CN105567137B - 粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件 - Google Patents

粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件 Download PDF

Info

Publication number
CN105567137B
CN105567137B CN201510728934.1A CN201510728934A CN105567137B CN 105567137 B CN105567137 B CN 105567137B CN 201510728934 A CN201510728934 A CN 201510728934A CN 105567137 B CN105567137 B CN 105567137B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
methyl
monomer
described adhesive
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510728934.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105567137A (zh
Inventor
文炯朗
金志浩
金一鎭
郭炳都
金智熙
文星现
辛善喜
李光奂
李雨晋
李垠和
赵益晥
韩在铉
赵重根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020150145681A external-priority patent/KR101648313B1/ko
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd, Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Publication of CN105567137A publication Critical patent/CN105567137A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105567137B publication Critical patent/CN105567137B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16—Solid spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本文中披露了一种粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件。粘合剂组合物包含：单体混合物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体；以及有机粒子，其中所述有机粒子具有10nm到400nm的平均粒子直径。所述粘合剂组合物就恶劣条件下的可靠性、可恢复性、可折叠性、透光度以及粘附性来说展现出优良特性，同时在宽温度范围内维持粘弹性。

Description

粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件
相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局中在2014年11月1日提交的第10-2014-0153213号韩国专利申请、在2014年11月12日提交的第10-2014-0157480号韩国专利申请和在2015年10月19日提交的第10-2015-0145681号韩国专利申请的优先权和权益，所述申请的全部披露内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种粘合剂组合物、由所述粘合剂组合物形成的粘合剂膜以及包含所述粘合剂膜的显示部件。
背景技术
透明粘合剂膜被用作光学显示器中用于堆叠零件的层间粘结或移动电话的触摸屏的连接中的粘合剂膜。
具体来说，光学显示器中的电容式触摸板经由粘合剂膜附接到窗口或膜并且通过感测窗口或膜的电容的改变而具有其特性。触摸板中的粘合剂膜堆叠在窗口玻璃与TSP传感器玻璃之间。
透明粘合剂膜相比于现有的双面胶而言，具有改善屏幕清晰度的优点，并且展现出良好的粘附同时像玻璃一样起作用，透射97％或大于97％的光。透明粘合剂膜可以用于平板电脑、TV、包含中等尺寸或大尺寸的显示屏幕等以及移动电话。
最近，随着使用、储存和/或制造光学显示器的环境变得苛刻并且对柔性光学显示器的兴趣增加等，透明粘合剂膜需要不同的特性。具体来说，对于柔性显示器的应用来说，需要一种在宽温度范围内维持粘弹性并且还展现出优良的可恢复性的透明粘合剂膜。
现有技术的一个实例披露于第2007-0055363A号韩国专利公开中。
发明内容
本发明的一个方面是提供一种粘合剂组合物、一种由所述粘合剂组合物形成的粘合剂膜以及一种包含所述粘合剂膜的显示部件，所述粘合剂组合物就恶劣条件下的可靠性、可恢复性、可折叠性、透光度以及粘附性来说展现出优良特性，同时在宽温度范围内维持粘弹性。
本发明的一个方面涉及一种粘合剂组合物。所述粘合剂组合物包含：单体混合物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体；以及有机粒子，其中所述有机粒子具有10nm(纳米)到400nm的平均粒子直径。
本发明的另一个方面涉及一种粘合剂膜。所述粘合剂膜包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和有机粒子，并且在80℃下具有10kPa(千帕)到1,000kPa的储能模量。
本发明的再一个方面涉及一种显示部件。
在一个实施例中，所述显示部件可以包含光学膜和形成于所述光学膜的一个或两个表面上的粘合剂层。
在另一个实施例中，所述显示部件可以包含光学膜和形成于所述光学膜的一个或两个表面上的粘合剂膜。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的显示部件的截面视图。
图2A和图2B是用于测量T剥离强度的样本的概念图。
图3A和图3B绘示用于测量恢复率的样本的截面图和平面图。
具体实施方式
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如本文所用，术语“共聚物”可以包括寡聚物、聚合物或树脂。
如本文所用，术语“共聚单体”是指与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合的单体，并且可以是(但不限于)任何单体，只要所述单体可以与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合即可。
如本文所用，术语“平均粒子直径”是指有机粒子的z均粒子直径(z-averageparticle diameter)，如使用Zetasizer nano-ZS(马尔文公司(Malvern Co.,Ltd.))在水基溶剂或有机溶剂中所测量。
如本文所用，术语“核心-外壳结构”可以指典型的核心-外壳结构，包含具有若干层核心或外壳的结构，并且术语“最外层”是指若干层中的最外层。
如本文所用，术语“T剥离强度”是指通过以下程序i)到程序v)测量的值。
i)将粘合剂组合物涂布到聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate；PET)离型膜上，紧接着在2000mJ/cm2的剂量下进行UV照射，从而制造出粘合剂膜和PET膜的100μm(微米)厚的粘合剂薄片。
ii)制备PET膜，所述PET膜具有150mm(毫米)×约25mm×约75μm(长度×宽度×厚度)的大小并且使用电晕处理装置，在78的剂量下，在电晕放电下经历电晕处理两次(总剂量：156)。
ⅲ)从所述粘合剂薄片获得大小为100mm×约25mm×约100μm(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜300的样品，紧接着将PET膜310的经电晕处理表面层压到粘合剂膜300的样品的两个表面，从而制备出样本，如图2A中所示。
iv)使所述样本在3.5巴(bar)和50℃的条件下经历高压灭菌1,000秒并且固定到TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统公司(Stable Micro System Co.,Ltd.))。
v)在TA.XT_Plus质构仪中，保持PET膜310的一侧固定并且以50mm/min(毫米/分钟)的速率拉动PET膜310的另一侧，从而测量T剥离强度(参见图2B)。
本文中，“恢复率”可以通过以下程序测量：当大小为50mm×约20mm(长度×宽度)的每一个聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜310(厚度：75μm)的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时，通过经由大小为20mm×约20mm(长度×宽度)的粘合剂膜300，按第一PET膜310的第一末端/粘合剂膜300/第二PET膜310的第二末端的顺序，将两个PET膜310的末端彼此粘结而制备出样本，并且所述样本具有介于PET膜310中的每一个与粘合剂膜300之间的20mm×约20mm(长度×宽度)的接触区域(又称粘合剂膜附接部分302)(参见图3A和图3B)。参看图3A，在室温(25℃)下，将夹具分别固定到样本的PET膜310的非粘结末端(又称夹具固定部分312)。接着，保持一侧的夹具固定，并且以300mm/min的速率将另一侧的夹具拉到长度长达粘合剂膜300的厚度(单位：μm)的1,000％(粘合剂膜300的初始厚度的10倍(X0))并且维持10秒。接着，如果当通过以与拉动速率相同的速率(约300mm/min)恢复粘合剂膜300而向粘合剂膜300施加0kPa的力时，粘合剂膜300的增加的长度定义为Xf(单位：μm)，那么通过方程式2计算恢复率(％)。
[方程式2]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
本文中，粘合剂膜的初始厚度可以介于20μm到300μm的范围内。恢复率可以使用TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统公司)测量。可以在25℃到80℃下测量恢复率。
如本文所用，术语“气泡产生区域”是指通过以下程序测量的值(％)：包括堆叠在一个表面上的50μm厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100μm厚的PET膜的粘合剂膜(长度×宽度×厚度：13cm(厘米)×约3cm×约100μm)朝向50μm厚的PET膜弯曲，使得粘合剂膜具有所述长度的一半，并且然后将所述粘合剂膜放置在间隙为1cm的平行框架之间。接着，使粘合剂膜在70℃和93％RH(相对湿度)下经历老化24小时，紧接着使用Mac-View软件(贸腾公司(Mountech Co.,Ltd.))分析通过光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司(Olympus Co.,Ltd.))获得的图像，从而测量被气泡占用的面积与粘合剂膜的面积的比率。
如本文所用，术语“可折叠性测试”是指通过以下程序执行的测试：将100μm厚的粘合剂膜放置在两个经电晕处理的50μm厚的PET衬底之间并且通过辊子附接到两个PET衬底，紧接着在室温下老化12小时。接着，将粘合剂膜切成70mm×约140mm的大小并且固定到弯曲测试仪(CFT-200，科沃科技公司(Covotech Co.,Ltd.))。接着，在室温下以30个周期/分钟(1个周期定义为使粘合剂膜一次弯曲一半，使得曲率半径变成3mm，并且展开粘合剂膜)的速率重复弯曲粘合剂膜的长侧面(140mm)。然后，测量第一次引起剥离或气泡产生的周期数。
粘合剂组合物
本发明的一个方面涉及一种粘合剂组合物。所述粘合剂组合物包含：单体混合物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体；以及有机粒子，其中所述有机粒子具有10nm到400nm的平均粒子直径。
单体混合物
单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一个羟基的含C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一个羟基的含C5到C20环烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有至少一个羟基的含C6到C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。
举例来说，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯以及(甲基)丙烯酸6-羟己酯中的至少一个，但不限于这些。具体来说，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有羟基的含C1到C5烷基的(甲基)丙烯酸单体，借此粘合剂组合物可以具有进一步改良的粘附性。
以单体混合物的总量计，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以按5重量％(wt％)到40重量％、例如10重量％到30重量％的量存在。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性。
共聚单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体，但不限于这些。
(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含未被取代的C1到C20直链或支链(甲基)丙烯酸烷酯。举例来说，(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯以及(甲基)丙烯酸异冰片酯。具体来说，(甲基)丙烯酸烷酯单体可以是C4到C8烷基丙烯酸单体，借此粘合剂组合物可以具有进一步改良的初始粘附性。
含环氧乙烷的单体可以包含含至少一个环氧乙烷基(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯单体。举例来说，含环氧乙烷的单体可以包含聚环氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧乙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于这些。
含环氧丙烷的单体可以包含聚环氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，例如聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧丙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于这些。
含氨基的单体可以包含含氨基的(甲基)丙烯酸单体，例如(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，但不限于这些。
含酰胺基的单体可以包含含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺以及2-羟乙基丙烯酰胺，但不限于这些。
含烷氧基的单体可以包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯以及(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯，但不限于这些。
含磷酸基的单体可以包含含磷酸基的丙烯酸单体，例如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate(meth)acrylate)、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)以及三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)，但不限于这些。
含磺酸基的单体可以包含含磺酸基的丙烯酸单体，例如磺丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺乙基(甲基)丙烯酸钠以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠，但不限于这些。
含苯基的单体可以包含含苯基的丙烯酸乙烯系单体，例如(甲基)丙烯酸对叔丁基苯酯和(甲基)丙烯酸邻联苯酯，但不限于这些。
含硅烷基的单体可以包含含硅烷基的乙烯系单体，例如(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷以及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，但不限于这些。
以单体混合物的总量计，共聚单体可以按60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的量存在。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性。
在另一个实施例中，共聚单体可以具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度(Tg)。本文中，可以使用Discovery DSC量热计(TA仪器公司(TA Instrument Inc.))测量例如每一个测量目标单体的均聚物的玻璃化转变温度。具体来说，将每一个单体的均聚物以20℃/min的速率加热到180℃，紧接着将所述均聚物缓慢地冷却到-80℃，然后以10℃/min的速率加热到180℃，从而获得吸热转变曲线的数据。确定吸热转变曲线的拐点为玻璃化转变温度。玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的共聚单体可以是(但不限于)任何共聚单体，只要所述共聚单体具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度(Tg)即可。具体来说，所述共聚单体可以是玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-20℃的共聚单体，更确切地说，玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到-40℃的共聚单体。
在又一个实施例中，所述共聚单体可以包含(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的至少一个，所述共聚单体具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
举例来说，所述共聚单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体，包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二酯等；含环氧烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯等；含氨基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯等；含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等；以及含硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
在一个实施例中，单体混合物可以包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的共聚单体。在这个实施例中，以单体混合物的总量计，玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的共聚单体可以按60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的量存在。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性。以单体混合物的总量计，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以按5重量％到40重量％、例如10重量％到30重量％的量存在。在此范围内，粘合剂膜具有低浊度和优良的粘附性。
在一个实施例中，单体混合物可以还包含含羧基单体。
含羧基单体可以包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、顺丁烯二酸、反丁烯二酸以及顺丁烯二酸酐，但不限于这些。
举例来说，以单体混合物的总量计，含羧基单体可以按10重量％或小于10重量％、确切地说5重量％或小于5重量％、更确切地说1重量％或小于1重量％的量存在。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性。
以单体混合物的总量计，玻璃化转变温度(Tg)为-150℃到0℃的共聚单体可以按60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的量存在。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性。
有机粒子
粘合剂组合物或粘合剂膜包含有机粒子，借此所述粘合剂组合物或所述粘合剂膜展现出优良的低温和/或室温粘弹性，并且由于其交联结构而具有稳定的高温粘弹性。在一个实施例中，有机粒子可以与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物形成化学键。
具体来说，虽然粘合剂组合物或粘合剂膜包含有机粒子，但是粘合剂组合物或粘合剂膜由于如下所述的特定的平均粒度和有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的特定的折射率差值而具有优良的透光度。
有机粒子所具有的平均粒子直径可以是10nm、20nm、30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm、90nm、100nm、110nm、120nm、130nm、140nm、150nm、160nm、170nm、180nm、190nm、200nm、210nm、220nm、230nm、240nm、250nm、260nm、270nm、280nm、290nm、300nm、310nm、320nm、330nm、340nm、350nm、360nm、370nm、380nm、390nm或400nm。另外，有机粒子所具有的平均粒子直径可以介于以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，有机粒子可以具有10nm到400nm、确切地说10nm到300nm、更确切地说10nm到200nm的平均粒子直径。在此范围内，可以防止有机粒子的聚集并且粘合剂膜展现出优良的透光度。
有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值可以是0.1或小于0.1，并且确切地说，可以介于0到0.05、更确切地说0到0.03的范围内。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的透光度。
有机粒子具有核心-外壳结构，并且核心和外壳可以具有满足不等式1的玻璃化转变温度。
[不等式1]
Tg(c)<Tg(s)
(其中Tg(c)是核心的玻璃化转变温度(℃)并且Tg(s)是外壳的玻璃化转变温度(℃))。
核心所具有的玻璃化转变温度可以是-150℃到10℃，确切地说-150℃到-5℃，更确切地说-150℃到-20℃。在此范围内，粘合剂膜可以实现低温(-20℃)下所需的储能模量并且展现出优良的低温和/或室温粘弹性。
具体来说，核心可以包含具有如上文所述的玻璃化转变温度的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种。举例来说，核心可以包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯以及聚甲基丙烯酸乙基己酯中的至少一个，但不限于这些。具体来说，核心可以包含聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙基己酯中的至少一个。
外壳所具有的玻璃化转变温度可以是15℃到150℃、确切地说35℃到150℃、更确切地说50℃到140℃。在此范围内，有机粒子在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中展现出优良的分散性。
具体来说，外壳可以包含具有如上文所述的玻璃化转变温度的聚(甲基)丙烯酸烷酯。举例来说，外壳可以包含聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate；PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯以及聚甲基丙烯酸环己酯中的至少一个，但不限于这些。具体来说，外壳可以包含聚甲基丙烯酸甲酯。
在另一个实施例中，核心或外壳可以包含两层或多于两层，并且有机粒子的最外层可以包含玻璃化转变温度为15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种。具体来说，核心可以包含玻璃化转变温度为-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种，并且还可以包含未限制玻璃化转变温度但其允许整个核心的玻璃化转变温度满足-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种，但不限于这些。另外，外壳可以包含玻璃化转变温度为15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种，并且还可以包含未限制玻璃化转变温度但其允许整个外壳的玻璃化转变温度满足15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种，但不限于这些。
外壳可以按1重量％到70重量％、确切地说5重量％到60重量％、更确切地说10重量％到50重量％的量存在于有机粒子中。在此范围内，粘合剂膜在宽温度范围内维持粘弹性并且展现优良恢复率。
以单体混合物的100重量份计，有机粒子可以按0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份或15重量份的量存在。另外，以含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的100重量份计，有机粒子可以按介于以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内的量存在。举例来说，有机粒子可以按0.1重量份到15重量份、确切地说0.5重量份到10重量份、更确切地说0.5重量份到8重量份的量存在。在此范围内，粘合剂膜可以在粘弹性、储能模量和恢复率之间达成平衡。
在一个实施例中，粘合剂组合物可以包含：单体混合物，所述单体混合物包含5重量％到40重量％、确切地说10重量％到30重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯和60重量％到95重量％、确切地说70重量％到90重量％的共聚单体(例如，具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度(Tg)的共聚单体)；以及有机粒子。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性。
在另一个实施例中，粘合剂组合物可以包含：单体混合物，所述单体混合物包含5重量％到40重量％、例如10重量％到30重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸单体、60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的共聚单体(例如，具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度(Tg)的共聚单体)和任选地10重量％或小于10重量％、例如0.1重量％到1重量％的含羧基单体；以及有机粒子。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性。
在一个实施例中，粘合剂组合物中所包含的有机粒子可以与单体混合物聚合，从而形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的制备中，可以使用呈待与单体混合物聚合的状态的有机粒子。在此情况下，可以使用呈包含于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中的状态的有机粒子。
在另一个实施例中，粘合剂组合物可以包含：由单体混合物制备的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；以及有机粒子。在此情况下，有机粒子可以与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物分开包含于粘合剂组合物中。
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物所具有的玻璃化转变温度可以是-150℃到-13℃、确切地说-100℃到-20℃。在此范围内，粘合剂膜展现出在宽温度范围内的优良粘附性和优良可靠性同时展现出优良的可折叠性。
具体来说，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过如下制备：将单体混合物、有机粒子和自由基光聚合引发剂混合，紧接着执行溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、块体聚合(bulkpolymerization)、分散聚合或乳液聚合。或者，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过如下制备：通过单体混合物的部分聚合制备预聚物，紧接着将有机粒子引入到预聚物中。具体来说，乳液聚合可以通过添加分散剂、交联剂、单体混合物、有机粒子以及引发剂，在25℃到100℃下执行。
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过如下制备：使单体混合物和有机粒子完全聚合，或者通过使单体混合物和有机粒子部分地聚合，紧接着通过添加引发剂和交联剂来完成聚合。部分聚合可以通过使单体混合物和有机粒子聚合达到在25℃下的粘度为300cps到50,000cps来执行。
在一个实施例中，粘合剂组合物可以还包含交联剂和引发剂中的至少一个。
交联剂
交联剂可以是多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可以包含：双官能丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、经己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、经环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、经新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟等；三官能丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯等；四官能丙烯酸酯，例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等；五官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等；六官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不限于这些。这些交联剂可以单独使用或以其组合形式使用。具体来说，交联剂可以是含有2个到20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯以提供优良的耐久性。
以形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物的100重量份计，交联剂可以按0.01重量份到10重量份、确切地说0.03重量份到7重量份、更确切地说0.1重量份到5重量份的量存在。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和改良的可靠性。
引发剂
引发剂可以是光聚合引发剂或热聚合引发剂。
所述引发剂可以是与在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的制备中所用的引发剂相同或不同的引发剂。在另一个实施例中，所述引发剂可以是热聚合引发剂。
光聚合引发剂可以是任何引发剂，只要所述引发剂可以在通过光照射固化期间，通过自由基可聚合化合物的衍生聚合获得第二交联结构即可。举例来说，光聚合引发剂可以包含安息香(benzoin)、羟基酮、氨基酮、氧化膦光引发剂等。具体来说，光聚合引发剂可以包含安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-双(二乙基)氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯甲基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物，但不限于这些。这些光聚合引发剂可以单独使用或以其组合形式使用。
热聚合引发剂可以是(但不限于)任何引发剂，只要所述引发剂可以通过衍生聚合获得第二交联结构即可。举例来说，热聚合引发剂可以包含典型的引发剂，例如偶氮化合物、过氧化物化合物以及氧化还原化合物。偶氮化合物的实例可以包含2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮双(异丁腈)、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双-2-羟甲基丙腈、2,2-甲基偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯(dimethyl-2,2-methylazobis(2-methylpropionate))以及2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，但不限于这些。过氧化物化合物的实例可以包含：无机过氧化物，例如过氯酸钾、过硫酸铵和过氧化氢；以及有机过氧化物，例如二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化新癸酸四甲基丁酯、过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸丁酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二乙氧基己酯、过氧化二碳酸己酯、过氧化二碳酸二甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化特戊酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化特戊酸己酯、过氧化特戊酸丁酯、过氧化三甲基己酰、过氧化新癸酸二甲基羟丁酯、过氧化新癸酸戊酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸戊酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(十二烷酰)、过氧化苯甲酰以及过氧化二苯甲酰，但不限于这些。氧化还原化合物的实例可以包含过氧化物化合物和还原剂的混合物，但不限于这些。这些偶氮化合物、过氧化物化合物和氧化还原化合物可以单独使用或以其组合形式使用。
以形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物的100重量份计，引发剂可以按0.01重量份到5重量份、确切地说0.05重量份到3重量份、更确切地说0.1重量份到1重量份的量存在。在此范围内，固化可以完全进行，由于残余引发剂所致的粘合剂组合物的透射率劣化可以得到防止，粘合剂组合物中的气泡产生可以减少，并且粘合剂组合物可以具有优良的反应性。
在另一个实施例中，粘合剂组合物可以还包含硅烷偶合剂。
硅烷偶合剂
硅烷偶合剂可以包含硅氧烷偶合剂和环氧基硅烷偶合剂，但不限于这些。以形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物的100重量份计，硅烷偶合剂可以按0.01重量份到0.1重量份、确切地说0.05重量份到0.1重量份的量存在。在此范围内，粘合剂膜所具有的可靠性经改良。
添加剂
粘合剂组合物可以还包含典型的添加剂，例如固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填充剂、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、赋予粘附性的树脂、改性树脂(聚醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、调平剂、消泡剂、塑化剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料等)、处理剂、UV阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、凝结剂、润滑剂、溶剂等。
粘合剂组合物可以还包含不可固化的化合物。
粘合剂组合物不包括溶剂并且在25℃下可以具有300cps到50,000cps的粘度。因为粘合剂组合物不包括溶剂，所以粘合剂组合物可以通过减少气泡产生来改良可靠性。在此粘度范围内，粘合剂组合物可以具有优良的可涂布性和厚度均匀性。
粘合剂膜
粘合剂膜包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和有机粒子，并且在80℃下可以具有10kPa到1,000kPa的储能模量。在一个实施例中，粘合剂膜可以由如上文所述的粘合剂组合物形成。具体来说，使包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体、共聚单体(例如，具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度(Tg)的共聚单体)以及有机粒子的混合物聚合，从而制备出含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。或者，可以通过单体混合物的部分聚合制备预聚物，紧接着将有机粒子引入到预聚物中，从而制备出含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。粘合剂组合物可以通过如下制备：将引发剂和交联剂与所制备的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物混合，紧接着执行粘合剂组合物的UV固化，从而制造出粘合剂膜。
举例来说，将通过使形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物、有机粒子以及光聚合引发剂混合并且聚合、紧接着向聚合物中添加额外光聚合引发剂制备的粘合剂组合物涂布到离型膜上，紧接着固化，从而制造出粘合剂膜。固化可以通过使用低压灯，在不含氧气的条件下，在300nm到400nm的波长下以400mJ/cm2到1500mJ/cm2的剂量进行照射来进行。粘合剂组合物的涂层厚度可以介于10μm到2mm、确切地说20μm到1.5mm的范围内，但不限于此。
粘合剂膜可以用作OCA膜，或可以形成于光学膜上并且因此用作粘合剂光学膜。光学膜的实例可以包含偏光板。偏光板包含偏光片和形成于偏光片上的保护膜，并且可以还包含硬涂层、抗反射层等。
在一个实施例中，粘合剂膜在80℃下所具有的储能模量可以是10kPa、15kPa、20kPa、30kPa、40kPa、50kPa、60kPa、70kPa、80kPa、90kPa、100kPa、150kPa、200kPa、300kPa、400kPa、500kPa、600kPa、700kPa、800kPa、900kPa或1,000kPa。另外，粘合剂膜在80℃下所具有的储能模量可以介于以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，粘合剂膜在80℃下所具有的储能模量可以是10kPa到1,000kPa、确切地说10kPa到800kPa、更确切地说15kPa到500kPa。在此范围内，粘合剂膜展现出甚至在高温下的粘弹性以及优良的恢复率，并且可以承受可折叠性测试的周期数的增加。
所述粘合剂膜在25℃下所具有的储能模量可以是10kPa、20kPa、30kPa、40kPa、50kPa、60kPa、70kPa、80kPa、90kPa、100kPa、150kPa、200kPa、300kPa、400kPa、500kPa、600kPa、700kPa、800kPa、900kPa或1,000kPa。另外，粘合剂膜在25℃下所具有的储能模量可以介于以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，粘合剂膜在25℃下所具有的储能模量可以是10kPa到1,000kPa、确切地说10kPa到800kPa、更确切地说20kPa到500kPa。在此范围内，粘合剂膜展现出甚至在高温下的粘弹性以及优良的恢复率，并且可以承受可折叠性测试的周期数的增加。
所述粘合剂膜在-20℃下所具有的储能模量可以是10kPa、20kPa、30kPa、40kPa、50kPa、60kPa、70kPa、80kPa、90kPa、100kPa、150kPa、200kPa、300kPa、400kPa、500kPa、600kPa、700kPa、800kPa、900kPa或1,000kPa。另外，粘合剂膜在-20℃下所具有的储能模量可以介于以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，粘合剂膜在-20℃下所具有的储能模量可以是10kPa到1,000kPa、确切地说10kPa到500kPa、更确切地说20kPa到500kPa。在此范围内，粘合剂膜展现出在低温下的粘弹性和优良的恢复率。
因为粘合剂膜包含有机粒子，所以粘合剂膜甚至在低温(约-20℃)下都是柔性的，可以维持适用于柔性装置的储能模量，在低温(约-20℃)和/或室温(约25℃)下展现出优良的粘弹性，并且甚至在高温(约80℃)下仍展现出稳定的粘弹性。因为相比于仅包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的粘合剂膜来说，包含有机粒子的粘合剂膜允许有机粒子抑制基质之间的凝结，所以所述粘合剂膜展现出对被粘物的优良润湿性。因此，由于折叠所产生的小气泡随着被粘物展开或环境温度改变而消失。另外，虽然粘合剂膜包含有机粒子，但是在具有特定平均粒度的有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间存在特定的折射率差值，借此粘合剂膜可以具有优良的透光度。因此，因为粘合剂膜在宽温度范围(-20℃到25℃)内维持粘弹性，所以粘合剂膜展现出优良的可折叠性并且可以用于柔性光学部件。
粘合剂膜在25℃下的储能模量与在-20℃下的储能模量的比率可以介于1:1到1:4、确切地说1:1到1:3.5、更确切地说1:1到1:2.8的范围内。在此范围内，粘合剂膜由于其特性随着温度改变所发生的微小改变而降低了被粘物的应力，并且因为所述粘合剂膜在可折叠性测试中不遭受剥离或气泡，所以可以用于柔性光学部件。
另外，粘合剂膜在80℃下的储能模量与在-20℃下的储能模量的比率可以介于1:1到1:10、确切地说1:1到1:8、更确切地说1:1到1:5的范围内。在此范围内，粘合剂膜在宽温度范围(-20℃到80℃)内不遭受被粘物之间的粘附性的劣化，并且可以用于柔性光学部件。
为了改良粘合剂膜的剥离强度，可以使上面要涂布粘合剂组合物的表面提前经历表面处理，例如在150mJ/cm2下的电晕预处理。举例来说，电晕预处理可以通过使用电晕处理装置(现在的等离子体公司(Now plasma Co.,Ltd.))，在电晕放电下，以78的剂量处理被粘物表面(例如，PET膜)两次来进行，但不限于此。
如在室温(约25℃)下对经电晕处理的PET膜所测量，厚度为100μm的粘合剂膜所具有的T剥离强度可以是400gf/in(克力/英寸)、450gf/in、500gf/in、550gf/in、600gf/in、650gf/in、700gf/in、750gf/in、800gf/in、850gf/in、900gf/in、950gf/in、1,000gf/in、1100gf/in、1200gf/in、1300gf/in、1400gf/in、1500gf/in、1600gf/in、1700gf/in、1800gf/in、1900gf/in、2000gf/in、2100gf/in、2200gf/in、2300gf/in、2400gf/in、2500gf/in、2600gf/in、2700gf/in、2800gf/in、2900gf/in、3000gf/in、3100gf/in、3200gf/in、3300gf/in、3400gf/in、3500gf/in、3600gf/in、3700gf/in、3800gf/in、3900gf/in或4000gf/in。另外，如在室温(约25℃)下对经电晕处理的PET膜所测量，厚度为100μm的粘合剂膜所具有的T剥离强度可以介于以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，如在室温(约25℃)下对经电晕处理的PET膜所测量，厚度为100μm的粘合剂膜所具有的T剥离强度可以是400gf/in到4,000gf/in、确切地说500gf/in到3,700gf/in、更确切地说700gf/in到3,500gf/in。在此范围内，粘合剂膜展现出优良的粘附性和可靠性，并且可以承受可折叠性测试的周期数的增加。
如在60℃下对经电晕处理的PET膜所测量，厚度为100μm的粘合剂膜所具有的T剥离强度可以是200gf/in、250gf/in、300gf/in、350gf/in、400gf/in、450gf/in、500gf/in、550gf/in、600gf/in、650gf/in、700gf/in、750gf/in、800gf/in、850gf/in、900gf/in、950gf/in、1,000gf/in、1100gf/in、1200gf/in、1300gf/in、1400gf/in、1500gf/in、1600gf/in、1700gf/in、1800gf/in、1900gf/in、2000gf/in、2100gf/in、2200gf/in、2300gf/in、2400gf/in、2500gf/in、2600gf/in、2700gf/in、2800gf/in、2900gf/in或3000gf/in。另外，如在60℃下对经电晕处理的PET膜所测量，厚度为100μm的粘合剂膜所具有的T剥离强度可以介于以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，如在60℃下对经电晕处理的PET膜所测量，粘合剂膜所具有的T剥离强度可以是200gf/in到3,000gf/in、确切地说500gf/in到2,000gf/in、更确切地说500gf/in到1,500gf/in。在此范围内，粘合剂膜甚至当在高温下具有弯曲形状时仍展现出优良的粘附性和可靠性，并且可以承受可折叠性测试的周期数的增加。
如下测量粘合剂膜的T剥离强度。通过如下制备样本：将大小为150mm×约25mm×约75μm(长度×宽度×厚度)的PET膜的经电晕预处理的表面层压到大小为100mm×约25mm×约100μm(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜的两个表面。接着，使所述样本在3.5巴和50℃的条件下经历高压灭菌1,000秒并且然后固定到TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统公司)。在25℃或60℃下，保持PET膜的一侧固定并且以50mm/min的速率拉动PET膜的另一侧，从而测量粘合剂膜相对于PET膜的T剥离强度。PET膜的电晕预处理可以例如通过使用电晕处理装置(现在的等离子体公司)，在电晕放电下，以78的剂量处理PET膜两次(总剂量：156)来进行。
厚度为100μm的粘合剂膜所具有的浊度可以是5％或小于5％、确切地说3％或小于3％、更确切地说1％或小于1％。在此范围内，所述粘合剂膜当用于光学显示器时展现出优良的透光度。
如在所述粘合剂膜经历200％拉伸之后所测量，厚度为100μm的粘合剂膜所具有的浊度可以是5％或小于5％、确切地说3％或小于3％、更确切地说1％或小于1％。在此范围内，所述粘合剂膜当用于显示器时展现出优良的透光度。
如由方程式2表示，厚度为100μm的粘合剂膜所具有的恢复率可以是30％到98％、确切地说40％到95％、更确切地说50％到83％。在此范围内，所述粘合剂膜可以用于光学显示器并且具有长使用寿命。
[方程式2]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
(其中X0和Xf定义如下：当聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时，通过经由粘合剂膜(长度×宽度：20mm×约20mm，厚度：75)，按第一PET膜的第一末端/粘合剂膜/第二PET膜的第二末端的顺序，将两个PET膜的末端彼此粘结而制备出样本。接着，在室温(25℃)下，将夹具分别固定到样本的PET膜的非粘结末端。接着，保持一侧的夹具固定，并且以300mm/min的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘合剂膜的厚度(单位：μm)的1,000％(初始厚度的10倍(X0))并且维持10秒。当通过以与所述拉动速率相同的速率(约300mm/min)恢复所述粘合剂膜而向所述粘合剂膜施加0kPa的力时，所述粘合剂膜的增加的长度被定义为Xf(单位：μm))。
在一个实施例中，粘合剂膜(厚度：100μm)可以具有50％到95％、例如55％到90％的恢复率。在此范围内，因为粘合剂膜不遭受变形，甚至当折叠成百上千次时仍不遭受变形，所以所述粘合剂膜可以防止被粘物的变形。
在另一个实施例中，粘合剂膜(厚度：100μm)可以具有45％到80％、例如49％到75％的恢复率。在此范围内，因为粘合剂膜在折叠时均匀地分散了被粘物的应力，所以所述粘合剂膜展现出优良的可靠性。
所述粘合剂膜所具有的玻璃化转变温度(Tg)可以是0℃或小于0℃，例如-150℃到0℃、确切地说-150℃到-20℃、更确切地说-150℃到-30℃。在此范围内，所述粘合剂膜在低温和室温下展现出优良的粘弹性。
所述粘合剂膜可以具有0％气泡产生区域。在此范围内，所述粘合剂膜不会从被粘物脱落。
使粘合剂膜在可折叠性测试中不遭受脱落或气泡产生的周期数可以是100,000个周期或大于100,000个周期、确切地说150,000个周期或大于150,000个周期、更确切地说200,000个周期或大于200,000个周期。在可折叠性测试中，脱落意指粘合剂膜的被粘物被剥离，并且无气泡的产生意指粘合剂膜具有0％的气泡产生区域。在此范围内，所述粘合剂膜可以用于柔性显示器，并且所述显示器具有长使用寿命。
所述粘合剂膜是附接到光学膜的一个或两个表面的粘合剂层，并且可以用于使玻璃、衬底、触摸面板的电极、LCD/OLED模块、触摸面板、光学膜等彼此附接。
具体来说，所述粘合剂膜可以用作光学透明的粘合剂膜或触摸面板膜。
粘合剂膜所具有的厚度(不包括离型膜)可以是1μm到2.0mm、确切地说20μm到1.0mm、更确切地说25μm到1.0mm，但不限于这些。在此范围内，所述粘合剂膜可以用于光学显示器。
显示部件
本发明的再一个方面涉及一种显示部件。
图1是根据本发明的一个实施例的显示部件的截面视图。
参看图1，显示部件可以包含光学膜40和形成于光学膜40的一个表面上的粘合剂层或粘合剂膜。图1中的图式元件符号200可以表示粘合剂层或粘合剂膜。
在一个实施例中，所述显示部件可以包含光学膜40和形成于所述光学膜40的一个或两个表面上的粘合剂层200。
粘合剂层可以由根据本发明的粘合剂组合物形成。具体来说，可以将通过使形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物、有机粒子以及光聚合引发剂混合并且聚合、紧接着向聚合物中添加额外光聚合引发剂制备的粘合剂组合物涂布到光学膜40上，从而形成粘合剂层。
在另一个实施例中，显示部件可以包含根据本发明的光学膜40和粘合剂膜200，所述粘合剂膜形成于光学膜40的一个或两个表面上。
光学膜的实例可以包含触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、OLED装置阻挡层、塑料LCD衬底、氧化铟锡(indium tin oxide；ITO)、氟化氧化锡(fluorinated tin oxide；FTO)、经铝掺杂的氧化锌(aluminum-doped zinc oxide；AZO)、碳纳米管(carbon nanotube；CNT)、银纳米线、透明电极膜(例如石墨烯)等。所述光学膜可以容易地由本领域普通技术人员制造。
举例来说，触摸面板可以经由粘合剂膜附接到窗口或光学膜，从而形成显示部件。或者，可以如本领域中那样将粘合剂膜施加到典型的偏光板。具体来说，显示器可以包含电容式移动电话作为光学显示器。
在一个实施例中，显示部件可以是如下显示部件，其中第一粘合剂膜、触摸功能单元、第二粘合剂膜以及窗口膜依次堆叠在光学装置上。
光学装置可以包含OLED、LED或光源，并且第一或第二粘合剂膜可以是根据本发明的粘合剂膜。触摸功能单元可以是触摸面板，但不限于此。
另外，窗口膜可以由光学透明并且柔性的树脂形成。举例来说，窗口膜可以包含基层和硬涂层。
基层可以由以下各者中的至少一个形成：聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸丁二酯；聚碳酸酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚苯乙烯树脂；以及聚(甲基)丙烯酸酯树脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯。
硬涂层可以具有6H的铅笔硬度并且可以专门由硅氧烷树脂形成。
在另一个实施例中，显示部件可以包含：液晶面板，其中偏光片堆叠在LCD单元的两个表面上；双面胶带(double-sided adhesive tape；DAT)，其将功能膜(例如，抗反射膜)彼此粘结；以及触摸面板单元，其形成于功能膜上。触摸面板单元包含：第一粘合剂膜；堆叠在第一粘合剂膜上的第一透明电极膜；第二粘合剂膜；以及第二透明电极膜。电极和电极的涂饰层(overcoating layer)形成于第二透明电极膜上，并且第三粘合剂膜和窗口玻璃依次堆叠在涂饰层上。可以在层压之后去除气隙。
下文中，将参考一些实施例更详细地解释本发明。应了解，提供这些实施例只是为了说明，并且这些实施例不应以任何方式理解为限制本发明。
为清楚起见，将省略对本领域的普通技术人员所清楚的细节的描述。
实施例
(A)单体混合物
使用(a1)丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate；EHA)。
使用(a2)丙烯酸4-羟丁酯(4-hydroxybutyl acrylate；HBA)。
(B)有机粒子
使用(b1)有机粒子，所述有机粒子具有由聚丙烯酸丁酯(polybutyl acrylate；PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate；PMMA)外壳构成的核心-外壳结构，包含40重量％的外壳，并且具有230nm的平均粒子直径和1.48的折射率(NB)。
使用(b2)有机粒子，所述有机粒子具有由聚丙烯酸丁酯(PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心-外壳结构，包含30重量％的外壳，并且具有230nm的平均粒子直径和1.48的折射率(NB)。
使用(b3)有机粒子，所述有机粒子具有由聚丙烯酸丁酯(PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心-外壳结构，包含30重量％的外壳，并且具有130nm的平均粒子直径和1.48的折射率(NB)。
使用(b4)有机粒子，所述有机粒子具有由聚(丙烯酸2-乙基己酯)(poly(2-ethylhexyl acrylate)；PEHA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心-外壳结构，包含30重量％的外壳，并且具有140nm的平均粒子直径和1.48的折射率(NB)。
(C)引发剂
使用(c1)艳佳固(Irgacure)651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，巴斯夫公司(BASFCo.,Ltd.))。
使用(c2)艳佳固184(1-羟基环己基苯基酮，巴斯夫公司)。
(c3)偶氮二异丁腈(Azobisisobutyronitrile；AIBN，纯正株式会社(Junsei Co.,Ltd.))用作热聚合引发剂。
实施例1
在玻璃容器中，使4重量份(b1)有机粒子和0.005重量份(c1)光聚合引发剂(艳佳固651)与100重量份单体混合物充分混合，所述单体混合物包含70重量％(a1)丙烯酸2-乙基己酯和30重量％(a2)丙烯酸4-羟丁酯。使用氮气净化玻璃容器中的溶解氧，紧接着使用低压灯(BL灯，三共株式会社(Samkyo Co.,Ltd.))，通过UV照射数分钟使混合物聚合，从而获得具有1,000cps的粘度和如表1中所列的折射率(NAB)的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。向所产生的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中再添加0.35重量份(c2)光聚合引发剂(艳佳固184)，从而制备出粘合剂组合物。
将所制备的粘合剂组合物涂布到聚对苯二甲酸乙二酯(PET)离型膜(厚度：50μm)上，从而形成100μm厚的粘合剂膜。用75μm厚的离型膜覆盖粘合剂膜的上侧，紧接着使用低压灯(BL灯，三共株式会社)，用光照射粘合剂膜的两个表面6分钟，从而获得透明粘合剂薄片。
实施例2到实施例7以及比较例1
除了将实施例1中的组分中的每一个的量修改成如表1中所列的那样之外，以与实施例1相同的方式制造透明粘合剂薄片。
实施例8
将4重量份(b3)有机粒子、0.05重量份热聚合引发剂(AIBN，纯正株式会社)和130重量份乙酸乙酯引入到玻璃容器中并且与100重量份单体混合物充分混合，所述单体混合物包含80重量％(a1)丙烯酸2-乙基己酯和20重量％(a2)丙烯酸4-羟丁酯。使用氮气净化玻璃容器中的溶解氧，紧接着在65℃下执行典型的溶液聚合，从而获得具有如表1中所列的折射率(NAB)的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。向所产生的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中再添加0.35重量份(c2)光聚合引发剂(艳佳固184)，从而制备出粘合剂组合物。
接着，以与实施例1相同的方式制造透明粘合剂薄片，并且另外，使所述透明粘合剂薄片在80℃下经历热空气干燥20分钟并且在100℃下热空气干燥5分钟。
关于表1中所列的特性，评估在实施例和比较例中制备的透明粘合剂薄片。结果示出在表1中。
评估特性
(1)储能模量：使用动态粘弹性仪器ARES(MCR-501，安东帕公司(Anton Paar Co.,Ltd.))，在自动应变条件下，在1％的应变下，以1rad/sec的剪切速率测量粘弹性。在去除离型膜之后，将粘合剂膜堆叠到500μm的厚度。接着，使用直径8mm的打孔机对堆叠体进行打孔，从而制备出样本。使用8mm夹具，在-60℃到90℃的温度下，在5℃/min的加热速率下，测量样本的储能模量，并且记录在-20℃、25℃和80℃中的每一个下的储能模量。
(2)T剥离强度：使用电晕处理装置，在电晕放电下在78的剂量下，使大小为150mm×25mm×75μm(长度×宽度×厚度)的PET膜310经历电晕处理两次(总剂量：156)。从实施例和比较例的粘合剂薄片中的每一个获得大小为100mm×25mm×100μm(长度×宽度×厚度)的粘合剂膜300的样品。将PET膜310的经电晕处理的表面层压到粘合剂膜300的样品的两个表面，从而制备出如图2A中所示的样本。在3.5巴的压力下在50℃下，使所述样本经历高压灭菌1,000秒，并且将其固定到TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统公司)。参看图2B，使用TA.XT_Plus质构仪，在25℃下，保持PET膜310的一侧固定并且以50mm/min的速率拉动PET膜310的另一侧，从而测量在25℃下的T剥离强度(参见图2B)。
另外，使用TA.XT_Plus质构仪，在60℃下，保持PET膜310的一侧固定并且以50mm/min的速率拉动PET膜310的另一侧，从而测量在60℃下的T剥离强度。
(3)浊度：使用浊度计(NDH 5000，日本电色株式会社(Nippon Denshoku Co.,Ltd.))。根据美国测试与测量学会(American Society for Testing and Measurement；ASTM)D1003-95(透明塑料的浊度和光透射比的标准测试)，测量厚度为100μm的样本的浊度。
(4)在200％拉伸之后的浊度：将所制造的粘合剂膜的样品(5cm×5cm，厚度：100μm)的两个末端固定到水平拉伸测试器的两侧，紧接着从样品的两个表面去除离型膜。在样品沿纵向经历200％拉伸(所达到之长度为其初始长度的两倍，也就是说，长度为10cm)之后，将玻璃板放置在样品的下侧上并且将离型膜放置在样品的上侧上，紧接着通过2kg辊子将所述样品粘结到玻璃板，从而制备出经拉伸的样本。接着，从上侧去除离型膜，紧接着以如上文所述的相同方式测量浊度。
(5)恢复率：通过以下程序测量恢复率。当大小为50mm×20mm(长度×宽度)的每一个聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜310(厚度：75μm)的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时，通过经由在实施例和比较例中制备的并且大小为20mm×20mm(长度×宽度)的粘合剂膜300中的每一个，按第一PET膜310的第一末端/粘合剂膜300/第二PET膜310的第二末端的顺序，将两个PET膜310的末端彼此粘结而制备出样本，并且所述样本具有介于PET膜310中的每一个与粘合剂膜300之间的20mm×20mm(长度×宽度)的接触区域(又称粘合剂膜附接部分302)(参见图3A和图3B)。参看图3A，在室温(25℃)下，将夹具分别固定到样本的PET膜310的非粘结末端(又称夹具固定部分312)。接着，保持一侧的夹具固定，并且以300mm/min的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘合剂膜300的厚度的1,000％(单位：μm)并且维持10秒。接着，如果当通过以与拉动速率相同的速率(300mm/min)恢复粘合剂膜300而向粘合剂膜300施加0kPa的力时，粘合剂膜300的增加的长度定义为Xf(单位：μm)，那么通过方程式2计算恢复率(％)。
[方程式2]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
(6)气泡产生区域(％)：使包含堆叠在一个表面上的50μm厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100μm厚的PET膜的粘合剂膜(长度×宽度×厚度：13cm×3cm×100μm)朝向所述50μm厚的PET膜弯曲，使得所述粘合剂膜具有所述长度的一半，然后将所述粘合剂膜放置在间隙为1cm的平行框架之间。接着，使粘合剂膜在70℃和93％RH的条件下经历老化24小时，紧接着使用Mac-View软件(贸腾公司)分析通过光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司)获得的图像，从而测量被气泡占用的面积与粘合剂膜的面积的比率。
(7)可折叠性测试：将100μm厚的粘合剂膜放置在50μm厚的经电晕处理的PET衬底之间并且通过辊子附接到PET衬底，紧接着在室温下老化12小时。接着，将粘合剂膜切成70mm×140mm的大小并且使用粘合剂(4965，德莎公司(Tesa Co.,Ltd.))固定到弯曲测试仪(CFT-200，科沃科技公司)。接着，在室温下以30个周期/分钟的速率重复弯曲粘合剂膜的长侧面(140mm)(100,000个周期)，使得曲率半径变成3mm(此处，1个周期定义为使粘合剂膜一次弯曲一半并且展开粘合剂膜)。在100,000个周期之后，遭受剥离或气泡产生的粘合剂膜被评定为X并且不遭受剥离和气泡的粘合剂膜被评定为O。
(8)玻璃化转变温度(Tg，℃)：由实施例和比较例的粘合剂膜中的每一个制备15mg(在6mm Al盘(Al pan)上)样本。在氮气氛围(50mL/min)中，以20℃/min的加热速率将样本加热到180℃，紧接着冷却到-80℃(第一加热条件(第1轮))。接着，在以10℃/min的加热速率将样本加热到180℃时，测量样本的玻璃化转变温度(Tg)。
表1
在表1中，单体混合物((a1)+(a2))中的(a1)和(a2)的量以重量％为单位给出，并且(B)到(C)的量以单体混合物的100重量份计的重量份为单位给出。另外，|NAB-NB|表示有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值。将折射率四舍五入到三位小数。
如表1中所示，可以看到，实施例1到实施例8的包含有机粒子的粘合剂膜具有10MPa到1,000MPa的储能模量并且因此维持在宽温度范围内的粘弹性，并且实施例1到实施例8的粘合剂膜展现出低浊度(透光度)、优良的可折叠性和剥离强度以及在高温和高湿度环境中展现恢复率、气泡产生区域(％)等优良特性。
另一方面，比较例1的不包含有机粒子的粘合剂膜展现出比根据本发明的粘合剂膜低的高温特性(剥离强度、储能模量)并且展现低恢复率。
尽管已参考一些实施例描述本发明，但应了解，前述实施例仅为说明而提供并且不应理解为以任何方式限制本发明，并且本领域的普通技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出各种修改、变化、改变以及等效实施例。
已在本文中披露了例示性实施例，并且尽管采用特定术语，但这些术语只是在一般性和描述性意义上使用并解释，而非为了限制的目的。在一些情况下，如本领域的普通技术人员自提交本申请起将清楚，除非另外具体指出，否则结合具体实施例描述的特点、特征和/或要素可以单独使用或与结合其它实施例描述的特点、特征和/或要素组合使用。因此，本领域的技术人员应了解，在不脱离如以上权利要求书阐述的本发明的精神和范围的情况下，可以对形式和细节作出各种改变。

Claims (25)

1.一种粘合剂组合物，包括：
单体混合物，所述单体混合物包括5重量％到40重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯和60重量％到95重量％的共聚单体，其中所述共聚单体包括(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的至少一个，并且具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度；以及
有机粒子，
其中所述有机粒子具有10纳米到400纳米的平均粒子直径，
其中由所述粘合剂组合物制备的粘合剂膜在25℃下具有10千帕到1,000千帕的储能模量，以及
其中所述粘合剂膜在80℃下的储能模量与在-20℃下的储能模量的比率介于1:1到1:10的范围内。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述有机粒子具有核心-外壳结构，其中所述核心和所述外壳具有满足以下不等式1的玻璃化转变温度：
[不等式1]
Tg(c)<Tg(s)
其中Tg(c)是所述核心的玻璃化转变温度，其单位为℃，并且Tg(s)是所述外壳的玻璃化转变温度，其单位为℃。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其中所述核心具有-150℃到10℃的玻璃化转变温度并且所述外壳具有15℃到150℃的玻璃化转变温度。
4.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其中所述核心包括所述玻璃化转变温度为-150℃到10℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种并且所述外壳包括所述玻璃化转变温度为15℃到150℃的聚(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其中所述核心或所述外壳包括两层或多于两层，并且所述有机粒子的最外层包括至少一种具有15℃到150℃的玻璃化转变温度的聚(甲基)丙烯酸烷酯。
6.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其中所述外壳以1重量％到70重量％的量存在于所述有机粒子中。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中以所述单体混合物的100重量份计，所述有机粒子以0.1重量份到15重量份的量存在。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物还包括引发剂和交联剂中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的粘合剂组合物，其中所述引发剂包括光可聚合的引发剂和热可聚合的引发剂中的至少一种。
10.一种粘合剂膜，包括：
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；以及
有机粒子，
其中所述粘合剂膜在80℃下具有10千帕到1,000千帕的储能模量，
其中所述粘合剂膜在25℃下具有10千帕到1,000千帕的储能模量，
其中所述粘合剂膜在80℃下的储能模量与在-20℃下的储能模量的比率介于1:1到1:10的范围内，以及
其中所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物是从包括5重量％到40重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯和60重量％到95重量％的共聚单体的单体混合物聚合的，其中所述共聚单体包括(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的至少一个，并且具有-150℃到0℃的玻璃化转变温度。
11.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜具有0℃或小于0℃的玻璃化转变温度。
12.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中所述有机粒子与所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值是0.1或小于0.1。
13.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜在-20℃下具有20千帕到500千帕的储能模量。
14.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜在25℃下的储能模量与在-20℃下的储能模量的比率介于1:1到1:4的范围内。
15.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中在25℃下对经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜测量，所述粘合剂膜具有400克力/英寸到4,000克力/英寸的T剥离强度。
16.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中在60℃下对经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜测量，所述粘合剂膜具有200克力/英寸到3,000克力/英寸的T剥离强度。
17.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中厚度为100微米的粘合剂膜具有5％或小于5％的浊度。
18.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中在所述粘合剂膜经历200％拉伸之后，测量到厚度为100微米的粘合剂膜具有5％或小于5％的浊度。
19.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜具有30％到98％的恢复率，如由方程式2表示：
[方程式2]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
其中X0和Xf定义如下：当长度×宽度为50毫米×20毫米的75微米厚度的聚对苯二甲酸乙二酯膜中的每一个的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时，通过以下制备样本：经由长度×宽度为20毫米×20毫米的粘合剂膜，按第一聚对苯二甲酸乙二酯膜的第一末端/粘合剂膜/第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的第二末端的顺序，将两个聚对苯二甲酸乙二酯膜的末端彼此粘结；接着，将夹具对应地固定到所述样本的所述聚对苯二甲酸乙二酯膜的非粘结末端；接着，保持一侧的夹具固定并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为所述粘合剂膜的初始厚度的1,000％并且维持10秒，其中所述粘合剂膜的初始厚度的10倍被定义为X0，厚度的单位为微米；当通过以与所述拉动速率相同的速率，即300毫米/分钟，恢复所述粘合剂膜而向所述粘合剂膜施加0千帕的力时，所述粘合剂膜的增加的长度被定义为Xf，其中增加的长度的单位为微米。
20.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜具有0％的气泡产生区域，所述气泡产生区域是通过以下所测量：所述粘合剂膜包括堆叠在其一个表面上的50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜和堆叠在其另一个表面上的100微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜，其中所述粘合剂膜的长度×宽度×厚度为13厘米×3厘米×100微米，当所述粘合剂膜朝向所述50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜弯曲，使得所述粘合剂膜具有所述长度的一半，紧接着将所述粘合剂膜放置在间隙为1厘米的平行框架之间，然后在70℃和93％相对湿度的条件下经历24小时老化时进行测量。
21.根据权利要求10所述的粘合剂膜，其中允许所述粘合剂膜不遭受脱落或气泡产生的周期数是100,000个周期或大于100,000个周期，所述周期数是通过以下所测量：将厚度为100微米的所述粘合剂膜附接在两个经电晕处理的50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯衬底之间，紧接着在室温下以30个周期/分钟的速率重复弯曲，使得所述粘合剂膜的曲率半径变成3毫米，其中1个周期定义为使所述粘合剂膜一次弯曲一半并且使所述粘合剂膜展开。
22.一种显示部件，包括：
光学膜；以及
粘合剂层，所述粘合剂层形成于所述光学膜的一个或两个表面上并且由根据权利要求1所述的粘合剂组合物形成。
23.根据权利要求22所述的显示部件，其中所述光学膜包括触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、有机发光二极管装置阻挡层、塑料液晶显示器衬底、含氧化铟锡的膜、含氟化氧化锡的膜、含经铝掺杂的氧化锌的膜、含碳纳米管的膜、含银纳米线的膜以及含石墨烯的膜。
24.一种显示部件，包括：
光学膜；以及
根据权利要求10所述的形成于所述光学膜的一个或两个表面上的粘合剂膜。
25.根据权利要求24所述的显示部件，其中所述光学膜包括触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、有机发光二极管装置阻挡层、塑料液晶显示器衬底、含氧化铟锡的膜、含氟化氧化锡的膜、含经铝掺杂的氧化锌的膜、含碳纳米管的膜、含银纳米线的膜以及含石墨烯的膜。
CN201510728934.1A 2014-11-01 2015-10-30 粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件 Active CN105567137B (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20140153213 2014-11-01
KR10-2014-0153213 2014-11-01
KR20140157480 2014-11-12
KR10-2014-0157480 2014-11-12
KR1020150145681A KR101648313B1 (ko) 2014-11-01 2015-10-19 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR10-2015-0145681 2015-10-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105567137A CN105567137A (zh) 2016-05-11
CN105567137B true CN105567137B (zh) 2019-09-10

Family

ID=55851955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510728934.1A Active CN105567137B (zh) 2014-11-01 2015-10-30 粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件

Country Status (2)

Country Link
US (1) US10227513B2 (zh)
CN (1) CN105567137B (zh)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013017627B4 (de) * 2013-10-23 2020-03-12 e.solutions GmbH Polarisierender Mehrschichtenfilm und Verfahren zur Herstellung einer den Film umfassenden Vorrichtung
US10745597B2 (en) 2014-11-01 2020-08-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
WO2016068423A1 (ko) * 2014-11-01 2016-05-06 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
CN108064202B (zh) * 2015-06-03 2020-09-25 3M创新有限公司 基于丙烯酸的柔性组件层
KR101814247B1 (ko) * 2015-06-30 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101814249B1 (ko) * 2015-07-16 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101579710B1 (ko) * 2015-11-12 2015-12-22 동우 화인켐 주식회사 광학적층체 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102494986B1 (ko) * 2016-01-11 2023-02-03 삼성디스플레이 주식회사 폴더블 표시장치
CN107123370B (zh) 2016-02-25 2019-10-18 三星Sdi株式会社 柔性显示装置
US20170253769A1 (en) * 2016-03-03 2017-09-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
CN105702697B (zh) * 2016-04-06 2018-10-23 深圳市华星光电技术有限公司 石墨烯显示器
US10676654B2 (en) * 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
US10476037B2 (en) * 2016-04-22 2019-11-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display apparatus
KR102608418B1 (ko) 2016-07-13 2023-12-01 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 표시 장치
US10919211B2 (en) 2016-07-22 2021-02-16 Samsung Display Co., Ltd. Method of manufacturing display device
JP6932421B2 (ja) * 2016-08-15 2021-09-08 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP7042020B2 (ja) * 2016-08-15 2022-03-25 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP6697359B2 (ja) * 2016-09-16 2020-05-20 リンテック株式会社 フレキシブルディスプレイ用粘着剤、粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイ
KR102358065B1 (ko) 2016-10-11 2022-02-09 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물 및 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름
US9960389B1 (en) 2017-05-05 2018-05-01 3M Innovative Properties Company Polymeric films and display devices containing such films
KR102084113B1 (ko) 2017-05-22 2020-03-04 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN111094483A (zh) 2017-08-31 2020-05-01 三星Sdi株式会社 接着膜及包括其的光学构件
KR102475857B1 (ko) 2017-09-18 2022-12-12 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시 장치
TWI786193B (zh) * 2017-12-19 2022-12-11 日商琳得科股份有限公司 重複彎曲裝置用黏著劑、黏著片、重複彎曲積層構件及重複彎曲裝置
TWI813590B (zh) * 2017-12-19 2023-09-01 日商琳得科股份有限公司 重複彎曲裝置用黏著劑、黏著片、重複彎曲積層構件及重複彎曲裝置
TWI786201B (zh) * 2017-12-19 2022-12-11 日商琳得科股份有限公司 重複彎曲裝置用黏著劑、黏著片、重複彎曲積層構件及重複彎曲裝置
JP7004564B2 (ja) * 2017-12-19 2022-01-21 リンテック株式会社 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
TWI786202B (zh) * 2017-12-19 2022-12-11 日商琳得科股份有限公司 重複彎曲裝置、其製造方法及彎曲痕跡的抑制方法
CN109337447B (zh) * 2018-09-30 2021-09-24 合肥微晶材料科技有限公司 一种石墨烯量子点/纳米银线复合水性导电墨水及基于其的柔性透明导电膜
KR102317975B1 (ko) * 2018-10-10 2021-10-27 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP7194042B2 (ja) * 2019-02-20 2022-12-21 住友化学株式会社 積層体
JP7069068B2 (ja) * 2019-02-27 2022-05-17 リンテック株式会社 繰り返し屈曲ディスプレイ
CN112689789B (zh) 2019-08-19 2023-04-04 京东方科技集团股份有限公司 可折叠显示屏及其制作方法和显示装置
CN110619819B (zh) * 2019-09-17 2021-07-13 Oppo广东移动通信有限公司 折叠屏及电子设备
KR102430601B1 (ko) * 2020-03-03 2022-08-08 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN113583582A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 华为技术有限公司 保护膜、保护膜组件、显示屏组件及终端
KR102527459B1 (ko) 2020-05-29 2023-04-28 삼성에스디아이 주식회사 점착성 보호 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20220106887A (ko) * 2021-01-22 2022-08-01 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
KR102637260B1 (ko) * 2021-04-19 2024-02-15 삼성에스디아이 주식회사 (메트)아크릴계 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20230009582A (ko) * 2021-07-09 2023-01-17 삼성에스디아이 주식회사 다층 점착 시트, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 표시 장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1764679A (zh) * 2004-01-20 2006-04-26 Lg化学株式会社 用于偏振膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
CN103865411A (zh) * 2012-12-12 2014-06-18 第一毛织株式会社 用于偏振板的粘合剂膜、粘合剂组合物、偏振板和光学显示器

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5162432A (en) * 1990-04-12 1992-11-10 Shell Oil Company Polyketone polymer blends
AU1929100A (en) * 1998-12-03 2000-06-19 Dexter Corporation, The Adhesive compositions with retarding additive
US7195820B2 (en) 2003-12-09 2007-03-27 Arkema Inc. Core-shell polymers having hydrophilic shells for improved shell coverage and anti-blocking properties
US8664326B2 (en) * 2005-11-24 2014-03-04 Lg Chem, Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition
ES2441358T3 (es) * 2006-12-19 2014-02-04 Henkel Corporation Composiciones de cianoacrilato que contienen dispersiones de partículas núcleo-cubierta de goma en (met)acrilatos
US8791189B2 (en) * 2008-01-15 2014-07-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Moldable polyester compositions, processes of manufacture, and articles thereof
KR20100002638A (ko) 2008-06-30 2010-01-07 동우 화인켐 주식회사 광학필름용 점착제 조성물, 이를 이용한 광학필름 및액정표시장치
GB201006427D0 (en) 2010-02-26 2010-06-02 Scott Bader Co Methacrylate-based adhesive compositions
JP6001241B2 (ja) 2010-05-18 2016-10-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
KR101355857B1 (ko) 2011-12-16 2014-01-27 제일모직주식회사 이방 전도성 필름용 조성물, 이로부터 제조된 이방 전도성 필름 및 반도체 장치

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1764679A (zh) * 2004-01-20 2006-04-26 Lg化学株式会社 用于偏振膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
CN103865411A (zh) * 2012-12-12 2014-06-18 第一毛织株式会社 用于偏振板的粘合剂膜、粘合剂组合物、偏振板和光学显示器

Also Published As

Publication number Publication date
US20160122600A1 (en) 2016-05-05
US10227513B2 (en) 2019-03-12
CN105567137A (zh) 2016-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105567137B (zh) 粘合剂组合物、由其制备的粘合剂膜及包含其的显示部件
JP6710822B2 (ja) 粘着剤組成物、これから形成された粘着フィルムおよびこれを含むディスプレイ部材
KR101659239B1 (ko) 플렉시블 디스플레이 장치
KR101712749B1 (ko) 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
CN105713538B (zh) 粘合膜和包含其的显示构件
CN105713537B (zh) 粘合剂膜和包含其的显示构件
CN105567109A (zh) 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件
CN107077247B (zh) 可挠式显示装置
KR101648313B1 (ko) 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101622071B1 (ko) 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101955755B1 (ko) 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN106318241A (zh) 粘合剂膜和包括粘合剂膜的显示部件
TWI681027B (zh) 黏著膜、包含其的光學構件、包含其的窗膜和包含其的光學顯示器
KR101712750B1 (ko) 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101962999B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102430601B1 (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102430602B1 (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101908182B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102063207B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101845137B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN113166599A (zh) 多孔粘合膜、包含其的光学元件及包含其的光学显示装置
KR101908184B1 (ko) 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant