TWI622631B - 黏合劑膜和包括黏合劑膜的顯示部件 - Google Patents

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Abstract

公開了一種黏合劑膜和包含所述黏合劑膜的顯示部件。所述黏合劑膜由包含以下各項的黏合劑組成物形成：包含含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物的共聚物；和奈米顆粒。所述黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米到100微米，凝膠分率是50%到75%。

Description

黏合劑膜和包括黏合劑膜的顯示部件
本發明涉及一種黏合劑膜和包含所述黏合劑膜的顯示部件。
近來，光學顯示器，例如液晶顯示器和有機發光二極體顯示器被玻璃基底或高硬度膜所取代。為此目的，在本領域中正在開發能夠被折疊並展開的可撓性顯示器。由於這樣的可撓性顯示器採用薄膜作為基底，因此顯示器不僅輕薄，而且還顯示出很高的耐衝擊性。另外，可撓性顯示器能夠被折疊並展開，因此能夠被製造成各種形狀。
可撓性顯示器具有堆疊結構，其中窗膜堆疊在顯示器部件上。光學透明的黏合劑（optically clear adhesive，OCA）膜插在顯示部件和窗膜之間。
近來，隨著在惡劣環境中使用、存儲和/或製造光學顯示器以及對可撓性光學顯示器日益增大的興趣等，用於可撓性顯示器的黏合劑膜要求具有各種性質。特別是，對於可撓性顯示器的應用，需要即使在多個折疊迴圈後表現出良好的可靠性的同時能夠在較寬的溫度範圍內維持粘彈性的OCA膜。
背景技術的一個實例公開在日本專利公開號2007-176542A中。
根據本發明的一個態樣，黏合劑膜由包含以下各項的黏合劑組成物形成：包含含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物的共聚物；和奈米顆粒，其中所述黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米到100微米，凝膠分率是50%到75%。
根據本發明的另一個態樣，黏合劑膜由包含以下各項的黏合劑組成物形成：包含含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物的共聚物；和奈米顆粒，其中所述黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米到100微米，在-20℃下具有的存儲模量是30千帕到100千帕。
根據本發明的另一個態樣，所述含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯在所述單體混合物中以10重量%到40重量%的量存在。
根據本發明的另一個態樣，所述奈米顆粒的平均粒徑是10奈米到400奈米。
根據本發明的另一個態樣，所述奈米顆粒相對於100重量份的所述單體混合物以0.1重量份到10重量份的量存在。
根據本發明的另一個態樣，所述奈米顆粒與所述共聚物形成化學鍵。
根據本發明的另一個態樣，所述奈米顆粒具有核-殼結構，所述核和所述殼各自具有滿足方程式1的玻璃化轉變溫度： [方程式1] Tg（c）＜ Tg（s） 其中Tg（c）是所述核的玻璃化轉變溫度，Tg（s）是所述殼的玻璃化轉變溫度。
根據本發明的另一個態樣，所述核和所述殼以重量比1:1到9:1存在。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑組成物不含溶劑。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在-20℃下具有的存儲模量是30千帕到100千帕。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜的凝膠分率是50%到75%。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在25℃下具有的潛變是60微米到350微米。
根據本發明的另一個態樣，述黏合劑膜在25℃下相對於電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剝離強度是400克力/英寸到4,000克力/英寸。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在60℃下相對於電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剝離強度是200克力/英寸到3,000克力/英寸。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在25℃下具有的存儲模量是10千帕到100千帕。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在80℃下具有的存儲模量是10千帕到100千帕。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在-20℃下的存儲模量和在25℃下的存儲模量的比率是1:1到4:1。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在-20℃下的存儲模量和在80℃下的存儲模量之間的差值是55千帕或小於55千帕。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜的玻璃化轉變溫度是-35℃到-60℃。
根據本發明的另一個態樣，所述黏合劑膜在厚度為100微米時具有的濁度是5%或小於5%。
根據本發明的又一個態樣，一種顯示部件包含光學膜和附著到所述光學膜的一個表面或兩個表面的黏合劑膜。
正如本文中使用的，術語「(甲基)丙烯酸酯」可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
正如本文中使用的，術語「共聚物」可以包含低聚物、聚合物和樹脂。
正如本文中使用的，術語「共聚單體」指的是能夠與含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯聚合的單體，並且可以是任何單體，只要所述單體能夠與含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯聚合即可。
正如本文中使用的，術語「可折疊性」指的是允許黏合劑膜反復折疊並展開的性質，良好的可折疊性意味著即使在黏合劑膜的100,000個折疊和展開的迴圈（1個迴圈指的是將黏合劑膜對折一次並展開黏合劑膜的操作）後也不會失效。
正如本文中使用的，術語「潛變」意味著如下列方法測量的推進距離：玻璃基底（30毫米× 50毫米）和PET膜（聚對苯二甲酸乙二醇酯，15毫米× 50毫米）經由插在二者之間的黏合劑膜而相互連接，以使得黏合劑膜的一側位於PET膜的一端，黏合劑膜的另一側位於玻璃基底的30毫米邊緣的中間，由此製備樣品。然後，使樣品的一端固定於TA（TA.XT Plus質構儀（穩定微系統有限公司（Stable Micro System Co., Ltd.）），樣品被500克力的力以0.01毫米/分鐘拉動1,000秒。
