重量份,尤其0.1重量份到15重量份,更尤其0.1重量份到10重量份的量存在。在这个范围内,粘合剂膜可以在粘弹性、储存模量以及恢复率之间达成平衡。
在另一个实施例中,纳米粒子可以是核心-外壳粒子,并且纳米粒子的核心与外壳的重量比可以在1∶1到9∶1范围内。在这个范围内,粘合剂膜的粘弹性维持在宽温度范围内,并且粘合剂膜具有优良的恢复率。
在一个实施例中,粘合剂组合物可以更包含起始剂和交联剂中的至少一种。
起始剂
起始剂可以包含自由基光聚合起始剂和热聚合起始剂。起始剂可以是与经由部分聚合用于制备预聚物的起始剂相同或不同的起始剂。
光聚合起始剂可以是任何起始剂,只要所述起始剂可以在经由光照射固化期间,通过自由基可聚合化合物的衍生聚合获得第二交联结构即可。举例来说,光聚合起始剂可以包含安息香(benzoin)、羟基酮、氨基酮、氧化膦光起始剂等。具体来说,光聚合起始剂可以包含安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4′-双(二乙基)氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯甲基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物,但不限于此。这些光聚合起始剂可以单独使用或以其组合形式使用。
热聚合起始剂可以是(但不限于)任何起始剂,只要所述起始剂可以通过可聚合化合物的衍生聚合获得第二交联结构即可。举例来说,热聚合起始剂可以包含典型的起始剂,如偶氮化合物、过氧化物化合物以及氧化还原化合物。偶氮化合物的实例可以包含2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮双(异丁腈)、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双-2-羟甲基丙腈、2,2-甲基偶氮双(2-甲基丙酸二甲酯)以及2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈),但不限于此。过氧化物化合物的实例可以包含:无机过氧化物,如高氯酸钾、过硫酸铵以及过氧化氢;以及有机过氧化物,如二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化新癸酸四甲基丁酯、过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸丁酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二乙氧基己酯、过氧化二碳酸己酯、过氧化二碳酸二甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化特戊酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化特戊酸己酯、过氧化特戊酸丁酯、过氧化三甲基己酰、过氧化新癸酸二甲基羟丁酯、过氧化新癸酸戊酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸戊酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(十二烷酰)、过氧化苯甲酰以及过氧化二苯甲酰,但不限于此。氧化还原化合物的实例可以包含过氧化物化合物和还原剂的混合物,但不限于此。这些偶氮化合物、过氧化物化合物以及氧化还原化合物可以单独使用或以其组合形式使用。
以100重量份的单体混合物计,起始剂可以0.001重量份到5重量份,尤其0.003重量份到3重量份,更尤其0.1重量份到1重量份的量存在。在这个范围内,粘合剂组合物的固化可以完全进行,由于残余起始剂所致的粘合剂膜的透射率劣化可以得以防止,在苛刻条件下的气泡产生可以得以防止,并且粘合剂组合物可以具有优良的反应性。
交联剂
交联剂可以是多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可以包含:双官能丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、经己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、经环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、经新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟等;三官能丙烯酸酯,如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯等;四官能丙烯酸酯,如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等;五官能丙烯酸酯,如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等;六官能丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物),但不限于此。这些交联剂可以单独使用或以其组合形式使用。具体来说,交联剂可以是含有2到20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯以向粘合剂膜提供优良的耐久性。
以100重量份的单体混合物计,交联剂可以0.01重量份到5重量份,尤其0.03重量份到3重量份,更尤其0.1重量份到0.3重量份的量存在。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的粘附性和改进的可靠性。
在另一个实施例中,粘合剂组合物可以更包含硅烷偶合剂。
硅烷偶合剂
硅烷偶合剂可以包含硅氧烷和环氧基硅烷偶合剂,但不限于此。以100重量份的单体混合物计,硅烷偶合剂可以0.01重量份到5重量份,尤其0.01重量份到2重量份,更尤其0.01重量份到0.5重量份的量存在。在这个范围内,粘合剂膜展现改进的可靠性。
添加剂
粘合剂组合物可以更包含典型的添加剂,如固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填充剂、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、赋予粘附性的树脂、重整树脂(聚醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、调平剂、消泡剂、塑化剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料等)、处理剂、UV阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、凝结剂、润滑剂、溶剂等。
