CN106318241B - 粘合剂膜和包括粘合剂膜的显示部件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘合剂膜和包括粘合剂膜的显示部件。所述粘合剂膜由包含以下各项的粘合剂组成物形成：包含含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物的共聚物；和纳米颗粒。所述粘合剂膜在‑20℃下具有的蠕变是50微米到100微米，凝胶分数是50％到75％。本发明的粘合剂膜在可折叠性、透明度和粘合强度方面具有优秀的性质。

Description

粘合剂膜和包括粘合剂膜的显示部件
相关申请的交叉引用
本申请要求2015年6月30日递交给韩国知识产权局的韩国专利申请号10-2015-0093811的优先权和权益，其全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种粘合剂膜和包括粘合剂膜的显示部件。
背景技术
近来，光学显示器，例如液晶显示器和有机发光二极管显示器被玻璃衬底或高硬度膜所取代。为此目的，在本领域中正在开发能够被折叠并展开的挠性显示器。由于这样的挠性显示器采用薄膜作为衬底，因此显示器不仅轻薄，而且还显示出很高的耐冲击性。另外，挠性显示器能够被折叠并展开，因此能够被制造成各种形状。
挠性显示器具有堆叠结构，其中窗膜堆叠在显示器部件上。光学透明的粘合剂(optically clear adhesive，简称：OCA)膜插在显示部件和窗膜之间。
近来，随着在恶劣环境中使用、存储和/或制造光学显示器以及对挠性光学显示器日益增大的兴趣等，用于挠性显示器的粘合剂膜要求具有各种性质。特别是，对于挠性显示器的应用，需要即使在多个折叠循环后表现出良好的可靠性的同时能够在较宽的温度范围内维持粘弹性的OCA膜。
背景技术的一个实例公开在日本专利公开号2007-176542A中。
发明内容
根据本发明的一个实施例，粘合剂膜由包含以下各项的粘合剂组成物形成：包含含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物的共聚物；和纳米颗粒，其中所述粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变是50微米到100微米，凝胶分数是50％到75％。
根据本发明的另一个实施例，粘合剂膜由包含以下各项的粘合剂组成物形成：包含含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物的共聚物；和纳米颗粒，其中所述粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变是50微米到100微米，在-20℃下具有的存储模量是30千帕到100千帕。
根据本发明的另一个实施例，所述含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯在所述单体混合物中以10重量％到40重量％的量存在。
根据本发明的另一个实施例，所述纳米颗粒的平均粒径是10纳米到400纳米。
根据本发明的另一个实施例，所述纳米颗粒相对于100重量份的所述单体混合物以0.1重量份到10重量份的量存在。
根据本发明的另一个实施例，所述纳米颗粒与所述共聚物形成化学键。
根据本发明的另一个实施例，所述纳米颗粒具有核-壳结构，所述核和所述壳各自具有满足方程式1的玻璃化转变温度：
[方程式1]
Tg(c)＜Tg(s)
其中Tg(c)是所述核的玻璃化转变温度，Tg(s)是所述壳的玻璃化转变温度。
根据本发明的另一个实施例，所述核和所述壳以重量比1∶1到9∶1存在。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂组成物不含溶剂。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在-20℃下具有的存储模量是30千帕到100千帕。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜的凝胶分数是50％到75％。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在25℃下具有的蠕变是60微米到350微米。
根据本发明的另一个实施例，述粘合剂膜在25℃下相对于电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剥离强度是400克力/英寸到4,000克力/英寸。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在60℃下相对于电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剥离强度是200克力/英寸到3,000克力/英寸。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在25℃下具有的存储模量是10千帕到100千帕。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在80℃下具有的存储模量是10千帕到100千帕。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在-20℃下的存储模量和在25℃下的存储模量的比率是1∶1到4∶1。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在-20℃下的存储模量和在80℃下的存储模量之间的差值是55千帕或小于55千帕。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜的玻璃化转变温度是-35℃到-60℃。
根据本发明的另一个实施例，所述粘合剂膜在厚度为100微米时具有的浊度是5％或小于5％。
根据本发明的又一个实施例，一种显示部件包含光学膜和附着到所述光学膜的一个表面或两个表面的粘合剂膜。
附图说明
图1是根据本发明一个实施例的显示部件的截面图。
图2(a)及图2(b)是用于测量T-剥离强度的试样的概念图。
具体实施方式
正如本文中使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
正如本文中使用的，术语“共聚物”可以包含低聚物、聚合物和树脂。
正如本文中使用的，术语“共聚单体”指的是能够与含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯聚合的单体，并且可以是任何单体，只要所述单体能够与含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯聚合即可。
正如本文中使用的，术语“可折叠性”指的是允许粘合剂膜反复折叠并展开的性质，良好的可折叠性意味着即使在粘合剂膜的100,000个折叠和展开的循环(1个循环指的是将粘合剂膜对折一次并展开粘合剂膜的操作)后也不会失效。
正如本文中使用的，术语“蠕变”意味着如下列方法测量的推进距离：玻璃衬底(30毫米×50毫米)和PET膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯，15毫米×50毫米)经由插在二个之间的粘合剂膜而相互连接，以使得粘合剂膜的一侧位于PET膜的一端，粘合剂膜的另一侧位于玻璃衬底的30毫米边缘的中间，由此制备样品。然后，使样品的一端固定于TA(TA.XT Plus质构仪(稳定微系统有限公司(Stable Micro System Co.，Ltd.))，样品被500克力的力以0.01毫米/分钟拉动1,000秒。
正如本文中使用的，术语“相对于电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)膜的T-剥离强度”意味着由i)到v)的程序测量的值：
i)将粘合剂组成物涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)离型膜上，随后以2,000毫焦/厘米2的剂量进行UV照射，由此制造由粘合剂膜和PET膜构成的100微米厚的粘合剂片材；
ii)制备PET膜，尺寸为150毫米×25毫米×75微米(长度×宽度×厚度)，并使用电晕处理装置在78的剂量的电晕放电下经历两次电晕处理(总剂量：156)；
iii)由粘合剂片材获得尺寸为100毫米×25毫米×100微米(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜30样品，随后将电晕处理的PET膜20的表面层压至粘合剂膜30样品的两个表面，由此制备试样，如图2(a)中所示；
iv)试样在3.5巴和50℃的条件下经历高压灭菌1,000秒，并固定于TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统有限公司(Stable Micro System Co.，Ltd.))；以及
v)在TA.XT_Plus质构仪中，PET膜20的一侧保持固定，PET膜20的另一侧以50毫米/分钟的速率被拉动，从而测量T-剥离强度(参考图2(b))。
正如本文中使用的，术语“纳米颗粒的平均粒径”指的是纳米颗粒的z-平均粒径，如使用Zetasizer nano-ZS(马尔文有限公司(Malvern Co.，Ltd.))在水基溶剂或有机溶剂中所测量。
正如本文中使用的，术语“核-壳结构”意味着典型的核-壳结构。另外，核和壳中的每一个可由单层或多层构成，术语“最外层”指的是在几层中的最外层。
根据本发明的一个实施例，粘合剂膜由包含以下各项的粘合剂组成物形成：包含含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物的共聚物；和纳米颗粒。
下面将详细描述根据本发明的粘合剂组成物。
单体混合物的共聚物是包含含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物的共聚物。
含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一个羟基基团的含有C1到C20烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一个羟基基团的含有C5到C20环烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、或具有至少一个羟基基团的含有C6到C20芳基基团的(甲基)丙烯酸酯。
例如，含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可包含(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸6-羟基己酯中的至少一种，并不限于此。特别是，含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以是具有羟基基团的含有C1到C5烷基基团的(甲基)丙烯酸单体，由此粘合剂组成物可具有进一步改进的粘合。
含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物中可以以10重量％(wt％)到40重量％，具体地13重量％到30重量％，更具体地15重量％到25重量％的量存在。在这个范围内，粘合剂膜就粘合、可折叠性和可靠性而言展示出良好的性质。
共聚单体是能够与含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯反应的单体，并且可以是任何单体而不受限制，只要单体能够与含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯反应即可。
共聚单体可包含烷基(甲基)丙烯酸酯单体、含有氧化乙烯的单体、含有氧化丙烯的单体、含有氨基的单体、含有酰胺基团的单体、含有烷氧基基团的单体、含有磷酸基团的单体、含有磺酸基团的单体、含有苯基基团的单体和含有硅烷基团的单体中的至少一种，并不限于此。
烷基(甲基)丙烯酸酯单体可包含未被取代的C1到C20直链或分支链烷基(甲基)丙烯酸酯。例如，烷基(甲基)丙烯酸酯单体可包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一种。优选地，C4到C8烷基丙烯酸单体用作烷基(甲基)丙烯酸酯单体，由此进一步改进粘合剂组成物的初期粘合强度。
含有氧化乙烯的单体可包含至少一个含有氧化乙烯基团(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯单体。例如，含有氧化乙烯的单体可包含聚氧化乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如，聚氧化乙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单异丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单异丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化乙烯单叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，并不限于此。
含有氧化丙烯的单体可包含聚氧化丙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如，聚氧化丙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单异丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单异丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化丙烯单叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，并不限于此。
含有氨基基团的单体可包含含有氨基基团的(甲基)丙烯酸单体，例如，单甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、单乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、单甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、单乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酰氧基三甲基氯化铵(甲基)丙烯酸酯，并不限于此。
含有酰胺基团的单体可包含含有酰胺基团的(甲基)丙烯酸单体，例如，(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-亚甲基二(甲基)丙烯酰胺和2-羟基乙基丙烯酰胺，并不限于此。
含有烷氧基基团的单体可包含-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基己基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、3-乙氧基戊基(甲基)丙烯酸酯和3-丁氧基己基(甲基)丙烯酸酯，并不限于此。
含有磷酸基团的单体可包含含有磷酸基团的丙烯酸单体，例如，2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯和三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯，并不限于此。
含有磺酸基团的单体可包含含有磺酸基团的丙烯酸单体，例如，磺基丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺基乙基(甲基)丙烯酸钠和2-丙烯氨基丙烷磺酸钠，并不限于此。
含有苯基基团的单体可包含含有苯基基团的丙烯酸乙烯基单体，例如，对叔丁基苯基(甲基)丙烯酸酯和邻联苯基(甲基)丙烯酸酯，并不限于此。
含有硅烷基团的单体可包含含有硅烷基团的乙烯基单体，例如2-乙酰乙酸乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，并不限于此。
共聚单体在单体混合物中可以以60重量％到90重量％，具体地70重量％到87重量％，更具体地75重量％到85重量％的量存在。在这个范围内，粘合剂膜就粘合、可折叠性和可靠性而言展示出良好的性质。
共聚单体的玻璃化转变温度(Tg)为例如-150℃到0℃。此处，使用DSC Q20(TA仪器公司(TA Instrument Inc.))例如测量各测量目标单体的均聚物的玻璃化转变温度。具体地，各单体的均聚物以10℃/分钟的速率加热至100℃，在100℃维持5分钟，以10℃/分钟的速率缓慢冷却至-180℃，在-180℃维持10分钟。然后，各单体的均聚物以10℃/分钟的速率由-180℃加热至160℃，由此获得吸热转变曲线的数据。吸热转变曲线的拐点被确定为玻璃化转变温度。玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的共聚单体可以是任何共聚单体而没有限制，只要共聚单体的玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃即可。具体地，共聚单体可以是玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-20℃的共聚单体，更具体地玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-40℃的共聚单体。
在另一个实施例中，共聚单体可包含玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、含有氧化乙烯的单体、含有氧化丙烯的单体、含有氨基的单体、含有酰胺基团的单体、含有烷氧基基团的单体、含有磷酸基团的单体、含有磺酸基团的单体、含有苯基基团的单体和含有硅烷基团的单体中的至少一种。
共聚单体的实例可包含下列单体中的至少一种：烷基(甲基)丙烯酸酯单体，包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯，等等；含有烯化氧的(甲基)丙烯酸酯单体，包含聚氧化乙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯，等等；含有氨基基团的(甲基)丙烯酸酯单体，包含单甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、单乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、单甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、单乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯，等等；含有烷氧基基团的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯，等等；以及含有硅烷基团的(甲基)丙烯酸酯单体，包含2-乙酰乙酸乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷，等等。
在另一个实施例中，单体混合物的共聚物可以是包含含有羟基的(甲基)丙烯酸酯和玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的共聚单体的单体混合物的共聚物。在这个实施例中，玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的共聚单体在单体混合物中可以以60重量％到90重量％，例如，70重量％到90重量％的量存在。在这个范围内，粘合剂膜显示出良好的粘合和可靠性。含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯在单体混合物中可以以10重量％到40重量％，例如，10重量％到30重量％的量存在。在这个范围内，粘合剂膜具有较低的浊度和良好的粘合。
在另一个实施例中，单体混合物可另外包含含有羧基的单体。
含有羧基的单体可包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧基丁酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐，并不限于此。
含有羧基的单体在单体混合物中可以以5重量％或小于5重量％，具体地3重量％或小于3重量％，例如，1重量％或小于1重量％的量存在。在这个范围内，粘合剂膜显示出良好的粘合和可靠性。
粘合剂组成物包含纳米颗粒。由根据本发明的粘合剂组成物形成的粘合剂膜显示出良好的低温和/或室温粘弹性，由此确保良好的可折叠性。另外，包含纳米颗粒的粘合剂组成物由于其交联结构所致而显示出稳定的高温粘弹性。在一些实施例中，纳米颗粒与共聚物形成化学键。
虽然粘合剂组成物包含纳米颗粒，不过纳米颗粒具有特定的平均粒径，且纳米颗粒和共聚物的折射率之间存在特定的差异，由此确保良好的透明度。
纳米颗粒的平均粒径可以为5纳米到400纳米，具体地10纳米到300纳米，更具体地10纳米到250纳米。在这个范围内，防止了纳米颗粒的凝聚，粘合剂膜显示出良好的透明度。
纳米颗粒和共聚物的折射率之间的差异可以为0.03或小于0.03，例如，0到0.03，具体地0到0.02。在这个范围内，粘合剂膜显示出良好的透明度。
纳米颗粒可具有核-壳结构，并且核和壳可具有满足方程式1的玻璃化转变温度：
[方程式1]
Tg(c)＜Tg(s)
其中Tg(c)是核的玻璃化转变温度(℃)，Tg(s)是壳的玻璃化转变温度(℃)。
核的玻璃化转变温度(Tg)可以为-200℃到10℃，具体地-200℃到-5℃，更具体地-200℃到-20℃。在这个范围内，粘合剂膜能够实现在低温(-20℃)下所要求的存储模量，并显示出良好的低温和/或室温粘弹性。
核可包含玻璃化转变温度为-150℃到10℃的聚烷基(甲基)丙烯酸酯和玻璃化转变温度为-200℃到-40℃的聚硅氧烷中的至少一种。
玻璃化转变温度为-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯和聚甲基丙烯酸乙基己酯中的至少一种，并不限于此。具体地，核可包含聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙基己酯中的至少一种。
玻璃化转变温度(Tg)为-200℃到-40℃的聚硅氧烷可以是有机硅氧烷(共)聚物。有机硅氧烷(共)聚物可以是非交联的有机硅氧烷(共)聚物或交联的有机硅氧烷(共)聚物。交联的有机硅氧烷(共)聚物可用于确保耐冲击性和可着色性。具体地，交联的有机硅氧烷(共)聚物可包含交联的二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷及其混合物。采用两种或更多种有机硅氧烷的共聚物，纳米颗粒的折射率可以在1.41到1.50的范围内。
有机硅氧烷(共)聚物的交联状态可基于在各种有机溶剂中的溶解程度而确定。随着有机硅氧烷(共)聚物的交联程度的加剧，有机硅氧烷(共)聚物的溶解程度降低。用于确定交联状态的溶剂可包含丙酮、甲苯，等等。具体地，有机硅氧烷(共)聚物可具有不溶解在丙酮或甲苯中的部分。有机硅氧烷共聚物可包含30％或大于30％的甲苯中的不溶物。
有机硅氧烷(共)聚物可另外包含丙烯酸烷基酯交联的聚合物。丙烯酸烷基酯交联的聚合物可包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，等等。例如，丙烯酸烷基酯交联的聚合物可以是具有较低的玻璃化转变温度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
壳的玻璃化转变温度(Tg)可以为15℃到150℃，具体地35℃到150℃，更具体地50℃到140℃。在这个范围内，纳米颗粒显示出良好的分散性。
壳可包含玻璃化转变温度(Tg)为15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，壳可包含聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯和聚甲基丙烯酸环己酯中的至少一种，并不限于此。具体地，壳可包含聚(甲基丙烯酸甲酯)。
在一些实施例中，纳米颗粒可包含重量比为1∶1到9∶1的核和壳。在这个范围内，粘合剂膜能够在较宽的温度范围内维持粘弹性，并显示出良好的可折叠性。在一些实施例中，核和壳可包含两层或更多层，纳米颗粒的最外层可包含玻璃化转变温度为15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少一种。
相对于100重量份的包含含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物，纳米颗粒可以以0.1重量份到10重量份，具体地0.1重量份到8重量份，更具体地0.1重量份到7重量份，进而更具体地0.1重量份到5重量份的量存在。在这个范围内，粘合剂膜可具有粘弹性、存储模量和回收率之间的平衡。
在一些实施例中，在制备单体混合物的共聚物时，粘合剂组成物中包含的纳米颗粒可以以与单体混合物聚合的状态使用。在这个实施例中，纳米颗粒以包含在单体混合物的共聚物中的状态使用。
在另一个实施例中，粘合剂组成物包含：呈制备好的状态的单体混合物的共聚物和纳米颗粒。在这个实施例中，纳米颗粒可包含在与单体混合物的共聚物分离的粘合剂组成物中。
单体混合物的共聚物的玻璃化转变温度可以为-150℃到-13℃，具体地-100℃到-20℃。在这个范围内，粘合剂膜在较宽的温度范围内显示出良好的粘合和良好的可靠性，同时显示出良好的可折叠性。
粘合剂组成物可另外包含交联剂和引发剂中的至少一种。
引发剂可以是光聚合引发剂或热聚合引发剂。
所述引发剂可以是与用于制备含有羟基基团的(甲基)丙烯酸单体的引发剂相同的或不同的引发剂。在另一个实施例中，引发剂可以是热聚合引发剂。
光聚合引发剂可以是任何引发剂，只要所述引发剂能够在通过光照射的固化过程中产生自由基可聚合的化合物而实现第二交联结构即可。例如，光聚合引发剂可包含安息香(benzoin)、羟基酮(hydroxyl ketone)、氨基酮(amino ketone)、氧化膦(phosphineoxide)光引发剂，等等。具体地，光聚合引发剂可包含安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香正丁基醚、安息香异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、苯甲酮、对苯基苯甲酮、4，4′-二(二乙基)氨基苯甲酮、二氯苯甲酮、2-甲基蒽醌(2-methylanthraquinone)、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮(2-methylthioxanthone)、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮(benzyl dimethyl ketal)、苯乙酮二甲基缩酮(acetophenone dimethyl ketal)、对二甲基氨基苯甲酸酯、寡[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，并不限于此。这些光聚合引发剂可以单独使用或者组合使用。
热聚合引发剂可包含任何引发剂，例如，偶氮化合物、过氧化物化合物和氧化还原化合物，只要引发剂能够实现第二交联结构即可。例如，热聚合引发剂可包含典型的引发剂。偶氮化合物的实例可包含2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮二(异丁腈)、2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2-偶氮二-2-羟基甲基丙腈、二甲基-2，2-甲基偶氮二(2-甲基并酸酯)和2，2-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)。过氧化物化合物的实例可包含：无机过氧化物，例如，高氯酸钾、过硫酸铵和过氧化氢；和有机过氧化物，例如，二酰基过氧化物、过氧二碳酸盐、过氧酯、四甲基丁基过氧新癸酸酯、二(4-丁基环己基)过氧二碳酸酯、二(2-乙基己基)过氧碳酸酯、丁基过氧新癸酸酯、二丙基过氧二碳酸酯、二异丙基过氧二碳酸酯、二乙氧基乙基过氧二碳酸酯、二乙氧基己基过氧二碳酸酯、己基过氧二碳酸酯、二甲氧基丁基过氧二碳酸酯、二(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)过氧二碳酸酯、二丁基过氧二碳酸酯、二(十六烷基)过氧二碳酸酯、二(十四烷基)过氧二碳酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧特戊酸酯、己基过氧特戊酸酯、丁基过氧特戊酸酯、三甲基己酰基过氧化物、二甲基羟基丁基过氧过氧新癸酸酯、戊基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧新庚酸酯、戊基过氧特戊酸酯、叔丁基过氧特戊酸酯、叔戊基过氧-2-乙基己酸酯、月桂酰过氧化物、二月桂酰过氧化物、二(十二酰基)过氧化物、过氧化苯甲酰和过氧化二苯甲酰，并不限于此。氧化还原化合物的实例可包含过氧化物化合物和还原剂的混合物，并不限于此。这些偶氮化合物、过氧化物化合物和氧化还原化合物可以单独使用或者组合使用。
相对于100重量份的单体混合物，引发剂可以以0.001重量份到5重量份，具体地0.003重量份到3重量份，更具体地0.1重量份到1重量份的量存在。在这个范围内，引发剂允许粘合剂组成物的完全固化，防止由于残留引发剂所致的粘合剂组成物的透光率的恶化，能够减少粘合剂组成物中气泡的产生，以及能够显示出良好的反应性。
交联剂是多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包含：二官能丙烯酸酯，例如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯氧化乙烯改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯和9，9-二[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三官能丙烯酸酯，例如，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，例如，二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，例如，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能丙烯酸酯，例如，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，并不限于此。这些交联剂可以单独使用或者组合使用。具体地，交联剂可以是含有2到20个羟基基团的多羟基醇的多官能(甲基)丙烯酸酯以提供良好的耐久性。
相对于100重量份的单体混合物，交联剂可以以0.01重量份到5重量份，具体地0.03重量份到3重量份，更具体地0.1重量份到0.3重量份的量存在。在这个范围内，粘合剂膜显示出良好的粘合和改进的可靠性。
粘合剂组成物可另外包含硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂可包含硅氧烷偶联剂和环氧硅烷偶联剂，并不限于此。相对于100重量份的单体混合物，硅烷偶联剂可以以0.01重量份到5重量份，具体地0.01重量份到2重量份，更具体地0.01重量份到0.5重量份的量存在。在这个范围内，粘合剂膜具有改进的可靠性。
任选地，粘合剂组成物可另外包含典型的添加剂，例如，固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、粘合赋予树脂(adhesion-imparting resin)、重整树脂(reforming resin)(多元醇、丙烯酸、聚酯、聚烯烃、环氧化物、环氧化聚丁二烯树脂，等等)、整平剂(leveling agent)、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料(extender pigment)，等等)、UV阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、凝结剂、润滑剂、溶剂，等等。
粘合剂组成物可另外包含不可固化的化合物。
粘合剂组成物可能不包含溶剂，并且在25℃下具有的粘度为300厘泊到50,000厘泊。由于粘合剂组成物不包含溶剂，因此粘合剂组成物通过抑制气泡的产生能够具有改进的可靠性。在这个范围内，粘合剂组成物具有良好的可涂布性和厚度均匀性。
根据本发明的粘合剂膜由如上所述的粘合剂组成物形成。接下来，将描述根据本发明的粘合剂膜。
在一个实施例中，使包含含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体(例如，玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃)(选择地，含有羧酸基团的单体)的单体混合物和纳米颗粒的混合物聚合，由此制备共聚物。替代地，通过单体混合物的部分聚合可以制备预聚物，随后将纳米颗粒引入预聚物中，由此制备单体混合物的共聚物。粘合剂组成物可通过使引发剂和交联剂与制备好的共聚物混合来制备，随后通过UV固化粘合剂组成物，由此提供粘合剂膜。
例如，通过混合并聚合单体混合物、纳米颗粒和光聚合引发剂，随后添加额外的光聚合引发剂至聚合物而制备的粘合剂组成物可以涂布在离型膜上，随后固化，由此制造粘合剂膜。固化可以通过使用低压灯在无氧条件下以400毫焦/厘米2到1,500毫焦/厘米2的剂量用300纳米到400纳米的波长照射而进行。粘合剂组成物的涂层厚度可为10微米到2毫米具体地20微米到1.5毫米，并不限于此。
粘合剂膜可用作透明的粘合剂膜，或者形成在光学膜上从而用作粘合剂光学膜。
粘合剂膜的厚度为2微米到10毫米，具体地1微米到50毫米，更具体地50微米到300微米。在这个范围内，粘合剂膜可用在显示部件中。
在一个实施例中，粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变(creep)是50微米到100微米，凝胶分数(gel fraction)是50％到75％。在这个范围内，粘合剂膜在苛刻的条件下就可折叠性、透明度、粘合强度和可靠性(气泡产生面积)而言显示出良好的性质。
在另一个实施例中，粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变是50微米到100微米，在-20℃下具有的存储模量是30千帕到100千帕。在这些范围内，粘合剂膜在苛刻的条件下就可折叠性、透明度、粘合强度和可靠性(气泡产生面积)而言显示出良好的性质。
粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变是50微米、51微米、52微米、53微米、54微米、55微米、56微米、57微米、58微米、59微米、60微米、61微米、62微米、63微米、64微米、65微米、66微米、67微米、68微米、69微米、70微米、71微米、72微米、73微米、74微米、75微米、76微米、77微米、78微米、79微米、80微米、81微米、82微米、83微米、84微米、85微米、86微米、87微米、88微米、89微米、90微米、91微米、92微米、93微米、94微米、95微米、96微米、97微米、98微米、99微米、或100微米。另外，粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变可以是从以上所列的数值中的一个到以上所列的另一个数值。例如，粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变是50微米到100微米，具体地55微米到95微米，更具体地55微米到90微米。在这个范围内，粘合剂膜就可折叠性和可靠性而言具有良好的性质。
粘合剂膜在25℃下具有的蠕变是60微米、70微米、80微米、90微米、100微米、110微米、120微米、130微米、140微米、150微米、160微米、170微米、180微米、190微米、200微米、210微米、220微米、230微米、240微米、250微米、260微米、270微米、280微米、290微米、300微米、310微米、320微米、330微米、340微米或350微米。另外，粘合剂膜在25℃下具有的蠕变可以是从以上所列的数值中的一个到以上所列的另一个数值。例如，粘合剂膜在25℃下具有的蠕变是60微米到350微米，具体地80微米到330微米，更具体地120微米到325微米。在这个范围内，粘合剂膜就可折叠性和可靠性而言具有良好的性质。
粘合剂膜的凝胶分数是50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％或75％。另外，粘合剂膜的凝胶分数可以是从以上所列的数值中的一个到以上所列的另一个数值。例如，粘合剂膜的凝胶分数是50％到75％，具体地55％到75％，更具体地58％到73％。在这个范围内，粘合剂膜具有良好的可折叠性。
凝胶分数可通过方程式2获得：
[方程式2]
凝胶分数(％)＝(W3-W1)/(W2-W1)×100，
其中W1是金属丝网(230目)的重量；W2是金属丝网和如下粘合剂膜的总重量，所述粘合剂膜通过用UV光(波长：350纳米)以50毫瓦/厘米2的辐照度达到2,000毫焦的剂量照射粘合剂组成物以形成膜，并使膜在35℃和45％相对湿度(relative humidity，RH)下静置1小时而获得，然后放置在金属丝网上；W3是金属丝网和如下粘合剂膜的总重量，所述粘合剂膜通过用UV光(波长：350纳米)以50毫瓦/厘米2的辐照度达到2,000毫焦的剂量照射粘合剂组成物以形成膜，并使膜在35℃和45％RH下静置1小时而获得，然后放置在金属丝网上并与金属丝网一同收纳到样品瓶中，随后将乙酸乙酯添加到样品瓶中，然后在25℃下静置1天，随后在150℃下干燥1小时。
粘合剂膜在-20℃下的存储模量是30千帕到100千帕，具体地30千帕到95千帕，更具体地50千帕到75千帕。在这个范围内，粘合剂膜即使在低温下也显示出粘弹性，并具有良好的可折叠性。
粘合剂膜在25℃下的存储模量是10千帕到100千帕，具体地10千帕到50千帕，更具体地15千帕到40千帕。在这个范围内，粘合剂膜在室温下显示出粘弹性，并具有良好的可折叠性。
粘合剂膜在80℃下的存储模量是10千帕到100千帕，具体地10千帕到40千帕，更具体地10千帕到35千帕。在这个范围内，粘合剂膜在高温下的挠性装置中使用时由于其挠性所致而不会发生白化，因此粘合剂膜可用在光学材料中。
粘合剂膜在-20℃下的存储模量与在25℃下的存储模量的比率是1∶1到4∶1，具体地1∶1到3∶1，更具体地1∶1到2.4∶1。在这个范围内，粘合剂膜在粘合剂膜和被粘物之间显示出良好的粘合，并且能够用在挠性光学部件中。
在另一个实施例中，粘合剂膜在-20℃下的存储模量和在80℃下的存储模量之间的差异是55千帕或小于55千帕，例如，35千帕到52千帕。
粘合剂膜在25℃下相对于电晕处理的PET膜的T-剥离强度(以下，电晕粘结强度(corona bonding strength))是400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸、3000克力/英寸、3100克力/英寸、3200克力/英寸、3300克力/英寸、3400克力/英寸、3500克力/英寸、3600克力/英寸、3700克力/英寸、3800克力/英寸、3900克力/英寸或4000克力/英寸。另外，粘合剂膜在25℃下相对于电晕处理的PET膜可具有的T-剥离强度从以上所列的数值中的一个到以上所列的另一个数值。例如，粘合剂膜在25℃下相对于电晕处理的PET膜的T-剥离强度是400克力/英寸到4,000克力/英寸。具体地，粘合剂膜在室温(25℃)下相对于电晕处理的PET膜的T-剥离强度是500克力/英寸到3,700克力/英寸，更具体地700克力/英寸到3,500克力/英寸。在这个范围内，粘合剂膜在室温下显示出良好的粘合和可靠性。
粘合剂膜在60℃下相对于电晕处理的PET膜的T-剥离强度是200克力/英寸、300克力/英寸、400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸或3000克力/英寸。另外，粘合剂膜在60℃下相对于电晕处理的PET膜可具有的T-剥离强度从以上所列的数值中的一个到以上所列的另一个数值。例如，粘合剂膜在60℃下相对于电晕处理的PET膜的T-剥离强度是200克力/英寸到3,000克力/英寸。具体地，粘合剂膜在60℃下相对于电晕处理的PET膜的T-剥离强度是500克力/英寸到2,000克力/英寸，更具体地500克力/英寸到1,500克力/英寸。在这个范围内，粘合剂膜在高温下显示出良好的粘合和可靠性。
粘合剂膜的气泡产生面积是0％，如关于通过在粘合剂膜(13厘米×3厘米，厚度：100微米)的一个表面上堆叠50微米厚的PET膜并在粘合剂膜的另一个表面上堆叠100微米厚的PET膜而形成的粘合剂膜的试样所测量的。在这个范围内，粘合剂膜显示出良好的粘合，并能够用在挠性(flexible)显示器中。
“气泡产生面积”指的是对于通过将粘合剂膜(13厘米×3厘米，厚度：100微米)转移至50微米厚的PET膜，随后将100微米厚的PET膜粘结到其另一表面而获得的粘合剂膜试样所测量的值(％)。具体地，粘合剂膜试样朝向50微米厚的PET膜弯曲，以使粘合剂膜试样的长度变成一半，然后放置在间隙为1厘米的平行框架之间，在70℃和93％RH下经历老化24小时，随后使用Mac-View软件(蒙泰克有限公司(Mountech Co.，Ltd.))，分析通过利用光学显微镜(EX-51，奥林巴斯有限公司(Olympus Co.，Ltd.，)，放大倍数：30倍)观察粘合剂膜试样的遭受气泡产生的部分而获得的图像，以测量被气泡占据的面积与粘合剂膜试样的面积的比率。
厚度是100微米的粘合剂膜的浊度是5％或小于5％，具体地3％或小于3％，更具体地1％或小于1％。在这个范围内，粘合剂膜当用在显示部件中时显示出优秀的透明度。
粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)是-35℃到-60℃，具体地-38℃到-60℃，更具体地-39℃到-55℃。在这个范围内，粘合剂膜就可折叠性和可靠性而言显示出良好的性质。使用DSC Q20(TA仪器公司(TA Instrument Inc.))例如测量各测量目标单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)。具体地，各单体的均聚物以10℃/分钟的速率加热至100℃，在100℃维持5分钟，以10℃/分钟的速率缓慢冷却至-80℃，在-80℃维持10分钟。然后，各单体的均聚物以10℃/分钟的速率由-80℃加热至160℃，由此获得吸热转变曲线的数据。吸热转变曲线的拐点(inflection point)被确定为玻璃化转变温度。
本发明的另一个实施例涉及包含粘合剂膜的显示部件。接下来，将描述根据本发明的显示部件。
显示部件可包含光学膜和附着到所述光学膜的一个表面或两个表面的粘合剂膜。
图1是根据本发明的一个实施例的显示部件100的截面图。
参考图1，根据这个实施例的显示部件100可包含光学膜10和附着到光学膜10的一个表面的粘合剂膜30。尽管附图中未示出，不过显示部件可以包含附着到光学膜10的两个表面的粘合剂膜30。
粘合剂膜30可以是附着到光学膜10的一个表面或两个表面的粘合剂层，并且可用于将玻璃、衬底、触摸面板的电极、LCD/OLED模块、触摸面板、光学膜等相互附着。
光学膜10的实例可包含触摸面板、窗玻璃、偏振片、彩色滤光片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射偏振膜、抗反射膜、补偿膜、亮度提高膜、配向膜、光扩散膜、玻璃防碎膜、表面保护膜、OLED装置阻挡层、塑料LCD衬底、透明电极膜，例如，含有氧化铟锡(ITO)的膜、含有氟化的氧化锡(FTO)的膜、含有铝掺杂的氧化锌(AZO)的膜、含有碳纳米管的膜、含有Ag纳米线的膜、含有石墨烯的膜，等等。光学膜可通过本领域的普通技术人员容易地制造。
例如，触摸面板可经由粘合剂膜附着至窗膜或光学膜，由此形成显示部件。替代地，粘合剂膜可应用于相关领域中典型的偏振片。具体地，显示部件可包含电容式移动电话作为光学显示器。
在一个实施例中，显示部件可包含按照以下顺序依次堆叠在光学装置上的第一粘合剂膜、触摸功能单元、第二粘合剂膜和窗膜。
光学装置可包含有机发光二极管(OLED)、发光二极管(LED)、量子点发光二极管(QLED)或光源，第一粘合剂膜或第二粘合剂膜可以是根据本发明的粘合剂膜。触摸功能单元可以是触摸面板，并不限于此。
另外，窗膜可以由光学透明的挠性树脂形成。例如，窗膜可包含基底层和硬涂层。
基底层可以由以下各项中的至少一种形成：聚酯树脂，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚苯乙烯树脂；以及聚(甲基)丙烯酸树脂，例如，聚(甲基丙烯酸甲酯)。
硬涂布层的铅笔硬度是6H或大于6H，具体地可由硅氧烷树脂形成。
在另一个实施例中，显示部件可包含：其中偏振片堆叠在LCD组件的两个表面上的液晶面板；用于粘结功能膜(例如，抗反射膜)的双面胶带(double-sided adhesive tape，简称：DAT)；以及形成在功能膜上的触摸面板单元。触摸面板单元可包含：第一粘合剂膜；堆叠在第一粘合剂膜上的第一透明电极膜；第二粘合剂膜；以及第二透明电极膜。电极和用于电极的饰面层形成在第二透明电极膜上，第三粘合剂膜和窗玻璃依次堆叠在饰面层上。在层积时可以除去空气间隙。
下面将参考一些实例更详细地解释本发明。应当理解，提供这些实例仅是用于描述的目的，而不应当理解为以任何方式限制本发明。
为清楚起见，对于本领域的技术人员来说显而易见的细节的描述被省略。
实例
在实例和比较例中使用的粘合剂组成物的成分如下。
(A)含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯
(a1)丙烯酸2-羟基乙酯(获自大阪化工有限公司(Osaka Chemical Co.Ltd.))
(a2)丙烯酸4-羟基丁酯(获自大阪化工有限公司(Osaka Chemical Co.Ltd.))
(B)共聚单体：丙烯酸2-乙基己酯(获自LG化学有限公司(LG Chemical Co.，Ltd.))
(C)纳米颗粒：纳米颗粒具有由聚丙烯酸丁酯(polybutyl acrylate，PBA)的核和聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)的壳构成的核-壳结构，核与壳的重量比是7∶3，平均粒径是180纳米，折射率(NB)是1.47。
实例1
1重量份的纳米颗粒(C)和0.04重量份的光聚合引发剂(Irgacure 651，2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，日本千叶公司(Chiba Japan K.K))与100重量份的单体混合物(包括17重量％丙烯酸4-羟基丁酯(a2)和83重量％丙烯酸2-乙基己酯(B))在玻璃容器中充分混合。使用氮气吹扫玻璃容器中的溶解氧，随后使用低压灯(50毫瓦/厘米2，波长：350纳米，BL灯，三共有限公司(Samkyo Co.，Ltd.))通过UV照射使混合物部分聚合，由此获得粘度为9,000厘泊的粘性共聚物。将0.1重量份的硅烷偶联剂(KMB-403)和0.3重量份的光聚合引发剂(Irgacure 184)添加到共聚物中，由此制备粘合剂组成物。
将制备好的粘合剂组成物涂布在聚酯膜(离型膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度：50微米)上以形成100微米厚的粘合剂膜。粘合剂膜的上侧覆盖75微米厚的离型膜，随后使用低压灯(BL灯，三共有限公司(Samkyo Co.，Ltd.))照射粘合剂膜的两个表面6分钟，由此获得透明的粘合剂片材。
实例2和比较例1到比较例2
以与实例1中相同的方式制造粘合剂片材，但如表1中所列改变实例1中每种成分的量。
如表1中所列，评估实例和比较例中制备的透明的粘合剂片材的性质。结果显示在表1中。
性质的评估
(1)蠕变：玻璃衬底(30毫米×50毫米)和PET膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯，15毫米×50毫米)经由插在二个之间的粘合剂膜(15毫米×15毫米)相互连接，以使得粘合剂膜的一侧位于PET膜的一端，粘合剂膜的另一侧位于玻璃衬底的30毫米边缘的中间，由此制备样品。使样品的一端固定于TA(TA.XT Plus质构仪(稳定微系统有限公司(Stable MicroSystem Co.，Ltd.))，样品被500克力的力以0.01毫米/分钟拉动1,000秒，从而测量在某一温度下的粘合剂膜的推进距离。
(2)凝胶分数(％)：凝胶分数可以由方程式2获得：
[方程式2]
凝胶分数(％)＝(W3-W1)/(W2-W1)×100，
其中W1是金属丝网(200目)的重量；W2是金属丝网和如下粘合剂膜的总重量，所述粘合剂膜通过用UV光(波长：350纳米)以50毫瓦/厘米2的辐照度达到2,000毫焦的剂量照射粘合剂组成物以形成膜，并使膜在35℃和45％RH下静置1小时而获得，然后放置在金属丝网上；W3是金属丝网和如下粘合剂膜的总重量，所述粘合剂膜通过用UV光(波长：350纳米)以50毫瓦/厘米2的辐照度达到2,000毫焦的剂量照射粘合剂组成物以形成膜，并使膜在35℃和45％RH下静置1小时而获得，放置在金属丝网上并与金属丝网一同收纳到样品瓶中，随后将乙酸乙酯添加到样品瓶中，然后在25℃下静置1天，随后在150℃下干燥1小时。铁网的尺寸是200目。
(3)存储模量(kPa)：使用动态粘弹仪(MCR-501，安东帕有限公司(Anton PaarCo.，Ltd.))在自动应变条件下以1弧度/秒的剪切速率和1％的应变来测量粘弹性。除去离型膜之后，压敏型粘合剂片材堆叠至厚度为500微米，随后使用8毫米直径的穿孔机对堆叠结构进行穿孔，由此制备试样。在温度为-60℃到90℃以5℃/分钟测量试样的存储模量，并记录在-20℃、25℃和80℃下的各存储模量。
(4)相对于电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的T-剥离强度。
尺寸为150毫米×25毫米×75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜20使用电晕处理装置在78的剂量的电晕放电下经历两次电晕处理(总剂量：156)。由实例和比较例中制备的每一个粘合剂片材获得尺寸为100毫米×25毫米×100微米(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜30样品。将电晕处理的PET膜20的表面层压至粘合剂膜30样品的两个表面，由此制备试样，如图2(a)中所示。试样在3.5巴和50℃的条件下经历高压灭菌1,000秒，并固定于TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统有限公司(Stable Micro System Co.，Ltd.))。参考图2(b)，在25℃下PET膜的一侧固定至TA.XT_Plus质构仪，通过以50毫米/分钟拉动PET膜20的另一侧(参考图2(b))测量25℃下的T-剥离强度。另外，在60℃下PET膜20的一侧固定至TA.XT_Plus质构仪，通过以50毫米/分钟拉动PET膜20的另一侧(参考图2(b))测量60℃下的T-剥离强度。
(5)玻璃化转变温度(Tg，℃)：使用DSC Q20(TA仪器公司(TA Instrument Inc.))测量玻璃化转变温度。例如，试样以10℃/分钟的速率加热至100℃，在100℃维持5分钟，以10℃/分钟的速率缓慢冷却至-80℃，在-80℃维持10分钟。然后，各单体的均聚物以10℃/分钟的速率由-80℃加热至160℃，由此获得吸热转变曲线的数据。吸热转变曲线的拐点被确定为玻璃化转变温度。
(6)折叠循环：使用粘合剂膜制造具有窗膜/粘合剂膜(尺寸：100毫米×160毫米，厚度：50微米)/透明电极沉积的PC膜和偏振片/粘合剂膜(尺寸：100毫米×160毫米，厚度：100微米)/OLED面板(100微米)的结构的模块。测量模块破裂前的最大折叠循环(1个折叠循环指的是将粘合剂膜对折一次并展开粘合剂膜的操作)。模块的元件如下。
-OLED面板：使用PET膜(厚度：100微米)。
-第一粘合剂膜：使用由实例或比较例中制备的粘合剂组成物形成的100微米厚的粘合剂膜。
-透明电极沉积的PC膜(触摸功能单元)：使用通过将含有银纳米线的溶液(Clearohm-A G4-05，坎布利有限公司(Cambrios Co.，Ltd.))沉积到50微米厚的PC膜(帝人化学有限公司(Teijin Chemical Co.，Ltd.))上而制备的膜。
-偏振片(碘染色的PVA树脂)：80微米厚的聚乙烯醇膜(皂化度：99.5，聚合度：2,000)浸渍在0.3％的碘溶液中以进行染色，并在纵向拉伸至延伸率为5.0。拉伸的聚乙烯醇膜浸渍在3％的硼酸溶液和2％的碘化钾溶液中以进行色彩校正，随后在50℃下干燥4分钟，由此制备25微米厚的偏振片。
-第二粘合剂膜：使用由实例或比较例中制备的粘合剂组成物形成的50微米厚的粘合剂膜。
-窗膜：使用PET膜(厚度：100微米，100微米Cosmoshine TA015，东洋纺有限公司(Toyobo Co.，Ltd.))。
表1
Figure BDA0001034151250000231
由表1可以看出，实例的粘合剂膜就可折叠性、透明度和粘合强度而言显示出优秀的性质。相反，比较例的粘合剂膜未能显示出这样的性质。
实例实施例已在本文中公开，并且尽管采用特定术语，但这些术语只是在一般性和描述性意义上使用并解释，而非为了限制的目的。在一些情况下，如本领域的普通技术人员自提交本申请案起将显而易见的是，除非另外具体指出，否则结合具体实施例描述的特点、特征和/或元件可单独使用或与结合其它实施例描述的特点、特征和/或元件组合使用。因此，本领域的技术人员应理解，在不脱离如以上权利要求书阐述的本发明的精神和范围的情况下可以对形式和细节作出各种改变。

Claims (16)

1.一种粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜由粘合剂组成物形成，所述粘合剂组成物包括：包括含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯的单体混合物的共聚物；和纳米颗粒，
其中所述粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变是50微米到100微米，凝胶分数是50%到75%，
其中所述含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯在所述单体混合物中以13重量%到30重量%的量存在，
其中所述纳米颗粒具有核-壳结构且所述纳米颗粒相对于100重量份的所述单体混合物以0.1重量份到10重量份的量存在，
其中所述粘合剂膜在25℃下具有的存储模量是10千帕到100千帕，
其中所述粘合剂膜在25℃下具有的蠕变是120微米到350微米。
2.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜在-20℃下具有的存储模量是30千帕到100千帕。
3.一种粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜由粘合剂组成物形成，所述粘合剂组成物包括：包括含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯的单体混合物的共聚物；和纳米颗粒，
其中所述粘合剂膜在-20℃下具有的蠕变是50微米到100微米，在-20℃下具有的存储模量是30千帕到100千帕，
其中所述含有羟基基团的(甲基)丙烯酸酯在所述单体混合物中以13重量%到30重量%的量存在，
其中所述纳米颗粒具有核-壳结构且所述纳米颗粒相对于100重量份的所述单体混合物以0.1重量份到10重量份的量存在，
所述粘合剂膜在25℃下具有的存储模量是10千帕到100千帕，
其中所述粘合剂膜在25℃下具有的蠕变是120微米到350微米。
4.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述纳米颗粒的平均粒径是10纳米到400纳米。
5.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述纳米颗粒与所述共聚物形成化学键。
6.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述纳米颗粒的所述核和所述壳各自具有满足方程式1的玻璃化转变温度：
[方程式1]
Tg（c）< Tg（s）
其中Tg（c）是所述核的玻璃化转变温度，Tg（s）是所述壳的玻璃化转变温度。
7.根据权利要求6所述的粘合剂膜，其特征在于，所述核和所述壳以重量比1:1到9:1存在。
8.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂组成物不含溶剂。
9.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜在25℃下相对于电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剥离强度是400克力/英寸到4,000克力/英寸。
10.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜在60℃下相对于电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的T-剥离强度是200克力/英寸到3,000克力/英寸。
11.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜在80℃下具有的存储模量是10千帕到100千帕。
12.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜在-20℃下的存储模量和在25℃下的存储模量的比率是1:1到4:1。
13.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜在-20℃下的存储模量和在80℃下的存储模量之间的差值是55千帕或小于55千帕。
14.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜的玻璃化转变温度是-35℃到-60℃。
15.根据权利要求1或3所述的粘合剂膜，其特征在于，所述粘合剂膜在厚度为100微米时具有的浊度是5%或小于5%。
16.一种显示部件，其特征在于，包括：
光学膜；和
附着到所述光学膜的一个表面或两个表面的根据权利要求1或3所述的粘合剂膜。
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