正如本文中使用的，術語「相對於電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯（polyethylene terephthalate，PET）膜的T-剝離強度」意味著由i）到v）的程式測量的值： i）將黏合劑組成物塗布在聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）離型膜上，隨後以2,000毫焦/釐米2 的劑量進行UV照射，由此製造由黏合劑膜和PET膜構成的100微米厚的黏合劑片材； ii）製備PET膜，尺寸為150毫米× 25毫米× 75微米（長度×寬度×厚度），並使用電暈處理裝置在78的劑量的電暈放電下經歷兩次電暈處理（總劑量：156）； iii）由黏合劑片材獲得尺寸為100毫米× 25毫米× 100微米（長度×寬度×厚度）的黏合劑膜30樣品，隨後將電暈處理的PET膜20的表面層壓至黏合劑膜30樣品的兩個表面，由此製備試樣，如圖2（a）中所示； iv）試樣在3.5巴和50℃的條件下經歷高壓滅菌1,000秒，並固定於TA.XT_Plus質構儀（穩定微系統有限公司（Stable Micro System Co., Ltd.））；以及 v）在TA.XT_Plus質構儀中，PET膜20的一側保持固定，PET膜20的另一側以50毫米/分鐘的速率被拉動，從而測量T-剝離強度（參考圖2（b））。
正如本文中使用的，術語「奈米顆粒的平均粒徑」指的是奈米顆粒的z-平均粒徑，如使用Zetasizer nano-ZS（馬爾文有限公司（Malvern Co., Ltd.））在水基溶劑或有機溶劑中所測量。
正如本文中使用的，術語「核-殼結構」意味著典型的核-殼結構。另外，核和殼中的每一個可由單層或多層構成，術語「最外層」指的是在幾層中的最外層。
根據本發明的一個態樣，黏合劑膜由包含以下各項的黏合劑組成物形成：包含含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物的共聚物；和奈米顆粒。
下面將詳細描述根據本發明的黏合劑組成物。
單體混合物的共聚物是包含含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物的共聚物。
含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一個羥基基團的含有C1 到C20 烷基基團的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一個羥基基團的含有C5 到C20 環烷基基團的(甲基)丙烯酸酯、或具有至少一個羥基基團的含有C6 到C20 芳基基團的(甲基)丙烯酸酯。
例如，含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯可包含(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯和(甲基)丙烯酸6-羥基己酯中的至少一種，並不限於此。特別是，含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯可以是具有羥基基團的含有C1 到C5 烷基基團的(甲基)丙烯酸單體，由此黏合劑組成物可具有進一步改進的黏合。
含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物中可以以10重量%（wt%）到40重量%，具體地13重量%到30重量%，更具體地15重量%到25重量%的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜就黏合、可折疊性和可靠性而言展示出良好的性質。
共聚單體是能夠與含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯反應的單體，並且可以是任何單體而不受限制，只要單體能夠與含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯反應即可。
共聚單體可包含烷基(甲基)丙烯酸酯單體、含有氧化乙烯的單體、含有氧化丙烯的單體、含有氨基的單體、含有醯胺基團的單體、含有烷氧基基團的單體、含有磷酸基團的單體、含有磺酸基團的單體、含有苯基基團的單體和含有矽烷基團的單體中的至少一種，並不限於此。
烷基(甲基)丙烯酸酯單體可包含未被取代的C1 到C20 直鏈或分支鏈烷基(甲基)丙烯酸酯。例如，烷基(甲基)丙烯酸酯單體可包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一種。優選地，C4 到C8 烷基丙烯酸單體用作烷基(甲基)丙烯酸酯單體，由此進一步改進黏合劑組成物的初期黏合強度。
含有氧化乙烯的單體可包含至少一個含有氧化乙烯基團（-CH2 CH2 O-）的(甲基)丙烯酸酯單體。例如，含有氧化乙烯的單體可包含聚氧化乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如，聚氧化乙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單異丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化乙烯單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，並不限於此。
含有氧化丙烯的單體可包含聚氧化丙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如，聚氧化丙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單異丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化丙烯單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，並不限於此。
含有氨基基團的單體可包含含有氨基基團的(甲基)丙烯酸單體，例如，單甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、單乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、單甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、單乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯醯氧基三甲基氯化銨(甲基)丙烯酸酯，並不限於此。
含有醯胺基團的單體可包含含有醯胺基團的(甲基)丙烯酸單體，例如，(甲基)丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-亞甲基二(甲基)丙烯醯胺和2-羥基乙基丙烯醯胺，並不限於此。
含有烷氧基基團的單體可包含-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基己基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、3-乙氧基戊基(甲基)丙烯酸酯和3-丁氧基己基(甲基)丙烯酸酯，並不限於此。
含有磷酸基團的單體可包含含有磷酸基團的丙烯酸單體，例如，2-甲基丙烯醯氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯、三丙烯醯氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯和三丙烯醯氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯，並不限於此。
含有磺酸基團的單體可包含含有磺酸基團的丙烯酸單體，例如，磺基丙基(甲基)丙烯酸鈉、2-磺基乙基(甲基)丙烯酸鈉和2-丙烯氨基丙烷磺酸鈉，並不限於此。
含有苯基基團的單體可包含含有苯基基團的丙烯酸乙烯基單體，例如，對叔丁基苯基(甲基)丙烯酸酯和鄰聯苯基(甲基)丙烯酸酯，並不限於此。
含有矽烷基團的單體可包含含有矽烷基團的乙烯基單體，例如2-乙醯乙酸乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)矽烷、乙烯基三乙醯基矽烷和甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷，並不限於此。
共聚單體在單體混合物中可以以60重量%到90重量%，具體地70重量%到87重量%，更具體地75重量%到85重量%的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜就黏合、可折疊性和可靠性而言展示出良好的性質。
共聚單體的玻璃化轉變溫度（Tg）為例如-150℃到0℃。此處，使用DSC Q20（TA儀器公司（TA Instrument Inc.））例如測量各測量目標單體的均聚物的玻璃化轉變溫度。具體地，各單體的均聚物以10℃/分鐘的速率加熱至100℃，在100℃維持5分鐘，以10℃/分鐘的速率緩慢冷卻至-180℃，在-180℃維持10分鐘。然後，各單體的均聚物以10℃/分鐘的速率由-180℃加熱至160℃，由此獲得吸熱轉變曲線的資料。吸熱轉變曲線的拐點被確定為玻璃化轉變溫度。玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到0℃的共聚單體可以是任何共聚單體而沒有限制，只要共聚單體的玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到0℃即可。具體地，共聚單體可以是玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到-20℃的共聚單體，更具體地玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到-40℃的共聚單體。
在另一個實施例中，共聚單體可包含玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到0℃的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、含有氧化乙烯的單體、含有氧化丙烯的單體、含有氨基的單體、含有醯胺基團的單體、含有烷氧基基團的單體、含有磷酸基團的單體、含有磺酸基團的單體、含有苯基基團的單體和含有矽烷基團的單體中的至少一種。
共聚單體的實例可包含下列單體中的至少一種：烷基(甲基)丙烯酸酯單體，包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯，等等；含有烯化氧的(甲基)丙烯酸酯單體，包含聚氧化乙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯，等等；含有氨基基團的(甲基)丙烯酸酯單體，包含單甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、單乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、單甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、單乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯，等等；含有烷氧基基團的(甲基)丙烯酸酯單體，包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯，等等；以及含有矽烷基團的(甲基)丙烯酸酯單體，包含2-乙醯乙酸乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷，等等。
在另一個實施例中，單體混合物的共聚物可以是包含含有羥基的(甲基)丙烯酸酯和玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到0℃的共聚單體的單體混合物的共聚物。在這個實施例中，玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到0℃的共聚單體在單體混合物中可以以60重量%到90重量%，例如，70重量%到90重量%的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜顯示出良好的黏合和可靠性。含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物中可以以10重量%到40重量%，例如，10重量%到30重量%的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜具有較低的濁度和良好的黏合。
在另一個實施例中，單體混合物可另外包含含有羧基的單體。
含有羧基的單體可包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧基丁酯、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸和馬來酸酐，並不限於此。
含有羧基的單體在單體混合物中可以以5重量%或小於5重量%，具體地3重量%或小於3重量%，例如，1重量%或小於1重量%的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜顯示出良好的黏合和可靠性。
黏合劑組成物包含奈米顆粒。由根據本發明的黏合劑組成物形成的黏合劑膜顯示出良好的低溫和/或室溫粘彈性，由此確保良好的可折疊性。另外，包含奈米顆粒的黏合劑組成物由於其交聯結構所致而顯示出穩定的高溫粘彈性。在一些實施例中，奈米顆粒與共聚物形成化學鍵。
雖然黏合劑組成物包含奈米顆粒，不過奈米顆粒具有特定的平均粒徑，且奈米顆粒和共聚物的折射率之間存在特定的差異，由此確保良好的透明度。
奈米顆粒的平均粒徑可以為5奈米到400奈米，具體地10奈米到300奈米，更具體地10奈米到250奈米。在這個範圍內，防止了奈米顆粒的凝聚，黏合劑膜顯示出良好的透明度。
奈米顆粒和共聚物的折射率之間的差異可以為0.03或小於0.03，例如，0到0.03，具體地0到0.02。在這個範圍內，黏合劑膜顯示出良好的透明度。
奈米顆粒可具有核-殼結構，並且核和殼可具有滿足方程式1的玻璃化轉變溫度： [方程式1] Tg（c）＜ Tg（s） 其中Tg（c）是核的玻璃化轉變溫度（℃），Tg（s）是殼的玻璃化轉變溫度（℃）。
核的玻璃化轉變溫度（Tg）可以為-200℃到10℃，具體地-200℃到-5℃，更具體地-200℃到-20℃。在這個範圍內，黏合劑膜能夠實現在低溫（-20℃）下所要求的存儲模量，並顯示出良好的低溫和/或室溫粘彈性。
核可包含玻璃化轉變溫度為-150℃到10℃的聚烷基(甲基)丙烯酸酯和玻璃化轉變溫度為-200℃到-40℃的聚矽氧烷中的至少一種。