粘合剂组合物可以更包含不可固化的化合物。粘合剂组合物不包含溶剂并且在25℃下可以具有300厘泊到50,000厘泊的粘度。因为粘合剂组合物不包含溶剂,所以粘合剂组合物可以通过减少气泡产生来改进可靠性。在这个范围内,粘合剂组合物可以具有优良的可涂布性和厚度均匀性。
粘合剂膜
根据本发明的一个实施例,粘合剂膜可以由如上文所阐述的粘合剂组合物形成。粘合剂膜可以包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物,其由包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物聚合得到。
具体来说,粘合剂组合物可以通过将起始剂添加到单体混合物中以经由部分聚合制备包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物(预聚物)的糊浆,继而将纳米粒子、起始剂和/或交联剂引入到糊浆中来制备。或者,将起始剂添加到包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体(例如玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-20℃的共聚单体)以及纳米粒子的单体混合物,继而进行部分聚合,从而制备包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物(预聚物)的糊浆。随后,将起始剂和/或交联剂与糊浆混合,从而制备粘合剂组合物。
粘合剂膜可以通过涂布粘合剂组合物,继而UV固化来制造。
部分聚合的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量可以是500,000克/摩尔到3,000,000克/摩尔,尤其1,000,000克/摩尔到2,800,000克/摩尔。在这个范围内,粘合剂膜可以展现改进的耐久性。
在一个实施例中,将通过以下步骤制备的粘合剂组合物涂布到离型膜上,继而固化,从而制造粘合剂膜:将形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物、纳米粒子以及光聚合起始剂混合并且部分聚合,继而将额外光聚合起始剂和/或交联剂添加到聚合物中。固化可以通过使用低压灯,在不含氧气的条件下,在300纳米到400纳米的波长下以400毫焦/平方厘米到30,000毫焦/平方厘米的剂量进行照射来进行。粘合剂组合物的涂层厚度可以在10微米到2毫米,尤其20微米到1.5毫米范围内,但不限于此。
粘合剂膜可以用作光学透明粘合剂(Optical Clear Adhesive,OCA)膜,或可以形成于光学膜上并且因此用作粘合剂光学膜。光学膜的实例可以包含偏光板。偏光板包含偏光片和形成于偏光片上的保护膜,并且可以更包含硬涂层、抗反射层等。
粘合剂膜的厚度可以是10微米到2毫米,尤其50微米到1.5毫米。在这个范围内,所述粘合剂膜可以用于光学显示器。
厚度为100微米的粘合剂膜的浊度可以是3%或小于3%,尤其2%或小于2%,更尤其1%或小于1%,如在所述粘合剂膜经受200%拉伸之后所测量。在这个范围内,所述粘合剂膜当用于显示器时展现优良的透明度。
粘合剂膜的平均斜度可以是-5到0,尤其-3到0,更尤其-2到0,仍更尤其-1到0,如在描绘粘合剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内所测量,其中x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕)。在这个范围内,粘合剂膜展现宽温度范围内的粘弹性和优良的恢复率,并且可以用于柔性光学构件。
平均斜度是指描绘粘合剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内的平均斜度,x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕),并且通过等式2计算。
[等式2]
平均斜度=(Mo(80℃)-Mo(-20℃))/(80-(-20))
(其中Mo(80℃)为80℃下的储能模量,并且Mo(-20℃)为-20℃下的储能模量)。
因为粘合剂膜包含纳米粒子,所以粘合剂膜甚至在低温(-20℃)下是柔性的,可以维持适用于柔性装置的储能模量,在低温(-20℃)和/或室温(25℃)下展现优良的粘弹性,并且甚至在高温(80℃)下展现稳定的粘弹性。因为相比于仅包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的粘合剂膜来说,包含纳米粒子的粘合剂膜允许纳米粒子抑制基质之间的凝结,所以所述粘合剂膜展现对粘附体的优良的润湿性。另外,尽管粘合剂膜包含纳米粒子,但在具有特定平均粒子直径的纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间存在特定折射率差值,由此粘合剂膜可以具有优良的透明度。因此,因为粘合剂膜在宽温度范围内维持粘弹性,粘合剂膜展现优良的可折叠性并且可以用于柔性光学构件。
粘合剂膜在80℃下的储能模量可以是10千帕、20千帕、30千帕、40千帕、50千帕、60千帕、70千帕、80千帕、90千帕、100千帕、110千帕、120千帕、130千帕、140千帕、150千帕、160千帕、170千帕、180千帕、190千帕、200千帕、300千帕、400千帕、500千帕、600千帕、700千帕、800千帕、900千帕或1000千帕。另外,粘合剂膜在80℃下的储能模量可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个范围内。举例来说,粘合剂膜在80℃下的储能模量可以是10千帕到1,000千帕。在这个范围内,粘合剂膜展现甚至在高温下的粘弹性以及优良的恢复率,并且甚至在高温下频繁折叠时不会与粘附体分离,并且可以防止粘合剂膜溢出。具体来说,粘合剂膜在80℃下的储能模量可以是10千帕到150千帕,更尤其10千帕到100千帕。
粘合剂膜在25℃下的储能模量可以是10千帕到1,000千帕,尤其10千帕到500千帕,更尤其15千帕到150千帕。在这个范围内,粘合剂膜展现在室温下的粘弹性和优良的恢复率。
粘合剂膜在-20℃下的储能模量可以是10千帕到1,000千帕,尤其10千帕到500千帕,更尤其20千帕到200千帕。在这个范围内,因为粘合剂膜在低温下用于柔性装置时不会因其柔性而变白,所以对于光学材料来说可以使用粘合剂膜。
另外,粘合剂膜在80℃下的储能模量与在-20℃下的储能模量的比率可以在1∶1到1∶10,尤其1∶1到1∶8,更尤其1∶1到1∶6,仍更尤其1∶1到1∶5范围内。在这个范围内,粘合剂膜在宽温度范围(-20℃到80℃)内不遭受被粘物之间的粘附性的劣化,并且可以用于柔性光学构件。
为了改进粘合剂膜的剥离强度,涂有粘合剂组合物的表面可以事先经受表面处理,例如150毫焦/平方厘米或大于150毫焦/平方厘米下的电晕预处理。具体来说,当涂有粘合剂组合物的表面经受电晕预处理时,粘合剂膜在25℃和60℃下可以展现进一步改进的T剥离强度。举例来说,电晕预处理可以例如通过使用电晕处理装置(新等离子体有限公司(Now plasma Co.,Ltd.)),在电晕放电下,以78的剂量处理粘附体(例如PET膜)的表面两次来进行。
厚度为100微米的粘合剂膜的T剥离强度可以是400克力/英寸、450克力/英寸、500克力/英寸、550克力/英寸、600克力/英寸、650克力/英寸、700克力/英寸、750克力/英寸、800克力/英寸、850克力/英寸、900克力/英寸、950克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸、3000克力/英寸、3100克力/英寸、3200克力/英寸、3300克力/英寸、3400克力/英寸、3500克力/英寸、3600克力/英寸、3700克力/英寸、3800克力/英寸、3900克力/英寸或4000克力/英寸,如在室温(25℃)下针对经电晕处理的PET膜所测量。另外,厚度为100微米的粘合剂膜的T剥离强度可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个范围内,如在室温(25℃)下针对经电晕处理的PET膜所测量。举例来说,厚度为100微米的粘合剂膜的T剥离强度可以是400克力/英寸到4,000克力/英寸,尤其500克力/英寸到3,700克力/英寸,更尤其700克力/英寸到3,500克力/英寸,如在室温(25℃)下针对经电晕处理的PET膜所测量。在这个范围内,粘合剂膜在室温下展现优良的可靠性和粘附性。
厚度为100微米的粘合剂膜的T剥离强度可以是200克力/英寸、250克力/英寸、300克力/英寸、350克力/英寸、400克力/英寸、450克力/英寸、500克力/英寸、550克力/英寸、600克力/英寸、650克力/英寸、700克力/英寸、750克力/英寸、800克力/英寸、850克力/英寸、900克力/英寸、950克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸或3000克力/英寸,如在60℃下针对经电晕处理的PET膜所测量。另外,厚度为100微米的粘合剂膜的T剥离强度可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个范围内,如在60℃下针对经电晕处理的PET膜所测量。举例来说,厚度为100微米的粘合剂膜的T剥离强度可以是200克力/英寸到3,000克力/英寸,尤其500克力/英寸到2,000克力/英寸,更尤其500克力/英寸到1,500克力/英寸,如在60℃下针对经电晕处理的PET膜所测量。在这个范围内,粘合剂膜甚至在高温下具有弯曲形状时仍展现优良的粘附性和可靠性。
如下测量粘合剂膜的T剥离强度。通过如下制备样本:将大小为150毫米×约25毫米×约75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜的经电晕预处理的表面层压到大小为100毫米×约25毫米×约100微米(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜的两个表面。随后,使所述样本在3.5巴和50℃的条件下经受高压灭菌1,000秒并且接着固定到TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统有限公司)。在25℃或60℃下,保持PET膜的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动PET膜的另一侧,从而测量粘合剂膜相对于PET膜的T剥离强度。PET膜的电晕预处理可以例如通过使用电晕处理装置(新等离子体有限公司),在电晕放电下,以78的剂量处理PET膜两次(总剂量:156)来进行。
厚度为100微米的粘合剂膜的恢复率可以是30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%或98%,如通过等式1所计算。另外,厚度为100微米的粘合剂膜的恢复率可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个范围内,如等式1所表示。举例来说,厚度为100微米的粘合剂膜的恢复率可以是30%到98%,例如40%到95%,如等式1所表示。在这个范围内,粘合剂膜可以用于柔性光学显示器,并且甚至在频繁折叠时具有较长使用寿命。
[等式1]
恢复率(%)=(1-(Xf/X0))×100
(其中X0和Xf定义如下:当大小为50毫米×约20毫米(长度×宽度)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时,通过如下制备样本:经由粘合剂膜(长度×宽度:20毫米×约20毫米,厚度:75微米)将两个PET膜的末端以第一PET膜的第一末端/粘合剂膜/第二PET膜的第二末端的顺序彼此粘合。随后,将夹具分别固定到所述样本的PET膜的未粘合末端。随后,保持一侧的夹具固定,并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘合剂膜厚度(单位:微米)的1,000%(粘合剂膜的初始厚度(X0)的10倍)并且接着维持10秒。当通过以与拉动速率相同的速率(约300毫米/分钟)恢复粘合剂膜而向粘合剂膜施加0千帕的力时,粘合剂膜的增加的长度定义为Xf(单位:微米))。
另外,连接到显示器中的光学薄片的每一层的粘合剂膜可以具有不同恢复率。
在一个实施例中,厚度为100微米的粘合剂膜的恢复率可以是60%到98%,例如65%到95%。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的可靠性。
在另一个实施例中,厚度为100微米的粘合剂膜的恢复率可以是30%到60%,例如40%到70%。在这个范围内,粘合剂膜展现优良的柔性。
粘合剂膜(长度×宽度×厚度:13厘米×约3厘米×约100微米)的气泡产生区域可以是0%,如粘合剂膜在70℃和93%RH(Relative Humidity)下经受24小时老化后所测量。在这个范围内,粘合剂膜不会遭受甚至在高温和高湿度下与粘附体分离。
“气泡产生区域”是指经由以下程序测量的值(%):包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合剂膜(长度×宽度×厚度:13厘米×约3厘米×约100微米)朝向50微米厚的PET膜弯曲,使得粘合剂膜的长度减半,并且接着放置在间隙为1厘米的平行框架之间。随后,粘合剂膜在70℃和93%RH下经受24小时老化,继而使用Mac-View软件(贸腾有限公司)分析图像以测量气泡所占的区域与粘合剂膜的区域的比率,所述图像经由使用光学显微镜(EX-51,奥林巴斯有限公司,放大倍数:30倍)观测遭受气泡的粘合剂膜部分获得。
显示构件
本发明的另一个方面涉及一种显示构件。下文将参考附图详细描述根据本发明的实施例的包含粘合剂膜的显示构件。
显示构件可以包含光学膜和连接到光学膜的一个或两个表面的前述粘合剂膜。
图1是根据本发明的一个实施例的显示构件的截面视图。
参看图1,显示构件可以包含光学膜40和形成于光学膜40的一个表面上的粘合剂层或粘合剂膜。
在一个实施例中,显示构件可以包含光学膜40和形成于所述光学膜40的一个或两个表面上的粘合剂膜200。
粘合剂层可以由根据本发明的粘合剂组合物形成。具体来说,可以将通过以下步骤制备的粘合剂组合物涂布到光学膜40上,从而形成粘合剂层:将形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物、纳米粒子以及光聚合起始剂混合并且聚合,继而将额外光聚合起始剂添加到聚合物上。所述方法可以更包含干燥粘合剂层。
在另一个实施例中,显示构件可以包含根据本发明的光学膜40和粘合剂膜200,所述粘合剂膜形成于光学膜40的一个或两个表面上。
光学膜的实例可以包含触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、OLED装置阻挡层、塑料LCD衬底、含氧化铟锡(indium tin oxide;ITO)的膜、含氟化氧化锡(fluorinated tin oxide;FTO)的膜、含经铝掺杂的氧化锌(aluminum-doped zincoxide;AZO)的膜、含Ag纳米线的膜、含石墨烯的膜等。所述光学膜可以容易地由所属领域的技术人员制造。
举例来说,触摸面板可以经由粘合剂膜连接到窗口或光学膜,从而形成显示构件。或者,可以如所属领域中那样将粘合剂膜施加到典型的偏光板。具体来说,显示器可以包含电容式移动电话作为光学显示器。
在一个实施例中,显示构件可以是如下显示构件,其中第一粘合剂膜、触摸功能单元、第二粘合剂膜以及窗口膜依次堆叠在光学装置上。
光学装置可以包含OLED、LED或光源,并且第一或第二粘合剂膜可以是根据本发明的粘合剂膜。触摸功能单元可以是触摸面板,但不限于此。
另外,窗口膜可以由光学透明柔性树脂形成。举例来说,窗口膜可以包含基层和硬涂层。
基层可以由以下中的至少一种形成:聚酯树脂,如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯;聚碳酸酯树脂;聚酰亚胺树脂;聚苯乙烯树脂;以及聚(甲基)丙烯酸酯树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯。
硬涂层可以具有6H或高于6H的铅笔硬度并且可以专门由硅氧烷树脂形成。
在另一个实施例中,显示构件可以包含:液晶面板,其中偏光片堆叠在LCD单元的两个表面上;双面胶带(double-sided adhesive tape;DAT),其将功能膜(例如,抗反射膜)彼此粘结;以及触摸面板单元,其形成于功能膜上。触摸面板单元包含:第一粘合剂膜;堆叠在第一粘合剂膜上的第一透明电极膜;第二粘合剂膜;以及第二透明电极膜。电极和电极的涂饰层形成于第二透明电极膜上,并且第三粘合剂膜和窗口玻璃依次堆叠在涂饰层上。可以在层压时去除气隙。
下文中,将参考一些实例更详细地解释本发明。应理解,提供这些实例仅为了说明,并且不应以任何方式理解为限制本发明。
为清楚起见,将省略对所属领域的技术人员所清楚的细节的描述。
实例
(A)单体混合物
使用(a1)丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate;EHA)。
使用(a2)丙烯酸4-羟丁酯(4-hydroxybutyl acrylate;HBA)。
使用(a3)丙烯酸异冰片酯(Isobornyl acrylate;IBOA)。
(B)纳米粒子
使用(b1)纳米粒子,所述纳米粒子具有由聚丙烯酸丁酯(polybutyl acrylate;PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心外壳结构,并且具有核心与外壳的1.5∶1的重量比和230纳米的平均粒子直径(D50)以及1.48的折射率(NB)。
在室温下混合(b2)99.5克具有1.43的折射率和170纳米的平均粒子直径并且包含41重量%的甲苯不溶物的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷交联共聚物、127.2克丙烯酸正丁酯以及2.4克异氰脲酸三烯丙酯,继而制备硅酮混合物,其中1.4克十二烷基苯硫酸钠分散于760克去离子水中。将2.4克硫酸钾引入到液体混合物中同时将液体混合物维持在75℃下,从而进行聚合4小时。随后,将0.7克硫酸钾另外引入到液体混合物中,继而逐滴添加其中混合64.8克甲基丙烯酸甲酯和7.25克丙烯酸甲酯的溶液到液体混合物中持续15分钟。随后,使组分在75℃下反应4小时并且接着冷却到室温(反应转化率:97.4%)。在75℃下混合最终反应溶液与1.5%MgSO4水溶液,继而洗涤并且干燥,从而制备纳米粒子并且确认其存在。所制备的纳米粒子具有1.45的折射率(NB)、173纳米的平均粒子直径以及核心与外壳的2.36∶1的重量比。
使用(b3)纳米粒子,所述纳米粒子具有由聚二甲基硅氧烷(PDMS)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心外壳结构,并且具有核心与外壳的3∶1的重量比、265纳米的平均粒子直径以及1.39的折射率(NB)。
(C)起始剂
(c1)艳佳固(Irgacure)651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮,巴斯夫有限公司(BASFCo.,Ltd.))用作自由基光聚合起始剂。
(c2)艳佳固184(1-羟基环己基苯基酮,巴斯夫有限公司)用作自由基光聚合起始剂。
使用(D)交联剂:1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA,SK氰特有限公司(SK cytecCo..Ltd.))。
使用(E)偶合剂:3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(KBM-403,信越化学株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.))。
实例1
在玻璃容器中将2重量份(b1)纳米粒子和0.005重量份(c1)光聚合起始剂(艳佳固651)与100重量份的单体混合物充分混合,所述100重量份的单体混合物包含75重量%(a1)丙烯酸2-乙基己酯和25重量%(a2)丙烯酸4-羟丁酯。使用氮气体净化玻璃容器中的溶解氧,继而经由UV照射,使用低压灯(BL灯,三共株式会社(Samkyo Co.,Ltd.),50毫瓦/平方厘米,波长:350纳米)使混合物聚合,从而获得包括部分聚合含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物、纳米粒子以及未聚合单体混合物的糊浆。将0.35重量份额外光聚合起始剂(艳佳固184)(c2)和0.05重量份作为交联剂(D)的HDDA添加到糊浆中,从而制备粘合剂组合物。(粘度:3,000厘泊)
将所制备的粘合剂组合物涂布于聚酯膜(离型膜,聚对苯二甲酸乙二酯膜,厚度:50微米)上,从而形成100微米厚的粘合剂膜。用75微米厚的离型膜覆盖粘合剂膜的上侧,继而使用低压灯(BL灯,三共株式会社,50毫瓦/平方厘米,波长:350纳米),用光照射粘合剂膜的两个表面6分钟,从而获得粘合剂膜。粘合剂膜具有1.47的折射率和-42℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实例2到6和比较例1到2
除了将实例1中的组分中的每一个的量修改成如表1中所列的那样之外,以与实例1相同的方式制造透明粘合剂薄片。
关于如表1中列出的特性评估实例和比较例中制备的透明粘合剂薄片。结果在表1中示出。
特性的评估
(1)玻璃化转变温度(Tg,℃):由实例和比较例的粘合剂膜中的每一个制备15毫克(在6毫米A1盘上)样本。在氮气氛围(50毫升/分钟)中,以20℃/分钟的加热速率将样本加热到180℃,继而冷却到-100℃(第一加热条件(第1轮))。随后,在以10℃/分钟的加热速率将样本加热到100℃时,测量样本的玻璃化转变温度(Tg)。
(2)储能模量:使用动态粘弹性仪器ARES(MCR-501,安东帕有限公司(Anton PaarCo.,Ltd.),在自动应变条件下,在1%的应变下,以1弧度/秒的剪切速率测量粘弹性。在去除离型膜之后,将制造的粘合剂薄片堆叠到500微米的厚度。随后,使用直径8毫米的打孔机对堆叠体进行打孔,从而制备样本。在-60℃到90℃的温度下,在5℃/分钟的加热速率下,测量样本的储能模量,并且记录在-20℃、25℃和80℃中的每一个下的储能模量。
(3)平均斜度:当在图中绘制粘合剂膜的温度相关储能模量分布,其中x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕)时,通过等式2计算在-20℃到80℃范围内的平均斜度:
[等式2]
平均斜度=(Mo(80℃)-Mo(-20℃))/(80-(-20))
(其中Mo(80℃)为80℃下的储能模量,并且Mo(-20℃)为-20℃下的储能模量)。
(4)T剥离强度:使用电晕处理装置,在电晕放电下在78的剂量下,使大小为150毫米×25毫米×75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜经受电晕处理两次(总剂量:156)。从实例和比较例的粘合剂薄片中的每一个获得大小为100毫米×25毫米×100微米(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜样品。将PET膜310的经电晕处理的表面层压到粘合剂膜300样品的两个表面,从而制备如图2(a)中所示的样本。在3.5巴的压力下在50℃下,使样本经受高压灭菌1,000秒,并且将其固定到TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统有限公司)。参看图2(b),保持PET膜310的一侧固定并且使用TA.XT-Plus质构分析仪,在25℃下以50毫米/分钟的速率拉动PET膜310的另一侧,从而测量在25℃下的T剥离强度(参见图2(b))。
另外,保持PET膜310的一侧固定并且使用TA.XT_Plus质构分析仪,在60℃下以50毫米/分钟的速率拉动PET膜310的另一侧,从而测量60℃下的T剥离强度。
(5)浊度:使用浊度计(NDH 5000,日本电色株式会社(Nippon Denshoku Co.,Ltd.))。根据美国测试与测量学会(American Society for Testing and Measurement;ASTM)D1003-95(透明塑料的浊度和光透射比的标准测试),测量厚度为100微米的样本的浊度。
(6)在200%拉伸之后的浊度:将所制造的粘合剂膜的样品(13厘米×3厘米,厚度:100微米)的两个末端固定到水平拉伸测试器的两侧,继而从样品的两个表面去除离型膜。在样品在纵向方向上经受200%拉伸之后,将玻璃板放置在样品的下侧面上,并且将离型膜放置在样品的上侧面上,继而经由2千克滚轴使样品粘结到玻璃板上,从而制备拉伸样本。随后,从上侧面去除离型膜,继而以与如上文所描述相同的方式测量浊度。
(7)恢复率:经由以下程序测量恢复率。当每一大小为50毫米×20毫米(长度×宽度)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜310(厚度:75微米)的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时,如下制备样本:经由大小为20毫米×20毫米(长度×宽度)的粘合剂膜300将两个PET膜310的末端以第一PET膜310的第一末端/粘合剂膜300/第二PET膜310的第二末端的顺序彼此粘合,并且每一PET膜310与粘合剂膜300之间的接触面积(粘合剂膜粘合部分302)为20毫米×20毫米(长度×宽度)(参见图3(a)和3(b))。参看图3(a),在室温(25℃)下,将夹具分别固定到样本的PET膜310的未粘结末端(夹具固定部分312)。随后,保持一侧的夹具固定,并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘合剂膜300厚度(单位:微米)的1,000%(粘合剂膜的初始厚度(X0)的10倍)并且接着维持10秒。随后,当粘合剂膜300的增加的长度定义为Xf(单位:微米)时,当通过以与拉动速率相同的速率(300毫米/分钟)恢复粘合剂膜300来向粘合剂膜300施加0千帕的力时,通过等式1计算恢复率(%):
[等式1]
恢复率(%)=(1-(Xf/X0))×100。
(8)气泡产生区域(%):包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合剂膜(长度×宽度×厚度:13厘米×3厘米×100微米)朝向50微米厚的PET膜弯曲,使得粘合剂膜的长度减半,并且接着放置在间隙为1厘米的平行框架之间。随后,使粘合剂膜在70℃和93%RH的条件下经受老化24小时,继而使用Mac-View软件(贸腾有限公司)分析经由光学显微镜(EX-51,奥林巴斯有限公司)获得的图像,从而计算被气泡占据的区域与粘合剂膜的区域的比率。
(9)折射率:使用多波长阿贝折射计(multi-wavelength Abbe refractometer)(DR-M2,爱宕株式会社(ATAGO Co.,Ltd.))测量折射率。
表1
(在表1中,NA是含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的折射率;NB是纳米粒子的折射率;|NA-NB|是纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值;并且粘合剂膜的Tg是固化后粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg))。
如表1中所示,可见,实例1到6的粘合剂膜甚至在苛刻条件下也未遭受气泡产生,并且因此可以在宽温度范围内维持粘弹性,展现在恢复率、粘附性以及可靠性方面的优良的特性,并且具有较低浊度(透明度)。
另一个方面,比较例1到2的粘合剂膜展现在透明度、浊度等方面不令人满意的特性。
尽管已参考一些实施例描述本发明,但应理解,前述实施例仅为说明而提供并且不应以任何方式理解为限制本发明,并且所属领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出各种修改、变化、改变以及等效实施例。
实例实施例已在本文中揭示,并且尽管采用特定术语,但这些术语只是在一般性和描述性意义上使用并解释,而非出于限制的目的。在一些情况下,如对于所属领域的一般技术人员将显而易见的是(截至本申请案提交时),除非另有具体说明,否则关于特定实施例所描述的特点、特征和/或要素可以单独使用或与关于其它实施例所述的特点、特征和/或要素组合使用。因此,所属领域的技术人员应理解,在不脱离如以上权利要求书阐述的本发明的精神和范围的情况下可以对形式和细节作出各种改变。

Claims (21)

1.一种粘合剂膜,由粘合剂组合物形成,包括:
单体混合物,包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体;以及
纳米粒子,
其中所述粘合剂膜的玻璃化转变温度为-20℃或小于-20℃,折射率为1.40到1.55,以及在所述粘合剂膜的厚度为100微米下,浊度为3%或小于3%,
其中所述共聚单体具有-150℃到-20℃的玻璃化转变温度。
2.根据权利要求1所述的粘合剂膜,包括:由所述单体混合物聚合而成的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。
3.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯的玻璃化转变温度为-80℃到-20℃。
4.根据权利要求2所述的粘合剂膜,其中所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物由包括5重量%到40重量%所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及60重量%到95重量%所述共聚单体的所述单体混合物聚合而成。
5.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述纳米粒子的平均粒子直径为5纳米到400纳米。
6.根据权利要求2所述的粘合剂膜,其中所述纳米粒子与所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值为0.05或小于0.05。
7.根据权利要求2所述的粘合剂膜,其中以100重量份的所述单体混合物计,所述纳米粒子以0.1重量份到20重量份的量存在。
8.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述纳米粒子是核心-外壳粒子。
9.根据权利要求8所述的粘合剂膜,其中所述核心包括聚(甲基)丙烯酸烷酯以及聚硅氧烷中的至少一种,以及所述外壳包括聚(甲基)丙烯酸烷酯。
10.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂组合物更包括起始剂以及交联剂中的至少一种。
11.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中厚度为100微米的所述粘合剂膜的浊度是3%或小于3%,在所述粘合剂膜经受200%拉伸后所测量。
12.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中厚度为100微米的所述粘合剂膜的浊度是1%或小于1%,在所述粘合剂膜经受200%拉伸后所测量。
13.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂膜的平均斜度为-5到0,在描绘所述粘合剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内所测量,其中x轴表示温度以及y轴表示储能模量。
14.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂膜在80℃下的储能模量是10千帕到200千帕。
15.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂膜的T剥离强度是400克力/英寸到4,000克力/英寸,在25℃下针对经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
