CN105713538B - 粘合膜和包含其的显示构件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘合膜与显示构件。粘合膜由包含单体混合物的粘合剂组成物形成，单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体，其中所述粘合膜具有由方程式1表示的40％到99％的恢复率和如通过测量气泡产生区域的方法测量的0％的气泡产生区域。本发明的粘合膜在恶劣条件下的可靠性、可恢复性以及可折叠性优良，同时能够在宽温度范围内维持粘弹性。

Description

粘合膜和包含其的显示构件
相关申请的交叉引用
本发明要求2014年12月23日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0187618号和2015年12月11日在韩国知识产权局提交的第10-2015-0177425号的优先权和权益，其全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及粘合膜和包含其的显示构件。
背景技术
透明粘合膜被用作光学显示器中用于堆叠零件的层间粘结或移动电话的触控屏的附接中的粘合膜。
具体来说，光学显示器中的电容式触控板经由粘合膜附接到窗口或膜并且通过感测窗口或膜的电容的改变而具有其特性。触控板中的粘合膜堆叠在窗口玻璃与TSP传感器玻璃之间。
透明粘合膜相比于现有的双面胶，具有改进屏幕清晰度的优点，并且展示良好的粘合同时像玻璃一样起作用，透射97％或大于97％的光。透明粘合膜可以用于平板电脑、TV、包含中等尺寸或大尺寸的显示屏幕的类似物以及移动电话。
最近，随着使用、储存和/或制造光学显示器的环境变得苛刻并且对可佩戴光学显示器的兴趣增加等，透明粘合膜需要各种特性。具体来说，对于柔性显示器的应用来说，需要一种在宽温度范围内维持粘弹性并且还展示优良的可恢复性的透明粘合膜。
现有技术的一个实例公开于韩国专利公开第2007-0055363A号中。
发明内容
本发明的一个方面是提供一种粘合膜，其就恶劣条件下的可靠性、可恢复性以及可折叠性来说展示优良特性，同时在宽温度范围内维持粘弹性；和一种包含所述粘合膜的显示构件。
本发明的一个方面涉及一种粘合膜。粘合膜由包含单体混合物的粘合剂组成物形成，单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体(comonomer)，其中粘合膜具有由方程式1表示的在100微米的厚度下是40％到99％的恢复率，和通过测量气泡产生区域的以下方法测量的0％的气泡产生区域。
[方程式1]
恢复率(％)＝[1-(Xf/X0))×100
(其中X0和Xf定义如下：当大小是50毫米×20毫米(长度×宽度)的聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate；PET)膜(厚度：75微米)中的每一个的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时，通过经由大小是20毫米×20毫米(长度×宽度)的粘合膜，按第一PET膜的第一末端、粘合膜(长度×宽度：20毫米×20毫米)、第二PET膜的第二末端的顺序，将两个PET膜的末端彼此粘结而制备样本。接着，将夹具分别固定到所述样本的PET膜的非粘结末端。接着，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度是所述粘合膜厚度(单位：微米)的1,000％(所述粘合膜的初始厚度(X0)的10倍的长度)并且接着维持10秒。当通过以与所述拉动速率相同的速率(300毫米/分钟)恢复所述粘合膜来向所述粘合膜施加0千帕的力时，所述粘合膜的增加的长度定义为Xf(单位：微米)。)
[测量气泡产生区域的方法]
将包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合膜(长度×宽度×厚度：13厘米×3厘米×100微米)朝向所述50微米厚的PET膜弯曲，使得所述粘合膜的长度减半，并且接着放置在间隙是1厘米的平行框架之间。接着，使粘合膜在70℃和93％RH的条件下经受老化24小时，紧接着使用马克维尤(Mac-View)软件(贸腾公司(Mountech Co.，Ltd.))分析通过光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司(Olympus Co.，Ltd.)，放大倍数：30倍)获得的图像，从而计算被气泡占用的区域与粘合膜的区域的比率。
在一实施例中，所述粘合剂组成物可还包括平均粒子直径是5纳米到400纳米的纳米粒子。
在一实施例中，所述粘合膜可还包括交联剂。
本发明的另一个方面涉及一种粘合膜。粘合膜包括含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物由包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯与共聚单体的单体混合物形成；以及平均粒子直径是5纳米到400纳米的纳米粒子，其中厚度是100微米的所述粘合膜具有4％或小于4％的浊度。
在一实施例中，所述单体混合物可包括5重量％到40重量％的所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及60重量％到95重量％的所述共聚单体。
在一实施例中，所述纳米粒子可具有核心-外壳结构，其中所述核心具有-200℃到10℃的玻璃转化温度以及所述外壳具有15℃到150℃的玻璃转化温度。
在一实施例中，所述核心可包括聚(甲基)丙烯酸烷酯或聚硅氧烷以及所述外壳可包括聚(甲基)丙烯酸烷酯。
在一实施例中，所述纳米粒子与所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值可为0至0.1。
在一实施例中，以100重量份包含所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及所述共聚单体的所述单体混合物计，所述纳米粒子可以0.1重量份到20重量份的量存在。
在一实施例中，所述粘合膜可具有0℃或低于0℃的玻璃转化温度。
在一实施例中，所述粘合膜的储存模量在-20℃到80℃下可以是10千帕到1,000千帕。
在一实施例中，所述粘合膜的储存模量在-20℃到80℃下可以是10千帕到200千帕。
在一实施例中，在所述粘合膜经受200％拉伸之后所测量，厚度是100微米的所述粘合膜可具有5％或小于5％的浊度。
在一实施例中，在25℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量，所述粘合膜可具有400克力/英寸到4,000克力/英寸的T剥离强度。
在一实施例中，在60℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量，所述粘合膜可具有200克力/英寸到3,000克力/英寸的T剥离强度。
在一实施例中，厚度是100微米的所述粘合膜在25℃下的T剥离强度与在60℃下的T剥离强度的比率可在1∶1到4∶1的范围内。
在一实施例中，通过以下所测量，使所述粘合膜不遭受脱落或气泡产生的周期数可以是100,000个周期或多于100,000个周期：将所述粘合膜附接在两个经电晕处理的50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯基板之间，紧接着在室温下以30个周期/分钟的速率重复弯曲，使得所述粘合膜的曲率半径变成3毫米，其中1个周期定义为使所述粘合膜一次弯曲一半以及使所述粘合膜展开。
本发明的另一个方面涉及显示构件。显示构件可以包含光学膜和附接到所述光学膜的一个或两个表面的前述粘合膜。
在一实施例中，所述光学膜可包括触控面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、有机发光二极管装置阻挡层、塑料液晶显示器基板、含氧化铟锡的膜、含氟化氧化锡的膜、含经铝掺杂的氧化锌的膜、含纳米碳管的膜、含银纳米线的膜或含石墨烯的膜。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的显示构件的截面视图。
图2(a)与图2(b)是用于测量T剥离强度(T-peel)的样本的概念图。
图3(a)与图3(b)分别显示用于测量恢复率的样本的截面图和平面图。
具体实施方式
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如本文所用，术语“共聚物”可以包含寡聚物、聚合物或树脂。
如本文所用，术语“共聚单体”是指与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合的单体，并且可以是(但不限于)如下任何单体，只要所述单体可以与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合即可。
如本文所用，术语“单体的玻璃转化温度”可以例如使用迪斯卡维利(Discovery)DSC量热计(TA仪器公司(TA Instrument Inc.))对每一测量目标单体的均聚物进行测量。具体来说，将每一单体的均聚物以20℃/分钟的速率加热到180℃，紧接着将所述均聚物缓慢地冷却到-180℃，并且然后以10℃/分钟的速率加热到100℃，从而获得吸热转化曲线的数据。确定吸热转化曲线的拐点(inflection point)为玻璃转化温度。
如本文所用，术语“平均粒子直径”是指有机粒子的z均粒子直径(z-averageparticle diameter)，如使用Zetasizer nano-ZS(马尔文公司(Malvern Co.，Ltd.))在水类溶剂或有机溶剂中所测量。
如本文所用，术语“核心-外壳结构”可以指典型的核心-外壳结构，包含具有若干层核心或外壳的结构，并且术语“最外层”是指若干层中的最外层。
如本文所用，术语“T剥离强度”是指通过以下程序i)到v)测量的值。
i)将粘合剂组成物涂布到聚对苯二甲酸乙二酯(PET)离型膜上，紧接着在2000毫焦/平方厘米(mJ/cm2)的剂量下进行UV照射，从而制造粘合膜和PET膜的100微米厚的粘合薄片。
ii)制备PET膜，所述PET膜具有150毫米×约25毫米×约75微米(长度×宽度×厚度)的大小并且使用电晕处理装置，在78的剂量下，在电晕放电下经受电晕处理两次(总剂量：156)。
iii)从所述粘合薄片获得大小是100毫米×约25毫米×约100微米(长度×宽度×厚度)的粘合膜样品，紧接着将PET膜的经电晕处理表面层压到粘合膜样品的两个表面，从而制备样本，如图2(a)中所示。
iv)使所述样本在3.5巴(bar)和50℃的条件下经受高压1,000秒并且固定到TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统公司(Stable Micro System Co.，Ltd.))。
v)在TA.XT_Plus质构仪中，保持PET膜的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动PET膜的另一侧，从而测量T剥离强度(参见图2(b))。
本文中，“恢复率”可以通过以下程序测量：当大小是50毫米×约20毫米(长度×宽度)的每一聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度：75μm)的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时，通过经由大小是20毫米×约20毫米(长度×宽度)的粘合膜，按第一PET膜的第一末端、粘合膜、第二PET膜的第二末端的顺序，将两个PET膜的末端彼此粘结而制备样本，并且所述样本具有在PET膜中的每一个与粘合膜之间的20毫米×约20毫米(长度×宽度)的接触区域(参见图3(a)和图3(b))。参见图3(a)，在室温(25℃)下，将夹具分别固定到样本的PET膜的非粘结末端。接着，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度长达粘合膜的厚度(单位：微米)的1,000％(粘合膜的初始厚度(X0)的10倍)并且然后维持10秒。接着，如果当通过以与拉动速率相同的速率(约300毫米/分钟)恢复粘合膜来向粘合膜施加0千帕的力时，粘合膜的增加的长度定义为Xf(单位：微米)，那么通过方程式1计算恢复率(％)。
[方程式1]
恢复率(％)＝[1-(Xf/X0)]×100
此处，粘合膜的初始厚度可以在20微米到300微米的范围内。恢复率可以使用TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统有限公司)测量。恢复率可以在25℃到80℃下测量。
如本文所用，术语“气泡产生区域”是指通过以下程序测量的值(％)：将包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合膜(长度×宽度×厚度：13厘米×约3厘米×约100微米)朝向50微米厚的PET膜弯曲，使得粘合膜具有所述长度的一半，并且然后将所述粘合膜放置在间隙是1厘米的平行框架之间。接着，使粘合膜在70℃和93％RH下经受老化24小时，紧接着使用马克维尤软件(贸腾公司)分析通过光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司)获得的图像，从而计算被气泡占用的区域与粘合膜的区域的比率。
如本文所用，术语“可折叠性测试”是指通过以下程序进行的测试：将100微米厚的粘合膜放置在两个经电晕处理的50微米厚的PET基板之间并且通过辊子附接到两个PET基板，紧接着在室温下老化12小时。接着，将粘合膜切成70毫米×约140毫米的大小并且固定到弯曲测试仪(CFT-200，科沃科技公司(Covotech Co.，Ltd.))。接着，在室温下以30个周期/分钟的速率重复弯曲粘合膜的长侧(约140毫米)以使得曲率半径变成3毫米(1个周期定义为使粘合膜一次弯曲一半并且展开粘合膜)。然后，测量第一次引起剥离或气泡产生的周期数。
根据本发明的一个实施例，粘合膜由包含单体混合物的粘合剂组成物形成，单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体，其中粘合膜具有由方程式1表示的在100微米的厚度下是40％到99％的恢复率，和通过以下方法测量的0％的气泡产生区域。
[方程式1]
恢复率(％)＝[1-(Xf/X0)]×100
(其中X0和Xf如下定义：当大小是50毫米×约20毫米(长度×宽度)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度：75微米)中的每一个的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时，通过经由大小是20毫米×20毫米(长度×宽度)的粘合膜，按第一PET膜的第一末端、粘合膜(长度×宽度：20毫米×约20毫米)、第二PET膜的第二末端的顺序，将两个PET膜的末端彼此粘结而制备样本。接着，将夹具分别固定到所述样本的PET膜的非粘结末端。接着，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度是所述粘合膜厚度(单位：微米)的1,000％(所述粘合膜的初始厚度(X0)的10倍的长度)并且接着维持10秒。当通过以与所述拉动速率相同的速率(300毫米/分钟)恢复所述粘合膜来向所述粘合膜施加0千帕的力时，所述粘合膜的增加的长度定义为Xf(单位：微米)。
[测量气泡产生区域的方法]
将包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合膜(长度×宽度×厚度：13厘米×约3厘米×约100微米)朝向所述50微米厚的PET膜弯曲，使得所述粘合膜的长度减半，并且接着放置在间隙是1厘米的平行框架之间。接着，使粘合膜在70℃和93％RH的条件下经受老化24小时，紧接着使用马克维尤软件(贸腾公司)分析通过光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司，放大倍数：30倍)获得的图像，从而计算被气泡占用的区域与粘合膜的区域的比率。
厚度是100微米的粘合膜的恢复率可以是40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％。此外，厚度是100微米的粘合膜的恢复率可以在以上阐述的数值中的一个到以上阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，厚度是100微米的粘合膜的恢复率可以是40％到99％，具体来说50％到95％，更具体来说60％到90％。在这个范围内，尽管当涂覆到柔性光学显示器时粘合膜经受重复折叠，粘合膜不遭受从粘合体脱落，并且还具有长寿命，因为粘合膜允许回应于粘合体的流动容易地改变。粘合剂组成物具有通过测量气泡产生区域(％)的方法测量的0％的气泡产生区域。在这个范围内，粘合膜展示优良的可靠性。
根据本发明的另一个实施例，粘合膜由包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和平均粒子直径是5纳米到400纳米的纳米粒子的粘合剂组成物形成，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物由包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物形成，其中厚度是100微米的粘合膜的浊度(haze)可以是4％或小于4％，具体来说3％或小于3％，更具体来说2％或小于2％。在这个范围内，粘合膜当用于光学显示器时展示优良的透光度。
在下文中，将详细地描述粘合剂组成物。
粘合剂组成物
粘合剂组成物可以包含单体混合物，单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体。
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以由包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体的单体混合物聚合。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一个羟基的含C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一个羟基的含C5到C20环烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有至少一个羟基的含C6到C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。
举例来说，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以包含(但不限于)(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯以及(甲基)丙烯酸6-羟己酯中的至少一个。确切地说，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有羟基的含C1到C5烷基的(甲基)丙烯酸单体，从而粘合膜可以具有改进的粘合力。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以具有-80℃到-20℃(具体来说-60℃到-35℃)的玻璃转化温度(Tg)。在这个范围内，粘合膜在低温和室温下展示优良的粘弹性。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以5重量％(wt％)到40重量％(例如10重量％到35重量％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，粘合膜具有低浊度和优良的粘合力。
共聚单体可以包含(但不限于)以下中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含氨基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体。
(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含未经取代的C1到C20直链或支链烷基(甲基)丙烯酸酯。举例来说，(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含以下中的至少一个：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯以及(甲基)丙烯酸异冰片酯。(甲基)丙烯酸烷酯单体可以是C4到C8烷基(甲基)丙烯酸单体，从而粘合膜可以具有改进的初始粘合力。
含环氧乙烷的单体可以包含含至少一个环氧乙烷基(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯单体。举例来说，含环氧乙烷的单体可以包含聚环氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧乙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于这些。
含环氧丙烷的单体可以包含例如聚环氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧丙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于这些。
含氨基的单体可以包含含氨基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，但不限于这些。
含酰胺基的单体可以包含含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺以及2-羟乙基丙烯酰胺，但不限于这些。
含烷氧基的单体可以包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯以及(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯，但不限于这些。
含磷酸基的单体可以包含含磷酸基的丙烯酸单体，如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate(meth)acrylate)、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)以及三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)，但不限于这些。
含磺酸基的单体可以包含含磺酸基的丙烯酸单体，如磺丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺乙基(甲基)丙烯酸钠以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠，但不限于这些。
含苯基的单体可以包含含苯基的丙烯酸乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸对叔丁基苯酯和(甲基)丙烯酸邻联苯酯，但不限于这些。
含硅烷基的单体可以包含含硅烷基的乙烯基单体，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷以及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，但不限于这些。
共聚单体可以60重量％到95重量％(例如70重量％到90重量％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，粘合膜展示优良的粘合力和可靠性。
在另一个实施例中，共聚单体可以具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)。此处，可以使用迪斯卡维利DSC量热计(TA仪器公司)测量例如每一测量目标单体的均聚物的玻璃转化温度。具体来说，将每一单体的均聚物以20℃/分钟的速率加热到180℃，紧接着将所述均聚物缓慢地冷却到-180℃，并且然后以10℃/分钟的速率加热到100℃，从而获得吸热转化曲线的数据。确定吸热转化曲线的拐点为玻璃转化温度。玻璃转化温度(Tg)是-150℃到0℃的共聚单体可以是(但不限于)如下任何共聚单体，只要所述共聚单体具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)即可。具体来说，所述共聚单体可以是玻璃转化温度(Tg)是-150℃到-20℃的共聚单体，更具体来说，玻璃转化温度(Tg)是-150℃到-40℃的共聚单体。
在另一个实施例中，所述共聚单体可以包含(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含氨基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的至少一个，所述共聚单体具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)。
举例来说，所述共聚单体可以包含以下中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体，包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等；含环氧烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯等；含氨基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯等；含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等；以及含硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
在另一个实施例中，形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可以还包含含羧基的单体。举例来说，含羧基的单体可以包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、顺丁烯二酸、反丁烯二酸以及顺丁烯二酸酐，但不限于这些。含羧基的单体可以任选地以10重量％或小于10重量％(具体来说5重量％或小于5重量％，更具体来说1重量％或小于1重量％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，粘合膜展示优良的粘合力和可靠性。
玻璃转化温度(Tg)是-150℃到0℃的共聚单体可以60重量％到95重量％(例如70重量％到90重量％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，粘合膜展示优良的粘合力和可靠性。
粘合剂组成物可以还包含纳米粒子。粘合剂组成物包含纳米粒子，从而粘合膜展示优良的低温和/或室温粘弹性以及粘合力并且由于其交联结构而具有稳定高温粘弹性。在一个实施例中，纳米粒子可以与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物形成化学键。
将具有特定平均粒子直径的纳米粒子应用到粘合剂组成物或粘合膜中，并且将纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值调节为较小，从而粘合剂组成物或粘合膜尽管包含纳米粒子，仍可以具有优良的透光度。
纳米粒子的平均粒子直径可以是5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、60nm、70nm、80nm、90nm、100nm、110nm、120nm、130nm、140nm、150nm、160nm、170nm、180nm、190nm、200nm、210nm、220nm、230nm、240nm、250nm、260nm、270nm、280nm、290nm、300nm、310nm、320nm、330nm、340nm、350nm、360nm、370nm、380nm、390nm或400nm。另外，纳米粒子的平均粒子直径可以在以上所阐述的数值中的一个到以上所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，纳米粒子的平均粒子直径可以是5纳米到400纳米，具体来说10纳米到300纳米，更具体来说10纳米到200纳米。在这个范围内，可以防止纳米粒子的聚集并且粘合膜展示优良的透光度。
纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值可以是0.1或小于0.1，并且可以例如在0到0.05，具体来说0到0.03的范围内。在这个范围内，粘合膜展示优良的透光度。
纳米粒子可以具有核心-外壳结构，并且核心和外壳可以具有满足不等式1的玻璃转化温度。
[不等式1]
Tg(c)＜Tg(s)
(其中Tg(c)是核心的玻璃转化温度(℃)并且Tg(s)是外壳的玻璃转化温度(℃))。
核心的玻璃转化温度可以是-200℃到10℃，具体来说-150℃到5℃，更具体来说-120℃到0℃。在这个范围内，粘合膜展示优良的低温和/或室温粘弹性。
具体来说，核心可以包含具有-150℃到10℃的玻璃转化温度(Tg)的聚(甲基)丙烯酸烷酯或具有-200℃到-40℃的玻璃转化温度(Tg)的聚硅氧烷。
在一个实施例中，具有-150℃到10℃的玻璃转化温度(Tg)的聚(甲基)丙烯酸烷酯可以包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸己酯以及聚甲基丙烯酸己酯中的至少一个，但不限于这些。具体来说，具有-150℃到10℃的玻璃转化温度(Tg)的聚(甲基)丙烯酸烷酯可以包含聚丙烯酸丁酯。
在另一个实施例中，具有-200℃到-40℃的玻璃转化温度(Tg)的聚硅氧烷可以是例如有机硅氧烷(共)聚合物。有机硅氧烷(共)聚合物可以是非交联或交联的有机硅氧烷(共)聚合物。对于抗冲击性和着色特性来说，有机硅氧烷(共)聚合物可以是交联有机硅氧烷(共)聚合物。具体来说，交联有机硅氧烷(共)聚合物可以包含交联二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷以及其混合物。在有机硅氧烷(共)聚合物中，共聚合两种或多于两种有机硅氧烷，从而可以将纳米粒子调节到1.41到1.50的折射率。
有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态可以取决于在各种有机溶剂中的溶解度而确定。随着有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态增强，其溶解度变得更低。用于确定交联状态的溶剂可以包含丙酮、甲苯等。具体来说，有机硅氧烷(共)聚合物可以具有不溶解于丙酮或甲苯中的部分。有机硅氧烷共聚物可以包含30重量％或多于30重量％的不溶于甲苯中的物质。
此外，有机硅氧烷(共)聚合物可以还包含丙烯酸烷酯交联聚合物。丙烯酸烷酯交联聚合物可以包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。举例来说，丙烯酸烷酯交联聚合物可以是具有低玻璃转化温度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
外壳的玻璃转化温度可以是15℃到150℃，具体来说20℃到150℃，更具体来说50℃到140℃。在这个范围内，粘合膜在高温下具有优良的耐久性。
具体来说，外壳可以包含具有15℃到150℃的玻璃转化温度的聚(甲基)丙烯酸烷酯。举例来说，外壳可以包含以下中的至少一个：聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate；PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯以及聚甲基丙烯酸环己酯，但不限于这些。具体来说，外壳可以包含聚甲基丙烯酸甲酯。
外壳可以包含两个或多于两个层。在这种情况下，纳米粒子的最外层可以包含具有15℃到150℃的玻璃转化温度的聚(甲基)丙烯酸烷酯。
在一个实施例中，粘合剂组成物中所包含的纳米粒子可以呈与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物制备中的单体混合物聚合的状态使用。在这种情况下，可以使用呈包含于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中的状态的纳米粒子。
在另一个实施例中，粘合剂组成物可以包含制备的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和纳米粒子。在这种情况下，纳米粒子可以与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物分开包含于粘合剂组成物中。
以100重量份包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体的单体混合物计，纳米粒子可以0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份的量存在。此外，以100重量份包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体的单体混合物计，纳米粒子可以在以上阐述的数值中的一个到以上阐述的数值中的另一个的范围内的量存在。举例来说，纳米粒子可以0.1重量份到20重量份(具体来说0.5重量份到15重量份，更具体来说0.5重量份到10重量份)的量存在。在这个范围内，粘合膜可以在粘弹性、储存模量以及恢复率之间达成平衡。
纳米粒子的核心与外壳的重量比可以在1∶1到9∶1(具体来说1∶1到8∶1，更具体来说1.5∶1到8∶1)的范围内。在这个范围内，粘合膜的粘弹性可以维持在宽温度范围内，并且粘合膜可以具有优良的相容性和恢复率。
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量可以是500,000克/摩尔到3,000,000克/摩尔，具体来说1,000,000克/摩尔到2,800,000克/摩尔。在这个范围内，可以改进粘合膜的耐久性。
在另一个实施例中，粘合剂组成物可以还包含起始剂和硅烷偶合剂中的至少一个。
起始剂可以包含光聚合起始剂和热聚合起始剂。在一个实施例中，起始剂可以是光聚合起始剂，例如自由基光聚合起始剂。起始剂可以是与在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的制备中所用的起始剂相同或不同的起始剂。在另一个实施例中，起始剂可以是热聚合起始剂。
光聚合起始剂可以是任何如下起始剂，只要所述起始剂可以在通过光照射固化期间，通过自由基可聚合化合物的衍生聚合实现第二交联结构即可。举例来说，光聚合起始剂可以包含安息香(benzoin)、羟基酮、氨基酮、氧化膦光起始剂等。具体来说，光聚合起始剂可以包含安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4，4′-双(二乙基)氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苯甲基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物，但不限于这些。这些光聚合起始剂可以单独使用或以其组合形式使用。
热聚合起始剂可以是(但不限于)任何如下起始剂，只要所述起始剂可以通过衍生聚合实现第二交联结构即可。举例来说，热聚合起始剂可以包含典型的起始剂，如偶氮化合物、过氧化物化合物以及氧化还原化合物。偶氮化合物的实例可以包含2，2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮双(异丁腈)、2，2-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2-偶氮双-2-羟甲基丙腈、2，2-甲基偶氮双(2-甲基丙酸二甲酯)以及2，2-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，但不限于这些。过氧化物化合物的实例可以包含：无机过氧化物，如高氯酸钾、过硫酸铵以及过氧化氢；和有机过氧化物，如二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化新癸酸四甲基丁酯、过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸丁酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二乙氧基己酯、过氧化二碳酸己酯、过氧化二碳酸二甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化特戊酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧化特戊酸己酯、过氧化特戊酸丁酯、过氧化三甲基己酰、过氧化新癸酸二甲基羟丁酯、过氧化新癸酸戊酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸戊酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(十二烷酰)、过氧化苯甲酰以及过氧化二苯甲酰，但不限于这些。氧化还原化合物的实例可以包含过氧化物化合物和还原剂的混合物，但不限于这些。这些偶氮化合物、过氧化物化合物以及氧化还原化合物可以单独使用或以其组合形式使用。
以100重量份包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体的单体混合物计，起始剂可以0.001重量份到5重量份(具体来说0.003重量份到3重量份，更具体来说0.1重量份到1重量份)的量存在。在这个范围内，固化可以完全进行，由于残余起始剂所致的粘合膜的透射率劣化可以得到防止，在恶劣条件下的气泡产生可以得到防止，并且粘合剂组成物可以具有优良的反应性。
硅烷偶合剂可以包含硅氧烷偶合剂和环氧基硅烷偶合剂，但不限于这些。以100重量份包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体的单体混合物计，硅烷偶合剂可以0.01重量份到5重量份(具体来说0.01重量份到2重量份，更具体来说0.01重量份到0.5重量份)的量存在。在这个范围内，粘合膜具有改进的可靠性。
在又一个实施例中，粘合剂组成物可以还包含交联剂。
交联剂可以是多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可以包含：双官能丙烯酸酯，如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、经己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、经环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、经新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟等；三官能丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯等；四官能丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等；五官能丙烯酸酯，如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等；六官能丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不限于这些。这些交联剂可以单独使用或以其组合形式使用。具体来说，交联剂可以是含有2到20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯，以向粘合膜提供优良的耐久性。
以100重量份包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体的单体混合物计，交联剂可以0.01重量份到5重量份(具体来说0.03重量份到3重量份，更具体来说0.1重量份到0.3重量份)的量存在。在这个范围内，粘合膜展示优良的粘合力和改进的可靠性。
粘合剂组成物可以还包含典型的添加剂，如固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填充剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、赋予粘合力的树脂、改性树脂(多元醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、调平剂、消泡剂、塑化剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料(extender pigment)等)、处理剂、UV阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、润滑剂、溶剂等。
粘合剂组成物可以还包含不可固化的化合物。
粘合剂组成物不包含溶剂并且可以具有在25℃下是300厘泊到50,000厘泊的粘度。因为粘合剂组成物不包含溶剂，所以粘合剂组成物可以通过减少气泡产生来改进可靠性。在这一粘度范围内，粘合剂组成物可以具有优良的可涂布性和厚度均匀性。
粘合膜
粘合膜可以由如上文所阐述的粘合剂组成物形成。具体来说，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物通过聚合包含以下的混合物来制备：单体混合物，其包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体(例如具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体)和/或含羧基的单体；和/或纳米粒子。具体来说，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过以下制备：混合包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体(例如具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体)和/或含羧基的单体的单体混合物和/或纳米粒子和自由基光聚合起始剂，随后进行溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合(bulk polymerization)或乳液聚合(emulsionpolymerization)。
或者，粘合剂组成物可以通过以下制备：添加起始剂至单体混合物以通过部分聚合制备包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物(预聚物)的浆料(syrup)，随后将纳米粒子、起始剂和/或交联剂引入到浆料。在实作中，起始剂可添加至包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体(例如具有-150℃到-20℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体)的单体混合物和纳米粒子，随后进行部分聚合，藉此制备包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物(预聚物)的浆料。起始剂和/或交联剂可接着与浆料混合，藉此制备粘合剂组成物。
可以进行部分聚合以使得预聚物具有在25℃下是5000厘泊(cps)或小于5000厘泊(具体来说300厘泊到5000厘泊)的粘度。
经部分聚合的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量可以是500,000克/摩尔到3,000,000克/摩尔，具体来说1,000,000克/摩尔到2,800,000克/摩尔。在这个范围内，可以改进粘合膜的耐久性。
可以通过涂布粘合剂组成物且接着进行UV固化来制造粘合膜。
固化可以通过使用低压灯，在不含氧气的条件下，在300纳米到400纳米的波长下以400毫焦/平方厘米到30,000毫焦/平方厘米的剂量进行照射来进行。具体来说，经涂布的粘合剂组成物可以在(但不限于)1,000毫焦/平方厘米到20,000毫焦/平方厘米的剂量下固化。
举例来说，将通过混合和部分聚合包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单的单体混合物、纳米粒子以及光聚合起始剂来制备浆料且紧接着添加另一光聚合起始剂到浆料中来制备的粘合剂组成物涂布到离型膜上，紧接着固化，从而制造粘合膜。固化可以通过使用低压灯，在不含氧气的条件下，在300纳米到400纳米的波长下以400毫焦/平方厘米到30,000毫焦/平方厘米的剂量进行照射来进行。粘合剂组成物的涂层厚度可以在10微米到2毫米(具体来说20微米到1.5毫米)的范围内，但不限于此。
所述粘合膜的玻璃转化温度(Tg)可以是0℃或低于0℃，例如-150℃到0℃，具体来说-150℃到-10℃，更具体来说-150℃到-20℃。在这个范围内，粘合膜在低温和室温下展示优良的粘弹性。
粘合膜的储存模量在-20℃到80℃下可以是10千帕、20千帕、30千帕、40千帕、50千帕、60千帕、70千帕、80千帕、90千帕、100千帕、110千帕、120千帕、130千帕、140千帕、150千帕、160千帕、170千帕、180千帕、190千帕、200千帕、210千帕、220千帕、230千帕、240千帕、250千帕、260千帕、270千帕、280千帕、290千帕、300千帕、310千帕、320千帕、330千帕、340千帕、350千帕、360千帕、370千帕、380千帕、390千帕、400千帕、410千帕、420千帕、430千帕、440千帕、450千帕、460千帕、470千帕、480千帕、490千帕、500千帕、510千帕、520千帕、530千帕、540千帕、550千帕、560千帕、570千帕、580千帕、590千帕、600千帕、610千帕、620千帕、630千帕、640千帕、650千帕、660千帕、670千帕、680千帕、690千帕、700千帕、710千帕、720千帕、730千帕、740千帕、750千帕、760千帕、770千帕、780千帕、790千帕、800千帕、810千帕、820千帕、830千帕、840千帕、850千帕、860千帕、870千帕、880千帕、890千帕、900千帕、910千帕、920千帕、930千帕、940千帕、950千帕、960千帕、970千帕、980千帕、990千帕或1000千帕。此外，粘合膜在-20℃到80℃下的储能模量可以在上文所阐述的数值中的一个到上文所阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，粘合膜在-20℃下的储存模量可以是10千帕到1,000千帕，具体来说15千帕到500千帕，更具体来说20千帕到200千帕。在这个范围内，粘合膜展示在低温下的粘弹性和优良的恢复率。此外，粘合膜在25℃下的储存模量可以是10千帕到1,000千帕，具体来说15千帕到500千帕，更具体来说20千帕到150千帕。在这个范围内，粘合膜展示在室温下的粘弹性和优良的恢复率。此外，粘合膜在80℃下的储存模量可以是10千帕到1,000千帕，具体来说10千帕到200千帕，更具体来说15千帕到100千帕。在这个范围内，粘合膜展示在高温下的粘弹性和优良的恢复率。如上文所阐述，粘合膜在-20℃到80℃下以及在-20℃、25℃以及80℃的温度下的储存模量可以是10千帕到1,000千帕，具体来说10千帕到500千帕，更具体来说10千帕到200千帕。
为改进粘合膜的剥落强度，涂有粘合剂组成物的表面可以提前经受表面处理。举例来说，电晕预处理可以通过使用电晕处理装置(新等离子体公司(Now plasma Co.，Ltd.))以78的剂量处理粘合体(例如PET膜)的表面两次进行，但不限于此。
厚度是100微米的粘合膜的T剥离强度可以是400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸、3000克力/英寸、3100克力/英寸、3200克力/英寸、3300克力/英寸、3400克力/英寸、3500克力/英寸、3600克力/英寸、3700克力/英寸、3800克力/英寸、3900克力/英寸或4000克力/英寸，如在25℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。此外，厚度是100微米的粘合膜的T剥离强度可以在以上阐述的数值中的一个到以上阐述的数值中的另一个的范围内，如在25℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。举例来说，厚度是100微米的粘合膜的T剥离强度可以是400克力/英寸到4,000克力/英寸，具体来说500克力/英寸到3,700克力/英寸，更具体来说700克力/英寸到3,500克力/英寸，如在25℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。在这个范围内，粘合膜在室温下展示优良的粘合力和可靠性，并且可以承受可折叠性测试的周期数的增加。
厚度是100微米的粘合膜的T剥离强度可以是200克力/英寸、300克力/英寸、400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸或3000克力/英寸，如在60℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。此外，厚度是100微米的粘合膜的T剥离强度可以在以上阐述的数值中的一个到以上阐述的数值中的另一个的范围内，如在60℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。举例来说，粘合膜的T剥离强度可以是200克力/英寸到3,000克力/英寸，具体来说500克力/英寸到2,000克力/英寸，更具体来说500克力/英寸到1,500克力/英寸，如在60℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。在这个范围内，粘合膜甚至当在高温下具有弯曲形状时仍展示优良的粘合力和可靠性，并且可以承受可折叠性测试的周期数量的增加。
如下测量粘合膜的T剥离强度。通过如下制备样本：将大小是150毫米×约25毫米×约75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜的经电晕预处理的表面层压到大小是100毫米×约25毫米×约100微米(长度×宽度×厚度)的粘合膜的两个表面。接着，使所述样本在3.5巴和50℃的条件下经受高压1,000秒并且然后固定到TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统公司)。在25℃或60℃下，保持PET膜的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动PET膜的另一侧，从而测量粘合膜相对于PET膜的T剥离强度。PET膜的电晕预处理可以例如通过使用电晕处理装置(新等离子体公司)，在电晕放电下，以78的剂量处理PET膜两次(总剂量：156)来进行。
厚度是100微米的粘合膜在25℃下的T剥离强度与在60℃下的T剥离强度的比率可以是1.0∶1、1.1∶1、1.2∶1、1.3∶1、1.4∶1、1.5∶1、1.6∶1、1.7∶1、1.8∶1、1.9∶1、2.0∶1、2.1∶1、2.2∶1、2.3∶1、2.4∶1、2.5∶1、2.6∶1、2.7∶1、2.8∶1、2.9∶1、3.0∶1、3.1∶1、3.2∶1、3.3∶1、3.4∶1、3.5∶1、3.6∶1、3.7∶1、3.8∶1、3.9∶1或4.0∶1。此外，厚度是100微米的粘合膜在25℃下的T剥离强度与在60℃下的T剥离强度的比率可以在以上阐述的数值中的一个到以上阐述的数值中的另一个的范围内。举例来说，厚度是100微米的粘合膜在25℃下的T剥离强度与在60℃下的T剥离强度的比率可以在1∶1到4∶1(具体来说1∶1到3∶1)的范围内。在这个范围内，由于其在宽温度范围内的优良T剥离强度，粘合膜具有良好可靠性。
粘合膜可以包含纳米粒子，从而具有优良的低温和/或室温粘弹性并且由于其交联结构而展示稳定的高温粘弹性以及高温粘合力。此外，将具有特定平均粒子直径的纳米粒子应用到粘合膜中，并且将纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值调节为较小，从而粘合膜尽管包含纳米粒子，仍可以具有优良的透光度。因此，因为粘合膜在宽温度范围内维持粘弹性，粘合膜展示优良的可折叠性和透光度并且可以用于柔性光学构件。
厚度是100微米的粘合膜的浊度可以是5％或小于5％，具体来说3％或小于3％，更具体来说2％或小于2％，如在所述粘合膜经受200％拉伸之后所测量。在这个范围内，所述粘合膜当用于显示器时展示优良的透光度。
使粘合膜在可折叠性测试中不遭受脱落或气泡产生的周期数可以是100,000个周期或大于100,000个周期，具体来说150,000个周期或大于150,000个周期，更具体来说200,000个周期或大于200,000个周期。在可折叠性测试中，脱落意指粘合膜被剥离粘合体，并且无气泡的产生意指粘合膜具有0％的气泡产生区域。在这个范围内，粘合膜可以用于柔性显示器，并且所述显示器具有长寿命。
粘合膜的厚度(不包含离型膜)可以是1微米到2.0毫米，具体来说20微米到1.0毫米，更具体来说25微米到1.0毫米，但不限于这些。在这个范围内，粘合膜可以用于光学显示器。
显示构件
本发明的另一个方面涉及一种显示构件。
显示构件可以包含光学膜和附接到所述光学膜的一个或两个表面的前述粘合膜。
图1是根据本发明的一个实施例的显示构件的截面视图。
参看图1，显示构件可以包含光学膜40和附接到所述光学膜40的一个或两个表面的粘合膜200。
粘合膜200是附接到光学膜的一个或两个表面的粘合层，并且可以用于使玻璃、基板、触控面板的电极、LCD/OLED模块、触控面板、光学膜等彼此附接。
光学膜40的实例可以包含触控面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改进膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、OLED装置阻挡层、塑料LCD基板、含氧化铟锡(indium tin oxide；ITO)的膜、含氟化氧化锡(fluorinated tin oxide；FTO)的膜、含经铝掺杂的氧化锌(aluminum-dopedzinc oxide；AZO)的膜、含纳米碳管(carbon nanotube；CNT)的膜、含Ag纳米线的膜、含石墨烯的膜等。光学膜可以容易地由所属领域的技术人员制造。
举例来说，触控面板可以经由粘合膜附接到窗口或光学膜，从而形成显示构件。或者，可以如所属领域中那样将粘合膜施加到典型的偏光板。具体来说，显示器可以包含电容式移动电话作为光学显示器。
在一个实施例中，显示构件可以是如下显示构件，其中第一粘合膜、触控功能单元、第二粘合膜以及窗口膜依次堆叠在光学装置上。
光学装置可以包含OLED、LED或光源，并且第一粘合膜或第二粘合膜可以是根据本发明的粘合膜。触控功能单元可以是触控面板，但不限于此。
另外，窗口膜可以由光学透明并且柔性的树脂形成。举例来说，窗口膜可以包含基层和硬涂层。
基层可以由以下中的至少一个形成：聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯；聚碳酸酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚苯乙烯树脂；以及聚(甲基)丙烯酸酯树脂，如聚甲基丙烯酸甲酯。
硬涂层可以具有6H或高于6H的铅笔硬度并且可以专门由硅氧烷树脂形成。
在另一个实施例中，显示构件可以包含：液晶面板，其中偏光片堆叠在LCD单元的两个表面上；双面胶带(double-sided adhesive tape；DAT)，其将功能膜(例如，抗反射膜)彼此粘结；以及触控面板单元，其形成于功能膜上。触控面板单元包含：第一粘合膜；堆叠在第一粘合膜上的第一透明电极膜；第二粘合膜；以及第二透明电极膜。电极和电极的涂饰层(overcoating layer)形成于第二透明电极膜上，并且第三粘合膜和窗口玻璃依次堆叠在涂饰层上。可以在层压之后去除气隙。
下文中，将参考一些实例更详细地说明本发明。应理解，这些实例仅为了说明而提供，并且不应以任何方式解释为限制本发明。
为清楚起见，将省略对所属领域的技术人员显而易知的细节描述。
实例
(A)单体混合物
使用(a1)丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate；EHA)。
使用(a2)丙烯酸4-羟丁酯(4-hydroxybutyl acrylate；HBA)。
(B)纳米粒子
使用(b1)纳米粒子，所述纳米粒子具有由聚丙烯酸丁酯(polybutyl acrylate；PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心-外壳结构，并且具有核心与外壳的1.5∶1的重量比、230纳米的平均粒子直径以及1.48的折射率(NB)。
使用(b2)有机粒子，所述有机粒子具有由聚丙烯酸2-乙基己酯(poly2-ethylhexyl acrylate；PEHA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心-外壳结构，并且具有核心与外壳的2.33∶1的重量比、140纳米的平均粒子直径以及1.48的折射率(NB)。
在室温下混合(b3)99.5克具有1.43的折射率和170纳米的平均粒子直径并且包含41重量％的甲苯不溶物的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷交联共聚物、127.2克丙烯酸正丁酯以及2.4克异氰脲酸三烯丙酯，紧接着制备硅酮混合物，其中1.4克十二烷基苯硫酸钠分散于760克去离子水中。将2.4克硫酸钾引入到液体混合物同时将液体混合物维持在75℃下，从而进行聚合4小时。接着，将0.7克硫酸钾另外引入到液体混合物，紧接着逐滴添加其中混合64.8克甲基丙烯酸甲酯和7.25克丙烯酸甲酯的溶液到液体混合物中持续15分钟。接着，使组分反应4小时并且接着冷却到室温(反应转化率：97.4％)。在75℃下混合最终反应溶液与1.5％MgSO4的水溶液，紧接着洗涤并且干燥，从而制备纳米粒子并且确认其存在。所制备的纳米粒子具有1.45的折射率(NB)、173纳米的平均粒子直径以及核心与外壳的2.36∶1的重量比。
(C)自由基光聚合起始剂
(c1)艳佳固(Irgacure)651(2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，巴斯夫公司(BASFCo.，Ltd.))用作自由基光聚合起始剂。
(c2)艳佳固184(1-羟基环己基苯基酮，巴斯夫公司)用作自由基光聚合起始剂。
(D)交联剂：1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA，SK氰特公司(SK cytec Co.，Ltd.)
使用(E)硅烷偶合剂：3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(KBM-403，信越化学株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.))。
实例1
在玻璃容器中将4重量份的(B)纳米粒子和0.005重量份的(c1)光聚合起始剂(艳佳固651)与100重量份包含80重量％(a1)丙烯酸2-乙基己酯和20重量％(a2)丙烯酸4-羟丁酯的单体混合物充分混合。使用氮气净化玻璃容器中的溶解氧，紧接着使用低压灯(BL灯，三共株式会社(Samkyo Co.，Ltd.)，50毫瓦/平方厘米，波长：350纳米)，通过UV照射使混合物部分聚合，从而获得包含经部分聚合的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物、纳米粒子以及未经聚合的单体混合物的浆料(粘度：2,000厘泊)。此处，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物具有1.48的折射率(NA)。
将0.35重量份(c2)另一光聚合起始剂(艳佳固184)、0.01重量份作为(D)交联剂的HDDA以及0.1重量份作为(E)硅烷偶合剂的KBM-403添加到浆料，从而制备粘合剂组成物。
将所制备的粘合剂组成物涂布到聚对苯二甲酸乙二酯(PET)离型膜(厚度：50微米)上，从而形成100微米厚的粘合膜。用75微米厚的离型膜覆盖粘合膜的上侧，紧接着使用低压灯(BL灯，三共株式会社，50毫瓦/平方厘米，波长：350纳米)，用光照射粘合膜的两个表面6分钟，从而获得透明粘合薄片。粘合膜具有-45℃的玻璃转化温度(Tg)。
实例2到实例9以及比较例1
以与实例1中相同的方式制造透明粘合薄片，不同之处在于如表1中所列修改实例1中的组分中的每一个的量。
关于如表1中列出的特性评估实例和比较例中制备的透明粘合薄片。结果显示于表1中。
评估特性
(1)粘合膜的玻璃转化温度(Tg，℃)：由实例和比较例的粘合膜中的每一个制备15毫克(在6毫米Al盘上)样本。在氮气氛围(50毫升/分钟)中，以20℃/分钟的加热速率将样本加热到180℃，紧接着冷却到-100℃(第一加热条件(第1轮))。接着，在以10℃/分钟的加热速率将样本加热到100℃时，使用迪斯卡维利(Discovery)DSC量热计(TA仪器公司)测量样本的玻璃转化温度(Tg)。
(2)恢复率：通过以下程序测量恢复率。当大小是50毫米×20毫米(长度×宽度)的每一聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度：75微米)的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时，通过经由在实例和比较例中制备并且大小是20毫米×20毫米(长度×宽度)的粘合膜中的每一个，按第一PET膜的第一末端、粘合膜、第二PET膜的第二末端的顺序，将两个PET膜的末端彼此粘结而制备样本，并且所述样本具有在PET膜中的每一个与粘合膜之间的20毫米×20毫米(长度×宽度)的接触区域(参见图3(a)和图3(b))。参看图3(a)，在室温(25℃)下，将夹具分别固定到样本的PET膜的非粘结末端。接着，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度是粘合膜厚度(单位：微米)的1,000％(粘合膜的初始厚度(X0)的10倍的长度)并且接着维持10秒。接着，如果当通过以与拉动速率相同的速率(300毫米/分钟)恢复粘合膜来向粘合膜施加0千帕的力时，粘合膜的增加的长度定义为Xf(单位：微米)，那么通过方程式1计算恢复率(％)。
[方程式1]
恢复率(％)＝[1-(Xf/X0)]×100
(3)气泡产生区域(％)：将包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合膜(长度×宽度×厚度：13厘米×3厘米×100微米)朝向所述50微米厚的PET膜弯曲，使得所述粘合膜具有所述长度的一半，并且然后将所述粘合膜放置在间隙是1厘米的平行框架之间。接着，使粘合膜在70℃和93％RH的条件下经受老化24小时，紧接着使用马克维尤软件(贸腾公司)分析通过光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司)获得的图像，从而计算被气泡占用的区域与粘合膜的区域的比率。
(4)T剥离强度：使用电晕处理装置，在78的剂量下，使大小是150毫米×25毫米×75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜经受电晕处理两次(总剂量：156)。从实例和比较例的粘合薄片中的每一个获得大小是100毫米×25毫米×100微米(长度×宽度×厚度)的粘合膜样品。将PET膜的经电晕处理的表面层压到粘合膜样品的两个表面，从而制备如图2(a)中所示的样本。在3.5巴的压力下在50℃下，使样本经受高压1,000秒，并且将其固定到TA.XT_Plus质构仪(稳定微系统公司)。参看图2(b)，使用TA.XT_Plus质构仪，在25℃下，保持PET膜的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动PET膜的另一侧，从而测量在25℃下的T剥离强度(参见图2(b))。
此外，使用TA.XT_Plus质构仪，在65℃下，保持PET膜的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动PET膜的另一侧，从而测量在60℃下的T剥离强度。
(5)储存模量：使用动态粘弹性仪器ARES(MCR-501，安东帕公司(Anton Paar Co.，Ltd.))，在自动应变条件下，在1％的应变下，以1弧度/秒的剪切速率测量粘弹性。在去除离型膜之后，将粘合膜堆叠到500微米的厚度。接着，使用直径8毫米的打孔机对堆叠体进行打孔，从而制备样本。在-60℃到90℃的温度下，以5℃/分钟的加热速率，使用8毫米夹具测量样本的储存模量，并且记录在-20℃、25℃以及80℃中的每一个下的储存模量。
(6)浊度：使用浊度计(NDH 5000，日本电色株式会社(Nippon Denshoku Co.，Ltd.))。根据美国测试与测量学会(American Society for Testing and Measurement；ASTM)D1003-95(透明塑料的浊度和光透射比的标准测试)，测量厚度是100微米的样本的浊度。
(7)在200％拉伸之后的浊度：将所制造的粘合膜的样品(5厘米×5厘米，厚度：100微米)的两个末端固定到水平拉伸测试器的两侧，紧接着从样品的两个表面去除离型膜。在样品沿纵向经受200％拉伸(所达到的长度是其初始长度的两倍，也就是说，长度是10厘米)之后，将玻璃板放置在样品的下侧上并且将离型膜放置在样品的上侧上，紧接着通过2千克辊子将所述样品粘结到玻璃板，从而制备经拉伸的样本。接着，从上侧去除离型膜，紧接着以与上文所描述相同的方式测量浊度。
(8)折射率：使用多波长阿贝折射计(multi-wavelength Abbe refractometer)(DR-M2，爱宕株式会社(ATAGO Co.，Ltd.))测量折射率。
(9)可折叠性测试：将100微米厚的粘合膜放置在50微米厚的经电晕处理的PET衬底之间并且通过辊子附接到PET衬底，紧接着在室温下老化12小时。接着，将粘合膜切成70毫米×140毫米的大小并且使用粘合剂(4965，德莎公司(Tesa Co.，Ltd.))固定到弯曲测试仪(CFT-200，科沃科技公司)。接着，在室温下以30个周期/分钟的速率重复弯曲粘合膜的长侧(140毫米)(100,000个周期)，使得曲率半径变成3毫米(此处，1个周期定义为使粘合膜一次弯曲一半并且展开粘合膜)。在100,000个周期之后，遭受剥离或气泡的粘合膜被评定为X并且不遭受剥离和气泡的粘合膜被评定为O。
表1
Figure BDA0000886147170000181
Figure BDA0000886147170000191
(在表1中，NA是实例1到实例9和比较例1中的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的折射率；NB是纳米粒子的折射率；以及|NA-NB|是纳米粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值)。
如表1中所示，可以看到实例1到实例9的粘合膜展示优良的恢复率、粘合力以及可折叠性，维持在宽温度范围内的粘弹性，并且具有低浊度(透光度)以及展示优良的可靠性，因为实例1到实例9的粘合膜甚至在恶劣条件下未遭受气泡。
另一方面，比较例1的粘合膜在恢复率、气泡产生区域等方面展示不令人满意的特性。
尽管已参考一些实施例描述本发明，但应了解，前述实施例仅为说明而提供并且不应以任何方式理解为限制本发明，并且所属领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出各种修改、变化、改变以及等效实施例。
已在本文中公开了实例实施例，并且尽管采用特定术语，但这些术语只是在一般性和描述性意义上使用并且解释，而非为了限制的目的。在一些情况下，如所属领域的一般技术人员自提交本发明起将清楚，除非另外具体指出，否则结合具体实施例描述的特点、特征和/或要素可以单独使用或与结合其它实施例描述的特点、特征和/或要素组合使用。因此，所属领域的技术人员应了解，在不脱离如以上权利要求中阐述的本发明的精神和范围的情况下，可以对形式和细节作出各种改变。

Claims (17)

1.一种粘合膜，由包括单体混合物的粘合剂组成物形成，所述单体混合物包含10重量％到40重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及60重量％到90重量％的共聚单体，
其中所述共聚单体包含以下中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含氨基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体，
其中所述粘合膜具有由方程式1表示的40％到99％的恢复率、在-20℃到80℃下的10千帕到1000千帕的储存模量以及通过测量气泡产生区域的以下方法测量的0％的气泡产生区域，[方程式1]
恢复率(％)＝[1-(Xf/X0)]×100
其中X0以及Xf定义如下：当各自具有50毫米的长度、20毫米的宽度与75微米的厚度的第一聚对苯二甲酸乙二酯膜与第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的两个末端分别定义为第一末端以及第二末端时，通过经由具有20毫米的长度与20毫米的宽度的粘合膜，按所述第一聚对苯二甲酸乙二酯膜的第一末端、所述粘合膜、所述第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的第二末端的顺序，将所述第一聚对苯二甲酸乙二酯膜与所述第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的末端彼此粘结而制备样本；将夹具分别固定到所述样本的所述第一聚对苯二甲酸乙二酯膜与所述第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的非粘结末端；保持一侧的所述夹具固定，以及以300毫米/分钟的速率将另一侧的所述夹具拉到所述粘合膜的初始厚度X0的1,000％的长度以及接着维持10秒；当通过以与拉动速率相同的速率恢复所述粘合膜来向所述粘合膜施加0千帕的力时，所述粘合膜的增加的长度定义为Xf，
测量所述气泡产生区域的方法定义如下：
将包含堆叠在一个表面上的50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜以及堆叠在另一个表面上的100微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜的具有13厘米的长度、3厘米的宽度与100微米的厚度的粘合膜朝向所述50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯膜弯曲，使得所述粘合膜的长度减半，以及接着将所述粘合膜放置在间隙是1厘米的平行框架之间；使所述粘合膜在70℃以及93％相对湿度的条件下经受老化24小时，紧接着分析通过光学显微镜获得的图像，从而计算被气泡占用的区域与所述粘合膜的区域的比率。
2.根据权利要求1所述的粘合膜，其中所述粘合剂组成物还包括平均粒子直径是5纳米到400纳米的纳米粒子。
3.根据权利要求1所述的粘合膜，还包括：交联剂。
4.一种粘合膜，包括：
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物，由包含10重量％到40重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯与60重量％到90重量％的共聚单体的单体混合物形成；以及
平均粒子直径是5纳米到400纳米的纳米粒子，
其中所述共聚单体包含以下中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含氨基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体，
其中厚度是100微米的所述粘合膜具有4％或小于4％的浊度以及在-20℃到80℃下的10千帕到1000千帕的储存模量。
5.根据权利要求2或4所述的粘合膜，其中所述纳米粒子具有核心-外壳结构，其中所述核心具有-200℃到10℃的玻璃转化温度以及所述外壳具有15℃到150℃的玻璃转化温度。
6.根据权利要求5所述的粘合膜，其中所述核心包括聚(甲基)丙烯酸烷酯或聚硅氧烷以及所述外壳包括聚(甲基)丙烯酸烷酯。
7.根据权利要求2或4所述的粘合膜，其中所述纳米粒子与所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值为0至0.1。
8.根据权利要求2或4所述的粘合膜，其中以100重量份包含所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及所述共聚单体的所述单体混合物计，所述纳米粒子以0.1重量份到20重量份的量存在。
9.根据权利要求1或4所述的粘合膜，其中所述粘合膜具有0℃或低于0℃的玻璃转化温度。
10.根据权利要求1或4所述的粘合膜，其中所述粘合膜的储存模量在-20℃到80℃下是10千帕到200千帕。
11.根据权利要求1或4所述的粘合膜，其中在所述粘合膜经受200％拉伸之后所测量，厚度是100微米的所述粘合膜具有5％或小于5％的浊度。
12.根据权利要求1或4所述的粘合膜，其中在25℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量，所述粘合膜具有400克力/英寸到4,000克力/英寸的T剥离强度。
13.根据权利要求1或4所述的粘合膜，其中在60℃下对于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量，所述粘合膜具有200克力/英寸到3,000克力/英寸的T剥离强度。
14.根据权利要求1或4所述的粘合膜，其中厚度是100微米的所述粘合膜在25℃下的T剥离强度与在60℃下的T剥离强度的比率在1:1到4:1的范围内。
15.根据权利要求1或4所述的粘合膜，其中通过以下所测量，使所述粘合膜不遭受脱落或气泡产生的周期数是100,000个周期或多于100,000个周期：将所述粘合膜附接在两个经电晕处理的50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯基板之间，紧接着在室温下以30个周期/分钟的速率重复弯曲，使得所述粘合膜的曲率半径变成3毫米，其中1个周期定义为使所述粘合膜一次弯曲一半以及使所述粘合膜展开。
16.一种显示构件，包括：
光学膜；以及
根据权利要求1或4所述的粘合膜，所述粘合膜附接到所述光学膜的一个或两个表面。
17.根据权利要求16所述的显示构件，其中所述光学膜包括触控面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、有机发光二极管装置阻挡层、塑料液晶显示器基板、含氧化铟锡的膜、含氟化氧化锡的膜、含经铝掺杂的氧化锌的膜、含纳米碳管的膜、含银纳米线的膜或含石墨烯的膜。
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