玻璃化轉變溫度為-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷基酯的實例可包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸異丙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯和聚甲基丙烯酸乙基己酯中的至少一種，並不限於此。具體地，核可包含聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙基己酯中的至少一種。
玻璃化轉變溫度（Tg）為-200℃到-40℃的聚矽氧烷可以是有機矽氧烷(共)聚物。有機矽氧烷(共)聚物可以是非交聯的有機矽氧烷(共)聚物或交聯的有機矽氧烷(共)聚物。交聯的有機矽氧烷(共)聚物可用於確保耐衝擊性和可著色性。具體地，交聯的有機矽氧烷(共)聚物可包含交聯的二甲基矽氧烷、甲基苯基矽氧烷、二苯基矽氧烷及其混合物。採用兩種或更多種有機矽氧烷的共聚物，奈米顆粒的折射率可以在1.41到1.50的範圍內。
有機矽氧烷(共)聚物的交聯狀態可基於在各種有機溶劑中的溶解程度而確定。隨著有機矽氧烷(共)聚物的交聯程度的加劇，有機矽氧烷(共)聚物的溶解程度降低。用於確定交聯狀態的溶劑可包含丙酮、甲苯，等等。具體地，有機矽氧烷(共)聚物可具有不溶解在丙酮或甲苯中的部分。有機矽氧烷共聚物可包含30%或大於30%的甲苯中的不溶物。
有機矽氧烷(共)聚物可另外包含丙烯酸烷基酯交聯的聚合物。丙烯酸烷基酯交聯的聚合物可包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，等等。例如，丙烯酸烷基酯交聯的聚合物可以是具有較低的玻璃化轉變溫度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
殼的玻璃化轉變溫度（Tg）可以為15℃到150℃，具體地35℃到150℃，更具體地50℃到140℃。在這個範圍內，奈米顆粒顯示出良好的分散性。
殼可包含玻璃化轉變溫度（Tg）為15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，殼可包含聚(甲基丙烯酸甲酯)（PMMA）、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚甲基丙烯酸異丁酯和聚甲基丙烯酸環己酯中的至少一種，並不限於此。具體地，殼可包含聚(甲基丙烯酸甲酯)。
在一些實施例中，奈米顆粒可包含重量比為1:1到9:1的核和殼。在這個範圍內，黏合劑膜能夠在較寬的溫度範圍內維持粘彈性，並顯示出良好的可折疊性。在一些實施例中，核和殼可包含兩層或更多層，奈米顆粒的最外層可包含玻璃化轉變溫度為15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少一種。
相對於100重量份的包含含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物，奈米顆粒可以以0.1重量份到10重量份，具體地0.1重量份到8重量份，更具體地0.1重量份到7重量份，進而更具體地0.1重量份到5重量份的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜可具有粘彈性、存儲模量和回收率之間的平衡。
在一些實施例中，在製備單體混合物的共聚物時，黏合劑組成物中包含的奈米顆粒可以以與單體混合物聚合的狀態使用。在這個實施例中，奈米顆粒以包含在單體混合物的共聚物中的狀態使用。
在另一個實施例中，黏合劑組成物包含：呈製備好的狀態的單體混合物的共聚物和奈米顆粒。在這個實施例中，奈米顆粒可包含在與單體混合物的共聚物分離的黏合劑組成物中。
單體混合物的共聚物的玻璃化轉變溫度可以為-150℃到-13℃，具體地-100℃到-20℃。在這個範圍內，黏合劑膜在較寬的溫度範圍內顯示出良好的黏合和良好的可靠性，同時顯示出良好的可折疊性。
黏合劑組成物可另外包含交聯劑和引發劑中的至少一種。
引發劑可以是光聚合引發劑或熱聚合引發劑。
所述引發劑可以是與用於製備含有羥基基團的(甲基)丙烯酸單體的引發劑相同的或不同的引發劑。在另一個實施例中，引發劑可以是熱聚合引發劑。
光聚合引發劑可以是任何引發劑，只要所述引發劑能夠在通過光照射的固化過程中產生自由基可聚合的化合物而實現第二交聯結構即可。例如，光聚合引發劑可包含安息香（benzoin）、羥基酮（hydroxyl ketone）、氨基酮（amino ketone）、氧化膦（phosphine oxide）光引發劑，等等。具體地，光聚合引發劑可包含安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香正丁基醚、安息香異丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、苯甲酮、對苯基苯甲酮、4,4'-二(二乙基)氨基苯甲酮、二氯苯甲酮、2-甲基蒽醌（2-methylanthraquinone）、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮（2-methylthioxanthone）、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲基縮酮（benzyl dimethyl ketal）、苯乙酮二甲基縮酮（acetophenone dimethyl ketal）、對二甲基氨基苯甲酸酯、寡[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦，並不限於此。這些光聚合引發劑可以單獨使用或者組合使用。
熱聚合引發劑可包含任何引發劑，例如，偶氮化合物、過氧化物化合物和氧化還原化合物，只要引發劑能夠實現第二交聯結構即可。例如，熱聚合引發劑可包含典型的引發劑。偶氮化合物的實例可包含2,2-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮二(異丁腈)、2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二-2-羥基甲基丙腈、二甲基-2,2-甲基偶氮二(2-甲基並酸酯)和2,2-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。過氧化物化合物的實例可包含：無機過氧化物，例如，高氯酸鉀、過硫酸銨和過氧化氫；和有機過氧化物，例如，二醯基過氧化物、過氧二碳酸鹽、過氧酯、四甲基丁基過氧新癸酸酯、二(4-丁基環己基)過氧二碳酸酯、二(2-乙基己基)過氧碳酸酯、丁基過氧新癸酸酯、二丙基過氧二碳酸酯、二異丙基過氧二碳酸酯、二乙氧基乙基過氧二碳酸酯、二乙氧基己基過氧二碳酸酯、己基過氧二碳酸酯、二甲氧基丁基過氧二碳酸酯、二(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)過氧二碳酸酯、二丁基過氧二碳酸酯、二(十六烷基)過氧二碳酸酯、二(十四烷基)過氧二碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧特戊酸酯、己基過氧特戊酸酯、丁基過氧特戊酸酯、三甲基己醯基過氧化物、二甲基羥基丁基過氧過氧新癸酸酯、戊基過氧新癸酸酯、叔丁基過氧新庚酸酯、戊基過氧特戊酸酯、叔丁基過氧特戊酸酯、叔戊基過氧-2-乙基己酸酯、月桂醯過氧化物、二月桂醯過氧化物、二(十二醯基)過氧化物、過氧化苯甲醯和過氧化二苯甲醯，並不限於此。氧化還原化合物的實例可包含過氧化物化合物和還原劑的混合物，並不限於此。這些偶氮化合物、過氧化物化合物和氧化還原化合物可以單獨使用或者組合使用。
相對於100重量份的單體混合物，引發劑可以以0.001重量份到5重量份，具體地0.003重量份到3重量份，更具體地0.1重量份到1重量份的量存在。在這個範圍內，引發劑允許黏合劑組成物的完全固化，防止由於殘留引發劑所致的黏合劑組成物的透光率的惡化，能夠減少黏合劑組成物中氣泡的產生，以及能夠顯示出良好的反應性。
交聯劑是多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包含：二官能丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰脲酸酯、烯丙基化的環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯氧化乙烯改性的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9-二[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]氟；三官能丙烯酸酯，例如，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，例如，二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，例如，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能丙烯酸酯，例如，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯（例如，異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應產物），並不限於此。這些交聯劑可以單獨使用或者組合使用。具體地，交聯劑可以是含有2到20個羥基基團的多羥基醇的多官能(甲基)丙烯酸酯以提供良好的耐久性。
相對於100重量份的單體混合物，交聯劑可以以0.01重量份到5重量份，具體地0.03重量份到3重量份，更具體地0.1重量份到0.3重量份的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜顯示出良好的黏合和改進的可靠性。
黏合劑組成物可另外包含矽烷偶聯劑。
矽烷偶聯劑可包含矽氧烷偶聯劑和環氧矽烷偶聯劑，並不限於此。相對於100重量份的單體混合物，矽烷偶聯劑可以以0.01重量份到5重量份，具體地0.01重量份到2重量份，更具體地0.01重量份到0.5重量份的量存在。在這個範圍內，黏合劑膜具有改進的可靠性。
任選地，黏合劑組成物可另外包含典型的添加劑，例如，固化促進劑、離子液體、鋰鹽、無機填料、軟化劑、分子量調節劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩定劑、黏合賦予樹脂（adhesion-imparting resin）、重整樹脂（reforming resin）（多元醇、丙烯酸、聚酯、聚烯烴、環氧化物、環氧化聚丁二烯樹脂，等等）、調平劑（leveling agent）、消泡劑、增塑劑、染料、顏料（著色顏料、體質顏料（extender pigment），等等）、UV阻斷劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、UV吸收劑、抗靜電劑、凝結劑、潤滑劑、溶劑，等等。
黏合劑組成物可另外包含不可固化的化合物。
黏合劑組成物可能不包含溶劑，並且在25℃下具有的粘度為300厘泊到50,000厘泊。由於黏合劑組成物不包含溶劑，因此黏合劑組成物通過抑制氣泡的產生能夠具有改進的可靠性。在這個範圍內，黏合劑組成物具有良好的可塗布性和厚度均勻性。
根據本發明的黏合劑膜由如上所述的黏合劑組成物形成。接下來，將描述根據本發明的黏合劑膜。
在一個實施例中，使包含含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體（例如，玻璃化轉變溫度（Tg）為-150℃到0℃）（選擇地，含有羧酸基團的單體）的單體混合物和奈米顆粒的混合物聚合，由此製備共聚物。替代地，通過單體混合物的部分聚合可以製備預聚物，隨後將奈米顆粒引入預聚物中，由此製備單體混合物的共聚物。黏合劑組成物可通過使引發劑和交聯劑與製備好的共聚物混合來製備，隨後通過UV固化黏合劑組成物，由此提供黏合劑膜。
例如，通過混合並聚合單體混合物、奈米顆粒和光聚合引發劑，隨後添加額外的光聚合引發劑至聚合物而製備的黏合劑組成物可以塗布在離型膜上，隨後固化，由此製造黏合劑膜。固化可以通過使用低壓燈在無氧條件下以400毫焦/釐米2 到1,500毫焦/釐米2 的劑量用300奈米到400奈米的波長照射而進行。黏合劑組成物的塗層厚度可為10微米到2毫米具體地20微米到1.5毫米，並不限於此。
黏合劑膜可用作透明的黏合劑膜，或者形成在光學膜上從而用作黏合劑光學膜。
黏合劑膜的厚度為2微米到10毫米，具體地1微米到50毫米，更具體地50微米到300微米。在這個範圍內，黏合劑膜可用在顯示部件中。
在一個實施例中，黏合劑膜在-20℃下具有的潛變（creep）是50微米到100微米，凝膠分率（gel fraction）是50%到75%。在這個範圍內，黏合劑膜在苛刻的條件下就可折疊性、透明度、黏合強度和可靠性（氣泡產生面積）而言顯示出良好的性質。
在另一個實施例中，黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米到100微米，在-20℃下具有的存儲模量是30千帕到100千帕。在這些範圍內，黏合劑膜在苛刻的條件下就可折疊性、透明度、黏合強度和可靠性（氣泡產生面積）而言顯示出良好的性質。
黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米、51微米、52微米、53微米、54微米、55微米、56微米、57微米、58微米、59微米、60微米、61微米、62微米、63微米、64微米、65微米、66微米、67微米、68微米、69微米、70微米、71微米、72微米、73微米、74微米、75微米、76微米、77微米、78微米、79微米、80微米、81微米、82微米、83微米、84微米、85微米、86微米、87微米、88微米、89微米、90微米、91微米、92微米、93微米、94微米、95微米、96微米、97微米、98微米、99微米、或100微米。另外，黏合劑膜在-20℃下具有的潛變可以是從以上所列的數值中的一個到以上所列的另一個數值。例如，黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米到100微米，具體地55微米到95微米，更具體地55微米到90微米。在這個範圍內，黏合劑膜就可折疊性和可靠性而言具有良好的性質。
黏合劑膜在25℃下具有的潛變是60微米、70微米、80微米、90微米、100微米、110微米、120微米、130微米、140微米、150微米、160微米、170微米、180微米、190微米、200微米、210微米、220微米、230微米、240微米、250微米、260微米、270微米、280微米、290微米、300微米、310微米、320微米、330微米、340微米或350微米。另外，黏合劑膜在25℃下具有的潛變可以是從以上所列的數值中的一個到以上所列的另一個數值。例如，黏合劑膜在25℃下具有的潛變是60微米到350微米，具體地80微米到330微米，更具體地120微米到325微米。在這個範圍內，黏合劑膜就可折疊性和可靠性而言具有良好的性質。
黏合劑膜的凝膠分率是50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%或75%。另外，黏合劑膜的凝膠分率可以是從以上所列的數值中的一個到以上所列的另一個數值。例如，黏合劑膜的凝膠分率是50%到75%，具體地55%到75%，更具體地58%到73%。在這個範圍內，黏合劑膜具有良好的可折疊性。
凝膠分率可通過方程式2獲得： [方程式2] 凝膠分率（%）=（W3-W1）/（W2-W1）×100， 其中W1是金屬絲網（230目）的重量；W2是金屬絲網和如下黏合劑膜的總重量，所述黏合劑膜通過用UV光（波長：350奈米）以50毫瓦/釐米2 的輻照度達到2,000毫焦的劑量照射黏合劑組成物以形成膜，並使膜在35℃和45%相對濕度（relative humidity，RH）下靜置1小時而獲得，然後放置在金屬絲網上；W3是金屬絲網和如下黏合劑膜的總重量，所述黏合劑膜通過用UV光（波長：350奈米）以50毫瓦/釐米2 的輻照度達到2,000毫焦的劑量照射黏合劑組成物以形成膜，並使膜在35℃和45% RH下靜置1小時而獲得，然後放置在金屬絲網上並與金屬絲網一同收納到樣品瓶中，隨後將乙酸乙酯添加到樣品瓶中，然後在25℃下靜置1天，隨後在150℃下乾燥1小時。
黏合劑膜在-20℃下的存儲模量是30千帕到100千帕，具體地30千帕到95千帕，更具體地50千帕到75千帕。在這個範圍內，黏合劑膜即使在低溫下也顯示出粘彈性，並具有良好的可折疊性。
黏合劑膜在25℃下的存儲模量是10千帕到100千帕，具體地10千帕到50千帕，更具體地15千帕到40千帕。在這個範圍內，黏合劑膜在室溫下顯示出粘彈性，並具有良好的可折疊性。
黏合劑膜在80℃下的存儲模量是10千帕到100千帕，具體地10千帕到40千帕，更具體地10千帕到35千帕。在這個範圍內，黏合劑膜在高溫下的可撓性裝置中使用時由於其可撓性所致而不會發生白化，因此黏合劑膜可用在光學材料中。
黏合劑膜在-20℃下的存儲模量與在25℃下的存儲模量的比率是1:1到4:1，具體地1:1到3:1，更具體地1:1到2.4:1。在這個範圍內，黏合劑膜在黏合劑膜和被粘物之間顯示出良好的黏合，並且能夠用在可撓性光學部件中。
在另一個實施例中，黏合劑膜在-20℃下的存儲模量和在80℃下的存儲模量之間的差異是55千帕或小於55千帕，例如，35千帕到52千帕。
黏合劑膜在25℃下相對於電暈處理的PET膜的T-剝離強度（以下，電暈粘結強度（corona bonding strength））是400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸、3000克力/英寸、3100克力/英寸、3200克力/英寸、3300克力/英寸、3400克力/英寸、3500克力/英寸、3600克力/英寸、3700克力/英寸、3800克力/英寸、3900克力/英寸或4000克力/英寸。另外，黏合劑膜在25℃下相對於電暈處理的PET膜可具有的T-剝離強度從以上所列的數值中的一個到以上所列的另一個數值。例如，黏合劑膜在25℃下相對於電暈處理的PET膜的T-剝離強度是400克力/英寸到4,000克力/英寸。具體地，黏合劑膜在室溫（25℃）下相對於電暈處理的PET膜的T-剝離強度是500克力/英寸到3,700克力/英寸，更具體地700克力/英寸到3,500克力/英寸。在這個範圍內，黏合劑膜在室溫下顯示出良好的黏合和可靠性。
黏合劑膜在60℃下相對於電暈處理的PET膜的T-剝離強度是200克力/英寸、300克力/英寸、400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸或3000克力/英寸。另外，黏合劑膜在60℃下相對於電暈處理的PET膜可具有的T-剝離強度從以上所列的數值中的一個到以上所列的另一個數值。例如，黏合劑膜在60℃下相對於電暈處理的PET膜的T-剝離強度是200克力/英寸到3,000克力/英寸。具體地，黏合劑膜在60℃下相對於電暈處理的PET膜的T-剝離強度是500克力/英寸到2,000克力/英寸，更具體地500克力/英寸到1,500克力/英寸。在這個範圍內，黏合劑膜在高溫下顯示出良好的黏合和可靠性。
黏合劑膜的氣泡產生面積是0%，如關於通過在黏合劑膜（13 釐米× 3 釐米，厚度：100微米）的一個表面上堆疊50微米厚的PET膜並在黏合劑膜的另一個表面上堆疊100微米厚的PET膜而形成的黏合劑膜的試樣所測量的。在這個範圍內，黏合劑膜顯示出良好的黏合，並能夠用在可撓性顯示器中。
「氣泡產生面積」指的是對於通過將黏合劑膜（13 釐米× 3 釐米，厚度：100微米）轉移至50微米厚的PET膜，隨後將100微米厚的PET膜粘結到其另一表面而獲得的黏合劑膜試樣所測量的值（%）。具體地，黏合劑膜試樣朝向50微米厚的PET膜彎曲，以使黏合劑膜試樣的長度變成一半，然後放置在間隙為1釐米的平行框架之間，在70℃和93%RH下經歷老化24小時，隨後使用Mac-View軟體（蒙泰克有限公司（Mountech Co., Ltd.）），分析通過利用光學顯微鏡（EX-51，奧林巴斯有限公司（Olympus Co., Ltd.，），放大倍數：30倍）觀察黏合劑膜試樣的遭受氣泡產生的部分而獲得的圖像，以測量被氣泡佔據的面積與黏合劑膜試樣的面積的比率。
厚度是100微米的黏合劑膜的濁度是5%或小於5%，具體地3%或小於3%，更具體地1%或小於1%。在這個範圍內，黏合劑膜當用在顯示部件中時顯示出優秀的透明度。
黏合劑膜的玻璃化轉變溫度（Tg）是-35℃到-60℃，具體地-38℃到-60℃，更具體地-39℃到-55℃。在這個範圍內，黏合劑膜就可折疊性和可靠性而言顯示出良好的性質。使用DSC Q20（TA儀器公司（TA Instrument Inc.））例如測量各測量目標單體的均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）。具體地，各單體的均聚物以10℃/分鐘的速率加熱至100℃，在100℃維持5分鐘，以10℃/分鐘的速率緩慢冷卻至-80℃，在-80℃維持10分鐘。然後，各單體的均聚物以10℃/分鐘的速率由-80℃加熱至160℃，由此獲得吸熱轉變曲線的資料。吸熱轉變曲線的拐點（inflection point）被確定為玻璃化轉變溫度。
本發明的另一個態樣涉及包含黏合劑膜的顯示部件。接下來，將描述根據本發明的顯示部件。
顯示部件可包含光學膜和附著到所述光學膜的一個表面或兩個表面的黏合劑膜。
圖1是根據本發明的一個實施例的顯示部件100的截面圖。
參考圖1，根據這個實施例的顯示部件100可包含光學膜10和附著到光學膜10的一個表面的黏合劑膜30。儘管附圖中未示出，不過顯示部件可以包含附著到光學膜10的兩個表面的黏合劑膜30。
黏合劑膜30可以是附著到光學膜10的一個表面或兩個表面的黏合劑層，並且可用於將玻璃、基底、觸摸面板的電極、LCD/OLED模組、觸摸面板、光學膜等相互附著。
光學膜10的實例可包含觸摸面板、窗玻璃、偏振片、彩色濾光片、延遲膜、橢圓偏振膜、反射偏振膜、抗反射膜、補償膜、亮度提高膜、配向膜、光擴散膜、玻璃防碎膜、表面保護膜、OLED裝置阻擋層、塑膠LCD基底、透明電極膜，例如，含有氧化銦錫（ITO）的膜、含有氟化的氧化錫（FTO）的膜、含有鋁摻雜的氧化鋅（AZO）的膜、含有碳奈米管的膜、含有Ag奈米線的膜、含有石墨烯的膜，等等。光學膜可通過本領域的普通技術人員容易地製造。
例如，觸摸面板可經由黏合劑膜附著至窗膜或光學膜，由此形成顯示部件。替代地，黏合劑膜可應用於相關領域中典型的偏振片。具體地，顯示部件可包含電容式移動電話作為光學顯示器。
在一個實施例中，顯示部件可包含按照以下順序依次堆疊在光學裝置上的第一黏合劑膜、觸摸功能單元、第二黏合劑膜和窗膜。
光學裝置可包含有機發光二極體（OLED）、發光二極體（LED）、量子點發光二極體（QLED）或光源，第一黏合劑膜或第二黏合劑膜可以是根據本發明的黏合劑膜。觸摸功能單元可以是觸摸面板，並不限於此。
另外，窗膜可以由光學透明的可撓性樹脂形成。例如，窗膜可包含基底層和硬塗層。
基底層可以由以下各項中的至少一種形成：聚酯樹脂，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚苯乙烯樹脂；以及聚(甲基)丙烯酸樹脂，例如，聚(甲基丙烯酸甲酯)。
硬塗布層的鉛筆硬度是6H或大於6H，具體地可由矽氧烷樹脂形成。
在另一個實施例中，顯示部件可包含：其中偏振片堆疊在LCD元件的兩個表面上的液晶面板；用於粘結功能膜（例如，抗反射膜）的雙面膠帶（double-sided adhesive tape，DAT）；以及形成在功能膜上的觸摸面板單元。觸摸面板單元可包含：第一黏合劑膜；堆疊在第一黏合劑膜上的第一透明電極膜；第二黏合劑膜；以及第二透明電極膜。電極和用於電極的飾面層形成在第二透明電極膜上，第三黏合劑膜和窗玻璃依次堆疊在飾面層上。在層積時可以除去空氣間隙。
下面將參考一些實例更詳細地解釋本發明。應當理解，提供這些實例僅是用於描述的目的，而不應當理解為以任何方式限制本發明。
為清楚起見，對於本領域的技術人員來說顯而易見的細節的描述被省略。
實例 在實例和比較例中使用的黏合劑組成物的成分如下。 （A）含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯 （a1）丙烯酸2-羥基乙酯（獲自大阪化工有限公司（Osaka Chemical Co. Ltd.）） （a2）丙烯酸4-羥基丁酯（獲自大阪化工有限公司（Osaka Chemical Co. Ltd.）） （B）共聚單體：丙烯酸2-乙基己酯（獲自LG化學有限公司（LG Chemical Co., Ltd.）） （C）奈米顆粒：奈米顆粒具有由聚丙烯酸丁酯（polybutyl acrylate，PBA）的核和聚(甲基丙烯酸甲酯)（PMMA）的殼構成的核-殼結構，核與殼的重量比是7:3，平均粒徑是180奈米，折射率（NB ）是1.47。
實例 1 1重量份的奈米顆粒（C）和0.04重量份的光聚合引發劑（Irgacure 651，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，日本千葉公司（Chiba Japan K.K））與100重量份的單體混合物（包括17重量%丙烯酸4-羥基丁酯（a2）和83重量%丙烯酸2-乙基己酯（B））在玻璃容器中充分混合。使用氮氣吹掃玻璃容器中的溶解氧，隨後使用低壓燈（50毫瓦/釐米2 ，波長：350奈米，BL燈，三共有限公司（Samkyo Co., Ltd.））通過UV照射使混合物部分聚合，由此獲得粘度為9,000厘泊的粘性共聚物。將0.1重量份的矽烷偶聯劑（KMB-403）和0.3重量份的光聚合引發劑（Irgacure 184）添加到共聚物中，由此製備黏合劑組成物。 將製備好的黏合劑組成物塗布在聚酯膜（離型膜，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度：50微米）上以形成100微米厚的黏合劑膜。黏合劑膜的上側覆蓋75微米厚的離型膜，隨後使用低壓燈（BL燈，三共有限公司（Samkyo Co., Ltd.））照射黏合劑膜的兩個表面6分鐘，由此獲得透明的黏合劑片材。
實例 2 和比較例 1 到比較例 2 以與實例1中相同的方式製造黏合劑片材，但如表1中所列改變實例1中每種成分的量。 如表1中所列，評估實例和比較例中製備的透明的黏合劑片材的性質。結果顯示在表1中。
性質的評估
（1）潛變：玻璃基底（30毫米× 50毫米）和PET膜（聚對苯二甲酸乙二醇酯，15毫米× 50毫米）經由插在二者之間的黏合劑膜（15毫米× 15毫米）相互連接，以使得黏合劑膜的一側位於PET膜的一端，黏合劑膜的另一側位於玻璃基底的30毫米邊緣的中間，由此製備樣品。使樣品的一端固定於TA（TA.XT Plus質構儀（穩定微系統有限公司（Stable Micro System Co., Ltd.）），樣品被500克力的力以0.01毫米/分鐘拉動1,000秒，從而測量在某一溫度下的黏合劑膜的推進距離。
（2）凝膠分率（%）：凝膠分率可以由方程式2獲得： [方程式2] 凝膠分率（%）=（W3-W1）/（W2-W1）×100， 其中W1是金屬絲網（200目）的重量；W2是金屬絲網和如下黏合劑膜的總重量，所述黏合劑膜通過用UV光（波長：350奈米）以50毫瓦/釐米2 的輻照度達到2,000毫焦的劑量照射黏合劑組成物以形成膜，並使膜在35℃和45% RH下靜置1小時而獲得，然後放置在金屬絲網上；W3是金屬絲網和如下黏合劑膜的總重量，所述黏合劑膜通過用UV光（波長：350奈米）以50毫瓦/釐米2 的輻照度達到2,000毫焦的劑量照射黏合劑組成物以形成膜，並使膜在35℃和45% RH下靜置1小時而獲得，放置在金屬絲網上並與金屬絲網一同收納到樣品瓶中，隨後將乙酸乙酯添加到樣品瓶中，然後在25℃下靜置1天，隨後在150℃下乾燥1小時。鐵網的尺寸是200目。
（3）存儲模量（kPa）：使用動態粘彈儀（MCR-501，安東帕有限公司（Anton Paar Co., Ltd.））在自動應變條件下以1弧度/秒的剪切速率和1%的應變來測量粘彈性。除去離型膜之後，壓敏型黏合劑片材堆疊至厚度為500微米，隨後使用8毫米直徑的穿孔機對堆疊結構進行穿孔，由此製備試樣。在溫度為-60℃到90℃以5℃/分鐘測量試樣的存儲模量，並記錄在-20℃、25℃和80℃下的各存儲模量。
（4）相對於電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜的T-剝離強度。 尺寸為150毫米× 25毫米× 75微米（長度×寬度×厚度）的PET膜20使用電暈處理裝置在78的劑量的電暈放電下經歷兩次電暈處理（總劑量：156）。由實例和比較例中製備的每一個黏合劑片材獲得尺寸為100毫米× 25毫米× 100微米（長度×寬度×厚度）的黏合劑膜30樣品。將電暈處理的PET膜20的表面層壓至黏合劑膜30樣品的兩個表面，由此製備試樣，如圖2（a）中所示。試樣在3.5巴和50℃的條件下經歷高壓滅菌1,000秒，並固定於TA.XT_Plus質構儀（穩定微系統有限公司（Stable Micro System Co., Ltd.））。參考圖2（b），在25℃下PET膜的一側固定至TA.XT_Plus質構儀，通過以50毫米/分鐘拉動PET膜20的另一側（參考圖2（b））測量25℃下的T-剝離強度。另外，在60℃下PET膜20的一側固定至TA.XT_Plus質構儀，通過以50毫米/分鐘拉動PET膜20的另一側（參考圖2（b））測量60℃下的T-剝離強度。
（5）玻璃化轉變溫度（Tg，℃）：使用DSC Q20（TA儀器公司（TA Instrument Inc.））測量玻璃化轉變溫度。例如，試樣以10℃/分鐘的速率加熱至100℃，在100℃維持5分鐘，以10℃/分鐘的速率緩慢冷卻至-80℃，在-80℃維持10分鐘。然後，各單體的均聚物以10℃/分鐘的速率由-80℃加熱至160℃，由此獲得吸熱轉變曲線的資料。吸熱轉變曲線的拐點被確定為玻璃化轉變溫度。
（6）折疊迴圈：使用黏合劑膜製造具有窗膜/黏合劑膜（尺寸：100毫米× 160毫米，厚度：50微米）/透明電極沉積的PC膜和偏振片/黏合劑膜（尺寸：100毫米× 160毫米，厚度：100微米）/OLED面板（100微米）的結構的模組。測量模組破裂前的最大折疊迴圈（1個折疊迴圈指的是將黏合劑膜對折一次並展開黏合劑膜的操作）。模組的元件如下。 - OLED面板：使用PET膜（厚度：100微米）。 - 第一黏合劑膜：使用由實例或比較例中製備的黏合劑組成物形成的100微米厚的黏合劑膜。 - 透明電極沉積的PC膜（觸摸功能單元）：使用通過將含有銀奈米線的溶液（Clearohm-A G4-05，坎布利有限公司（Cambrios Co., Ltd.））沉積到50微米厚的PC膜（帝人化學有限公司（Teijin Chemical Co., Ltd.））上而製備的膜。 - 偏振片（碘染色的PVA樹脂）：80微米厚的聚乙烯醇膜（皂化度：99.5，聚合度：2,000）浸漬在0.3%的碘溶液中以進行染色，並在縱向拉伸至延伸率為5.0。拉伸的聚乙烯醇膜浸漬在3%的硼酸溶液和2%的碘化鉀溶液中以進行色彩校正，隨後在50℃下乾燥4分鐘，由此製備25微米厚的偏振片。 - 第二黏合劑膜：使用由實例或比較例中製備的黏合劑組成物形成的50微米厚的黏合劑膜。 - 窗膜：使用PET膜（厚度：100微米，100微米Cosmoshine TA015，東洋紡有限公司（Toyobo Co., Ltd.））。
表 1
由表1可以看出，實例的黏合劑膜就可折疊性、透明度和黏合強度而言顯示出優秀的性質。相反，比較例的黏合劑膜未能顯示出這樣的性質。
實例實施例已在本文中公開，並且儘管採用特定術語，但這些術語只是在一般性和描述性意義上使用並解釋，而非為了限制的目的。在一些情況下，如本領域的普通技術人員自提交本申請案起將顯而易見的是，除非另外具體指出，否則結合具體實施例描述的特點、特徵和/或元件可單獨使用或與結合其他實施例描述的特點、特徵和/或元件組合使用。因此，本領域的技術人員應理解，在不脫離如以下發明申請專利範圍闡述的本發明的精神和範圍的情況下可以對形式和細節作出各種改變。
10‧‧‧光學膜
20‧‧‧PET膜
30‧‧‧黏合劑膜
圖1是根據本發明一個實施例的顯示部件的截面圖。 圖2(a)及圖2(b)是用於測量T-剝離強度的試樣的概念圖。

Claims (18)

  1. 一種黏合劑膜，其特徵在於，所述黏合劑膜由黏合劑組成物形成，所述黏合劑組成物包括：包括含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物的共聚物；和奈米顆粒，其中所述黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米到100微米，凝膠分率是50%到75%，所述含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯在所述單體混合物中以13重量%到30重量%的量存在，所述奈米顆粒相對於100重量份的所述單體混合物以0.1重量份到10重量份的量存在，及所述奈米顆粒的平均粒徑是10奈米到400奈米。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在-20℃下具有的存儲模量是30千帕到100千帕。
  3. 一種黏合劑膜，其特徵在於，所述黏合劑膜由黏合劑組成物形成，所述黏合劑組成物包括：包括含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物的共聚物；和奈米顆粒，其中所述黏合劑膜在-20℃下具有的潛變是50微米到100微米，在-20℃下具有的存儲模量是30千帕到100千帕，所述含有羥基基團的(甲基)丙烯酸酯在所述單體混合物中以13重量%到30重量%的量存在，所述奈米顆粒相對於100重量份的所述單體混合物以0.1重量份到10重量份的量存在，及所述奈米顆粒的平均粒徑是10奈米到400奈米。
  4. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述奈米顆粒與所述共聚物形成化學鍵。
  5. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述奈米顆粒具有核-殼結構，核和殼各自具有滿足方程式1的玻璃化轉變溫度：[方程式1]Tg(c)<Tg(s)其中Tg(c)是所述核的玻璃化轉變溫度，Tg(s)是所述殼的玻璃化轉變溫度。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的黏合劑膜，其中，所述核和所述殼以重量比1：1到9：1存在。
  7. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑組成物不含溶劑。
  8. 如申請專利範圍第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜的凝膠分率是50%到75%。
  9. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在25℃下具有的潛變是60微米到350微米。
  10. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在25℃下相對於電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剝離強度是400克力/英寸到4,000克力/英寸。
  11. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在60℃下相對於電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剝離強度是200克力/英寸到3,000克力/英寸。
  12. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在25℃下具有的存儲模量是10千帕到100千帕。
  13. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在80℃下具有的存儲模量是10千帕到100千帕。
  14. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在-20℃下的存儲模量和在25℃下的存儲模量的比率是1：1到4：1。
  15. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在-20℃下的存儲模量和在80℃下的存儲模量之間的差值是55千帕或小於55千帕。
  16. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜的玻璃化轉變溫度是-35℃到-60℃。
  17. 如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜，其中，所述黏合劑膜在厚度為100微米時具有的濁度是5%或小於5%。
  18. 一種顯示部件，包括：光學膜；及附著到所述光學膜的一個表面或兩個表面的如申請專利範圍第1項或第3項所述的黏合劑膜。
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