16.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂膜的T剥离强度是200克力/英寸到3,000克力/英寸,在60℃下针对经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
17.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中厚度为100微米的所述粘合剂膜的恢复率是30%到98%,以等式1所计算:
[等式1]
恢复率(%)=(1-(Xf/X0))×100
其中X0以及Xf定义为:当大小是长度50毫米×宽度20毫米且厚度是75微米的第一聚对苯二甲酸乙二酯膜与第二聚对苯二甲酸乙二酯膜中的每一个的两个末端分别定义为第一末端以及第二末端时,通过经由大小是长度20毫米×宽度20毫米的粘合剂膜,按所述第一聚对苯二甲酸乙二酯膜的所述第一末端/大小为长度20毫米×宽度20毫米的所述粘合剂膜/所述第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的所述第二末端的顺序,将所述第一聚对苯二甲酸乙二酯膜与所述第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的末端彼此粘结而制备样本;将夹具分别固定到所述样本的所述第一聚对苯二甲酸乙二酯膜与所述第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的未粘结末端;保持一侧的所述夹具固定,以及以300毫米/分钟的拉动速率将另一侧的所述夹具拉到长度为所述粘合剂膜厚度的1,000%以及接着维持10秒,其中所述粘合剂膜的厚度的1,000%的长度为所述粘合剂膜的厚度的10倍的长度,且X0为所述粘合剂膜的初始厚度,当通过以与所述拉动速率相同的300毫米/分钟速率恢复所述粘合剂膜而向所述粘合剂膜施加0千帕的力时,所述粘合剂膜的增加的长度定义为Xf
18.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂膜具有0%的气泡产生区域,当包括堆叠在所述粘合剂膜的一个表面上的50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜以及堆叠在所述粘合剂膜的另一个表面上的100微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜的大小为长度13厘米×宽度3厘米×厚度100微米所述粘合剂膜朝向所述50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜弯曲,使得所述粘合剂膜的长度减半,继而将所述粘合剂膜放置在间隙为1厘米的平行框架之间,以及接着在70℃以及93%RH的条件下经受老化24小时后所测量。
19.根据权利要求1所述的粘合剂膜,其中所述粘合剂膜的厚度为10微米到2毫米。
20.一种显示构件,包括:
光学膜;以及
根据权利要求1到19中任一权利要求所述的粘合剂膜,所述粘合剂膜连接到所述光学膜的一个或两个表面。
21.根据权利要求20所述的显示构件,其中所述光学膜包括触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、OLED装置阻挡层、塑料LCD衬底、氧化铟锡、氟化氧化锡、经铝掺杂的氧化锌、含碳纳米管的膜、含Ag纳米线的膜或含石墨烯的膜。
CN201510968865.1A 2014-12-23 2015-12-22 粘合剂膜和包含其的显示构件 Active CN105713537B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20140187620 2014-12-23
KR10-2014-0187620 2014-12-23
KR10-2015-0178698 2015-12-14
KR1020150178698A KR101712750B1 (ko) 2014-12-23 2015-12-14 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105713537A CN105713537A (zh) 2016-06-29
CN105713537B true CN105713537B (zh) 2018-02-13

Family

ID=56128699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510968865.1A Active CN105713537B (zh) 2014-12-23 2015-12-22 粘合剂膜和包含其的显示构件

Country Status (2)

Country Link
US (1) US11492516B2 (zh)
CN (1) CN105713537B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101814249B1 (ko) * 2015-07-16 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6697359B2 (ja) * 2016-09-16 2020-05-20 リンテック株式会社 フレキシブルディスプレイ用粘着剤、粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイ
KR101855041B1 (ko) * 2017-04-28 2018-06-14 동우 화인켐 주식회사 광학투명점착시트, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 평판표시장치
CN107142034A (zh) * 2017-05-09 2017-09-08 北京化工大学 一种包含物理剥离石墨烯的导热压敏胶及制备方法
KR102084113B1 (ko) 2017-05-22 2020-03-04 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101937566B1 (ko) * 2017-05-24 2019-01-10 동우 화인켐 주식회사 광학투명점착시트, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 표시장치
WO2019117594A1 (ko) * 2017-12-11 2019-06-20 주식회사 엘지화학 폴더블 디스플레이용 점착제 조성물 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이
CN108130024A (zh) * 2017-12-12 2018-06-08 厦门力嘉诚防水工程有限公司 一种石墨烯粘贴防水卷材胶粉
KR102527459B1 (ko) * 2020-05-29 2023-04-28 삼성에스디아이 주식회사 점착성 보호 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN112162653B (zh) * 2020-09-23 2024-01-26 京东方科技集团股份有限公司 显示装置、盖板及光学胶
KR20220097052A (ko) * 2020-12-31 2022-07-07 엘지디스플레이 주식회사 접착 부재 및 이를 포함하는 표시 장치

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006301572A (ja) 2004-11-30 2006-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
JP4750410B2 (ja) 2004-12-17 2011-08-17 三菱樹脂株式会社 光学部材貼合用粘着シート
US8664326B2 (en) * 2005-11-24 2014-03-04 Lg Chem, Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition
KR101543807B1 (ko) * 2006-12-19 2015-08-11 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 (메트)아크릴레이트 중의 코어 쉘 고무의 분산액을 함유하는 시아노아크릴레이트 조성물
KR20100002638A (ko) 2008-06-30 2010-01-07 동우 화인켐 주식회사 광학필름용 점착제 조성물, 이를 이용한 광학필름 및액정표시장치
GB201006427D0 (en) 2010-02-26 2010-06-02 Scott Bader Co Methacrylate-based adhesive compositions
JP6001241B2 (ja) 2010-05-18 2016-10-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5968587B2 (ja) * 2010-10-21 2016-08-10 日東電工株式会社 光学用粘着シート、光学フィルムおよび表示装置
KR101355857B1 (ko) 2011-12-16 2014-01-27 제일모직주식회사 이방 전도성 필름용 조성물, 이로부터 제조된 이방 전도성 필름 및 반도체 장치
KR101640631B1 (ko) 2012-12-12 2016-07-18 제일모직주식회사 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
KR101566061B1 (ko) 2012-12-27 2015-11-04 제일모직주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
JP6097589B2 (ja) 2013-02-13 2017-03-15 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP6126500B2 (ja) * 2013-08-30 2017-05-10 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用キャリアフィルム及び積層体
US11535775B2 (en) * 2014-12-23 2022-12-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
KR102024256B1 (ko) * 2016-09-23 2019-11-04 주식회사 엘지화학 점착 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CN105713537A (zh) 2016-06-29
US20160177147A1 (en) 2016-06-23
US11492516B2 (en) 2022-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105713537B (zh) 粘合剂膜和包含其的显示构件
TWI580749B (zh) 接著劑組成物、由其製作的接著膜以及含有其的顯示器構件
CN105567137B (zh) 粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件
TWI622631B (zh) 黏合劑膜和包括黏合劑膜的顯示部件
TWI589663B (zh) 黏合膜和包含其的顯示構件
CN105713538B (zh) 粘合膜和包含其的显示构件
KR101659239B1 (ko) 플렉시블 디스플레이 장치
CN105567109A (zh) 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件
TWI593772B (zh) 黏合劑膜以及包含黏合劑膜的顯示部件
TWI681027B (zh) 黏著膜、包含其的光學構件、包含其的窗膜和包含其的光學顯示器
US20230048574A1 (en) Optical display comprising an adhesive film
KR101648313B1 (ko) 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101962999B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102063208B1 (ko) 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
CN111019566B (zh) 粘着膜、包含其的光学构件以及包含其的光学显示器
KR101908182B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101845137B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant