WO2020175088A1 - 積層体、粘着剤組成物および粘着シート - Google Patents

積層体、粘着剤組成物および粘着シート Download PDF

Info

Publication number
WO2020175088A1
WO2020175088A1 PCT/JP2020/004751 JP2020004751W WO2020175088A1 WO 2020175088 A1 WO2020175088 A1 WO 2020175088A1 JP 2020004751 W JP2020004751 W JP 2020004751W WO 2020175088 A1 WO2020175088 A1 WO 2020175088A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
layer
meth
adhesive layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/004751
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
昇祐 李
正熙 金
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to CN202080016108.3A priority Critical patent/CN113474164A/zh
Priority to KR1020207037363A priority patent/KR102326138B1/ko
Publication of WO2020175088A1 publication Critical patent/WO2020175088A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022—Mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means

Definitions

  • Laminate, pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet Laminate, pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
  • the present invention relates to a laminate, a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Patent Document 2 Korean Patent No. 10-201 4-0085299 Specification
  • Patent Document 3 Japanese Patent Publication No. 201 8-27995 Specification
  • An object of the present invention is to provide a layered product that does not generate bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer when bent and has excellent adhesive strength, a pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive sheet. is there.
  • a front plate, a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a back plate are included in this order,
  • Weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer Is more than 200,000 and less than 150,000, the laminated body according to [2] or [3].
  • a display device including the laminate according to any one of [1] to [6]. Effect of the invention
  • the present invention it is possible to provide a laminated body which does not generate bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer when bent and has excellent adhesive strength, a pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive sheet. it can.
  • FIG. 2 A schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view illustrating a method of a bending test.
  • Fig. 4 is a cross-sectional view schematically showing the method for producing a laminate of the present invention.
  • laminate according to one embodiment of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a "laminate") will be described.
  • the front plate 10 1, the first pressure-sensitive adhesive layer 10 2, the polarizer layer 10 3, the second pressure-sensitive adhesive layer 10 4 and the back plate 10 5 are included in this order.
  • the first adhesive layer 10 2 and the second adhesive layer 10 4 may be collectively referred to as an adhesive layer.
  • the planar view shape of the laminate 100 may be, for example, a rectangular shape, preferably a rectangular shape having long sides and short sides, and more preferably a rectangle.
  • the long side has a length of, for example, 10
  • the length of the short side is, for example, 5 Or less, preferably less than or equal to, more preferably 50 or more 3
  • Each of the constituent layers may be processed at the corners, cut out at the ends, or perforated.
  • Both the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104 have a t an S at a temperature of 25° ⁇ of 0.1 to 0.6. As a result, the laminated body 100 tends to have excellent flexibility. From the viewpoint of suppressing bubbles, the first adhesive layer 102 and the second adhesive layer 104 preferably have I an 8 at a temperature of 25° of not less than 0.2 and not more than 0.5. I 3 n 5 at a temperature of 25° is measured according to the measuring method described in the section of Examples below.
  • one of the properties required for the pressure-sensitive adhesive layer is ⁇ 2020/175088 4 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • bending includes a bending state in which a curved surface is formed in the bending portion.
  • the bending radius of the bent inner surface is not particularly limited.
  • the inner surface has a refraction angle greater than 0° and less than 180°, and the inner surface has a bending radius close to zero, or the inner surface has a bending angle of 0°. Is included.
  • the laminated body 100 has a temperature of the first adhesive layer and the second adhesive layer of 25°
  • the temperature of the first pressure-sensitive adhesive layer 10 2 and the second pressure-sensitive adhesive layer 10 4 at a temperature of 25 ° ⁇ is 13 to 5 and is within the range of 0.1 to 0.6, In at least one direction in, the bending radius of the inner surface of the laminate 100 at a temperature of 25 ° is 3. When it is repeatedly bent so that ⁇ 2020/175088 5 units (: 170? 2020 /004751
  • the laminated body 100 has a bending radius of 3.0 on the inner surface of the laminated body 100 at a temperature of 25 ° in at least one direction in the plane. When it is repeatedly bent so that the number of bends is about 100,000, bubbles are not generated, and more preferably, the number of bends is about 150,000. However, bubbles do not occur, and more preferably, bubbles do not occur even when the number of flexing is about 200,000 times. In the laminated body 100, at least in one direction in the plane and in a direction orthogonal thereto, the number of bendings that does not generate bubbles when the above repeated bending is performed at a temperature of 25 ° is within the above range. Is preferred.
  • a display device to which the laminated body 100 is applied can be used as a flexible display that can be bent or wound.
  • the front plate 101 is not limited in material and thickness as long as it is a plate that can transmit light, and may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers. .. Examples thereof include a resin plate (for example, a resin plate, a resin sheet, a resin film, etc.), a glass plate (for example, a glass plate, a glass film, etc.), and a touch sensor panel described later.
  • the front plate may constitute the outermost surface of the display device.
  • the thickness of the front face plate 101 may be, for example, 10 or more and 500 or less, preferably 20 or more and 200 or less, and more preferably 30 or more and 100 or less.
  • the thickness of each layer can be measured according to the thickness measuring method described in Examples below. ⁇ 2020/175088 6 boxes (: 170? 2020 /004751
  • the resin plate is not limited as long as it can transmit light.
  • the resin that constitutes the resin-made plate-shaped body such as a resin film
  • the resin that constitutes the resin-made plate-shaped body such as a resin film
  • the front plate 101 is preferably a film in which a hard coat layer is provided on at least one surface of the base film from the viewpoint of increasing hardness.
  • a film made of the above resin can be used as the substrate film.
  • the hard coating layer may be formed on one surface of the substrate film, or may be formed on both surfaces.
  • the hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin. Examples of the ultraviolet curable resin include acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, amide resin, and epoxy resin.
  • the hard coat layer is ⁇ 2020/175088 7 ⁇ (: 170? 2020/004751
  • the front plate 101 is a glass plate
  • a reinforced glass for display is preferably used as the glass plate.
  • the thickness of the glass plate may be, for example, 10 or more and 500 or less.
  • the front plate 1101 has not only a function of protecting the front surface (screen) of the display device (function as a window film) but also a touch sensor. Function, blue light cut function, viewing angle adjustment function, and the like.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is a layer which is interposed between the front plate 10 1 and the polarizer layer 10 3 to bond them together.
  • a layer formed of a pressure-sensitive adhesive or an adhesive or It may be a layer obtained by subjecting the layer to some treatment.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer that is arranged at a position closest to the front plate among the pressure-sensitive adhesive layers that form the laminate.
  • Adhesives are also called pressure sensitive adhesives. In the present specification, the “adhesive” refers to an adhesive other than a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) and is clearly distinguished from the pressure-sensitive adhesive.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers, but is preferably one layer.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is preferably at a temperature of 25 °C from the viewpoint of suppressing bubbles. It is 2 or more and 0.5 or less.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the adhesive composition include (meth)acrylic polymers, rubber-based polymers, urethane-based polymers, ester-based polymers, silicone-based polymers and polyvinyl ether-based adhesive-based adhesive compositions. May be Above all, as the pressure-sensitive adhesive composition, from the viewpoint of heat resistance, transparency, weather resistance, etc. ⁇ 2020/175088 8 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • a pressure-sensitive adhesive composition having an acrylic polymer as a base polymer (hereinafter, also referred to as a pressure-sensitive adhesive composition) is suitable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curable type or a thermosetting type.
  • the "(meth)acrylic polymer” means at least one selected from the group consisting of acrylic polymers and methacrylic polymers. The same applies to other terms with “(meta) ".
  • the (meth)acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is also referred to as (meth)acrylic polymer 8.
  • (medium) acrylic polymer 8 has a constitutional unit derived from a monomer having a reactive functional group based on the total mass of the polymer. It is preferably less than mass %.
  • the reactive functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, and an epoxy group.
  • the acrylic polymer 8 may be a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. It may contain a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer having a group.
  • the (meth)acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms may be, for example, (meth)acrylic acid alkyl ester and the like.
  • the (meth)acrylic polymer may be a polymer or copolymer having one or more of the (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer.
  • the content of the (meth)acrylic polymer _ in the pressure-sensitive adhesive composition may be, for example, 50% by mass or more and 100% by mass or less based on the total solid mass of the pressure-sensitive adhesive composition, and preferably The content is 80% by mass or more and 99.5% by mass or less, and more preferably 90% by mass or more and 99% by mass or less.
  • Weight average molecular weight of acrylic polymer 8 May be, for example, 200,000 or more and 150,000 or less, or may be 300,000 or more and 700,000 or less, and is preferably 300,000 or more and 600,000 or less from the viewpoint of improving flexibility. .. Weight average molecular weight Can be measured according to the measuring method described in the section of Examples below.
  • polyisocyanate compounds are preferable as the crosslinking agent.
  • the content of the crosslinking agent may be, for example, 5 parts by mass or less, and preferably 1 part by mass or less, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer. More preferably ⁇ .
  • the pressure-sensitive adhesive composition 8 contains no crosslinking agent. ⁇ 2020/175088 10 boxes (: 170? 2020 /004751
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably UV-curable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 8 contains, in addition to the (meth)acrylic polymer, preferably a monofunctional (meth)acrylic monomer having an alkoxy group from the viewpoint of enhancing flexibility.
  • a monofunctional (meth)acrylic monomer having an alkoxy group for example, methoxy group, ethoxy group, , -Butoxy group, 360-butoxy group, I 6 "I-butoxy group and the like.
  • monofunctional (meth)acrylic monomers having an alkoxy group include ethoxyethoxyethyl acrylate ( ⁇ ⁇ ⁇ 8), nonylphenol ⁇ modified acrylate [( o 0) 8 8], etc.
  • the content of the monofunctional (meth) acrylic monomer having an alkoxy group in the pressure-sensitive adhesive composition is It may be, for example, 3% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition
  • Monofunctional (meth)acrylic compound having an alkoxy group The chain form tends to be a flexible linear structure.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain an active energy ray-polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, and the like. it can.
  • the active energy ray-polymerizable compound for example, a (meth)acrylate monomer having at least one (meth)acryloyloxy group in a molecule; a compound obtained by reacting two or more functional group-containing compounds, Examples thereof include (meth)acryl-based compounds such as (meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomer_ having at least two (meth)acryloyloxy groups.
  • the adhesive composition comprises an active energy ray-polymerizable compound ⁇ 2020/175088 1 1 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • the photopolymerization initiator examples include benzyl dimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain one kind or two or more kinds.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 8 contains a photopolymerization initiator, the total content thereof is, for example, not less than 0.01 mass% and not more than 1.0 mass% based on the total mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition. You may
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes fine particles for imparting light-scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than base polymers, pressure-sensitive adhesives, fillers (metal powders). And other inorganic powders), antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, colorants, defoamers, corrosion inhibitors, photopolymerization initiators, and other additives.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably does not contain an organic solvent from the viewpoint of preventing the problem of deterioration of durability due to the residual solvent.
  • the (meth)acrylic polymer 8 is a (meth)acrylic polymer having an alkyl group with a carbon number of 2 to 20 as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain an acid alkyl ester and a monomer having a reactive functional group in the molecule (reactive functional group-containing monomer).
  • the (meth)acrylic polymer 8 is preferable because it contains a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms as a monomer unit constituting the polymer. It can develop tackiness.
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 2 to 20 carbon atoms include: ⁇ 2020/175088 12 boxes (: 170? 2020 /004751
  • a polymer having a glass transition temperature (C9) of 40 ° C or less (hereinafter sometimes referred to as "low C9 alkyl acrylate”) is preferable.
  • a low-alkyl acrylate as a constituent monomer unit, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, bubbles are not generated in the pressure-sensitive adhesive layer when bent, and the pressure-sensitive adhesive strength tends to be excellent.
  • the (meth)acrylic polymer 8 preferably contains 85 mass% or more as a lower limit of 85 mass% or more, and 90 mass% or more, as a lower limit, as a monomer unit constituting the polymer. It is more preferable that the content be 95% by mass or more.
  • the (meth)acrylic polymer 8 has a glass transition temperature (homopolymer) (homogeneous) in order to facilitate setting of the glass transition temperature (9) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment within the range described above. It is preferable to reduce the content of the monomer (C) 9) exceeding 0 ° (hereinafter sometimes referred to as “hard monomer”) as much as possible.
  • the (meth)acrylic polymer 8 preferably has a hard monomer content of not more than 15% by mass as an upper limit, and not more than 10% by mass, as a monomer unit constituting the polymer. Is more preferable, and 5% by mass or less is further preferable.
  • the hard monomer also contains a reactive functional group-containing monomer described later.
  • Examples of the above hard monomer include methyl acrylate (Cha 910 ° ⁇ , methyl methacrylate (Cha 9 05 ° ⁇ ), ethyl methacrylate (Cha 965 ° ⁇ ), and butyl methacrylate (Cha 9 ).
  • a reactive functional group derived from a nomer reacts with a thermal cross-linking agent described later, whereby a cross-linked structure (three-dimensional network structure) is formed, and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force is obtained.
  • Examples of the hydroxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 3-hydroxypropyl, and (meth)acrylic acid 2-hydroxybutyl. And (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth)acrylic acid 3-hydroxybutyl and (meth)acrylic acid 4-hydroxybutyl.
  • 2-hydroxy acrylate is preferable because of its glass transition temperature (9), reactivity of the hydroxyl group in the resulting (meth)acrylic polymer with the thermal crosslinking agent, and copolymerizability with other monomers. It is preferably at least one of ethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxy group-containing monomer examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • amino group-containing monomer examples include (meth)acrylic acid aminoethyl, (meth)acrylic acid butylaminoaminoethyl, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. ⁇ 2020/175088 15 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • the structural unit derived from the monomer having a reactive functional group is less than 5% by mass based on the total mass of the polymer.
  • the lower limit of the constitutional unit derived from the monomer having a reactive functional group is preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 0.5% by mass or more. Further, it is preferably 1% by mass or more. Further, the upper limit value is preferably 4% by mass or less, particularly preferably 3.5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.
  • the obtained adhesive has a temperature range of 13 n 5 at a temperature of 25 °C within the above range. It is easy to enter.
  • the (meth)acrylic polymer 8 may optionally contain other monomer as a monomer unit constituting the polymer.
  • a monomer that does not contain a reactive functional group is preferable because it does not hinder the action of the reactive functional group-containing monomer.
  • examples of such other monomers include (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters such as (meth)methacrylic acid acrylate and (meth)acrylic acid ethoxyethyl, as well as the glass transition temperature as a homopolymer (see 9).
  • Isostearyl acrylate (Choose 9-18 ° C., etc. may be used singly or in combination of two or more kinds.
  • the polymerization mode of the (meth)acrylic polymer 8 may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and further preferably 400,000 or more. .. If the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer 8 is at least the above, problems such as leaching of the adhesive will be suppressed.
  • the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography ( ⁇ ) method.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer 8 is 15
  • the (meth)acrylic polymer 8 may be used singly or in combination of two or more.
  • the thermal cross-linking agent may be any one as long as it reacts with the reactive group of the (meth)acrylic polymer 8, and examples thereof include an isocyanate cross-linking agent, an epoxy cross-linking agent, an amine cross-linking agent, and a melamine-based cross-linking agent.
  • Cross-linking agent aziridine-based cross-linking agent, hydrazine-based cross-linking agent, aldehyde-based cross-linking agent, oxazoline-based cross-linking agent, metal alkoxide-based cross-linking agent, metal chelate-based cross-linking agent, metal salt-based cross-linking agent, ammonium salt-based cross-linking agent Etc.
  • (meth) acrylic polymer eight is ⁇ 2020/175088 17 ⁇ (: 170? 2020/004751
  • the isocyanate crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound.
  • polyisocyanate compound examples include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and oils such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate
  • aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate
  • oils such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • Cyclic polyisocyanates, etc., and their pyruates, isocyanurates, and reaction products with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, ne
  • trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group.
  • Examples of the epoxy cross-linking agent include 1,3-bis(1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1', 1 ⁇ 1'-tetra
  • Examples thereof include glycidyl xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidylaniline, diglycidylamine and the like.
  • the content of the thermal crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01% by mass or more based on 100% by mass of the (meth)acrylic polymer, and 0.0
  • the content is more preferably 5% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more.
  • the content is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, and 0.5% by mass or less.
  • the content of the thermal cross-linking agent is within the above range, it is easy for the obtained pressure-sensitive adhesive to have 18 n ⁇ at a temperature of 25 within the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains the above-mentioned silane coupling agent.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer has improved adhesiveness with each member in the flexible laminate which is the adherend, and has more excellent durability against bending.
  • the silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which has good compatibility with the (meth)acrylic polymer 8 and has light transmittance. Is preferred.
  • silane coupling agent examples include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, and other polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2-( Silicon compounds having an epoxy structure such as 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethyoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 3 —Aminopropyltrimethoxysilane, 1 ⁇ !— (2-aminoethyl)-1,3-aminopropyltrimethoxysilane, 1 ⁇ !— (2-aminoethyl)-1,3-aminopropylmethyldimethoxysilane and other amino group
  • the amount is not less than 0.05% by mass, and further preferable that the amount is not less than 0.1% by mass.
  • the content is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less.
  • the (meth)acrylic polymer 8 can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method.
  • the (meth)acrylic polymer is preferably polymerized by a solution polymerization method, optionally using a polymerization initiator.
  • the polymerization solvent include ethyl acetate, 1 ⁇ !-butyl acetate, isoptyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisoptyronitrile and 2,2'-azobis(2-methylptyronitrile).
  • organic peroxide examples include benzoyl peroxide, 1-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di _ _ _ propyl peroxydicarbonate, di(2-ethoxy ether). ⁇ 2020/175088 20 boxes (: 170? 2020 /004751
  • Tyl peroxydicarbonate
  • I _ butylperoxyneodecanoate 1-butylperoxyvibarate, (3, 5, 5, 5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide, etc.
  • the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
  • any of the above components is used in a solid state, or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is isolated. May be dissolved or diluted in a diluting solvent in advance and then mixed with other components.
  • diluent solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, and propanal.
  • Butanol alcohol such as 1-methoxy_2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, ketone such as cyclohexanone, ester such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve such as ethyl cellosolve A solvent or the like is used.
  • the concentration/viscosity of the coating solution thus prepared may be within a coatable range and is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the situation.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 8 is diluted to a concentration of 10 to 60% by mass.
  • the addition of a diluent solvent or the like is not a necessary condition, and the diluent solvent may not be added as long as the pressure-sensitive adhesive composition has a coatable viscosity.
  • the adhesive composition 8 is a (meth)acrylic ⁇ 2020/175088 21 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • a coating solution is obtained by using the limer polymerization solvent as it is as a diluting solvent.
  • a preferable pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 8 can be crosslinked by heat treatment.
  • the heat treatment can also be used as a drying treatment when the diluent solvent or the like is volatilized from the coating film of the pressure-sensitive adhesive composition 8 applied to a desired object.
  • the heating temperature of the heat treatment is preferably from 50 to 150°, and from 70 to 1
  • the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes.
  • a curing period of about 2 weeks may be provided. If this curing period is required, after the curing period has elapsed, if the curing period is not required, the adhesive will be formed after the heat treatment is completed.
  • the (meth)acrylic polymer is sufficiently crosslinked through the crosslinking agent to form a crosslinked structure, and the pressure-sensitive adhesive is obtained.
  • a pressure-sensitive adhesive it is easy for 13 n 5 at a temperature of 25 ° to fall within the above range.
  • the base material may be a release film that has been subjected to a release treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be prepared by forming a layer of a pressure-sensitive adhesive in a sheet shape on a release film, and further laminating another release film on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Examples of the method for applying the coating liquid of the pressure-sensitive adhesive composition include a bar coating method, a knife coating method, a mouth coating method, a blade coating method, a die coating method, ⁇ 2020/175088 22 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is, for example, preferably 3 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 50 or less, and may be 2001 or more.
  • the polarizer layer 103 examples include a stretched film or a stretched layer having a dichroic dye adsorbed thereon, and a layer obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound.
  • dichroic dyes include iodine and dichroic organic dyes.
  • dichroic organic dyes there are ⁇ . ⁇ .0 ⁇ 3
  • Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as 9 and dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo are included.
  • the polarizer layer obtained by applying and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound includes a composition containing a dichroic dye having liquid crystallinity or a dichroic dye and a superimposing liquid crystal.
  • a polarizer layer containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound such as a layer obtained by applying and curing a composition containing
  • a polarizer layer obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound is preferable as compared with a stretched film or stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed, because the bending direction is not limited. ..
  • the polarizer layer which is a stretched film with a dichroic dye adsorbed, is usually produced by the process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, and by diluting the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye It can be manufactured through a step of adsorbing a chromogenic dye, a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film on which a dichroic pigment is adsorbed with a boric acid aqueous solution, and a step of rinsing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.
  • the thickness of the polarizer layer 103 is, for example, 2 or more and 40 or less.
  • the thickness of the polarizer layer 103 may be 5 or more, and may be 200! or less, further 15 or less, and still further 10 or less. ⁇ 2020/175088 23 ⁇ (: 170? 2020/004751
  • the polarizer layer which is a stretched layer in which a dichroic dye is adsorbed, is usually a step of applying a coating liquid containing the above polyvinyl alcohol-based resin onto a base film, and the obtained laminated film is _axis -stretched.
  • Process, _ The process of adsorbing the dichroic dye to the polarizer layer by dyeing the polyvinyl alcohol resin layer of the axially stretched laminated film with the dichroic dye, the dichroic dye is adsorbed
  • the film can be manufactured through a step of treating the formed film with a boric acid aqueous solution, and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.
  • the base film may be peeled and removed from the polarizer layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described later.
  • Polyolefin resins such as moonlight (norbornene resins); Cellulose resins such as triacetylcellulose; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate and polypropylene terephthalate; Polycarbonate resins; (meth) acrylic resins Or a film composed of a mixture thereof or the like.
  • the thickness of the thermoplastic resin film is generally 300 or less, preferably 200 or less, more preferably 100 or less, and further preferably 80 or less. And still more preferably 60 or less, usually 5 or more, and preferably 200! or more.
  • thermoplastic resin film may or may not have a retardation.
  • thermoplastic resin film can be attached to the polarizer layer 103 using an adhesive layer, for example.
  • the polarizer layer formed by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound includes a composition containing a polymerizable dichroic dye having liquid crystallinity or a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal.
  • a polarizer layer containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound such as a layer obtained by applying a composition containing the composition to a substrate film and curing the composition.
  • the base film may be peeled off from the polarizer layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described above.
  • the polarizer layer may include an alignment film. The alignment film may be peeled off.
  • thermoplastic resin film obtained by applying and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound is incorporated in an optical laminate in a form in which a thermoplastic resin film is attached to one side or both sides thereof. May be.
  • thermoplastic resin film the same thermoplastic resin film as that which can be used for the stretched film or the polarizer layer which is the stretched layer can be used.
  • the thermoplastic resin film is, for example, an adhesive layer ⁇ 2020/175088 25 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • the polarizer layer obtained by applying and curing the composition containing the dichroic dye and the polymerizable compound may have a bar coat ( ⁇ layer as a protective layer) formed on one side or both sides thereof.
  • the photocurable resin include water-soluble polymers, etc.
  • the photocurable resin include (meth)acrylic resin, urethane resin, (meth)acrylic urethane resin, epoxy resin, and silicone resin.
  • water-soluble polymers include poly(meth)acrylic amide-based polymers; polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, (meth)acrylic acid or anhydrides thereof.
  • Layer thickness is 20 or less. Preferably, it is 15 or less, more preferably, 10 or less, more preferably 5 or less, and is 0.05 or more, 0.5. It may be more than ⁇ !
  • the thickness of the polarizer layer formed by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound is usually 10 or less, preferably 0.5 or more and 81 0 or less, It is more preferably 1 or more and 5 or less.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 is preferably at a temperature of 25 °C from the viewpoint of suppressing bubbles. 1 or more and 0.6 or less, more preferably 0.2 or more and ⁇ .
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 may be the same as the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in terms of composition and blending components of the pressure-sensitive adhesive composition, thickness, I 3 n 5 etc. at a temperature of 25°. Good or different.
  • the back plate 105 it is possible to use a plate that can transmit light, a component used in a normal display device, or the like.
  • the plate-shaped body used for the back plate 105 may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers. What was illustrated can be used.
  • Examples of constituent elements used for a normal display device used for the back plate 105 include a separator, a touch sensor panel, an organic semiconductor display element, and the like.
  • the stacking order of the components in the display device is, for example, front plate/circular polarizing plate/separator, front plate/circular polarizing plate/organic liquid crystal display element, front plate/circular polarizing plate/touch sensor panel/organic mirror. !_ Display element, front panel/touch sensor panel/circular polarizing plate/organic mirror!
  • the touch position detection circuit detects the change in voltage at this time, and the touched position is detected.
  • An example of a capacitive coupling type touch sensor panel includes a substrate, a transparent electrode for position detection provided on the entire surface of the substrate, and a touch position detection circuit.
  • a capacitive coupling type touch sensor panel when the surface of the front plate 101 is touched, the transparent electrode is grounded through the electrostatic capacitance of the human body at the touched point. It The touch position detection circuit detects the landing of the transparent electrode and the touched position is detected.
  • the thickness of the touch sensor panel may be, for example, 5 or more and 2,00 0 or less, or may be 50! or more and 100 0 or less.
  • the laminating layer is a layer arranged between the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104, and is a layer composed of a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
  • the adhesive constituting the laminating layer may be the same agent as exemplified for the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 102 or the second pressure-sensitive adhesive layer, or other Adhesives such as (meth)acrylic adhesives, styrene adhesives, silicone adhesives, rubber adhesives, urethane adhesives, polyester adhesives, epoxy copolymer adhesives, etc. Good.
  • Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy-based monomers, photocurable acrylic-based monomers, and photocurable urethane-based monomers, and oligomers derived from these monomers.
  • Examples of the photopolymerization initiator include those containing a substance that emits an active energy ray such as a neutral radical, anion radical or cation radical upon irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays.
  • the thickness of the bonding layer may be, for example, 1 or more, and preferably 1 or more.
  • It is 25 or less, more preferably 2 or more and 15 or less, still more preferably 2.5 or more and 5 or less.
  • Examples of the retardation layer include positive eight plates such as S/4 plate and S/2 plate, and positive O plate.
  • the thickness of the retardation film may be the same as the thickness of the thermoplastic resin film described above.
  • the thickness of the retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound is, for example, 0. 1 0 1 or more and 10 or less, and preferably 0. 5 0! or more and 8 0! or less. ⁇ 2020/175088 29 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • the retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound can be formed by applying a composition containing the polymerizable liquid crystal compound onto a base film and curing the composition.
  • An alignment layer may be formed between the base film and the coating layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described above.
  • the retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound may be incorporated in the laminate 100 in a form having an alignment layer and/or a base film.
  • the back plate 105 may be a base film to which the above composition is applied.
  • the bonding layers 108 and 109 may use a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
  • This pressure-sensitive adhesive may be the pressure-sensitive adhesive composition used for the above-mentioned first pressure-sensitive adhesive layer 102 and second pressure-sensitive adhesive layer 104.
  • a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive can be used as the adhesive.
  • the water-based adhesive include an adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive.
  • the active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, and includes, for example, one containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, and a photoreactive resin. Examples thereof include those containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent.
  • Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable (meth)acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers.
  • photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable (meth)acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers.
  • the photopolymerization initiator examples include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • active energy ray-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator those containing a photocurable epoxy monomer and a photocation polymerization initiator can be preferably used. ⁇ 2020/175088 30 units (: 170? 2020 /004751
  • the laminated body 100 can be manufactured by a method including a step of laminating the layers constituting the laminated body 100 with a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer.
  • a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer When laminating the layers via the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer, one or both of the bonding surfaces should be subjected to surface activation treatment such as corona treatment in order to enhance the adhesiveness. It is preferable to apply.
  • the polarizer layer 103 can be directly formed on the thermoplastic resin film or the base film, and the thermoplastic resin film or the base film may be incorporated in the laminate 100. Alternatively, it may not be peeled from the polarizer layer 103 and become a constituent element of the laminate.
  • a display device includes the laminated body 100 according to the present invention.
  • the display device is not particularly limited, and examples thereof include an organic display device, an inorganic display device, a liquid crystal display device, and an image display device such as an electroluminescent display device.
  • the display device may have a touch panel function.
  • the optical layered body is suitable for a flexible display device that can be bent or bent.
  • the optical laminate is arranged on the viewing side of the display element included in the display device with the front plate facing outward (the side opposite to the display element side, that is, the viewing side).
  • the display device according to the present invention can be used as a smartphone, a mobile device such as a tablet, a television, a digital photo frame, an electronic signboard, a measuring instrument or measuring instrument, an office device, a medical device, a computer device, or the like. it can.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer.
  • the (meth)acrylic polymer preferably has less than 5% by mass of structural units derived from a monomer having a reactive functional group, based on the total mass of the polymer. Since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has excellent adhesion durability in a room temperature environment, it forms a pressure-sensitive adhesive layer of a laminate. ⁇ 2020/175088 31 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention can be produced by a known method, for example, by collectively mixing the components with a mixer or the like.
  • the base material may be a release film that has been subjected to a release treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be prepared by forming a layer made of a pressure-sensitive adhesive in a sheet shape on a release film, and further laminating another release film on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably, for example, 3 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 50 or less, and may be 200 or more!.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has excellent adhesion durability in a normal temperature environment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has I 3 n 5 at a temperature of 25 ° ⁇ of 0.1 or more and 0.6 or less.
  • I 3 n 5 at a temperature of 25 ° ⁇ is preferably ⁇ from the viewpoint of suppressing bubbles.
  • I 3 n 5 at a temperature of 25° is measured according to the measuring method described in the section of Examples below.
  • the polarizer layer and the alignment film were measured with a laser microscope (" ⁇ !_33000" manufactured by Olympus Corporation).
  • I 3 n 5 at a temperature of 25° was measured using a viscoelasticity measuring device (1 ⁇ / 1 ⁇ [3 ⁇ 4_301, A n 1 ⁇ n 3 3 "Company”).
  • the release film was peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet, and a plurality of pressure-sensitive adhesive layers were laminated so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 150, and they were bonded to a glass plate.
  • the frequency is 1.0! Deformation amount is 1%, heating rate is
  • I 3 n 3 has the following relationships with the storage elastic modulus ⁇ ′ and the loss elastic modulus ⁇ .
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing the method of this evaluation test.
  • the heavy separator of the laminated body was peeled off, and a Mingo film (thickness 100) was attached.
  • Bending device with two stages 501 and 502 (3 ⁇ 6 n ⁇
  • the stack 100 was placed on the 502 (Fig. 33).
  • the distance (gap) between the two stages 501 and 502 was set to 6 (3 [3 ⁇ 4]). This stage
  • the two stages 5 0 1 and 5 0 2 form the same plane.
  • the action of opening 5 01 and 50 2 is defined as one bend. This operation was repeated and the number of times of bending until the first crack in the laminated body 100 was counted.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the width of each of the laminates obtained in each of the examples and comparative examples was 100 It was cut to an X length of 100 1 01.
  • the heavy separator was peeled off and it was attached to non-alkali glass. Crimping was carried out for about 20 minutes in an autoclave (50° ⁇ , 5 atm), and it was kept under constant temperature and humidity conditions (23° ⁇ , 50% [3 ⁇ 4 1 to 1] for 4 hours. Samples were placed in an oven at 250°, and after 250 hours, they were floated, peeled off, and judged for the presence of bubbles.
  • (Meth) Weight average molecular weight of acrylic polymer was calculated as the polystyrene-equivalent number average molecular weight (M n ) using tetrahydrofuran as the mobile phase and the following size exclusion chromatography (3).
  • the (meth)acrylic polymer to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by mass, and was injected at a volume of 3 (10 to 3).
  • the mobile phase was flown at a flow rate of 1.0.
  • 1_966 I IV! IX ⁇ 0— ⁇ manufactured by Polymer Laboratories
  • ⁇ 3 detector Product ⁇ 2020/175088 34 ⁇ (: 170? 2020 /004751
  • (Metric) Acrylic polymer 81 was prepared by copolymerizing 54 parts by mass of butyl acrylate, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 1 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer 81 was measured by the method described below. Was 1.2 million.
  • the obtained coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release treated surface of a light separator (manufactured by Lintec Co., Ltd., product name “3 Ichimitsucho 7 5 2 1 5 0”) with a knife coater. Then, the coating layer was heated at 90 ° for 1 minute to form the coating layer. Then, the coating layer on the light separator obtained above and the heavy separator (manufactured by Lintec Co., Ltd., product name “3 Ichiba 3 8 2 1 2 0”) were separated from each other.
  • the ratio of each monomer that constitutes the (meth)acrylic polymer 81, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer 81 (1 ⁇ /1), and the compounding amount of the cross-linking agent are changed as shown in Table 1. Except for this, the same procedure as in Example 1 was carried out to produce (meth)acryl-based polymers Min. 1 and Min. 2 and their adhesive sheets.
  • the pressure-sensitive adhesive composition produced by the composition shown in Table 3 was applied on a light separator (polyethylene terephthalate film, thickness 3800) coated with a silicone release agent to a thickness of 25.
  • a heavy separator (polyethylene terephthalate film, thickness 38) was bonded to the substrate and irradiated with II V to produce an adhesive sheet consisting of a light separator/adhesive layer/heavy separator.
  • a polyimide film (thickness 500) having a hard coat layer (thickness 100) on one side was prepared.
  • Polymer 1 having a photoreactive group consisting of the following structural units was prepared.
  • composition ( ⁇ _1) A solution prepared by dissolving Polymer 1 in cyclopentanone at a concentration of 5 mass% was used as a composition for forming an alignment film [hereinafter, also referred to as composition ( ⁇ _1)].
  • the polymerizable liquid crystal compound includes a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1 _ 1) [hereinafter, also referred to as compound (1 _ 1)] and a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1 _ 2) [hereinafter, Also referred to as compound (1-2)].
  • the dichroic dye includes azo compounds described in Examples of JP2013-1101328A represented by the following formulas (2 — 1a), (2-1b), and (2-3a). A dye was used.
  • the composition for forming the protective layer (OC layer) [hereinafter also referred to as the composition (E_ 1)] is water: 100 parts by mass, polyvinyl alcohol resin powder (manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree: 18,000, commercial product). Name: KL — 3 18): 3 parts by weight, polyamide epoxy resin (crosslinking agent, manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., trade name: SR 650 (30)): prepared by mixing 1.5 parts by weight did.
  • composition for forming an alignment film was coated on the TAC film side as follows.
  • the TAC film side was subjected to corona treatment once.
  • the corona treatment conditions were an output of 0.3 kW and a treatment speed of 3 m/min.
  • the composition (D-1) obtained as described above was applied onto the TAC by a bar coating method, and was heated and dried in a drying oven at 80 ° C for 1 minute.
  • the obtained dried film was subjected to polarized UV irradiation treatment to form a first alignment film (AL 1).
  • the polarized UV treatment uses the light emitted from the UV irradiator (SPOT CU RES P-7; made by Ushio Electric Co., Ltd.) and wire grid (U ⁇ S-27 1 32 ##, made by Ushio Electric Co., Ltd.).
  • the thickness of the first alignment film (AL 1) was 100 nm.
  • the alignment layer side was coated with the composition for forming a polarizer layer as follows.
  • the composition (A-1) was applied onto the first alignment film (AL 1) that had been formed by the Percoat method. After heating and drying in a drying oven at 20 ° C for 1 minute, it was cooled to room temperature. By irradiating the dry film with ultraviolet rays at an integrated light amount of 1,200 mJ/cm 2 (365 nm standard) using the above UV irradiation device, the polarizer layer (A-1) was applied onto the first alignment film (AL 1) that had been formed by the Percoat method. After heating and drying in a drying oven at 20 ° C for 1 minute, it was cooled to room temperature. By irradiating the dry film with ultraviolet rays at an integrated light amount of 1,200 mJ/cm 2 (365 nm standard) using the above UV irradiation device, the polarizer layer (
  • composition for forming a protective layer was coated on the polarizer layer side as follows.
  • the composition (Mimi _ 1) was applied by the bar coat method, and the coating was applied so that the thickness after drying would be 1.0, and the temperature was 80 ° ⁇ . It was dried for 3 minutes. In this way, a laminated body composed of "Choho Film/O!_ (Eighty 1_1 + O I Ten Protective Layer)" was obtained.
  • composition ( ⁇ _1) A solution prepared by dissolving Polymer 1 at a concentration of 5% by weight in cyclopentanone was used as a composition for forming an alignment film [hereinafter, also referred to as a composition ( ⁇ _1)].
  • the composition (Mimi_1) was applied by the bar coating method, and heated and dried in a drying oven at 120 ° ⁇ for 1 minute. After that, it was cooled to room temperature.
  • the retardation layer was formed by irradiating the obtained dried film with ultraviolet rays having an integrated light amount of 1 000 ⁇ 1 ”/ ⁇ 2 (365 n standard) using the above II V irradiation device.
  • the thickness of the obtained retardation layer was measured by a laser microscope (01-33000, manufactured by Olympus Corporation) and found to be 2.0.
  • the retardation layer was a S/4 plate ( ⁇ ) showing a retardation value of S/4 in the in-plane direction. In this way, a laminated body consisting of "base material (Mita)/ha 1_2/ ⁇ /" was obtained.
  • An acrylic resin was obtained by reacting the following components at 55 ° with stirring under a nitrogen atmosphere.
  • Acrylic acid 2.0 parts by mass
  • Radical polymerization initiator (2,2'-azobisisoptyronitrile): 0.2 parts by mass
  • Cross-linking agent (Coronate!-" manufactured by Tosoh Corporation): 1.0 part by mass
  • Silane coupling agent (Shin-Etsu Silicon Co., Ltd. " ⁇ _ 1 2-981")
  • Ethyl acetate was added so that the total solid content concentration was 10% by mass to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the laminate was manufactured by the following procedure. First, the laminated body containing the above-mentioned polarizer layer 4 10 [Choho 801 film 301 / ⁇ 1_ ((8 1_1 + ⁇ 1) 302/0 ⁇ layer 3 03]] and the above-mentioned common adhesive sheet 420 (light separator 304 / common adhesive layer 305 / weight separator 306) and were prepared (Fig. 4 3). Corona treatment was performed on the layer 303 of the laminated body 410 including the polarizer layer and the surface of the common adhesive sheet 420 from which the light separator 304 was peeled (output ⁇ . After applying, it was laminated to obtain a laminated body 3430. The above-mentioned retardation layer 440 [base material (Mita) 308/8 1_ 2/0 ⁇ /307] was prepared. (Fig. 4).
  • Example 1 the pressure-sensitive adhesive sheet 460 (light separator 309/pressure-sensitive adhesive layer 310/heavy separator 311) prepared in Example 1 was prepared (Fig. 40).
  • Corona treatment was applied to the surface from which the light separator 309 of 0 was peeled off (output 0.3 ⁇ /, speed was applied, and then lamination was carried out to obtain a laminated body 470.
  • Prepare the adhesive sheet 490 (light separator 3 1 4 / adhesive layer 3 1 5 / heavy separator 3 1 6) prepared in 1 above, and the surface from which the light separator 3 1 4 was peeled off and the above-mentioned front plate 480 (polyimide).
  • Corona treatment on the polyimide film 3 1 3 side of the film 3 1 3/hard coat layer 3 1 2) (output ⁇ . After applying a speed of 3/min), the pieces were laminated to obtain a laminated body 500 (Fig. 40).
  • a laminate was prepared in the same manner as in Example 6 except that the adhesive sheet shown in Table 4 was used instead of the adhesive sheet produced in Example 1 in Example 6. The results are shown in Table 4.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

本発明は、屈曲をさせたときに粘着剤層に気泡が生じない積層体、その粘着剤層に用いる粘着剤組成物および粘着シートを提供することを目的とする。本発明は、前面板と、第１粘着剤層と、偏光子層と、第２粘着剤層と、背面板と、をこの順に含み、第１粘着剤層および第２粘着剤層はいずれも、温度２５℃におけるｔａｎδが０．１以上０．６以下である、積層体を提供する。

Description

\¥02020/175088 1 卩（：17 2020 /004751 明 細 書
発明の名称 ： 積層体、 粘着剤組成物および粘着シート
技術分野
[0001] 本発明は、 積層体、 粘着剤組成物および粘着シートに関する。
背景技術
[0002] 粘着剤組成物から構成された粘着剤層を有する粘着フィルムを表示装置に 用いることが知られている （特許文献 1〜 3） 。
先行技術文献
特許文献
[0003] 特許文献 1 :韓国特許第 1 0— 201 5— 01 1 9968号明細書
特許文献 2 :韓国特許第 1 0— 201 4— 0085299号明細書 特許文献 3 :特開第 201 8— 27995号明細書
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0004] 粘着剤層により各構成部材が接合された積層体は、 屈曲をさせたときに粘 着剤層に気泡が生じる場合がある。 また、 粘着剤層の粘着力が弱く、 粘着剤 層と被着部材との間に浮きや剥がれが生じる場合があった。
[0005] 本発明の目的は、 屈曲をさせたときに粘着剤層に気泡が生じず、 粘着力に 優れた積層体、 その粘着剤層に用いる粘着剤組成物および粘着シートを提供 することである。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明は、 以下の積層体、 粘着剤組成物および粘着シートを提供する。
[1 ] 前面板と、 第 1粘着剤層と、 偏光子層と、 第 2粘着剤層と、 背面板 と、 をこの順に含み、
前記第 1粘着剤層および前記第 2粘着剤層はいずれも、 温度 25°◦におけ る 1 3 n 5が 0. 1以上〇. 6以下である、 積層体。
[2] 前記第 1粘着剤層および前記第 2粘着剤層はいずれも、 （メタ） ア 〇 2020/175088 2 卩（：170? 2020 /004751
クリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成され、
前記 （メタ） アクリル系ポリマーは、 反応性官能基を有するモノマーに由 来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満である、 ［1］ に 記載の積層体。
［3］ 前記粘着剤組成物は、 アルコキシ基を有する単官能性 （メタ） アク リル系モノマーをさらに含むことを特徴とする、 ［2］ に記載の積層体。
［4］ 前記 （メタ） アクリル系ポリマーの重量平均分子量
Figure imgf000004_0001
が 2 0 万以上 1 5 0万以下である、 ［2］ または ［3］ に記載の積層体。
［5］ 前記前面板は、 基材フィルムの少なくとも一方の面にハードコート 層が設けられたフィルムである、 ［1］ 〜 ［4］ のいずれかに記載の積層体
［6］ 前記背面板は、 タッチセンサパネルである、 ［1］ 〜 ［5］ のいず れかに記載の積層体。
［7］ ［1］ 〜 ［6］ のいずれかに記載の積層体を含む表示装置。 発明の効果
［0007］ 本発明によれば、 屈曲をさせたときに粘着剤層に気泡が生じず、 粘着力に 優れた積層体、 その粘着剤層に用いる粘着剤組成物および粘着シートを提供 することができる。
図面の簡単な説明
［0008］ ［図 1］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。
［図 2］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。
［図 3］屈曲性試験の方法を説明する概略図である。
［図 4］本発明の積層体の製造方法を模式的に示す断面図である。
発明を実施するための形態
［0009］ 以下、 図面を参照して、 本発明の一態様に係る積層体 （以下、 単に 「積層 体」 ともいう） について説明する。
［0010］ ＜積層体＞
図 1 に本発明の一態様に係る積層体の概略断面図を示す。 積層体 1 〇〇は 〇 2020/175088 3 卩（：170? 2020 /004751
、 前面板 1 0 1 と、 第 1粘着剤層 1 0 2と、 偏光子層 1 0 3と、 第 2粘着剤 層 1 0 4と、 背面板 1 0 5とをこの順に含む。 以下、 第 1粘着剤層 1 0 2お よび第 2粘着剤層 1 0 4は総称して粘着剤層ということがある。
[001 1 ] 積層体 1 0 0の厚みは、 積層体に求められる機能および積層体の用途等に 応じて異なるため特に限定されないが、 例えば 5 0 以上 4 , 0 0 0 以下であり、 好ましくは 1 0 0 以上 2 0 0 0 以下であり、 より好ま しく 1 5 0 01以上 1 0 0 0 以下である。
[0012] 積層体 1 0 0の平面視形状は、 例えば方形形状であってよく、 好ましくは 長辺と短辺とを有する方形形状であり、 より好ましくは長方形である。 積層 体 1 0 0の面方向の形状が長方形である場合、 長辺の長さは、 例えば 1 〇
Figure imgf000005_0001
以下である。 短辺の長さは、 例えば 5
Figure imgf000005_0002
以下であり、 好ま 以下であり、 より好ましくは 5 0 以上 3
Figure imgf000005_0003
構成する各層は、 角部が 加工されたり、 端 部を切り欠き加工されたり、 穴あき加工されたりしていてもよい。
[0013] 積層体 1 0 0は、 例えば表示装置等に用いることができる。 表示装置は特 に限定されず、 例えば有機エレクトロルミネッセンス （有機巳 !_） 表示装置 、 無機エレクトロルミネッセンス （無機巳 !_） 表示装置、 液晶表示装置、 電 界発光表示装置等が挙げられる。 表示装置はタッチパネル機能を有していて よい。
[0014] [粘着剤層の I 3 n 5 ]
第 1粘着剤層 1 0 2および第 2粘着剤層 1 0 4はいずれも、 温度 2 5 °〇に おける t a n Sが〇. 1以上〇. 6以下である。 これにより、 積層体 1 0 0 は、 屈曲性に優れる傾向にある。 第 1粘着剤層 1 0 2および第 2粘着剤層 1 0 4は、 気泡抑制の観点から好ましくは、 温度 2 5 °〇における I a n 8が 0 . 2以上〇. 5以下である。 温度 2 5 °〇における I 3 n 5は、 後述の実施例 の欄に記載の測定方法に従って測定される。
[0015] 表示装置に用いる積層体において、 粘着剤層に要求される特性の 1つとし 〇 2020/175088 4 卩（：170? 2020 /004751
て応力緩和特性がある。 しかしながら、 応力緩和特性に優れる粘着剤層であ っても、 粘着剤層と基材との弾性率の違いによって積層体の屈曲を繰り返し 行ったときに粘着剤層に気泡が生じる場合がある。
本発明者による研究の結果、 温度 2 5 °〇における 1 3 n 3が上記範囲内にあ る場合、 応力緩和特性が持続し易くなる傾向にあり、 その結果、 積層体の屈 曲を繰り返し行ったときでも粘着剤層と積層体の構成部材との間において密 着性が維持され、 粘着剤層の気泡を抑制できることを見出した。
[0016] 屈曲性に優れるとは、 積層体 1 0 0の面内における少なくとも一方向に関 して、 温度 2 5 °〇において積層体 1 0 0の内面の屈曲半径が 3 .
Figure imgf000006_0001
るように屈曲させたときに、 気泡が生じずに屈曲させることが可能であるこ とを意味する。 積層体 1 〇〇は、 その面内における少なくとも一方向に関し て、 温度 2 5 °〇において積層体 1 0 0の内面の屈曲半径が 3 .
Figure imgf000006_0002
となる ように繰り返し屈曲させるとき、 好ましくは、 その屈曲回数が 1万回であっ ても気泡が生じない。 本発明において、 気泡には、 粘着剤層内部に生じる気 泡や、 粘着剤層と積層体の構成部材との剥離により生じる空隙等が含まれる 。 本明細書において、 屈曲には、 曲げ部分に曲面が形成される折り曲げの形 態が含まれる。 折り曲げの形態において、 折り曲げた内面の屈曲半径は特に 限定されない。 また、 屈曲には、 内面の屈折角が 0度より大きく 1 8 0度未 満である屈折の形態、 および内面の屈曲半径がゼロに近似、 または内面の屈 折角が〇度である折り畳みの形態が含まれる。
[0017] 積層体 1 0 0は、 第 1粘着剤層および第 2粘着剤層の温度 2 5 °〇における
t a n Sがいずれも〇. 1以上〇. 6以下であることから、 前面板側を内側 にして屈曲すること （インフォールド） および前面板側を外側にして屈曲す ること （アウトフォールド） がいずれも可能となることができる。
[0018] 第 1粘着剤層 1 0 2および第 2粘着剤層 1 0 4の温度 2 5 °〇における 1 3 门 5がいずれも〇. 1以上〇. 6以下であることにより、 その面内における 少なくとも一方向に関して、 温度 2 5 °〇において積層体 1 0 0の内面の屈曲 半径が 3 .
Figure imgf000006_0003
となるように繰り返し屈曲させるとき、 好ましくは、 その 〇 2020/175088 5 卩（：170? 2020 /004751
屈曲回数が 5万回であっても気泡が生じない。 積層体 1 0 0は、 その面内に おける少なくとも一方向に関して、 温度 2 5 °〇において積層体 1 0 0の内面 の屈曲半径が 3 .
Figure imgf000007_0001
となるように繰り返し屈曲させるとき、 より好まし くは、 その屈曲回数が 1 0万回程度であっても気泡が生じず、 さらに好まし くは、 その屈曲回数が 1 5万回程度であっても気泡が生じず、 なおさらに好 ましくは、 その屈曲回数が 2 0万回程度であっても気泡が生じない。 積層体 1 0 0は、 少なくとも、 その面内における一方向およびそれに直交する方向 に関して、 温度 2 5 °〇において上記繰り返しの屈曲をさせたときの気泡を生 じない屈曲回数が上記範囲であることが好ましい。 積層体 1 0 0を適用した 表示装置は、 屈曲、 または巻回等が可能なフレキシブルディスプレイとして 用いることができる。
[0019] 第 1粘着剤層 1 0 2および第 2粘着剤層 1 0 4の温度 2 5 °〇における 1 3 n 5を〇. 1以上〇. 6以下とする方法としては、 例えば粘着剤層を後述す る粘着剤組成物八から構成したり、 後述する （メタ） アクリル系ポリマーを 構成するモノマーの種類を変更したり、 （メタ） アクリル系ポリマーの分子 量を調節したり、 架橋剤の種類や粘着剤組成物 中の各成分の含有量を調節 したりする方法、 およびこれらの方法を組合わせる方法等が挙げられる。
[0020] [前面板]
前面板 1 0 1は、 光を透過可能な板状体であれば、 材料および厚みは限定 されることはなく、 また 1層のみから構成されてよく、 2層以上から構成さ れてもよい。 その例としては、 樹脂製の板状体 （例えば樹脂板、 樹脂シート 、 樹脂フィルム等） 、 ガラス製の板状体 （例えばガラス板、 ガラスフィルム 等） 、 後述のタッチセンサパネルが挙げられる。 前面板は、 表示装置の最表 面を構成するものであることができる。
[0021 ] 前面板 1 0 1の厚みは、 例えば 1 0 以上 5 0 0 以下であってよく 、 好ましくは 2 0 以上 2 0 0 以下であり、 より好ましくは 3 0 以上 1 〇〇 以下である。 本発明において、 各層の厚みは、 後述する実施 例において説明する厚み測定方法にしたがって測定することができる。 〇 2020/175088 6 卩（：170? 2020 /004751
[0022] 前面板 1 0 1が樹脂製の板状体である場合、 樹脂製の板状体は、 光を透過 可能なものであれば限定されることはない。 樹脂フィルム等の樹脂製の板状 体を構成する樹脂としては、 例えばトリアセチルセルロース、 アセチルセル 口ースブチレート、 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 プロピオニルセルロー ス、 プチリルセルロース、 アセチルプロピオニルセルロース、 ポリエステル 、 ポリスチレン、 ポリアミ ド、 ポリエーテルイミ ド、 ポリ （メタ） アクリル 、 ポリイミ ド、 ポリエーテルスルホン、 ポリスルホン、 ポリエチレン、 ポリ プロピレン、 ポリメチルペンテン、 ポリ塩化ビニル、 ポリ塩化ビニリデン、 ポリビニルアルコール、 ポリビニルアセタール、 ポリエーテルケトン、 ポリ エーテルエーテルケトン、 ポリエーテルスルホン、 ポリメチルメタアクリレ —卜、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリプチレンテレフタレート、 ポリエ チレンナフタレート、 ポリカーボネート、 ポリアミ ドイミ ドなどの高分子で 形成されたフィルムが挙げられる。 これらの高分子は、 単独でまたは 2種以 上混合して用いることができる。 強度および透明性向上の観点から好ましく はポリイミ ド、 ポリアミ ド、 ポリアミ ドイミ ドなどの高分子で形成された樹 脂フィルムである。 樹脂製の板状体の厚みは、 例えば 1 〇 以上 5 0 0 以下であってよく、 好ましくは 2 0 以上 2 0 0 以下であり、 より 好ましくは 3 0 〇!以上 1 5 0 以下であり、 1 0 0 以下であっても よい。
[0023] 前面板 1 0 1は、 硬度を高める観点から好ましくは基材フィルムの少なく とも一方の面にハードコート層が設けられたフィルムである。 基材フィルム としては、 上記樹脂からできたフィルムを用いることができる。 ハードコー 卜層は、 基材フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、 両方の面に形 成されていてもよい。 ハードコート層を設けることにより、 硬度およびスク ラッチ性を向上させた樹脂フィルムとすることができる。 ハードコート層は 、 例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。 紫外線硬化型樹脂としては、 例 えばアクリル系樹脂、 シリコーン系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ウレタン系 樹脂、 アミ ド系樹脂、 エポキシ系樹脂等が挙げられる。 ハードコート層は、 〇 2020/175088 7 卩（：170? 2020 /004751
硬度を向上させるために、 添加剤を含んでいてもよい。 添加剤は限定される ことはなく、 無機系微粒子、 有機系微粒子、 またはこれらの混合物が挙げら れる。
[0024] 前面板 1 0 1がガラス板である場合、 ガラス板は、 ディスプレイ用強化ガ ラスが好ましく用いられる。 ガラス板の厚みは、 例えば 1 〇 以上 5 0 0 以下であってよい。 ガラス板を用いることにより、 優れた機械的強度お よび表面硬度を有する前面板 1 0 1 を構成することができる。
[0025] 積層体 1 0 0が表示装置に用いられる場合、 前面板 1 0 1は、 表示装置の 前面 （画面） を保護する機能 （ウィンドウフィルムとしての機能） を有する のみではなく、 タッチセンサとしての機能、 ブルーライ トカッ ト機能、 視野 角調整機能等を有するものであってもよい。
[0026] [第 1粘着剤層]
第 1粘着剤層 1 0 2は、 前面板 1 0 1 と偏光子層 1 0 3との間に介在して これらを貼合する層であり、 例えば粘着剤や接着剤から構成される層または 該層に対して何らかの処理を施してなる層であってよい。 第 1粘着剤層は、 積層体を構成する粘着剤層の中で、 最も前面板に近い位置に配置される粘着 剤層であることができる。 粘着剤とは、 感圧式接着剤とも呼ばれるものであ る。 本明細書において 「接着剤」 とは、 粘着剤 （感圧式接着剤） 以外の接着 剤をいい、 粘着剤とは明確に区別される。 第 1粘着剤層 1 0 2は、 1層から なるものであってもよく、 または 2層以上からなるものであってもよいが、 好ましくは 1層である。
[0027] 第 1粘着剤層 1 0 2は、 気泡抑制の観点から好ましくは温度 2 5 °〇におけ
Figure imgf000009_0001
2以上〇. 5以下である。
[0028] 第 1粘着剤層 1 0 2は粘着剤組成物から形成することができる。 粘着剤組 成物としては、 例えば （メタ） アクリル系ポリマー、 ゴム系ポリマー、 ウレ タン系ポリマー、 エステル系ポリマー、 シリコーン系ポリマー、 ポリビニル エーテル系ポリマーのような樹脂を主成分とする粘着剤組成物であってよい 。 中でも粘着剤組成物としては、 耐熱性、 透明性、 耐候性等の観点から （メ 〇 2020/175088 8 卩（：170? 2020 /004751
夕） アクリル系ポリマーをべースポリマーとする粘着剤組成物 （以下、 粘着 剤組成物 ともいう） が好適である。 粘着剤組成物 は、 活性エネルギー線 硬化型、 熱硬化型であってもよい。 なお本明細書において 「 （メタ） アクリ ル系ポリマー」 とは、 アクリル系ポリマーおよびメタクリル系ポリマーより なる群から選ばれる少なくとも 1種を表す。 その他の 「 （メタ） 」 を付した 用語においても同様である。 以下、 粘着剤組成物 に含まれる （メタ） アク リル系ポリマーを （メタ） アクリル系ポリマー八ともいう。
[0029] （ 1） 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物
粘着剤組成物 が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 （メ 夕） アクリル系ポリマー八は、 反応性官能基を有するモノマーに由来する構 成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満であることが好ましい。 反 応性官能基としては、 例えば水酸基、 カルボキシル基、 アミノ基、 アミ ド基 、 およびエポキシ基等が挙げられる。 これにより、 粘着剤層の柔軟性が向上 し、 粘着剤層のクラックを抑制し易くなる傾向にある。 （メタ） アクリル系 ポリマー八は、 クラック抑制の観点から好ましくは、 反応性官能基を有する モノマーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 1質量％以下であ り、 より好ましくは 0 . 0 1質量％以下であり、 さらに好ましくは反応性官 能基を有するモノマーに由来する構成単位を有さず、 なおさらに好ましくは 水酸基、 カルボキシル基、 アミノ基、 アミ ド基、 およびエポキシ基を有しな い。
[0030] 粘着剤組成物 が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 （メ 夕） アクリル系ポリマー八としては、 直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数 1 以上 2 4以下のアルキル基を有する （メタ） アクリル系モノマーに由来する 構成単位を含むものであってよい。 直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数 1以 上 2 4以下のアルキル基を有する （メタ） アクリル系モノマーとしては、 例 えば （メタ） アクリル酸アルキルエステル等であってよく、 その例としては （メタ） アクリル酸プチル、 （メタ） アクリル酸メチル、 （メタ） アクリル 酸エチル、 （メタ） アクリル酸ヘキシル、 （メタ） アクリル酸オクチル、 （ 〇 2020/175088 9 卩（：170? 2020 /004751
メタ） アクリル酸ラウリル、 （メタ） アクリル酸イソオクチル、 （メタ） ア クリル酸イソデシル、 （メタ） アクリル酸 2 -エチルヘキシル、 （メタ） ア クリル酸イソボルニル等が挙げられる。 （メタ） アクリル系ポリマーは、 上 記 （メタ） アクリル酸アルキルエステルの 1種または 2種以上をモノマーと する重合体または共重合体であってよい。 粘着剤組成物 中の （メタ） アク リル系ポリマ _ の含有量は、 例えば粘着剤組成物 の固形の全質量を基準 に 5 0質量％以上 1 0 0質量％以下であってよく、 好ましくは 8 0質量％以 上 9 9 . 5質量％以下であり、 より好ましくは 9 0質量％以上 9 9質量％以 下である。
[0031 ] （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量
Figure imgf000011_0001
は、 例えば 2 0 万以上 1 5 0万以下であってよく、 3 0万以上 7 0万以下であってよく、 屈 曲性を高める観点から、 好ましくは 3 0万以上 6 0万以下である。 重量平均 分子量
Figure imgf000011_0002
は、 後述する実施例の欄において説明する測定方法に従って 測定することができる。
[0032] 粘着剤組成物八は、 （メタ） アクリル系ポリマー八を 1種または 2種以上 含むものであってよい。 また、 粘着剤組成物 は、 その構成成分として （メ 夕） アクリル系ポリマー八のみを含むものであってもよいし、 架橋剤をさら に含有してもよい。 架橋剤としては、 2価以上の金属イオンであって、 カル ボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物で あって、 カルボキシル基との間でアミ ド結合を形成するもの；ポリエポキシ 化合物やポリオールであって、 カルボキシル基との間でエステル結合を形成 するもの；ポリイソシアネート化合物であって、 カルボキシル基との間でア ミ ド結合を形成するもの等が挙げられる。 中でも、 架橋剤としては、 ポリイ ソシアネート化合物が好ましい。 粘着剤組成物 が架橋剤を含む場合、 架橋 剤の含有量は、 （メタ） アクリル系ポリマー 1 〇〇質量部に対して、 例えば 5質量部以下であってよく、 好ましくは 1質量部以下、 より好ましくは〇.
5質量部以下、 さらに好ましくは〇. 1質量部以下である。 粘着剤組成物八 は架橋剤を含まないことが最も好ましい。 〇 2020/175088 10 卩（：170? 2020 /004751
［0033］ 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、 紫外線や電子線のような活性 エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、 活性エネルギー線 照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることがで き、 活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力等の調整ができる性質 を有する粘着剤組成物である。
［0034］ 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、 紫外線硬化型であることが好ま しい。
［0035］ 粘着剤組成物八は、 （メタ） アクリル系ポリマーに加えて、 屈曲性を高め る観点から好ましくはアルコキシ基を有する単官能性 （メタ） アクリル系モ ノマーを含有する。 アルコキシ基としては、 例えばメ トキシ基、 エトキシ基 、
Figure imgf000012_0001
、 、 -ブトキシ基、 3 6〇 -ブトキ シ基、 I 6 「 I -ブトキシ等が挙げられる。 アルコキシ基を有する単官能性 （メタ） アクリル系モノマーの例としては、 エトキシエトキシエチルアクリ レート （巳〇巳〇巳八） 、 ノニルフエノール巳〇変性アクリレート ［ （ º 0） 8八］ 等が挙げられる。 粘着剤組成物中のアルコキシ基を有する単官 能性 （メタ） アクリル系モノマーの含有量は、 例えば粘着剤組成物 の固形 分の全質量を基準に 3質量％以上 1 0質量％以下であってよい。 アルコキシ 基を有する単官能性 （メタ） アクリル系モノマーを含有することにより、 高 分子鎖の形態が柔軟な直鎖状構造となり易い傾向にある。
［0036］ 粘着剤組成物 が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 粘着 剤組成物 は、 活性エネルギー線重合性化合物、 光重合開始剤や光増感剤等 をさらに含有することができる。
［0037］ 活性エネルギー線重合性化合物としては、 例えば、 分子内に少なくとも 1 個の （メタ） アクリロイルオキシ基を有する （メタ） アクリレートモノマー ;官能基含有化合物を 2種以上反応させて得られ、 分子内に少なくとも 2個 の （メタ） アクリロイルオキシ基を有する （メタ） アクリレートオリゴマ_ 等の （メタ） アクリロイルオキシ基含有化合物等の （メタ） アクリル系化合 物が挙げられる。 粘着剤組成物は、 活性エネルギー線重合性化合物を、 粘着 〇 2020/175088 1 1 卩（：170? 2020 /004751
剤組成物 の固形分の全質量を基準に 3質量％以上 1 0質量％以下含むこと ができる。
[0038] 光重合開始剤としては、 例えばベンジルジメチルケタール、 1 —ヒドロキ シシクロヘキシルフエニルケトン等が挙げられる。 粘着剤組成物 が光重合 開始剤を含むとき、 1種または 2種以上を含むことができる。 粘着剤組成物 八が光重合開始剤を含む場合、 その全含有量は、 例えば粘着剤組成物 の固 形分の全質量を基準に〇. 0 1質量％以上 1 . 0質量％以下であってよい。
[0039] 粘着剤組成物 は、 光散乱性を付与するための微粒子、 ビーズ （樹脂ビー ズ、 ガラスビーズ等） 、 ガラス繊維、 ベースポリマー以外の樹脂、 粘着性付 与剤、 充填剤 （金属粉やその他の無機粉末等） 、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤 、 染料、 顔料、 着色剤、 消泡剤、 腐食防止剤、 光重合開始剤等の添加剤を含 むことができる。 粘着剤組成物は、 残存溶剤による耐久性低下の問題を防ぐ 観点から有機溶剤を含まないことが好ましい。
[0040] 粘着剤層が粘着剤組成物 から形成される場合、 粘着剤層は、 粘着剤組成 物八を基材上に塗布することにより形成することができる。 活性エネルギー 線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に、 活性エネル ギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができ る。
[0041 ] （2） 熱硬化型粘着剤組成物
粘着剤組成物 が熱硬化型粘着剤組成物である場合、 （メタ） アクリル系 ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位として、 アルキル基の炭 素数が 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエステルと、 分子内に反応性 官能基を有するモノマー （反応性官能基含有モノマー） とを含有することが 好ましい。
[0042] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 アルキル基の炭素数が 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエステ ルを含有することで、 好ましい粘着性を発現することができる。 アルキル基 の炭素数が 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエステルとしては、 ホモ 〇 2020/175088 12 卩（：170? 2020 /004751
ポリマーとしてのガラス転移温度 （丁 9） が一 40°〇以下であるもの （以下 「低丁 9アルキルアクリレート」 という場合がある。 ） が好ましい。 かかる 低丁 9アルキルアクリレートを構成モノマー単位として含有することにより 、 粘着剤層の柔軟性が向上し、 屈曲をさせたときに粘着剤層に気泡が生じず 、 粘着力に優れる傾向にある。
[0043] 低丁 9アルキルアクリレートとしては、 例えば、 アクリル酸 n -ブチル （ 丁 9 -55°〇） 、 アクリル酸门ーオクチル （丁 9 -65°〇） 、 アクリル酸イ ソオクチル （丁 9 -58°〇） 、 アクリル酸 2 -エチルヘキシル （丁 9 -70 °〇） 、 アクリル酸イソノニル （丁 9 -58°〇） 、 アクリル酸イソデシル （丁 9 - 60 °〇 、 メタクリル酸イソデシル （丁 9 - 4 1 °〇 、 メタクリル酸 n -ラウリル （丁 9 -65°〇 、 アクリル酸トリデシル （丁 9 -55°〇 、 メ タクリル酸トリデシル （_40°〇） 等が好ましく挙げられる。 中でも、 得ら れる粘着剤の温度 25°〇における I 3 n 3が前述の範囲に入り易くなる観点 から、 低丁 9アルキルアクリレートとして、 ホモポリマーの丁 9が、 一45 °〇以下であるものであることがより好ましく、 _ 50°◦以下であるものであ ることが特に好ましい。 具体的には、 アクリル酸 -ブチルおよびアクリル 酸 2 -エチルヘキシルが特に好ましい。 これらは単独で用いてもよいし、 2 種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0044] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 低丁 9アルキルアクリレートを、 下限値として 85質量％以上含有す ることが好ましく、 90質量％以上含有することがより好ましく、 95質量 %以上含有することがさらに好ましい。
このような範囲であると、 温度 25°〇における 1 3 n 5が前述の範囲に入り やすい。
[0045] また、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー 単位として上記低丁 9アルキルアクリレートを、 上限値として 99. 9質量 %以下含有することが好ましく、 99. 5質量％以下含有することがより好 ましく、 99質量％以下含有することがさらに好ましい。 上記低丁 9アルキ 〇 2020/175088 13 卩（：170? 2020 /004751
ルアクリレートを 99. 9質量％以下含有することにより、 （メタ） アクリ ル系ポリマー八中に他のモノマー成分 （特に反応性官能基含有モノマー） を 好適な量導入することができる。
[0046] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 本実施形態に係る粘着剤の主ポリマー のガラス転移温度 （丁 9） を前述した範囲に設定し易くするために、 ホモポ リマーとしてのガラス転移温度 （丁 9） が 0°〇を超えるモノマー （以下 「ハ —ドモノマー」 と称する場合がある。 ） の含有量を、 なるべく少なくするこ とが好ましい。 具体的には、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体 を構成するモノマー単位として、 ハードモノマーの含有量を、 上限値として 1 5質量％以下とすることが好ましく、 1 0質量％以下とすることがより好 ましく、 5質量％以下とすることがさらに好ましい。 なお、 このハードモノ マーには、 後述する反応性官能基含有モノマーも含まれる。
[0047] 上記ハードモノマーとしては、 例えば、 アクリル酸メチル （丁 9 1 0°〇 、 メタクリル酸メチル （丁 9 1 05°〇 、 メタクリル酸エチル （丁 965°〇 ） 、 メタクリル酸门ーブチル （丁 920°〇） 、 メタクリル酸イソプチル （丁 948°〇 、 メタクリル酸 I -ブチル （丁 9 1 07°〇 、 アクリル酸 n -ス テアリル （丁 930°〇） 、 メタクリル酸 -ステアリル （丁 938°〇） 、 ア クリル酸シクロヘキシル （丁 9 1 5°〇） 、 メタクリル酸シクロヘキシル （丁 966°〇 , アクリル酸フエノキシエチル （丁 95°〇） 、 メタクリル酸フエ ノキシエチル （丁 954°〇） 、 メタクリル酸ベンジル （丁 954°〇） 、 アク リル酸イソボルニル （丁 994°〇） 、 メタクリル酸イソボルニル （丁 9 1 8 〇°〇） 、 アクリロイルモルホリン （丁 9 1 45°〇） 、 アクリル酸アダマンチ ル （丁 9 1 1 5°〇 、 メタクリル酸アダマンチル （丁 9 1 4 1 °〇 、 アクリ ル酸 （丁 9 1 03°〇 、 ジメチルアクリルアミ ド （丁 989°〇 、 アクリル アミ ド （丁 9 1 65°〇 等のアクリル系モノマー、 酢酸ビニル （丁 932°〇 ） 、 スチレン （丁 980°〇） 等が挙げられる。
[0048] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して反応性官能基含有モノマーを含有することで、 当該反応性官能基含有モ 〇 2020/175088 14 卩（：170? 2020 /004751
ノマー由来の反応性官能基を介して、 後述する熱架橋剤と反応し、 これによ り架橋構造 （三次元網目構造） が形成され、 所望の凝集力を有する粘着剤が 得られる。
[0049] （メタ） アクリル系ポリマー八が、 当該重合体を構成するモノマー単位と して含有する反応性官能基含有モノマーとしては、 分子内に水酸基を有する モノマー （水酸基含有モノマー） 、 分子内にカルボキシ基を有するモノマー （カルボキシ基含有モノマー） 、 分子内にアミノ基を有するモノマー （アミ ノ基含有モノマー） などが好ましく挙げられる。 これらの中でも、 ガラス転 移温度 （丁 9） が 0 °〇以下であるものが多いことから、 水酸基含有モノマー が特に好ましい。
[0050] 水酸基含有モノマーとしては、 例えば、 （メタ） アクリル酸 2 -ヒドロキ シエチル、 （メタ） アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、 （メタ） アクリル 酸 3 -ヒドロキシプロピル、 （メタ） アクリル酸 2 -ヒドロキシブチル、 （ メタ） アクリル酸 3 -ヒドロキシブチル、 （メタ） アクリル酸 4 -ヒドロキ シブチルなどの （メタ） アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げら れる。 中でも、 ガラス転移温度 （丁 9） 、 得られる （メタ） アクリル系ポリ マー における水酸基の熱架橋剤との反応性、 および他の単量体との共重合 性の点から、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル、 アクリル酸 2 -ヒドロキシ プロピル、 アクリル酸 3 -ヒドロキシプロピル、 およびアクリル酸 4 -ヒド ロキシブチルの少なくとも一つであることが好ましい。 これらは単独で用い てもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0051 ] カルボキシ基含有モノマーとしては、 例えば、 アクリル酸、 メタクリル酸 、 クロトン酸、 マレイン酸、 イタコン酸、 シトラコン酸等のエチレン性不飽 和カルボン酸が挙げられる。 これらは単独で用いてもよいし、 2種以上を組 み合わせて用いてもよい。
[0052] アミノ基含有モノマーとしては、 例えば、 （メタ） アクリル酸アミノエチ ル、 （メタ） アクリル酸门ーブチルアミノエチル等が挙げられる。 これらは 単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 〇 2020/175088 15 卩（：170? 2020 /004751
[0053] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 反応性官能基を有するモノマーに由来 する構成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満であることが好まし い。 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 反応性官能基を有するモノマーに由 来する構成単位の下限値が〇 . 1質量％以上であることが好ましく、 特に〇 . 5質量％以上であることが好ましく、 さらには 1質量％以上であることが 好ましい。 また、 上限値が 4質量％以下であることが好ましく、 特に 3 . 5 質量％以下であることが好ましく、 さらには 3質量％以下であることが好ま しい。 （メタ） アクリル系ポリマー八がモノマー単位として上記の量で反応 性官能基含有モノマー、 特に水酸基含有モノマーを含有すると、 得られる粘 着剤の温度 2 5 °〇における 1 3 n 5が前述した範囲に入り易くなる。
[0054] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 カルボキシ基含有モノマー、 特にハードモノマーでもあるアクリル酸 を含まなくてもよい。 カルボキシ基は酸成分であるため、 カルボキシ基含有 モノマーを含有しないことにより、 粘着剤の貼付対象に、 酸により不具合が 生じるもの、 例えばスズドープ酸化インジウム （丨 丁〇） 等の透明導電膜や 、 金属膜、 金属メッシュなどが存在する場合にも、 酸によるそれらの不具合 （腐食、 抵抗値変化等） を抑制することができる。
[0055] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 所望により、 当該重合体を構成するモ ノマー単位として、 他のモノマーを含有してもよい。 他のモノマーとしては 、 反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、 反応性を有する官 能基を含まないモノマーが好ましい。 かかる他のモノマーとしては、 例えば 、 （メタ） アクリル酸メ トキシエチル、 （メタ） アクリル酸エトキシエチル 等の （メタ） アクリル酸アルコキシアルキルエステルの他、 ホモポリマーと してのガラス転移温度 （丁 9） が一 4 0 °〇超、 0 °〇以下であるモノマー （以 下 「中丁 9アルキルアクリレート」 という場合がある。 ） などが挙げられる 。 中丁 9アルキルアクリレートとしては、 例えば、 アクリル酸エチル （丁 9 _ 2 0 °〇 、 アクリル酸イソプチル （丁 9 - 2 6 °〇 、 メタクリル酸 2 -エ チルヘキシル （丁 9 - 1 0 °〇） 、 アクリル酸门ーラウリル （丁 9 - 2 3 °〇） 〇 2020/175088 16 卩（：170? 2020 /004751
、 アクリル酸イソステアリル （丁 9 - 1 8 °〇 等が挙げられる。 これらは単 独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0056] （メタ） アクリル系ポリマー八の重合態様は、 ランダム共重合体であって もよいし、 ブロック共重合体であってもよい。
[0057] （メタ） アクリル系ポリマー の重量平均分子量の下限値は、 2 0万以上 であることが好ましく、 特に 3 0万以上であることが好ましく、 さらには 4 0万以上であることが好ましい。 （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均 分子量の下限値が上記以上であると、 粘着剤の浸み出し等の不具合が抑制さ れる。 なお、 本明細書における重量平均分子量は、 ゲルパーミエーシヨンク ロマトグラフィー （〇 〇） 法により測定した標準ポリスチレン換算の値で ある。
[0058] また、 （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量の上限値は、 1 5
0万以下であることが好ましく、 特に 1 3 5万以下であることが好ましく、 さらには 1 2 0万以下であることが好ましい。 （メタ） アクリル酸エステル 重合体 （ ） の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、 得られる粘着 剤の温度 2 5 °〇における I 3 n 5が前述した範囲に入り易くなる。
[0059] なお、 粘着剤組成物八において、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 1種 を単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0060] 熱架橋剤を含有する粘着剤組成物 を加熱すると、 熱架橋剤は （メタ） ア クリル系ポリマー八を架橋し、 三次元網目構造を形成する。 これにより、 得 られる粘着剤の凝集力が向上するとともに、 当該粘着剤の温度 2 5 °〇におけ が前述した範囲に入り易くなる。
[0061 ] 上記熱架橋剤としては、 （メタ） アクリル系ポリマー八が有する反応性基 と反応するものであればよく、 例えば、 イソシアネート系架橋剤、 エポキシ 系架橋剤、 アミン系架橋剤、 メラミン系架橋剤、 アジリジン系架橋剤、 ヒド ラジン系架橋剤、 アルデヒド系架橋剤、 オキサゾリン系架橋剤、 金属アルコ キシド系架橋剤、 金属キレ _卜系架橋剤、 金属塩系架橋剤、 アンモニウム塩 系架橋剤等が挙げられる。 上記の中でも、 （メタ） アクリル系ポリマー八が 〇 2020/175088 17 卩（：170? 2020 /004751
有する反応性基が水酸基の場合、 水酸基との反応性に優れたイソシアネート 系架橋剤を使用することが好ましい。 なお、 熱架橋剤は、 1種を単独で、 ま たは 2種以上を組み合わせて使用することができる。
[0062] イソシアネート系架橋剤は、 少なくともポリイソシアネート化合物を含む ものである。
ポリイソシアネート化合物としては、 例えば、 トリレンジイソシアネート、 ジフエニルメタンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート等の芳香 族ポリイソシアネート、 ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイ ソシアネート、 イソホロンジイソシアネート、 水素添加ジフエニルメタンジ イソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、 及びそれらのピウレツ 卜体、 イソシアヌレート体、 さらにはエチレングリコール、 プロピレングリ コール、 ネオペンチルグリコール、 トリメチロールプロパン、 ヒマシ油等の 低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。 中でも水酸基との反応性の観点から、 トリメチロールプロパン変性の芳香族 ポリイソシアネート、 特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシア ネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好 ましい。
[0063] エポキシ系架橋剤としては、 例えば、 1 , 3 -ビス （ 1\1 , 1\1 -ジグリシジ ルアミノメチル） シクロヘキサン、 1\1 , 1\1 , 1\1’ ， 1\1’ ーテトラグリシジル キシリレンジアミン、 エチレングリコールジグリシジルエーテル、 1 , 6—ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、 トリメチロールプロパンジ グリシジルエーテル、 ジグリシジルアニリン、 ジグリシジルアミン等が挙げ られる。
[0064] 粘着剤組成物 中における熱架橋剤の含有量は、 （メタ） アクリル系ポリ マー八 1 0 0質量％に対して、 〇. 0 1質量％以上であることが好ましく、 0 . 0 5質量％以上であることがより好ましく、 0 . 1質量％以上であるこ とがさらに好ましい。 また、 当該含有量は、 1質量％以下であることが好ま しく、 〇. 8質量％以下であることがより好ましく、 〇. 5質量％以下であ \¥0 2020/175088 18 卩（：17 2020 /004751
ることがさらに好ましい。 熱架橋剤の含有量が上記の範囲にあることで、 得 られる粘着剤の温度 2 5 における 1 8 n §が前述した範囲に入り易くなる
[0065] 粘着剤組成物 は、 上記のシランカップリング剤を含有することが好まし い。 これにより、 得られる粘着剤層は、 被着体となるフレキシブル積層体中 における各部材との密着性が向上し、 屈曲に対する耐久性がより優れたもの となる。
[0066] シランカップリング剤としては、 分子内にアルコキシシリル基を少なくと も 1個有する有機ケイ素化合物であって、 （メタ） アクリル系ポリマー八と の相溶性がよく、 光透過性を有するものが好ましい。
[0067] シランカップリング剤としては、 例えば、 ビニルトリメ トキシシラン、 ビ ニルトリエトキシシラン、 メタクリロキシプロピルトリメ トキシシラン等の 重合性不飽和基含有ケイ素化合物、 3—グリシドキシプロピルトリメ トキシ シラン、 2 - （3 , 4—エポキシシクロヘキシル） エチルトリメ トキシシラ ン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、 3—メルカプトプロピルトリメ トキシシラン、 3—メルカプトプロピルトリエトキシシラン、 3—メルカプ トプロピルジメ トキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、 3 —アミノプロピルトリメ トキシシラン、 1\!— （2—アミノエチル） 一3—ア ミノプロピルトリメ トキシシラン、 1\!— （2—アミノエチル） 一3—アミノ プロピルメチルジメ トキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、 3—クロ ロプロピルトリメ トキシシラン、 3—イソシアネートプロピルトリエトキシ シラン、 あるいはこれらの少なくとも 1つと、 メチルトリエトキシシラン、 エチルトリエトキシシラン、 メチルトリメ トキシシラン、 エチルトリメ トキ シシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。 こ れらは、 1種を単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい
[0068] 粘着剤組成物 中におけるシランカップリング剤の含有量は、 （メタ） ア クリル系ポリマー八 1 0 0質量％に対して、 〇. 0 1質量％以上であること 〇 2020/175088 19 卩（：170? 2020 /004751
が好ましく、 0 . 0 5質量％以上であることがより好ましく、 0 . 1質量％ 以上であることがさらに好ましい。 また、 当該含有量は、 1質量％以下であ ることが好ましく、 〇. 5質量％以下であることがより好ましく、 〇. 3質 量％以下であることがさらに好ましい。 シランカップリング剤の含有量が上 記の範囲にあることで、 得られる粘着剤層は、 被着体となるフレキシブル積 層体中における各部材との密着性がより好ましいものとなる。
[0069] 粘着剤組成物 には、 所望により、 上述の各種添加剤を添加することがで きる。 なお、 重合溶媒や希釈溶媒は、 粘着剤組成物 を構成する添加剤に含 まれないものとする。
[0070] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 重合体を構成するモノマーの混合物を 通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。 （メタ ） アクリル系ポリマー の重合は、 所望により重合開始剤を使用して、 溶液 重合法により行うことが好ましい。 重合溶媒としては、 例えば、 酢酸エチル 、 酢酸 1·! -ブチル、 酢酸イソプチル、 トルエン、 アセトン、 ヘキサン、 メチ ルエチルケトン等が挙げられ、 2種類以上を併用してもよい。
[0071 ] 重合開始剤としては、 アゾ系化合物、 有機過酸化物等が挙げられ、 2種類 以上を併用してもよい。 アゾ系化合物としては、 例えば、 2 , 2’ ーアゾビ スイソプチロニトリル、 2 , 2’ ーアゾビス （2—メチルプチロニトリル）
、 1 , 1’ ーアゾビス （シクロヘキサン ·！ ーカルボニトリル） 、 2 , 2’ 一 アゾビス （2 , 4 -ジメチルバレロニトリル） 、 2 , 2’ ーアゾビス （2 ,
4—ジメチルー 4—メ トキシバレロニトリル） 、 ジメチル 2 , 2’ ーアゾビ ス （2 -メチルプロビオネート） 、 4 , 4’ ーアゾビス （4 -シアノバレリ ック酸） 、 2 , 2’ ーアゾビス （2—ヒドロキシメチルプロピオニトリル）
、 2 , 2’ ーアゾビス [ 2— （2—イミダゾリンー 2—イル） プロパン] 等 が挙げられる。
[0072] 有機過酸化物としては、 例えば、 過酸化べンゾイル、 1 -ブチルパーベン ゾエイ ト、 クメンヒドロパーオキシド、 ジイソプロピルパーオキシジカーボ ネート、 ジ _门 _プロピルパーオキシジカーボネート、 ジ （2—エトキシエ 〇 2020/175088 20 卩（：170? 2020 /004751
チル） パーオキシジカーボネート、 I _ブチルパーオキシネオデカノエート 、 1—ブチルパーオキシビバレート、 （3 , 5 , 5—トリメチルへキサノイ ル） パーオキシド、 ジプロピオニルパーオキシド、 ジアセチルパーオキシド 等が挙げられる。
[0073] なお、 上記重合工程において、 2 -メルカプトエタノール等の連鎖移動剤 を配合することにより、 得られる重合体の重量平均分子量を調節することが できる。
[0074] （メタ） アクリル系ポリマー八が得られたら、 （メタ） アクリル系ポリマ _八の溶液に、 熱架橋剤、 シランカップリング剤ならびに所望により添加剤 および希釈溶剤を添加し、 十分に混合することにより、 溶剤で希釈された粘 着剤組成物 （塗布溶液） を得る。
[0075] なお、 上記各成分のいずれかにおいて、 固体状のものを用いる場合、 ある いは、 希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合に は、 その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、 その他の 成分と混合してもよい。
[0076] 上記希釈溶剤としては、 例えば、 ヘキサン、 ヘプタン、 シクロヘキサン等 の脂肪族炭化水素、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素、 塩化メチレン 、 塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、 メタノール、 エタノール、 プロパ ノール、 ブタノール、 1 —メ トキシ _ 2—プロパノール等のアルコール、 ア セトン、 メチルエチルケトン、 2—ペンタノン、 イソホロン、 シクロへキサ ノン等のケトン、 酢酸エチル、 酢酸プチル等のエステル、 エチルセロソルブ 等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
[0077] このようにして調製された塗布溶液の濃度 ·粘度としては、 コーティング 可能な範囲であればよく、 特に制限されず、 状況に応じて適宜選定すること ができる。 例えば、 粘着剤組成物八の濃度が 1 〇〜 6 0質量％となるように 希釈する。 なお、 塗布溶液を得るに際して、 希釈溶剤等の添加は必要条件で はなく、 粘着剤組成物 がコーティング可能な粘度等であれば、 希釈溶剤を 添加しなくてもよい。 この場合、 粘着剤組成物八は、 （メタ） アクリル系ポ 〇 2020/175088 21 卩（：170? 2020 /004751
リマー の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
[0078] 本実施形態に係る粘着剤として好ましい粘着剤は、 粘着剤組成物 を架橋 してなるものである。 粘着剤組成物八の架橋は、 加熱処理により行うことが できる。 なお、 この加熱処理は、 所望の対象物に塗布した粘着剤組成物八の 塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
[0079] 加熱処理の加熱温度は、 5 0〜 1 5 0 °〇であることが好ましく、 7 0〜 1
2 0 °〇であることがより好ましい。 また、 加熱時間は、 1 0秒〜 1 0分であ ることが好ましく、 5 0秒〜 2分であることがより好ましい。
[0080] 加熱処理後、 必要に応じて、 常温 （例えば、 2 3 °〇、 5 0 % [¾ 1~1） で 1〜
2週間程度の養生期間を設けてもよい。 この養生期間が必要な場合は、 養生 期間経過後、 養生期間が不要な場合には、 加熱処理終了後、 粘着剤が形成さ れる。
[0081 ] 上記の加熱処理 （及び養生） により、 架橋剤を介して （メタ） アクリル系 ポリマー が十分に架橋されて架橋構造が形成され、 粘着剤が得られる。 か かる粘着剤は、 温度 2 5 °〇における 1 3 n 5が前述した範囲に入り易くなる
[0082] 本発明にかかる粘着シートは、 上記の本発明に係る粘着剤組成物 から形 成された粘着剤層を含む。 粘着剤層は、 粘着剤組成物 を基材上に塗布する ことにより形成することができる。 粘着剤組成物 として、 熱硬化型の粘着 剤組成物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に加熱処理 （及び養生） を施 すことにより、 所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。 なお、 加 熱処理および養生の条件については、 前述した通りである。
[0083] 基材は離型処理が施された剥離フィルムであってもよい。 粘着シートは、 離型フィルム上に粘着剤からなる層をシート状に形成しておき、 その粘着剤 層上にさらに別の剥離フィルムを貼合することにより作製することができる
[0084] 上記粘着剤組成物 の塗布液を塗布する方法としては、 例えばバーコート 法、 ナイフコート法、 口ールコート法、 ブレードコート法、 ダイコート法、 〇 2020/175088 22 卩（：170? 2020 /004751
グラビアコート法等を利用することができる。
［0085］ 第 1粘着剤層 1 0 2の厚みは、 例えば 3 以上 1 〇〇 以下であるこ とが好ましく、 5 以上 5〇 以下であることがより好ましく、 2 0 01以上であってもよい。
［0086］ ［偏光子層］
偏光子層 1 0 3としては、 二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延 伸層、 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる層 等が挙げられる。 二色性色素として、 具体的には、 ヨウ素や二色性の有機染 料が用いられる。 二色性有機染料には、 〇. 丨 . 0 丨 ［¾巳〇丁
Figure imgf000024_0001
3
9等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、 トリスアゾ、 テトラキスア ゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。
［0087］ 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層としては、 液晶性を有する二色性色素を含む組成物または二色性色素と重 合性液晶とを含む組成物を塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合 物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。
二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層は、 二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層に比べて、 屈曲方 向に制限がないため好ましい。
［0088］ ［延伸フィルムまたは延伸層である偏光子層］
二色性色素を吸着させた延伸フィルムである偏光子層は、 通常、 ポリビニ ルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、 ポリビニルアルコール系 樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、 その二色性色素を吸着さ せる工程、 二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを ホウ酸水溶液で処理する工程、 およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する 工程を経て製造することができる。
偏光子層 1 0 3の厚みは、 例えば 2 以上 4 0 以下である。 偏光子 層 1 0 3の厚みは 5 以上であってもよく、 2 0 〇!以下、 さらには 1 5 以下、 なおさらには 1 0 以下であってもよい。 〇 2020/175088 23 卩（：170? 2020 /004751
[0089] ポリビニルアルコール系樹脂は、 ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化すること によって得られる。 ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、 酢酸ビニルの単独重合 体であるポリ酢酸ビニルのほか、 酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量 体との共重合体が用いられる。 酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体として は、 例えば、 不飽和カルボン酸類、 オレフィン類、 ビニルエーテル類、 不飽 和スルホン酸類、 アンモニウム基を有する （メタ） アクリルアミ ド類等が挙 げられる。
[0090] ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、 通常 8 5モル％以上 1 0 0モ ル％以下程度であり、 好ましくは 9 8モル％以上である。 ポリビニルアルコ —ル系樹脂は変性されていてもよく、 例えば、 アルデヒ ド類で変性されたポ リビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。 ポリ ビニルアルコール系樹脂の重合度は、 通常 1 , 0 0 0以上 1 0 , 0 0 0以下 であり、 好ましくは 1 , 5 0 0以上 5 , 0 0 0以下である。
[0091 ] 二色性色素を吸着させた延伸層である偏光子層は、 通常、 上記ポリビニル アルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、 得られた 積層フィルムを _軸延伸する工程、 _軸延伸された積層フィルムのポリビニ ルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、 その二色性色素 を吸着させて偏光子層とする工程、 二色性色素が吸着されたフィルムをホウ 酸水溶液で処理する工程、 およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程 を経て製造することができる。
必要に応じて、 基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。 基材フ ィルムの材料および厚みは、 後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚 みと同様であってよい。
[0092] 延伸フィルムまたは延伸層である偏光子層は、 その片面または両面に熱可 塑性樹脂フィルムが貼合されている形態で積層体に組み込まれてもよい。 こ の熱可塑性樹脂フィルムは、 偏光子層 1 0 3用の保護フィルム、 または位相 差フィルムとして機能し得る。 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 鎖状ポリ オレフィン系樹脂 （ポリプロピレン系樹脂など） 、 環状ポリオレフィン系樹 〇 2020/175088 24 卩（：170? 2020 /004751
月旨 （ノルボルネン系樹脂など） 等のポリオレフィン系樹脂； トリアセチルセ ルロース等のセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、 ポリエチレ ンナフタレート、 ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポ リカーボネート系樹脂； （メタ） アクリル系樹脂； またはこれらの混合物等 からなるフイルムであることができる。
[0093] 熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、 薄型化の観点から、 通常 3 0 0 以下 であり、 好ましくは 2 0 0 以下であり、 より好ましくは 1 0 0 以下 であり、 さらに好ましくは 8 0 以下であり、 なおさらに好ましくは 6 0 以下であり、 また、 通常 5 以上であり、 好ましくは 2 0 〇!以上で ある。
[0094] 熱可塑性樹脂フィルムは位相差を有していても、 有していなくてもよい。
[0095] 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 接着剤層を用いて偏光子層 1 0 3に貼 合することができる。
[0096] [二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光 子層]
二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層としては、 液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物または二色性 色素と重合性液晶とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られ る層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。
[0097] 必要に応じて、 基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。 基材フ ィルムの材料および厚みは、 上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚 みと同様であってよい。 偏光子層は、 配向膜を備えてもよい。 配向膜は、 剥 離されてもよい。
[0098] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層は、 その片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている形態で 光学積層体に組み込まれてもよい。 熱可塑性樹脂フィルムとしては、 延伸フ ィルムまたは延伸層である偏光子層に用い得る熱可塑性樹脂フィルムと同様 のものを用いることができる。 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 接着剤層 〇 2020/175088 25 卩（：170? 2020 /004751
を用いて偏光子層に貼合することができる。
[0099] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層は、 その片面または両面に、 保護層として才ーバーコート （〇〇 層が形 成されてもよい。 光硬化性樹脂や水溶性ポリマー等が挙げられる。 光硬化性 樹脂としては、 例えば、 （メタ） アクリル系樹脂、 ウレタン系樹脂、 （メタ ） アクリルウレタン系樹脂、 エポキシ系樹脂、 シリコーン系樹脂等が挙げら れる。 水溶性ポリマーとしては、 例えば、 ポリ （メタ） アクリルアミ ド系ポ リマー；ポリビニルアルコール、 およびエチレンービニルアルコール共重合 体、 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 （メタ） アクリル酸又はその無水物一 ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系ポリマー；カルボキシビ ニル系ポリマー；ポリビニルピロリ ドン；デンプン類； アルギン酸ナトリウ ム；ポリエチレンオキシド系ポリマー等が挙げられる。 〇〇層の厚みは、 2 0 以下であることが好ましくは、 1 5 以下であることがより好まし く、 1 〇 以下であることがさらに好ましく、 5 以下であってもよく 、 また、 〇. 0 5 以上であり、 〇. 5 〇!以上であってもよい。
[0100] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層の厚みは、 通常 1 〇 以下であり、 好ましくは〇. 5 以上 8 〇1以 下であり、 より好ましくは 1 以上 5 以下である。
[0101 ] [第 2粘着剤層]
第 2粘着剤層 1 0 4は、 偏光子層 1 0 3と背面板 1 0 5との間に配置され る粘着剤層である。 第 2粘着剤層は、 積層体を構成する粘着剤層の中で、 最 も背面板に近い位置に配置される粘着剤層であることができる。 第 2粘着剤 層 1 0 4は、 1層であってもよく、 または 2層以上からなるものであっても よいが、 好ましくは 1層である。
[0102] 第 2粘着剤層 1 0 4は、 気泡抑制の観点から好ましくは温度 2 5 °〇におけ
Figure imgf000027_0001
1以上〇. 6以下であり、 より好ましくは〇. 2以上〇.
5以下である。
[0103] 第 2粘着剤層 1 0 4は、 上述の通り粘着剤組成物八から形成することがで 〇 2020/175088 26 卩（：170? 2020 /004751
きる。 第 2粘着剤層の厚み等は、 上述の第 1粘着剤層 1 0 2の説明において 示したものと同じである。
第 2粘着剤層 1 0 4は、 粘着剤組成物 の組成および配合成分、 厚み、 温 度 2 5 °〇における I 3 n 5等において、 第 1粘着剤層 1 0 2と同じであって もよいし、 異なっていてもよい。
[0104] [背面板]
背面板 1 0 5としては、 光を透過可能な板状体や通常の表示装置に用いら れる構成要素等を用いることができる。
[0105] 背面板 1 0 5の厚みは、 例えば 5 以上 2 , 0 0 0 以下であってよ く、 好ましくは 1 0 以上 1 , 0 0 0 以下であり、 より好ましくは 1 5 以上 5 0 0 〇1以下である。
[0106] 背面板 1 0 5に用いる板状体としては、 1層のみから構成されてよく、 2 層以上から構成されたものであってよく、 前面板 1 0 1 において述べた板状 体について例示したものを用いることができる。
[0107] 背面板 1 0 5に用いる通常の表示装置に用いられる構成要素としては、 例 えばセパレータ、 タッチセンサパネル、 有機巳 !_表示素子等が挙げられる。 表示装置における構成要素の積層順としては、 例えば前面板/円偏光板/セ パレータ、 前面板/円偏光板/有機日 !_表示素子、 前面板/円偏光板/タッ チセンサパネル/有機巳 !_表示素子、 前面板/タッチセンサパネル/円偏光 板/有機巳 !_表示素子等が挙げられる。
[0108] （タッチセンサパネル）
タッチセンサパネルとしては、 タッチされた位置を検出可能なセンサであ れば、 検出方式は限定されることはなく、 抵抗膜方式、 静電容量結合方式、 光センサ方式、 超音波方式、 電磁誘導結合方式、 表面弾性波方式等のタッチ センサパネルが例示される。 低コストであることから、 抵抗膜方式、 静電容 量結合方式のタッチセンサパネルが好適に用いられる。
[0109] 抵抗膜方式のタッチセンサパネルの _例は、 互いに対向配置された _対の 基板と、 それら一対の基板の間に挟持された絶縁性スぺーサーと、 各基板の 〇 2020/175088 27 卩（：170? 2020 /004751
内側の前面に抵抗膜として設けられた透明導電膜と、 タッチ位置検知回路と により構成されている。 抵抗膜方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示 装置においては、 前面板 1 0 1の表面がタッチされると、 対向する抵抗膜が 短絡して、 抵抗膜に電流が流れる。 タッチ位置検知回路が、 このときの電圧 の変化を検知し、 タッチされた位置が検出される。
[01 10] 静電容量結合方式のタッチセンサパネルの一例は、 基板と、 基板の全面に 設けられた位置検出用透明電極と、 タッチ位置検知回路とにより構成されて いる。 静電容量結合方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示装置におい ては、 前面板 1 0 1の表面がタッチされると、 タッチされた点で人体の静電 容量を介して透明電極が接地される。 タッチ位置検知回路が、 透明電極の接 地を検知し、 タッチされた位置が検出される。
[01 1 1 ] タッチセンサパネルの厚みは、 例えば 5 以上 2 , 0 0 0 以下であ ってよく、 5 〇!以上 1 0 0 以下であってもよい。
[01 12] [位相差層]
積層体 1 0 0は、 1層又は 2層以上の位相差層をさらに含むことができる 。 位相差層は通常、 偏光子層 1 0 3と背面板 1 0 5との間に配置される。 位 相差層は、 第 1粘着剤層 1 0 2、 第 2粘着剤層 1 0 4、 又はこれらの層以外 の粘着剤若しくは接着剤から構成される層 （以下、 貼合層ともいう） を介し て他の層 （他の位相差層を含む。 ） 上に積層させることができる。
[01 13] [貼合層]
貼合層は、 第 1粘着剤層 1 0 2及び第 2粘着剤層 1 0 4の間に配置される 層であり、 粘着剤又は接着剤から構成される層である。 貼合層を構成する粘 着剤は、 第 1粘着剤層 1 〇 2や第 2粘着剤層を構成する粘着剤組成物にっい て例示したものと同じ剤であってもよいし、 他の粘着剤、 例えば （メタ） ア クリル系粘着剤、 スチレン系粘着剤、 シリコーン系粘着剤、 ゴム系粘着剤、 ウレタン系粘着剤、 ポリエステル系粘着剤、 エポキシ系共重合体粘着剤等で あってもよい。
[01 14] 貼合層を構成する接着剤としては、 例えば、 水系接着剤、 活性エネルギー 〇 2020/175088 28 卩（：170? 2020 /004751
線硬化型接着剤、 粘着剤等のうち 1 または 2種以上を組み合せて形成するこ とができる。 水系接着剤としては、 例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶 液、 水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。 活 性エネルギー線硬化型接着剤としては、 紫外線等の活性エネルギー線を照射 することによって硬化する接着剤であり、 例えば重合性化合物および光重合 性開始剤を含むもの、 光反応性樹脂を含むもの、 バインダー樹脂および光反 応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。 上記重合性化合物としては 、 光硬化性エポキシ系モノマー、 光硬化性アクリル系モノマー、 光硬化性ウ レタン系モノマー等の光重合性モノマーや、 これらモノマーに由来するオリ ゴマー等を挙げることができる。 上記光重合開始剤としては、 紫外線等の活 性エネルギー線を照射して中性ラジカル、 アニオンラジカル、 カチオンラジ カルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。
[01 15] 貼合層の厚みは、 例えば 1 以上であってよく、 好ましくは 1 以上
2 5 以下、 より好ましくは 2 以上 1 5 以下、 さらに好ましくは 2 . 5 以上 5 以下である。
[01 16] 図 2に示す積層体 2 0 0は、 前面板 1 0 1、 第 1粘着剤層 1 0 2、 偏光子 層 1 0 3、 貼合層 1 0 8および背面板 1 0 5を備え、 第 1位相差層 1 0 6、 貼合層 1 0 9、 第 2位相差層 1 0 7および第 2粘着剤層 1 0 4をさらに備え る。
[01 17] 位相差層の例としては、 ス / 4板やス / 2板等のポジティブ八プレート、 およびポジティブ〇プレート等が挙げられる。
位相差層は、 例えば上述の熱可塑性樹脂フィルムから形成することができ る位相差フィルムであってもよいし、 重合性液晶化合物を硬化してなる層、 すなわち、 重合性液晶化合物の硬化物を含む層であってもよいが、 好ましく は後者である。
位相差フィルムの厚みは、 上述の熱可塑性樹脂フィルムの厚みと同様であ ってよい。 重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層の厚みは、 例えば、 〇 . 1 〇1以上 1 〇 以下であり、 好ましくは〇. 5 〇!以上 8 〇!以下で 〇 2020/175088 29 卩（：170? 2020 /004751
あり、 より好ましくは 1 以上 6 01以下である。
[01 18] 重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、 重合性液晶化合物を含む組 成物を基材フィルムに塗布し硬化させることによって形成することができる 。 基材フィルムと塗布層との間に配向層が形成されていてもよい。 基材フィ ルムの材料および厚みは、 上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚み と同様であってよい。
重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、 配向層および/または基材 フィルムを有する形態で積層体 1 0 0に組み込まれてもよい。 背面板 1 0 5 が、 上記組成物が塗布される基材フィルムであってもよい。
[01 19] 上述のように、 貼合層 1 0 8および 1 0 9は、 粘着剤を用いてもよいし、 接着剤を用いてもよい。 この粘着剤は上述の第 1粘着剤層 1 0 2および第 2 粘着剤層 1 〇 4に用いる粘着剤組成物であってよい。
接着剤としては、 水系接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤を用い ることができる。 水系接着剤としては、 ポリビニルアルコール系樹脂水溶液 からなる接着剤、 水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる
[0120] 活性エネルギー線硬化性接着剤とは、 紫外線等の活性エネルギー線を照射 することで硬化する接着剤をいい、 例えば、 重合性化合物および光重合開始 剤を含むもの、 光反応性樹脂を含むもの、 バインダー樹脂および光反応性架 橋剤を含むもの等が挙げられる。
重合性化合物としては、 光硬化性エポキシ系モノマー、 光硬化性 （メタ） アクリル系モノマー、 光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや 、 光重合性モノマーに由来するオリゴマー等が挙げられる。
光重合開始剤としては、 紫外線等の活性エネルギー線の照射により中性ラ ジカル、 アニオンラジカル、 カチオンラジカルのような活性種を発生する物 質を含むものが挙げられる。 重合性化合物および光重合開始剤を含む活性エ ネルギー線硬化性接着剤として、 光硬化性エポキシ系モノマーおよび光カチ オン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。 〇 2020/175088 30 卩（：170? 2020 /004751
[0121 ] [積層体の製造方法]
積層体 1 0 0は、 粘着剤層、 あるいはさらに接着剤層を介して積層体 1 0 0を構成する層同士を貼合する工程を含む方法によつて製造することができ る。 粘着剤層や接着剤層を介して層同士を貼合する場合には、 密着性を高め るために、 貼合面の一方または両方に対して、 例えばコロナ処理等の表面活 性化処理を施すことが好ましい。
偏光子層 1 〇 3は、 熱可塑性樹脂フイルムまたは基材フイルム上に直接形 成することが可能であり、 この熱可塑性樹脂フイルムまたは基材フイルムは 積層体 1 0 0に組み込まれてもよいし、 あるいは、 偏光子層 1 0 3から剥離 されて積層体の構成要素とはならなくてもよい。
[0122] <表示装置 >
本発明に係る表示装置は、 本発明に係る積層体 1 〇〇を含む。 表示装置は 特に限定されず、 例えば有機日 !_表示装置、 無機日 !_表示装置、 液晶表示装 置、 電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。 表示装置はタッチパ ネル機能を有していてもよい。 光学積層体は、 屈曲または折り曲げ等が可能 な可撓性を有する表示装置に好適である。
[0123] 表示装置において、 光学積層体は、 前面板を外側 （表示素子側とは反対側 、 すなわち視認側） に向けて表示装置が有する表示素子の視認側に配置され る。
[0124] 本発明に係る表示装置は、 スマートフォン、 タブレッ ト等のモバイル機器 、 テレビ、 デジタルフォトフレーム、 電子看板、 測定器や計器類、 事務用機 器、 医療機器、 電算機器等として用いることができる。
[0125] <粘着剤組成物 >
本発明に係る粘着剤組成物は、 （メタ） アクリル系ポリマーを含む粘着剤 組成物である。 （メタ） アクリル系ポリマーは、 温度 2 5 °〇における I 3 n 5の観点から好ましくは反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位 がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満である。 本発明に係る粘着剤組成 物は常温環境下での粘着耐久性に優れるため、 積層体の粘着剤層を形成する 〇 2020/175088 31 卩（：170? 2020 /004751
材料として好適である。
[0126] （メタ） アクリル系ポリマーを構成するモノマーの種類や分子量、 反応性 官能基の種類やその含有量、 粘着剤組成物の組成、 粘着剤組成物のタイプ、 粘着剤組成物に配合され得る添加剤等の例示は、 上述の粘着剤組成物 の説 明において例示したものと同じである。
[0127] 本発明に係る粘着剤組成物は、 公知の方法により、 例えば各成分をミキサ —等を用いて一括混合することにより製造することができる。
[0128] <粘着シ _卜>
本発明に係る粘着シートは、 上記の本発明に係る粘着剤組成物から形成さ れた粘着剤層を含む。 粘着剤層は、 粘着剤組成物を基材上に塗布することに より形成することができる。 粘着剤組成物として活性エネルギー線硬化型粘 着剤組成物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に、 活性エネルギー線を照 射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
[0129] 基材は離型処理が施された剥離フィルムであってよい。 粘着シートは、 離 型フィルム上に粘着剤からなる層をシート状に形成しておき、 その粘着剤層 上にさらに別の剥離フィルムを貼合することにより作製することができる。 粘着剤層の厚みは、 例えば 3 以上 1 〇〇 以下であることが好ましく 、 5 以上 5 0 以下であることがより好ましく、 2 0 〇!以上であっ てもよい。
[0130] 本発明に係る粘着シートは、 常温環境下での優れた粘着耐久性を有する。
また、 本発明に係る粘着シートは、 温度 2 5 °〇における I 3 n 5が 0 . 1以 上〇. 6以下である。 これにより、 本発明に係る粘着シートを積層体に用い た場合、 積層体は粘着剤層の気泡が抑制され易くなる傾向にある。 粘着シー 卜は、 温度 2 5 °〇における I 3 n 5が、 気泡抑制の観点から好ましくは〇.
2以上〇. 5以下である。 温度 2 5 °〇における I 3 n 5は、 後述の実施例の 欄に記載の測定方法に従って測定される。
[0131 ] 以下、 実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、 本発明はこれらの 例によって限定されるものではない。 \¥02020/175088 32 卩（：17 2020 /004751 実施例
[0132] [層の厚み]
接触式膜厚測定装置 （株式会社ニコン製
Figure imgf000034_0001
） を用いて測定し た。
ただし、 偏光子層および配向膜については、 レーザー顕微鏡 （オリンパス 株式会社製 「〇!_33000」 ） を用いて測定した。
[0133] [温度 25°〇における 1 3门 5]
温度 25 °〇における I 3 n 5は、 粘弾性測定装置 （1\/1〇[¾_301、 A n 1 〇 n 3 3 「社） を使用して測定した。 実施例および比較例で用いたも のと同じ粘着シートを幅 30〇1〇1 長さ 30
Figure imgf000034_0002
に裁断した。 粘着シートか ら剥離フィルムを剥がし、 粘着剤層の厚みが 1 5〇 となるように複数枚 積層してガラス板に接合した。 粘着剤層と測定チップとを接着した状態で一 20°◦から 1 00°◦の温度領域で周波数 1. 0 !! å、 変形量 1 %、 昇温速度
5 °〇/分の条件下にて測定を行い、 温度 25 °〇における 1 3 n 3の測定値を 確認した。 なお I 3 n 3と貯蔵弾性率〇’ および損失弾性率◦ とは以下 の関係を有する。
[0134] [数 1]
Figure imgf000034_0003
[0135] [屈曲性 （25°〇 ]
各実施例および比較例において得られた積層体について、 以下のように屈 曲性試験を行った。 図 3は、 本評価試験の方法を模式的に示す図である。 ま ず積層体の重セパレータを剥がして、 巳丁フィルム （厚み 1 〇〇 ） を 貼合した。 2つのステージ 501、 502を備えた屈曲装置 （3〇 丨 6 n〇
6 丁〇 门社製、 3丁3 - [¾丁一500） を準備し、 ステージ 501、
502の上に積層体 1 00を載せた （図 33） 。 2つのステージ 501、 5 02の間の距離 （ギャップ） 〇は 6 （3 [¾） に設定した。 このステージ
501、 502は、 2つのステージの間 （ギャップ） 〇を中心に揺動可能で 〇 2020/175088 33 卩（：170? 2020 /004751
あり、 初期は 2つのステージ 5 0 1、 5 0 2は同一平面を構成する。 2つの ステージ 5 0 1 , 5 0 2を位置 1及び位置 2を回転軸の中心として上方 に 9 0度回転させて 2つのステージ 5 0 1、 5 0 2を閉じ （図 3匕） 、 再び ステージ 5 0 1、 5 0 2を開く動作を 1回の屈曲と定義する。 この動作を繰 り返し、 積層体 1 〇〇へ最初にクラックが生じるまでの屈曲回数を数えた。 評価の基準は以下の通りである。
◎ （極めて良い） ： 2 0万回以上、
〇 （良い） ： 1 〇万回以上 2 0万回未満、
△ （使用可能） ： 5万回以上 1 0万回未満、
X （やや劣る） ： 1万回以上 5万回未満、
X X （劣る） ： 1万回未満
[0136] [常温粘着耐久性 （2 5 °〇 ]
各実施例及び比較例において得られた積層体を幅 1 〇〇
Figure imgf000035_0001
X長さ 1 0 0 01 01にカッティングした。 重セパレータを剥がして、 無アルカリガラスに貼 合した。 オートクレープ （5 0 °〇、 5気圧） 中で約 2 0分圧着処理し、 恒温 恒湿条件 （ 2 3 °〇、 5 0 % [¾ 1~1） で 4時間保持した。 2 5 °〇のオーブンにサ ンプルを入れて、 2 5 0時間後、 浮き、 剥がれ、 気泡の有無を判断した。
〇：浮き、 剥れ、 発泡等の外観変化がほとんどみられない。
△ :浮き、 剥れ、 発泡等の外観変化がやや目立つ。
X :浮き、 剥れ、 発泡等の外観変化が顕著に認められる。
[0137] [重量平均分子量
Figure imgf000035_0002
]
（メタ） アクリル系ポリマーの重量平均分子量
Figure imgf000035_0003
は、 ポリスチレン 換算の数平均分子量 （M n） として、 移動相にテトラヒドロフランを用い、 下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー （3巳〇） により求め た。 測定する （メタ） アクリル系ポリマーを約〇. 0 5質量％の濃度でテト ラヒドロフランに溶解させ、 3巳（3に 1 〇 し注入した。 移動相は、 1 . 0 の流量で流した。 カラムとして、 1_ 9 6 I IV! I X巳 0—巳 （ポ リマーラボラトリーズ製） を用いた。 検出器には
Figure imgf000035_0004
丨 3検出器 （商品 〇 2020/175088 34 卩（：170? 2020 /004751
名 ： 八 9 丨 丨 6 1^ 〇 〇） を用いた。
[0138] <実施例 1 >
[ （メタ） アクリル系ポリマー八 1の調製]
アクリル酸门ーブチル 5 4質量部、 アクリル酸 2 -エチルヘキシル 4 5質 量部およびアクリル酸 4 -ヒドロキシブチル 1質量部を共重合させて、 （メ 夕） アクリル系ポリマー八 1 を調製した。 この （メタ） アクリル系ポリマー 八 1の分子量を後述する方法で測定したところ、 重量平均分子量
Figure imgf000036_0001
は 1 2 0万であった。
[0139] [粘着剤組成物の調製]
上記工程で得られた （メタ） アクリル系ポリマー八 1 を 1 0 0質量部 （固 形分換算値；以下同じ） と、 熱架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性 キシリレンジイソシアネート （綜研化学社製、 製品名 「丁0 - 7 5」 ） 〇.
1 5質量部、 およびシランカップリング剤としての 3—グリシドキシプロピ ルトリメ トキシシラン （信越化学工業社製， 製品名 「<巳!\/1 4 0 3」 ） 〇.
2質量部とを混合し、 十分に撹拌して、 メチルエチルケトンで希釈すること により、 粘着剤組成物の塗布溶液を得た。
[0140] [粘着シートの製造]
得られた粘着剤組成物の塗布溶液を、 軽セパレータ （リンテック社製， 製 品名 「3 一 巳丁 7 5 2 1 5 0」 ） の剥離処理面に、 ナイフコーターで塗 布した。 そして、 塗布層に対し、 9 0 °〇で 1分間加熱処理して塗布層を形成 した。 次いで、 上記で得られた軽セパレータ上の塗布層と、 重セパレータ （ リンテック社製、 製品名 「3 一 巳丁 3 8 2 1 2 0」 ） とを、 当該セパレ
Figure imgf000036_0002
条件下で 7日間養生することにより、 厚さ 2 5 の粘着剤層を有する粘着 シート、 すなわち、 軽セパレータ/粘着剤層 （厚さ
Figure imgf000036_0003
/重セパレ
—夕の構成からなる粘着シートを作製した。 なお、 粘着剤層の厚さは、 上述 の方法で測定した値である。 （メタ） アクリル系ポリマー八 1 を 1 0 0質量 部 （固形分換算値） とした場合の粘着剤組成物の各配合 （固形分換算値） を 表 1 に示す。 なお、 表 1 に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
巳八 ： アクリル酸 -ブチル
2巳 1~1八 ： アクリル酸 2 -エチルヘキシル
4 1~1巳八 ： アクリル酸 4 -ヒドロキシブチル
[0141 ] <実施例 2 >
（メタ） アクリル系ポリマー八 1 を構成する各モノマーの割合、 （メタ） アクリル系ポリマー八 1の重量平均分子量 （1\/1 ） 、 ならびに架橋剤の配合 量を表 1 に示すように変更する以外、 実施例 1 と同様にして （メタ） アクリ ル系ポリマー八 2及びその粘着シートを製造した。
[0142] <比較例 1及び 2 >
（メタ） アクリル系ポリマー八 1 を構成する各モノマーの割合、 （メタ） アクリル系ポリマー八 1の重量平均分子量 （1\/1 ） 、 ならびに架橋剤の配合 量を表 1 に示すように変更する以外、 実施例 1 と同様にして （メタ） アクリ ル系ポリマー巳 1、 巳 2及びそれらの粘着シートを製造した。
[0143] [表 1 ]
Tab l e 1
Figure imgf000037_0001
[0144] く実施例 3 >
[ （メタ） アクリル系ポリマー （八 3） の調製]
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリ レート （2—巳 1~1八） モノマー 8 9 .
9質童％、 プチルアクリレート （巳八） モノマー 1 0質童％からなるモノマ —混合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した後 、 8 0 °〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開始 〇 2020/175088 36 卩（：170? 2020 /004751
剤ベンジルジメチルケタール （丨 _ 6 5 1） 〇. 0 5質量％と 1 —ヒドロキ シシクロヘキシルフエニルケトン （丨 一 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入し た。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （ 1 0 ） を照射して重量平均分子 量 〇\/1 ） 3 3万の （メタ） アクリレートポリマー （八3） を製造した。 表 2に各成分の比率を集約して示す。
[0145] [粘着シートの製造]
表 3に示す組成にて製造した粘着剤組成物をシリコン離型剤がコーティン グされた軽セパレータ （ポリエチレンテレフタレートフイルム、 厚み 3 8 〇〇 上に厚みが 2 5 になるように塗布した。 その上に重セパレータ （ポ リエチレンテレフタレートフイルム、 厚み 3 8 ） を接合し、 II V照射を 行い、 軽セパレータ/粘着剤層/重セパレータからなる粘着シートを作製し た。 なお、 表 3に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
巳〇巳〇巳八 ： エトキシエトキシエチルアクリ レート
（巳〇） 8八 ： ノニルフエノール巳〇変性アクリ レート
[0146] <実施例 4 >
[ （メタ） アクリル系ポリマー （八 4） の調製]
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリ レート （2—巳 1~1八） モノマー 8 9 .
9質量％、 プチルアクリレート （巳八） モノマー 4質量％、 ラウリルアクリ レート （!_八） モノマー 6質量％からなるモノマー混合物を投入した後、 酸 素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した後、 8 0 °〇に維持した。 上記 モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開始剤ベンジルジメチルケター ル （丨 一 6 5 1） 0 . 0 5質量％と 1 —ヒドロキシシクロヘキシルフエニル ケトン （丨 一 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入した。 次いで攪拌しながら、
II Vランプ （1 〇 ） を照射して重量平均分子量 （IV! ） 4 0万の （メタ ） アクリレートポリマー （八 4） を製造した。
[0147] [粘着シートの製造]
実施例 3と同様にして、 表 3に示す組成にて製造した粘着剤組成物を用い て粘着シートを作製した。
[0148] <実施例 5>
[ （メタ） アクリル系ポリマー （八 5） の調製]
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリレート （2—巳 1~1八） モノマー 89.
9質量％、 ラウリルアクリレート （!_八） モノマー 6質量％、 イソデシルア クリレート （丨 口八） モノマー 4質量％からなるモノマー混合物を投入した 後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した後、 80°〇に維持した 。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開始剤ベンジルジメチル ケタール （ 1 —65 1） 0. 05質量％と 1 —ヒドロキシシクロヘキシルフ エニルケトン （丨 _ 1 84） 〇. 05質量％とを投入した。 次いで攪拌しな がら、 II Vランプ （1 〇 ） を照射して重量平均分子量 （1\/1 ） 40万の （メタ） アクリレートポリマー （八 5） を製造した。
[0149] [粘着シートの製造]
実施例 3と同様にして、 表 3に示す組成にて製造した粘着剤組成物を用い て粘着シートを作製した。
[0150] [表 2]
Table 2
Figure imgf000039_0001
[0151] [表 3]
Table 3
Figure imgf000039_0002
〇 2020/175088 38 卩（：170? 2020 /004751
［0152］ 実施例 1〜 5および比較例 1〜 2において製造した粘着シートについて温
Figure imgf000040_0001
の測定を行った。 結果を表 4に示す。
［0153］ ［前面板（ウインドウフイルム）］
前面板として、 片面にハードコート層 （厚み 1 〇 ） を有するポリイミ ドフイルム （厚み 5 0 〇〇 を用意した。
［0154］ ［偏光子層］
1 . 以下の材料を準備した。
1） 厚み 2 5 〇1の丁八〇フイルム。
2） 配向膜形成用組成物。
［ポリマー 1］
以下の構造単位からなる光反応性基を有するポリマー 1 を準備した。
［0155］ ［化 1］
Figure imgf000040_0002
［0156］ ポリマー 1 を濃度 5質量％でシクロペンタノンに溶解した溶液を配向膜形 成用組成物 ［以下、 組成物 （〇_ 1） ともいう］ として用いた。
［0157］ 3） 偏光子層形成用組成物
［重合性液晶化合物］
重合性液晶化合物は、 式 （1 _ 1） で表される重合性液晶化合物 ［以下、 化合物 （1 _ 1） ともいう］ と式 （1 _ 2） で表される重合性液晶化合物 ［ 以下、 化合物 （1 —2） ともいう］ とを用いた。
［0158］ ［化 2］
Figure imgf000040_0003
[0159] [化 3]
(1-2)
Figure imgf000041_0001
[0160] 化合物 （ 1 - 1） および化合物 （1 -2） は、 L u b e t a l . R e c I . T r a v . C h i m . P a y s— B a s、 1 1 5、 32 1 —328 （ 1 996） 記載の方法により合成した。
[0161] [二色性色素]
二色性色素には、 下記式 （2 _ 1 a） 、 （2— 1 b） 、 （2— 3 a） で示 される特開 201 3- 1 01 328号公報の実施例に記載のアゾ色素を用い た。
[0162] [化 4]
Figure imgf000041_0002
[0165] 偏光子層形成用組成物 [以下、 組成物 （八_ 1） ともいう] は、 化合物 （
1 - 1） 75重量部、 化合物 （1 _2） 25重量部、 二色性染料としての上 記式 （2— 1 3） 、 （2— 1 13） 、 （2— 33） で示されるアゾ色素各 2.
5重量部、 重合開始剤としての 2—ジメチルアミノー 2—ベンジルー 1 — （ 4 -モルホリノフエニル） ブタンー 1 -オン （ I 「 93〇リ 「 6369、 巳 八 3 ジャパン社製） 6重量部、 およびレべリング剤としてのポリアクリレ -卜化合物 （巳丫[<-36 1 1\1、 巳丫[<-〇 6〇1 丨 6社製） 1. 2重量部 を、 溶剤のトルエン 400重量部に混合し、 得られた混合物を 80°〇で 1時 間攪拌することにより調製した。
[0166] 4） 保護層 （OC層） 形成用組成物
保護層 （OC層） 形成用組成物 [以下、 組成物 （E_ 1） ともいう] は、 水： 1 〇〇質量部、 ポリビニルアルコール樹脂粉末 （ （株） クラレ製、 平均 重合度 1 8000、 商品名 ： KL— 3 1 8） : 3重量部、 ポリアミ ドエポキ シ樹脂 （架橋剤、 住化ケムテックス （株） 製、 商品名 ： S R 650 （30） ） : 1. 5重量部を混合することにより調製した。
[0167] 2. 作製方法
1） 以下のようにして TACフィルム側に配向膜形成用組成物をコーティン グした。
まず T ACフィルム側にコロナ処理を 1回施した。 コロナ処理の条件は、 出力 0. 3 kW、 処理速度 3 m/分とした。 その後、 該 TAC上に、 上述の 通り得られた組成物 （D— 1） をバーコート法により塗布し、 80°Cの乾燥 オーブン中で 1分間加熱乾燥した。 得られた乾燥被膜に偏光 UV照射処理を 施して第 1配向膜 （AL 1） を形成した。 偏光 UV処理は、 UV照射装置 （ S POT CU R E S P- 7 ; ウシオ電機株式会社製） から照射される光 を、 ワイヤーグリッ ド （U 丨 S-27 1 32 ##、 ゥシオ電機株式会社製） を透過させて、 波長 365 n mで測定した積算光量が 1 00mJ/c m2であ る条件で行った。 第 1配向膜 （A L 1） の厚みは 1 00 n mであった。
2） 以下のようにして配向膜側に偏光子層形成用組成物をコーティングした まず形成した第 1配向膜 （AL 1） 上に、 組成物 （A- 1） をパーコート 法により塗布し、 1 20°Cの乾燥オーブンにて 1分間加熱乾燥した後、 室温 まで冷却した。 上記 UV照射装置を用いて、 積算光量 1 200 mJ/c m2 （ 365 n m基準） で紫外線を、 乾燥被膜に照射することにより、 偏光子層 （
P〇 I） を形成した。 得られた偏光子層 （p〇 丨） の厚みをレーザー顕微鏡 （オリンパス株式会社社製 OLS 3000） により測定したところ、 1. 〇 2020/175088 41 卩（：170? 2020 /004751
8仰 であった。 このようにして 「丁八〇/八1_ 1 / 〇 丨 」 からなる積層 体を得た。
3） 以下のようにして偏光子層側に保護層 （〇＜3層） 形成用組成物をコーテ イングした。
形成した偏光子層 （ 〇 丨） 層上に、 組成物 （巳_ 1） をバーコート法に より塗布し、 乾燥後の厚みが 1. 〇 となるように塗工し、 温度 80°〇で 3分間乾燥した。 このようにして 「丁八〇フイルム/〇 !_ （八1_ 1 + 〇 I 十保護層） 」 からなる積層体を得た。
[0168] [位相差層]
1. 材料準備
以下の材料を準備した。
1） 厚み 1 00 〇1の 巳丁フイルム。
2） 配向膜形成用組成物。
[ポリマー 1 ]
以下の構造単位からなる光反応性基を有するポリマー 1 を準備した。
[0169] [化 7]
Figure imgf000043_0001
[0170] ポリマー 1 を濃度 5重量％で、 シクロペンタノンに溶解した溶液を配向膜 形成用組成物 [以下、 組成物 （〇_ 1） ともいう] として用いた。
[0171] 3） 位相差層形成用組成物
下記に示す各成分を混合し、 得られた混合物を 80°◦で 1時間攪拌するこ とにより、 組成物 （巳_ 1） を得た。
下記式で示される化合物匕 _ 1 : 80質量部
[0172] \¥02020/175088 42 2020 /004751
[化 8]
Figure imgf000044_0001
[0173] 下記式で示される化合物匕_2 : 20質量部
[0174] [化 9]
Figure imgf000044_0002
[0175] 重合開始剤 （丨 「 9 3〇リ 「 6369、 2—ジメチルアミノー 2—ベンジ ルー ·！ 一 （4—モルホリノフエニル） ブタンー 1 —オン、 巳八3 ジャパン 社製） ： 6質量部
レべリング剤 （巳丫[<-36 1 1\1、 ポリアクリレート化合物、 巳丫 ー〇 ㊀社製） ： 0. 1質量部
溶剤 （シクロペンタノン） ： 400質量部
[0176] 2. 作製方法
1） 以下のようにして 巳丁フィルムに配向膜形成用組成物をコーティング した。
基材として厚み 1 00 〇1のポリエチレンテレフタレートフイルム （ 巳 丁） を準備し、 該フィルム上に組成物 （0_ 1） をバーコート法により塗布 し、 80°〇の乾燥オーブン中で 1分間加熱乾燥した。 得られた乾燥被膜に偏 光 II V照射処理を施して第 2配向膜 （ !_ 2） を形成した。 偏光 II V処理は 、 上記リ V照射装置を用いて、 波長 365 n mで測定した積算光量が 1 00
Figure imgf000044_0003
2である条件で行った。 また、 偏光 II Vの偏光方向は偏光子層の吸 〇 2020/175088 43 卩（：170? 2020 /004751
収軸に対して 45° となるように行った。 このようにして 「基材 （ 巳丁）
/第 2配向膜 （八1_ 2） 」 からなる積層体を得た。
2） 以下のようにして 巳丁フイルムの配向膜側に位相差層形成用組成物を コーテイングした。
こうして得られた第 1基材の第 3配向膜 （八!_ 2） 上に、 組成物 （巳_ 1 ） をバーコート法により塗布し、 1 20°〇の乾燥オーブンで 1分間加熱乾燥 した後、 室温まで冷却した。 得られた乾燥被膜に、 上記 II V照射装置を用い て、 積算光量 1 000〇1」/〇 2 （365 n 基準） の紫外線を照射するこ とにより、 位相差層を形成した。 得られた位相差層の厚みをレーザー顕微鏡 （オリンパス株式会社製 01-33000） により測定したところ、 2. 〇 であった。 位相差層は、 面内方向にス /4の位相差値を示すス /4板 （〇 ） であった。 このようにして 「基材 （ 巳丁） /八1_ 2/〇\^/ 」 から なる積層体を得た。
[0177] [共通粘着シート]
1） アクリル樹脂の重合
下記成分を、 窒素雰囲気下で撹拌しながら 55 °〇で反応させることにより アクリル樹脂を得た。
アクリル酸プチル： 70質量部
アクリル酸メチル： 20質量部
アクリル酸： 2. 0質量部
ラジカル重合開始剤 （2, 2’ ーアゾビスイソプチロニトリル） ： 0. 2 質量部
2） 粘着剤組成物調液
下記成分を混合し、 粘着剤組成物を得た。
アクリル樹脂： 1 〇〇質量部
架橋剤 （東ソー株式会社製 「コロネート！-」 ） ： 1. 0質量部
シランカップリング剤 （信越シリコン株式会社製 「乂_ 1 2-981」 ）
: 〇. 5質量部 〇 2020/175088 44 卩（：170? 2020 /004751
全体固形分濃度が 1 〇質量％になるように酢酸エチルを添加して、 粘着剤 組成物を得た。
[0178] 3） 粘着シートの製造
得られた粘着剤組成物を離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィ ルム （重セパレータ、 厚み 38 ） の離型処理面に、 アプリケーターを利 用して乾燥後の厚みが 5 になるように塗布した。 塗布層を 1 00°〇で1 分間乾燥して、 粘着剤層を備えるフィルムを得た。 その後、 粘着剤層の露出 面上に、 離型処理された別のポリエチレンテレフタレートフイルム （軽セパ レータ、 厚み 38 ） を貼合した。 その後、 温度 23°（：、 相対湿度 50%
Figure imgf000046_0001
軽セパレータ/共通粘着剤層/重セパレータ を得た。
[0179] <実施例 6>
以下の手順で積層体を製造した。 まず、 上述の偏光子層を含む積層体 4 1 0 [丁八〇フイルム 301 /〇 1_ （ （八1_ 1 + 〇 1） 302/0〇層 3 03） ] と上述の共通粘着シート 420 （軽セパレータ 304/共通粘着剤 層 305/重セパレータ 306） とを準備した （図 43） 。 偏光子層を含む 積層体 4 1 0の〇〇層 303很と、 共通粘着シート 420の軽セパレータ 3 04を剥離した面とにコロナ処理 （出力〇.
Figure imgf000046_0002
を施し た後、 貼合し、 積層体 3430を得た。 上述の位相差層 440 [基材 （ 巳 丁） 308/八1_ 2/0\^/ 307] を準備した。 （図 4匕） 。
[0180] 次に位相差層 44〇の〇 307側と、 積層体 3の重セパレータ 306 とを剥離した面にコロナ処理 （出力〇.
Figure imgf000046_0003
を施した後
、 貼合し、 積層体匕 450を得た。 その後、 実施例 1で作製した粘着シート 460 （軽セパレータ 309/粘着剤層 3 1 0/重セパレータ 3 1 1） を準 備した （図 4〇） 。
[0181] 積層体匕 450の基材 （ 巳丁） 308を剥離した面と、 粘着シート 46
0の軽セパレータ 309を剥離した面とにコロナ処理 （出力〇. 3 <\^/、 速 度 を施した後、 貼合し、 積層体〇 470を得た。 さらに、 実施例 1で作製した粘着シート 490 （軽セパレータ 3 1 4/粘着剤層 3 1 5 /重 セパレータ 3 1 6） を準備し、 軽セパレータ 3 1 4を剥離した面と、 上述の 前面板 480 （ポリイミ ドフィルム 3 1 3/ハードコート層 3 1 2） のポリ イミ ドフィルム 3 1 3側とにコロナ処理 （出力〇.
Figure imgf000047_0001
速度 3 /分） を施した後、 貼合し、 積層体 500を得た （図 4〇1） 。
[0182] 積層体 500の重セパレータ 3 1 6を剥離した面と、 積層体〇 470の 丁八0301側にコロナ処理 （出力〇.
Figure imgf000047_0002
を施した後
、 貼合し、 実施例 6の積層体 300を得た （図 46） 。 結果を表 4に示す。
[0183] <実施例 7〜 1 0及び比較例 3〜 4 >
実施例 6において実施例 1で作製した粘着シートを用いたことに代えて表 4に示す粘着シートを用いたこと以外は実施例 6と同様にして積層体を作製 した。 結果を表 4に示す。
[0184] [表 4]
Table 4
Figure imgf000047_0003
符号の説明
[0185] 1 00, 200, 300 積層体、 1 01 前面板、 1 02 第 1粘着剤 層、 1 03 偏光子層、 1 04 第 2粘着剤層、 1 05 背面板、 1 06 第 1位相差層、 1 07 第 2位相差層、 1 08, 1 09 貼合層、 301 丁八〇フィルム、 302 〇 丨、 303 〇〇層、 305 共通粘着剤層
、 306, 3 1 1 , 3 1 6 重セパレータ、 307 0\^/ 、 308 基材 、 304, 309, 3 1 4 軽セパレータ、 3 1 0, 3 1 5 粘着剤層、 3 1 2 ハードコート層、 3 1 3 ポリイミ ドフィルム、 4 1 0 偏光子層を 含む積層体、 420 共通粘着シート、 430 積層体 3、 440 位相差
Figure imgf000048_0001
otmm
Figure imgf000048_0002
〇 617 ‘0917 ^tmm 〇 9ャ '圖 l^LtOO/OZOZd£/l^d 880^1/0101：〇丛

Claims

\¥0 2020/175088 47 卩（：17 2020 /004751 請求の範囲
[請求項 1 ] 前面板と、 第 1粘着剤層と、 偏光子層と、 第 2粘着剤層と、 背面板 と、 をこの順に含み、
前記第 1粘着剤層および前記第 2粘着剤層はいずれも、 温度 2 5 °0 における I 3 n 5が 0 . 1以上〇. 6以下である、 積層体。
[請求項 2] 前記第 1粘着剤層および前記第 2粘着剤層はいずれも、 （メタ） ア クリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成され、 前記 （メタ） アクリル系ポリマーは、 反応性官能基を有するモノマ 一に由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満であ る、 請求項 1 に記載の積層体。
[請求項 3] 前記粘着剤組成物は、 アルコキシ基を有する単官能性 （メタ） アク リル系モノマーをさらに含むことを特徴とする、 請求項 2に記載の積 層体。
[請求項 4] 前記 （メタ） アクリル系ポリマーの重量平均分子量
Figure imgf000049_0001
が 2 0 万以上 1 5 0万以下である、 請求項 2または 3に記載の積層体。
[請求項 5] 前記前面板は、 基材フィルムの少なくとも一方の面にハードコート 層が設けられたフィルムである、 請求項 1〜 4のいずれか一項に記載 の積層体。
[請求項 6] 前記背面板は、 タッチセンサパネルである、 請求項 1〜 5のいずれ か一項に記載の積層体。
[請求項 7] 請求項 1〜 6のいずれか一項に記載の積層体を含む表示装置。
PCT/JP2020/004751 2019-02-27 2020-02-07 積層体、粘着剤組成物および粘着シート WO2020175088A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080016108.3A CN113474164A (zh) 2019-02-27 2020-02-07 层叠体、粘合剂组合物和粘合片
KR1020207037363A KR102326138B1 (ko) 2019-02-27 2020-02-07 적층체, 점착제 조성물 및 점착 시트

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-034136 2019-02-27
JP2019034136A JP6792657B2 (ja) 2019-02-27 2019-02-27 積層体、粘着剤組成物および粘着シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020175088A1 true WO2020175088A1 (ja) 2020-09-03

Family

ID=72239861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/004751 WO2020175088A1 (ja) 2019-02-27 2020-02-07 積層体、粘着剤組成物および粘着シート

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6792657B2 (ja)
KR (1) KR102326138B1 (ja)
CN (1) CN113474164A (ja)
TW (1) TW202035127A (ja)
WO (1) WO2020175088A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022172842A1 (ja) * 2021-02-15 2022-08-18 Dic株式会社 積層フィルム製造装置、積層フィルムの製造方法、二液硬化型接着剤、積層フィルム
WO2022255131A1 (ja) * 2021-06-04 2022-12-08 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
WO2022255132A1 (ja) * 2021-06-04 2022-12-08 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
WO2023085084A1 (ja) * 2021-11-15 2023-05-19 日東電工株式会社 タッチセンシング機能を内蔵する画像表示パネル及び画像表示装置
WO2023085083A1 (ja) * 2021-11-15 2023-05-19 日東電工株式会社 光学積層体、画像表示パネル及び画像表示装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114474904B (zh) * 2022-02-11 2024-03-08 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 缓冲复合膜及其制备方法、显示装置
TW202348419A (zh) * 2022-03-16 2023-12-16 日商三菱化學股份有限公司 黏著片材、可撓性圖像顯示構件及可撓性圖像顯示裝置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017095660A (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 三星エスディアイ株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ ＳＤＩ Ｃｏ． 粘着剤組成物、その製造方法、粘着シートおよび画像表示装置
WO2017188308A1 (ja) * 2016-04-26 2017-11-02 東レ・ダウコーニング株式会社 フレキシブル積層体及びそれを備えたフレキシブルディスプレイ
JP2018027995A (ja) * 2016-08-15 2018-02-22 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP2018168305A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 リンテック株式会社 粘着シート、積層体、及びデバイス

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108314979B (zh) 2011-02-18 2020-02-28 3M创新有限公司 光学透明的粘合剂、使用方法和由其制得的制品
JP6136093B2 (ja) * 2011-05-31 2017-05-31 住友化学株式会社 複合偏光板および液晶表示装置
KR101645066B1 (ko) 2012-12-27 2016-08-02 제일모직주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2015141383A1 (ja) * 2014-03-18 2015-09-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板
JP6325484B2 (ja) * 2015-05-07 2018-05-16 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP6851362B2 (ja) * 2016-02-18 2021-03-31 ダウ・東レ株式会社 フレキシブル積層体及びそれを用いたフレキシブルディスプレイ
JP2018025764A (ja) * 2016-07-29 2018-02-15 住友化学株式会社 光学積層体
KR102049049B1 (ko) 2016-09-07 2019-11-26 한국전자통신연구원 사물 인터넷 환경에서의 미래 예측 방법 및 장치
CN109207103B (zh) * 2017-07-04 2021-11-26 三星Sdi株式会社 用于偏光板的粘合膜和粘合剂组合物、包含粘合膜的偏光板以及包含偏光板的光学显示器
WO2019026760A1 (ja) * 2017-07-31 2019-02-07 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017095660A (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 三星エスディアイ株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ ＳＤＩ Ｃｏ． 粘着剤組成物、その製造方法、粘着シートおよび画像表示装置
WO2017188308A1 (ja) * 2016-04-26 2017-11-02 東レ・ダウコーニング株式会社 フレキシブル積層体及びそれを備えたフレキシブルディスプレイ
JP2018027995A (ja) * 2016-08-15 2018-02-22 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP2018168305A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 リンテック株式会社 粘着シート、積層体、及びデバイス

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022172842A1 (ja) * 2021-02-15 2022-08-18 Dic株式会社 積層フィルム製造装置、積層フィルムの製造方法、二液硬化型接着剤、積層フィルム
JPWO2022172842A1 (ja) * 2021-02-15 2022-08-18
JP7332066B2 (ja) 2021-02-15 2023-08-23 Dic株式会社 積層フィルム製造装置、積層フィルムの製造方法、二液硬化型接着剤、積層フィルム
WO2022255131A1 (ja) * 2021-06-04 2022-12-08 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
WO2022255132A1 (ja) * 2021-06-04 2022-12-08 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
WO2023085084A1 (ja) * 2021-11-15 2023-05-19 日東電工株式会社 タッチセンシング機能を内蔵する画像表示パネル及び画像表示装置
WO2023085083A1 (ja) * 2021-11-15 2023-05-19 日東電工株式会社 光学積層体、画像表示パネル及び画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TW202035127A (zh) 2020-10-01
JP2020138375A (ja) 2020-09-03
KR102326138B1 (ko) 2021-11-15
JP6792657B2 (ja) 2020-11-25
CN113474164A (zh) 2021-10-01
KR20210011456A (ko) 2021-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020175088A1 (ja) 積層体、粘着剤組成物および粘着シート
JP6911166B2 (ja) 積層体
WO2020175098A1 (ja) 積層体及び表示装置
WO2020175089A1 (ja) フレキシブル積層体
JP2021181226A (ja) フレキシブル積層体
WO2020175094A1 (ja) フレキシブル積層体
WO2020175090A1 (ja) フレキシブル積層体
JP2021179615A (ja) 積層体及び表示装置
WO2020175091A1 (ja) 積層体
WO2020175096A1 (ja) 積層体
WO2020175092A1 (ja) 積層体
WO2020175087A1 (ja) 積層体、粘着剤組成物および粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20763019

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20207037363

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20763019

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1