WO2020175098A1 - 積層体及び表示装置 - Google Patents

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Abstract

本発明は、前面板側を外側にして屈曲した場合であっても、気泡の発生が抑制され、粘着力にも優れた積層体を提供することを目的とする。本発明は、前面板と、第１粘着剤組成物を用いて形成された第１粘着剤層と、偏光子層と、第２粘着剤組成物を用いて形成された第２粘着剤層と、背面板と、をこの順に含み、前記第１粘着剤層の温度２５℃でのせん断応力緩和率をＲ１、前記第２粘着剤層の温度２５℃でのせん断応力緩和率をＲ２とすると、下記の関係式（１）：　Ｒ１≧Ｒ２　（１）を満たす、積層体を提供する。

Description

〇 2020/175098 1 卩（：170? 2020 /004761 明 細 書
発明の名称 ： 積層体及び表示装置
技術分野
[0001 ] 本発明は、 積層体及びそれを用いた表示装置に関する。
背景技術
[0002] 特開 2 0 1 8 _ 2 8 5 7 3号公報 （特許文献 1） には、 複数の粘着剤層を 有するフレキシブル画像表示装置用積層体が記載されている。
先行技術文献
特許文献
[0003] 特許文献 1 :特開 2 0 1 8 _ 2 8 5 7 3号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0004] 前面板及び複数の粘着剤層を有する積層体を含む表示装置について、 前面 板側を外側にして繰り返し屈曲した場合に積層体中の粘着剤層に気泡が発生 する場合がある。 また、 粘着剤層の粘着力が弱く、 粘着剤層と被着部材との 間に浮きや剥がれが生じる場合があった。
[0005] 本発明の目的は、 前面板側を外側にして繰り返し屈曲した場合であっても 気泡の発生が抑制され、 粘着力にも優れた積層体、 及びそれを用いた表示装 置を提供することである。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明は、 以下の積層体及び表示装置を提供する。
〔 1〕 前面板と、 第 1粘着剤組成物を用いて形成された第 1粘着剤層と 、 偏光子層と、 第 2粘着剤組成物を用いて形成された第 2粘着剤層と、 背面 板と、 をこの順に含み、
前記第 1粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 1、 前記第 2粘 着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 2とすると、 下記の関係式 （ 〇 2020/175098 2 卩（：170? 2020 /004761
Figure imgf000004_0001
を満たす、 積層体。
〔2〕 前記第 1粘着剤組成物を用いて形成された厚さ 1 5 0 の第1 基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を［¾。 1、 前記第 2粘着剤組 成物を用いて形成された厚さ 1 5〇 の第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇で のせん断応力緩和率を［¾〇 2、 とすると、 下記の関係式 （2） 及び （3） :
Figure imgf000004_0002
0 0 2 £ % 2 £ 0 . 2 5 （3）
を満たす、 〔 1〕 に記載の積層体。
〔3〕 前記第 1粘着剤組成物及び前記第 2粘着剤組成物は、 いずれも （ メタ） アクリル系ポリマーを含む、 〔1〕 又は 〔2〕 に記載の積層体。
〔4〕 前記 （メタ） アクリル系ポリマーは、 重量平均分子量
Figure imgf000004_0003
が 2 0万以上 1 5 0万以下である、 〔3〕 に記載の積層体。
〔5〕 前記 （メタ） アクリル系ポリマーは、 反応性官能基を有するモノ マーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満である、 〔3〕 又は 〔4〕 に記載の積層体。
〔6〕 前記背面板は、 タッチセンサパネルである、 〔1〕 〜 〔5〕 のい ずれかに記載の積層体。
〔7〕 〔1〕 〜 〔6〕 のいずれかに記載の積層体を含む表示装置。
〔8〕 前記前面板側を外側にして屈曲可能である、 〔7〕 に記載の表示 装置。
発明の効果
［0007］ 本発明によれば、 前面板側を外側にして繰り返し屈曲した場合であっても 、 気泡の発生が抑制され、 粘着力にも優れた積層体、 及びそれを用いた表示 装置を提供することができる。
図面の簡単な説明
［0008］ ［図 1］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。
［図 2］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。 〇 2020/175098 3 卩（：170? 2020 /004761
［図 3］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。
［図 4］屈曲性試験の方法を説明する概略図である。
発明を実施するための形態
［0009］ 以下、 図面を参照して、 本発明の一態様に係る積層体 （以下、 単に 「積層 体」 ともいう） について説明する。
［0010］ ＜積層体＞
図 1 に本発明の一態様に係る積層体 （光学積層体） の概略断面図を示す。 積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1 と、 第 1粘着剤層 1 0 2と、 偏光子層 1 0 3 と、 第 2粘着剤層 1 0 4と、 背面板 1 0 5とをこの順に含む。 第 1粘着剤層 1 0 2は第 1粘着剤組成物から形成されており、 第 2粘着剤層 1 0 4は第 2 粘着剤組成物から形成されている。 以下、 第 1粘着剤層 1 0 2及び第 2粘着 剤層 1 0 4を総称して粘着剤層ということがある。
［001 1］ 積層体 1 0 0の厚みは、 積層体に求められる機能及び積層体の用途等に応 じて異なるため特に限定されないが、 例えば 5 0 以上 4 0 0 0 以下 であり、 好ましくは 1 0 0 以上 2 0 0 0 以下であり、 より好ましく 1 5 0 01以上 1 0 0 0 以下である。
［0012］ 積層体 1 0 0の平面視形状は、 例えば方形形状であってよく、 好ましくは 長辺と短辺とを有する方形形状であり、 より好ましくは長方形である。 積層 体 1 0 0の面方向の形状が長方形である場合、 長辺の長さは、 例えば 1 〇
Figure imgf000005_0001
以下である。 短辺の長さは、 例えば 5
Figure imgf000005_0002
以下であり、 好ま 以下であり、 より好ましくは 5 0 以上 3
Figure imgf000005_0003
構成する各層は、 角部が 加工されたり、 端 部が切り欠き加工されたり、 穴あき加工されたりしていてもよい。
［0013］ 積層体 1 0 0は、 例えば表示装置等に用いることができる。 表示装置は特 に限定されず、 例えば有機エレクトロルミネッセンス （有機巳 !_） 表示装置 、 無機エレクトロルミネッセンス （無機巳 !_） 表示装置、 液晶表示装置、 電 界発光表示装置等が挙げられる。 表示装置はタッチパネル機能を有していて 〇 2020/175098 4 卩（：170? 2020 /004761
よい。
[0014] [粘着剤層のせん断応力緩和率]
積層体 1 0 0は、 第 1粘着剤層 1 0 2の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率 を [¾ 1、 第 2粘着剤層 1 0 4の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 2とす ると、 下記の関係式 （ 1 ） :
Figure imgf000006_0001
を満たし、 より好ましくは下記の関係式 （ 1’ ） ：
Figure imgf000006_0005
丨丨） 2の組み合わせと同じ大小関係である他の組み合わせに基づい て判断する方法と、 がある。
[001 5] せん断応力緩和率は、 粘着剤層の厚みによらないものの、 第 1粘着剤層 1
0 2及び第 2粘着剤層 1 0 4があまりにも薄い場合には、 せん断応力緩和率 を正確に測定しにくいことがある。 上記丨丨） の他の組み合わせに基づいて判 断する方法の 1 つとして、 例えば、 第 1粘着剤組成物で形成される第 1基準 粘着剤層と第 2粘着剤組成物で形成される第 2基準粘着剤層とを比較する方 法が挙げられる。
Figure imgf000006_0002
と、 第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率 2とが、 下記の 関係式 （ 1 3） :
Figure imgf000006_0003
を満たす場合には、 関係式 （ 1 ） を満たすものとみなすことができ、 下記の 関係式 （ 1’
Figure imgf000006_0004
:
% 1 > % 2 （ 1， 3）
を満たす場合には、 関係式 （ 1’ ） を満たすものとみなすことができる。 第 1基準粘着剤層及び第 2基準粘着剤層の厚みは、 1 5 0 であることがで きる。 厚さ 1 5〇 の第 1基準粘着剤層及び第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率 [¾。 1 , [¾。 2は、 後述の実施例の欄に記載の測定方 〇 2020/175098 5 卩（：170? 2020 /004761
法に従って測定される。
[0016] 積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1側を外側にして屈曲することが可能である 。 積層体を含む表示装置について、 前面板側を外側にして繰り返し屈曲する と、 粘着剤層中に気泡が発生する場合がある。 かかる気泡の発生は、 前面板 側から遠い粘着剤層、 すなわち積層体 1 〇〇中では第 2粘着剤層 1 0 4にお いて特に顕著である。 本発明者による研究の結果、 第 1粘着剤層 1 0 2と第 2粘着剤層 1 0 4のせん断応力緩和率が関係式 （1） を満たす場合、 前面板 1 〇 1側を外側にして繰り返し屈曲しても、 積層体 1 〇〇中の粘着剤層に発 生する気泡を抑制できることを見出した。 より具体的には、 積層体 1 〇〇の 内面の屈曲半径が 3 となるように 2万回繰り返し屈曲しても、 積層体 1 0 0中の粘着剤層に発生する気泡を抑制できる （以下、 優れた 「常温屈曲性 」 を有するともいう。 ） ことを見出した。 常温屈曲性は、 後述の実施例の欄 に記載の評価方法に従って評価することができる。 積層体 1 〇〇は、 前面板 側を内側にして屈曲することが可能であってもよい。 積層体 1 〇〇を適用し た表示装置は、 屈曲又は巻回等が可能なフレキシブルディスプレイとして用 いることができる。
[0017] 本明細書において、 屈曲には、 曲げ部分に曲面が形成される折り曲げの形 態が含まれ、 折り曲げた内面の屈曲半径は特に限定されない。 また、 屈曲に は、 内面の屈折角が〇度より大きく 1 8 0度未満である屈折、 及び、 内面の 屈曲半径がゼロに近似、 又は内面の屈折角が〇度である折り畳みも含む。
[0018] また、 第 1粘着剤層 1 0 2と第 2粘着剤層 1 0 4のせん断応力緩和率が関 係式 （1） を満たす場合は、 恒温恒湿条件下で長時間静置しても、 粘着剤層 と被着部材との間に浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化がほとんど見られず、 常温での粘着耐久性に優れることがわかった。 常温粘着耐久性は、 後述の実 施例の欄に記載の評価方法に従って評価することができる。
[0019] 厚さ 1 5〇 の第 1基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 及び厚さ 1 5〇 の第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力 緩和率を 2とすると、 好ましくは下記の関係式 （2） 及び （3） : 〇 2020/175098 6 卩(：170? 2020 /004761
Figure imgf000008_0001
を満たし、 より好ましくは下記の関係式 （2 3） 及び （3 3） :
〇. 1 〇£ % 1 £〇. 2 0 （2 3）
0 1 0 £ [¾〇2 £ 0 . 2 0 （3 ）
を満たす。
[0020] 第 1粘着剤層 1 0 2及び第 2粘着剤層 1 0 4のせん断応力緩和率が、 関係 式 （1） を満たすように第 1粘着剤組成物及び第 2粘着剤組成物を調製する 方法として、 例えば粘着剤層を後述する粘着剤組成物 から構成したり、 後 述する （メタ） アクリル系ポリマー八を構成するモノマーの種類を変更した り、 （メタ） アクリル系ポリマー八の分子量を調節したりする方法等が挙げ られる。
[0021 ] [粘着剤組成物]
第 1粘着剤層 1 0 2及び第 2粘着剤層 1 0 4は、 一形態において、 （メタ ） アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物 （以下、 粘着剤組成物八ともいう ） から形成される。 粘着剤組成物 は、 活性エネルギー線硬化型、 熱硬化型 であってもよい。 なお本明細書において 「 （メタ） アクリル系ポリマー」 と は、 アクリル系ポリマー及びメタクリル系ポリマーよりなる群から選ばれる 少なくとも 1種を表す。 その他の 「 （メタ） 」 を付した用語においても同様 である。
[0022] （ 1） 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物
粘着剤組成物 が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 粘着 剤組成物八に含まれる （メタ） アクリル系ポリマー （以下、 （メタ） アクリ ル系ポリマー八ともいう） は、 （メタ） アクリル系モノマーに由来する構成 単位を含むことができ、 （メタ） アクリル系モノマーは、 直鎖状、 分岐鎖状 又は環状であってもよい。 （メタ） アクリル系モノマーとしては、 例えば （ メタ） アクリル酸エステル、 （メタ） アクリル酸アミ ド等であってよい。 （ メタ） アクリル酸エステルの例としては、 （メタ） アクリル酸プチル、 （メ \¥0 2020/175098 7 卩（：17 2020 /004761
夕） アクリル酸メチル、 （メタ） アクリル酸エチル、 （メタ） アクリル酸へ キシル、 （メタ） アクリル酸オクチル、 （メタ） アクリル酸ラウリル、 （メ 夕） アクリル酸イソオクチル、 （メタ） アクリル酸イソデシル、 （メタ） ア クリル酸 2 -エチルヘキシル、 （メタ） アクリル酸ヒドロキシプロピル、 （ メタ） アクリル酸テトラヒドロフルフリル、 （メタ） アクリル酸シクロヘキ シル、 （メタ） アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。 （メタ） アクリル 酸アミ ドの例としては、 （メタ） アクリルアミ ド、 1\1 , 1\1 -ジメチル （メタ ） アクリルアミ ド、 1\1 , 1\1 _ジエチル （メタ） アクリルアミ ド、 1\] _イソプ ロピル （メタ） アクリルアミ ド、 1\1 _メ トキシエチル （メタ） アクリルアミ ド、 1\1 , 1\1—プロピル （メタ） アクリルアミ ド、 1\!—エチルアクリルアミ ド 、 1\1 - （2 -ヒドロキシエ Vチル） （メタ） アクリルアミ ド等が挙げられる。 （ メタ） アクリル系ポリマー八は、 上記 （メタ） アクリル酸エステル及び （メ 夕） アクリル酸アミ ドから選択される 1種又は 2種以上をモノマーとする重 合体又は共重合体であってよい。 粘着剤組成物八中の （メタ） アクリル系ポ リマー の含有量は、 例えば粘着剤組成物 の固形分 1 0 0質量％に対して 5 0質量％以上 1 0 0質量％以下であってよく、 好ましくは 8 0質量％以上 9 9 . 5質量％以下であり、 より好ましくは 8 8質量％以上 9 9質量％以下 であり、 さらに好ましくは 9 0質量％以上 9 9質量％以下である。
[0023] 粘着剤組成物八に含まれる （メタ） アクリル系ポリマーは、 （メタ） アク リル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであって、 下記式 （丨） ：
[0024] [化 1 ]
Figure imgf000009_0001
（式 （ I） 中、 は、 酸素原子又は窒素原子であり、 2は酸素原子、 窒素 原子又は炭素原子であり、 丫は炭化水素基である。 ）
で表される構造を含むモノマーに由来する構成単位を含む （メタ） アクリル 〇 2020/175098 8 卩（：170? 2020 /004761
系ポリマーであることが好ましい。 式 （丨） 中、 丫は環状の炭化水素基であ ってもよく、 丫と 1又は 2のいずれかとが一緒になって環を構成していて もよい。 1又は 2は （メタ） アクリロイル基に結合する酸素原子又は窒素 原子であってもよい。 丫は、 耐久性向上の観点からは、 好ましくは炭素原子 数が 1以上 1 0以下であり、 より好ましくは 1以上 5以下である。
[0025] 第 1粘着剤組成物及び第 2粘着剤組成物に含まれる （メタ） アクリル系ポ リマー八のうち少なくとも一方は、 式 （ I） で表される構造を含む （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであるモノマーに由来す る構成単位を含むことが好ましい。 このような （メタ） アクリル系ポリマー を含む粘着剤組成物 により、 上記した関係式 （2） 、 （3） を満たす第 1 基準粘着剤層及び第 2基準粘着剤層を容易に形成することができる。 （メタ ） アクリル系ポリマー八は、 式 （ I） で表される構造を含む （メタ） アクリ ル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであるモノマーに由来する構成 単位を、 （メタ） アクリル系ポリマー八の固形分 1 0 0質量％に対して例え ば 1質量％以上 2 0質量％以下、 好ましくは 2質量％以上 1 0質量％以下含 むことができる。
[0026] （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであって式 （
I） で表される構造を含むモノマーとしては、 例えば下記の化合物式 （丨 丨 ） 〜 （V 丨） で表される （メタ） アクリル系モノマーが挙げられる。
[0027]
\¥02020/175098 9 卩（：171?2020/004761
Figure imgf000011_0001
（式中、 は水素原子又はメチル基を表す。 ）
[0028] （メタ） アクリル系ポリマー八において、 式 （丨） で表される構造を含む （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであるモノマー に由来する構成単位以外で、 反応性官能基を有するモノマーに由来する構成 単位が、 ポリマーの全質量を基準に 5質量％未満であることが好ましい。 反 応性官能基としては、 例えば水酸基、 カルボキシル基、 アミノ基、 アミ ド基 、 およびエポキシ基等が挙げられる。 これにより、 粘着剤層の柔軟性が向上 し、 屈曲時に気泡が発生しにくくなる傾向にある。 （メタ） アクリル系ポリ マー八は、 気泡発生を防止の観点から好ましくは、 反応性官能基を有するモ ノマーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 1質量％以下であっ てもよく、 より好ましくは〇. 0 1質量％以下であり、 さらに好ましくは反 応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有さず、 なおさらに好ま しくは水酸基、 カルボキシル基、 アミノ基、 アミ ド基、 およびエポキシ基を 有しない。
[0029] （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量
Figure imgf000011_0002
は、 例えば 3 0 万以上 7 0万以下であってよく、 屈曲時の気泡抑制の観点から好ましくは 3 0万以上 6 0万以下である。 重量平均分子量 （!\/! ） は、 後述する実施例の 〇 2020/175098 10 卩（：170? 2020 /004761
欄において説明する測定方法に従って測定することができる。
[0030] 粘着剤組成物 は、 （メタ） アクリル系ポリマー を 1種又は 2種以上含 むものであってよい。 また、 粘着剤組成物 は、 その構成成分として （メタ ） アクリル系ポリマー八のみを含むものであってもよいし、 架橋剤をさらに 含有してもよい。 架橋剤としては、 2価以上の金属イオンであって、 カルボ キシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であ って、 カルボキシル基との間でアミ ド結合を形成するもの；ポリエポキシ化 合物やポリオールであって、 カルボキシル基との間でエステル結合を形成す るもの；ポリイソシアネート化合物であって、 カルボキシル基との間でアミ ド結合を形成するもの等が挙げられる。 中でも、 ポリイソシアネート化合物 が好ましい。 粘着剤組成物 が架橋剤を含む場合、 架橋剤の含有量は、 （メ 夕） アクリル系ポリマー八 1 0 0質量部に対して、 例えば 5質量部以下であ ってよく、 好ましくは 1質量部以下、 より好ましくは〇. 5質量部以下、 さ らに好ましくは 0 . 1質量部以下であり、 粘着剤組成物 は架橋剤を含まな いことが最も好ましい。
[0031 ] 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、 紫外線や電子線のような活性 エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、 活性エネルギー線 照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることがで き、 活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力等の調整ができる性質 を有する粘着剤組成物である。
[0032] 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、 紫外線硬化型であることが好ま しい。
[0033] 粘着剤組成物 が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 粘着 剤組成物 は、 活性エネルギー線重合性化合物、 光重合開始剤や光増感剤等 をさらに含有することができる。
[0034] 活性エネルギー線重合性化合物としては、 例えば、 分子内に少なくとも 1 個の （メタ） アクリロイルオキシ基を有する （メタ） アクリレートモノマー ;官能基含有化合物を 2種以上反応させて得られ、 分子内に少なくとも 2個 〇 2020/175098 1 1 卩（：170? 2020 /004761
の （メタ） アクリロイルオキシ基を有する （メタ） アクリレートオリゴマ_ 等の （メタ） アクリロイルオキシ基含有化合物等の （メタ） アクリル系化合 物が挙げられる。 粘着剤組成物 は、 活性エネルギー線重合性化合物を、 粘 着剤組成物 の固形分 1 0 0質量部に対して〇. 1質量部以上 1 0質量部以 下含むことができる。
[0035] 光重合開始剤としては、 例えば、 ベンゾフエノン、 ベンジルジメチルケタ —ル、 1 -ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン等が挙げられる。 粘着 剤組成物 が光重合開始剤を含むとき、 1種又は 2種以上を含むことができ る。 粘着剤組成物 が光重合開始剤を含む場合、 その全含有量は、 例えば粘 着剤組成物 の固形分 1 0 0質量部に対し〇. 0 1質量部以上·！ . 0質量部 以下であってよい。
[0036] 粘着剤組成物 は、 光散乱性を付与するための微粒子、 ビーズ （樹脂ビー ズ、 ガラスビーズ等） 、 ガラス繊維、 ベースポリマー以外の樹脂、 粘着性付 与剤、 充填剤 （金属粉やその他の無機粉末等） 、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤 、 染料、 顔料、 着色剤、 消泡剤、 腐食防止剤等の添加剤を含むことができる 。 粘着剤組成物 は、 残存溶剤による耐久性低下の問題を防ぐ観点から有機 溶剤を含まないことが好ましい。
[0037] 粘着剤層が粘着剤組成物 から形成される場合、 粘着剤層は、 粘着剤組成 物八を基材上に塗布することにより形成することができる。 活性エネルギー 線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に、 活性エネル ギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができ る。
[0038] 粘着剤組成物 は、 公知の方法により、 例えば各成分をミキサー等を用い て一括混合することにより製造することができる。
[0039] （2） 熱硬化型粘着剤組成物
粘着剤組成物 が熱硬化型粘着剤組成物である場合、 （メタ） アクリル系 ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位として、 アルキル基の炭 素数が 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエステルと、 分子内に反応性 〇 2020/175098 12 卩（：170? 2020 /004761
官能基を有するモノマー （反応性官能基含有モノマー） とを含有することが 好ましい。
[0040] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 アルキル基の炭素数が 2〜 20の （メタ） アクリル酸アルキルエステ ルを含有することで、 好ましい粘着性を発現することができる。 アルキル基 の炭素数が 2〜 20の （メタ） アクリル酸アルキルエステルとしては、 ホモ ポリマーとしてのガラス転移温度 （丁 9） が一 40°〇以下であるもの （以下 「低丁 9アルキルアクリレート」 という場合がある。 ） が好ましい。 かかる 低丁 9アルキルアクリレートを構成モノマー単位として含有することにより 、 粘着剤層の柔軟性が向上し、 粘着剤層と被着部材との間に浮きや剥がれが 生じにくくなるとともに、 前面板側を外側にして繰り返し屈曲した場合に、 粘着剤層において気泡の発生が抑制されやすくなる傾向にある。
[0041] 低丁 9アルキルアクリレートとしては、 例えば、 アクリル酸 n -ブチル （ 丁 9 -55°〇） 、 アクリル酸门ーオクチル （丁 9 -65°〇） 、 アクリル酸イ ソオクチル （丁 9 -58°〇） 、 アクリル酸 2 -エチルヘキシル （丁 9 -70 °〇） 、 アクリル酸イソノニル （丁 9 -58°〇） 、 アクリル酸イソデシル （丁 9 - 60 °〇 、 メタクリル酸イソデシル （丁 9 - 4 1 °〇 、 メタクリル酸 n -ラウリル （丁 9 -65°〇 、 アクリル酸トリデシル （丁 9 -55°〇 、 メ タクリル酸トリデシル （丁 9 -40°〇） 等が好ましく挙げられる。 中でも、 得られる粘着剤の温度 25 °〇におけるせん断応力緩和率が前述の範囲に入り 易くなる観点から、 低丁 9アルキルアクリレートとして、 ホモポリマーの丁 9が、 一45 °0以下であるものであることがより好ましく、 一50 °0以下で あるものであることが特に好ましい。 具体的には、 アクリル酸 -ブチル及 びアクリル酸 2 -エチルヘキシルが特に好ましい。 これらは単独で用いても よいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0042] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 低丁 9アルキルアクリレートを、 下限値として 85質量％以上含有す ることが好ましく、 90質量％以上含有することがより好ましく、 95質量 〇 2020/175098 13 卩（：170? 2020 /004761
%以上含有することがさらに好ましい。
このような範囲であると、 得られる粘着剤の温度 25 °〇におけるせん断応力 緩和率が前述の範囲に入りやすい。
[0043] また、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー 単位として上記低丁 9アルキルアクリレートを、 上限値として 99. 9質量 %以下含有することが好ましく、 99. 5質量％以下含有することがより好 ましく、 99質量％以下含有することがさらに好ましい。 上記低丁 9アルキ ルアクリレートを 99. 9質量％以下含有することにより、 （メタ） アクリ ル系ポリマー八中に他のモノマー成分 （特に反応性官能基含有モノマー） を 好適な量導入することができる。
[0044] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 本実施形態に係る粘着剤の主ポリマー のガラス転移温度 （丁 9） を前述した範囲に設定し易くするために、 ホモポ リマーとしてのガラス転移温度 （丁 9） が 0°〇を超えるモノマー （以下 「ハ —ドモノマー」 と称する場合がある。 ） の含有量を、 なるべく少なくするこ とが好ましい。 具体的には、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体 を構成するモノマー単位として、 ハードモノマーの含有量を、 上限値として 1 5質量％以下とすることが好ましく、 1 0質量％以下とすることがより好 ましく、 5質量％以下とすることがさらに好ましい。 なお、 このハードモノ マーには、 後述する反応性官能基含有モノマーも含まれる。
[0045] 上記ハードモノマーとしては、 例えば、 アクリル酸メチル （丁 9 1 0°〇 、 メタクリル酸メチル （丁 9 1 05°〇 、 メタクリル酸エチル （丁 965°〇 ） 、 メタクリル酸门ーブチル （丁 920°〇） 、 メタクリル酸イソプチル （丁 948°〇 、 メタクリル酸 I -ブチル （丁 9 1 07°〇 、 アクリル酸 n -ス テアリル （丁 930°〇） 、 メタクリル酸 -ステアリル （丁 938°〇） 、 ア クリル酸シクロヘキシル （丁 9 1 5°〇） 、 メタクリル酸シクロヘキシル （丁 966°〇 , アクリル酸フエノキシエチル （丁 95°〇） 、 メタクリル酸フエ ノキシエチル （丁 954°〇） 、 メタクリル酸ベンジル （丁 954°〇） 、 アク リル酸イソボルニル （丁 994°〇） 、 メタクリル酸イソボルニル （丁 9 1 8 〇 2020/175098 14 卩（：170? 2020 /004761
〇°〇） 、 アクリロイルモルホリン （丁 9 1 4 5 °〇） 、 アクリル酸アダマンチ ル （丁 9 1 1 5 °〇 、 メタクリル酸アダマンチル （丁 9 1 4 1 °〇 、 アクリ ル酸 （丁 9 1 0 3 °〇 、 ジメチルアクリルアミ ド （丁 9 8 9 °〇 、 アクリル アミ ド （丁 9 1 6 5 °〇 等のアクリル系モノマー、 酢酸ビニル （丁 9 3 2 °〇 ） 、 スチレン （丁 9 8 0 °〇） 等が挙げられる。
[0046] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して反応性官能基含有モノマーを含有することで、 当該反応性官能基含有モ ノマー由来の反応性官能基を介して、 後述する熱架橋剤と反応し、 これによ り架橋構造 （三次元網目構造） が形成され、 所望の凝集力を有する粘着剤が 得られる。
[0047] （メタ） アクリル系ポリマー八が、 当該重合体を構成するモノマー単位と して含有する反応性官能基含有モノマーとしては、 分子内に水酸基を有する モノマー （水酸基含有モノマー） 、 分子内にカルボキシ基を有するモノマー （カルボキシ基含有モノマー） 、 分子内にアミノ基を有するモノマー （アミ ノ基含有モノマー） などが好ましく挙げられる。 これらの中でも、 ガラス転 移温度 （丁 9） が 0 °〇以下であるものが多いことから、 水酸基含有モノマー が特に好ましい。
[0048] 水酸基含有モノマーとしては、 例えば、 （メタ） アクリル酸 2 -ヒドロキ シエチル、 （メタ） アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、 （メタ） アクリル 酸 3 -ヒドロキシプロピル、 （メタ） アクリル酸 2 -ヒドロキシブチル、 （ メタ） アクリル酸 3 -ヒドロキシブチル、 （メタ） アクリル酸 4 -ヒドロキ シブチルなどの （メタ） アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げら れる。 中でも、 ガラス転移温度 （丁 9） 、 得られる （メタ） アクリル系ポリ マー における水酸基の熱架橋剤との反応性、 及び他の単量体との共重合性 の点から、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル、 アクリル酸 2 -ヒドロキシプ ロピル、 アクリル酸 3 -ヒドロキシプロピル、 及びアクリル酸 4 -ヒドロキ シブチルの少なくとも一つであることが好ましい。 これらは単独で用いても よいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 〇 2020/175098 15 卩（：170? 2020 /004761
[0049] カルボキシ基含有モノマーとしては、 例えば、 アクリル酸、 メタクリル酸 、 クロトン酸、 マレイン酸、 イタコン酸、 シトラコン酸等のエチレン性不飽 和カルボン酸が挙げられる。 これらは単独で用いてもよいし、 2種以上を組 み合わせて用いてもよい。
[0050] アミノ基含有モノマーとしては、 例えば、 （メタ） アクリル酸アミノエチ ル、 （メタ） アクリル酸门ーブチルアミノエチル等が挙げられる。 これらは 単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0051 ] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 反応性官能基含有モノマーを、 下限値として〇. 1質量％以上含有す ることが好ましく、 特に〇. 5質量％以上含有することが好ましく、 さらに は 1質量％以上含有することが好ましい。 また、 上限値として 1 〇質量％以 下含有することが好ましく、 特に 8質量％以下含有することが好ましく、 さ らには 5質量％以下含有することが好ましく、 5質量％未満含有することが 最も好ましい。 （メタ） アクリル系ポリマー八がモノマー単位として上記の 量で反応性官能基含有モノマー、 特に水酸基含有モノマーを含有すると、 得 られる粘着剤層の温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入 り易くなる。
[0052] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 カルボキシ基含有モノマー、 特にハードモノマーでもあるアクリル酸 を含まなくてもよい。 カルボキシ基は酸成分であるため、 カルボキシ基含有 モノマーを含有しないことにより、 粘着剤の貼付対象に、 酸により不具合が 生じるもの、 例えばスズドープ酸化インジウム （丨 丁〇） 等の透明導電膜や 、 金属膜、 金属メッシュなどが存在する場合にも、 酸によるそれらの不具合 （腐食、 抵抗値変化等） を抑制することができる。
[0053] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 所望により、 当該重合体を構成するモ ノマー単位として、 他のモノマーを含有してもよい。 他のモノマーとしては 、 反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、 反応性を有する官 能基を含まないモノマーが好ましい。 かかる他のモノマーとしては、 例えば 〇 2020/175098 16 卩（：170? 2020 /004761
、 （メタ） アクリル酸メ トキシエチル、 （メタ） アクリル酸エトキシエチル 等の （メタ） アクリル酸アルコキシアルキルエステルの他、 ホモポリマーと してのガラス転移温度 （丁 9） が一 4 0 °〇超、 0 °〇以下であるモノマー （以 下 「中丁 9アルキルアクリレート」 という場合がある。 ） などが挙げられる 。 中丁 9アルキルアクリレートとしては、 例えば、 アクリル酸エチル （丁 9 _ 2 0 °〇 、 アクリル酸イソプチル （丁 9 - 2 6 °〇 、 メタクリル酸 2 -エ チルヘキシル （丁 9 - 1 0 °〇） 、 アクリル酸门ーラウリル （丁 9 - 2 3 °〇）
、 アクリル酸イソステアリル （丁 9 - 1 8 °〇 等が挙げられる。 これらは単 独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0054] （メタ） アクリル系ポリマー八の重合態様は、 ランダム共重合体であって もよいし、 ブロック共重合体であってもよい。
[0055] （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量の下限値は、 2 0万以上 であることが好ましく、 特に 3 0万以上であることが好ましく、 さらには 4 0万以上であることが好ましい。 （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均 分子量の下限値が上記以上であると、 粘着剤の浸み出し等の不具合が抑制さ れる。 なお、 本明細書における重量平均分子量は、 ゲルパーミエーションク ロマトグラフィー （〇 〇） 法により測定した標準ポリスチレン換算の値で ある。
[0056] また、 （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量の上限値は、 1 5
0万以下であることが好ましく、 特に 1 3 5万以下であることが好ましく、 さらには 1 2 0万以下であることが好ましい。 （メタ） アクリル酸エステル 重合体 （ ） の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、 得られる粘着 剤層の温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入り易くなる
[0057] なお、 粘着剤組成物八において、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 1種 を単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0058] 熱架橋剤を含有する粘着剤組成物 を加熱すると、 熱架橋剤は （メタ） ア クリル系ポリマー八を架橋し、 三次元網目構造を形成する。 これにより、 得 〇 2020/175098 17 卩（：170? 2020 /004761
られる粘着剤の凝集力が向上するとともに、 得られる粘着剤層の温度 2 5 °〇 におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入り易くなる。
[0059] 上記熱架橋剤としては、 （メタ） アクリル系ポリマー八が有する反応性基 と反応するものであればよく、 例えば、 イソシアネート系架橋剤、 エポキシ 系架橋剤、 アミン系架橋剤、 メラミン系架橋剤、 アジリジン系架橋剤、 ヒド ラジン系架橋剤、 アルデヒド系架橋剤、 オキサゾリン系架橋剤、 金属アルコ キシド系架橋剤、 金属キレ _卜系架橋剤、 金属塩系架橋剤、 アンモニウム塩 系架橋剤等が挙げられる。 上記の中でも、 （メタ） アクリル系ポリマー八が 有する反応性基が水酸基の場合、 水酸基との反応性に優れたイソシアネート 系架橋剤を使用することが好ましい。 なお、 熱架橋剤は、 1種を単独で、 ま たは 2種以上を組み合わせて使用することができる。
[0060] イソシアネート系架橋剤は、 少なくともポリイソシアネート化合物を含む ものである。
ポリイソシアネート化合物としては、 例えば、 トリレンジイソシアネート、 ジフエニルメタンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート等の芳香 族ポリイソシアネート、 ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイ ソシアネート、 イソホロンジイソシアネート、 水素添加ジフエニルメタンジ イソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、 及びそれらのピウレツ 卜体、 イソシアヌレート体、 さらにはエチレングリコール、 プロピレングリ コール、 ネオペンチルグリコール、 トリメチロールプロパン、 ヒマシ油等の 低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。 中でも水酸基との反応性の観点から、 トリメチロールプロパン変性の芳香族 ポリイソシアネート、 特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシア ネート及びトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ま しい。
[0061 ] エポキシ系架橋剤としては、 例えば 1 , 3 -ビス （1\1 , 1\1 -ジグリシジル アミノメチル） シクロヘキサン、 1\1 , 1\1 , 1\1， ， 1\1， ーテトラグリシジルー キシリレンジアミン、 エチレングリコールジグリシジルエーテル、 1 , 〇 2020/175098 18 卩（：170? 2020 /004761
6—ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、 トリメチロールプロパンジグ リシジルエーテル、 ジグリシジルアニリン、 ジグリシジルアミン等が挙げら れる。
[0062] 粘着剤組成物 中における熱架橋剤の含有量は、 （メタ） アクリル系ポリ マー八 1 0 0質量％に対して、 〇. 0 1質量％以上であることが好ましく、 0 . 0 5質量％以上であることがより好ましく、 0 . 1質量％以上であるこ とがさらに好ましい。 また、 当該含有量は、 1質量％以下であることが好ま しく、 〇. 8質量％以下であることがより好ましく、 〇. 5質量％以下であ ることがさらに好ましい。 熱架橋剤の含有量が上記の範囲にあることで、 得 られる粘着剤層の温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入 り易くなる。
[0063] 粘着剤組成物 は、 シランカップリング剤を含有することが好ましい。 こ れにより、 得られる粘着剤層は、 被着体となる積層体中における各部材との 密着性が向上し、 屈曲に対する耐久性がより優れたものとなる。
[0064] シランカップリング剤としては、 分子内にアルコキシシリル基を少なくと も 1個有する有機ケイ素化合物であって、 （メタ） アクリル系ポリマー八と の相溶性がよく、 光透過性を有するものが好ましい。
[0065] シランカップリング剤としては、 例えばビニルトリメ トキシシラン、 ビニ ルトリエトキシシラン、 メタクリロキシプロピルトリメ トキシシラン等の重 合性不飽和基含有ケイ素化合物、 3—グリシドキシプロピルトリメ トキシシ ラン、 2 - （3 , 4—エポキシシクロヘキシル） エチルトリメ トキシシラン 等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、 3—メルカプトプロピルトリメ ト キシシラン、 3—メルカプトプロピルトリエトキシシラン、 3—メルカプト プロピルジメ トキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、 3— アミノプロピルトリメ トキシシラン、 1\!— （2—アミノエチル） 一3—アミ ノプロピルトリメ トキシシラン、 1\!— （2—アミノエチル） 一3—アミノブ ロピルメチルジメ トキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、 3—クロロ プロピルトリメ トキシシラン、 3—イソシアネートプロピルトリエトキシシ 〇 2020/175098 19 卩（：170? 2020 /004761
ラン、 あるいはこれらの少なくとも 1つと、 メチルトリエトキシシラン、 エ チルトリエトキシシラン、 メチルトリメ トキシシラン、 エチルトリメ トキシ シラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。 これ らは、 1種を単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0066] 粘着剤組成物 中におけるシランカップリング剤の含有量は、 （メタ） ア クリル系ポリマー八 1 0 0質量％に対して、 〇. 0 1質量％以上であること が好ましく、 0 . 0 5質量％以上であることがより好ましく、 0 . 1質量％ 以上であることがさらに好ましい。 また、 当該含有量は、 1質量％以下であ ることが好ましく、 〇. 5質量％以下であることがより好ましく、 〇. 3質 量％以下であることがさらに好ましい。 シランカップリング剤の含有量が上 記の範囲にあることで、 得られる粘着剤層は、 被着体となる積層体中におけ る各部材との密着性がより好ましいものとなる。
[0067] 粘着剤組成物 には、 所望により、 各種添加剤を添加することができる。
なお、 重合溶媒や希釈溶媒は、 粘着剤組成物 を構成する添加剤に含まれな いものとする。
[0068] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 重合体を構成するモノマーの混合物を 通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。 （メタ ） アクリル系ポリマー の重合は、 所望により重合開始剤を使用して、 溶液 重合法により行うことが好ましい。 重合溶媒としては、 例えば酢酸エチル、 酢酸 1·! -ブチル、 酢酸イソプチル、 トルエン、 アセトン、 ヘキサン、 メチル エチルケトン等が挙げられ、 2種類以上を併用してもよい。
[0069] 重合開始剤としては、 アゾ系化合物、 有機過酸化物等が挙げられ、 2種類 以上を併用してもよい。 アゾ系化合物としては、 例えば 2 , 2’ ーアゾビス イソプチロニトリル、 2 , 2’ ーアゾビス （2—メチルプチロニトリル） 、
1 , 1’ ーアゾビス （シクロヘキサン 1 —カルボニトリル） 、 2 , 2’ ーア ゾビス （2 , 4—ジメチルバレロニトリル） 、 2 , 2’ ーアゾビス （2 , 4 —ジメチルー 4—メ トキシバレロニトリル） 、 ジメチル 2 , 2’ ーアゾビス （2 -メチルプロビオネート） 、 4 , 4’ ーアゾビス （4 -シアノバレリッ 〇 2020/175098 20 卩（：170? 2020 /004761
ク酸） 、 2 , 2’ ーアゾビス （2 -ヒドロキシメチルプロピオニトリル） 、
2 , 2’ ーアゾビス [ 2— （2—イミダゾリンー 2—イル） プロパン] 等が 挙げられる。
[0070] 有機過酸化物としては、 例えば過酸化べンゾイル、 1 -ブチルパーベンゾ エイ ト、 クメンヒドロパーオキシド、 ジイソプロピルパーオキシジカーボネ —卜、 ジ _门 _プロピルパーオキシジカーボネート、 ジ （2—エトキシエチ ル） パーオキシジカーボネート、 I _ブチルパーオキシネオデカノエート、
1： _プチルパーオキシビバレート、 （3 , 5 , 5—トリメチルへキサノイル ） パーオキシド、 ジプロピオニルパーオキシド、 ジアセチルパーオキシド等 が挙げられる。
[0071 ] なお、 上記重合工程において、 2 -メルカプトエタノール等の連鎖移動剤 を配合することにより、 得られる重合体の重量平均分子量を調節することが できる。
[0072] （メタ） アクリル系ポリマー八が得られたら、 （メタ） アクリル系ポリマ _八の溶液に、 熱架橋剤、 シランカップリング剤ならびに所望により添加剤 及び希釈溶剤を添加し、 十分に混合することにより、 溶剤で希釈された粘着 剤組成物 （塗布溶液） を得る。
[0073] なお、 上記各成分のいずれかにおいて、 固体状のものを用いる場合、 ある いは、 希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合に は、 その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、 その他の 成分と混合してもよい。
[0074] 上記希釈溶剤としては、 例えばヘキサン、 ヘプタン、 シクロヘキサン等の 脂肪族炭化水素、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素、 塩化メチレン、 塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、 メタノール、 エタノール、 プロパノ —ル、 ブタノール、 1 —メ トキシ _ 2—プロパノール等のアルコール、 アセ トン、 メチルエチルケトン、 2—ペンタノン、 イソホロン、 シクロへキサノ ン等のケトン、 酢酸エチル、 酢酸プチル等のエステル、 エチルセロソルブ等 のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 〇 2020/175098 21 卩（：170? 2020 /004761
[0075] このようにして調製された塗布溶液の濃度 ·粘度としては、 コーティング 可能な範囲であればよく、 特に制限されず、 状況に応じて適宜選定すること ができる。 例えば粘着剤組成物 の濃度が 1 〇〜 6 0質量％となるように希 釈する。 なお、 塗布溶液を得るに際して、 希釈溶剤等の添加は必要条件では なく、 粘着剤組成物 がコーティング可能な粘度等であれば、 希釈溶剤を添 加しなくてもよい。 この場合、 粘着剤組成物八は、 （メタ） アクリル系ポリ マー の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
[0076] 本実施形態に係る粘着剤として好ましい粘着剤は、 粘着剤組成物 を架橋 してなるものである。 粘着剤組成物八の架橋は、 加熱処理により行うことが できる。 なお、 この加熱処理は、 所望の対象物に塗布した粘着剤組成物八の 塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
[0077] 加熱処理の加熱温度は、 5 0〜 1 5 0 °〇であることが好ましく、 7 0〜 1
2 0 °〇であることがより好ましい。 また、 加熱時間は、 1 0秒〜 1 0分であ ることが好ましく、 5 0秒〜 2分であることがより好ましい。
[0078] 加熱処理後、 必要に応じて、 常温 （例えば、 2 3 °〇、 5 0 % [¾ 1~1） で 1〜
2週間程度の養生期間を設けてもよい。 この養生期間が必要な場合は、 養生 期間経過後、 養生期間が不要な場合には、 加熱処理終了後、 粘着剤が形成さ れる。
[0079] 上記の加熱処理 （及び養生） により、 架橋剤を介して （メタ） アクリル系 ポリマー が十分に架橋されて架橋構造が形成され、 粘着剤が得られる。 か かる粘着剤から形成された粘着剤層は、 温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和 率が前述した範囲に入り易くなる。
[0080] 本発明にかかる粘着シートは、 上記の本発明に係る粘着剤組成物 から形 成された粘着剤層を含む。 粘着剤層は、 粘着剤組成物 を基材上に塗布する ことにより形成することができる。 粘着剤組成物 として、 熱硬化型の粘着 剤組成物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に加熱処理 （及び養生） を施 すことにより、 所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。 なお、 加 熱処理及び養生の条件については、 前述した通りである。 \¥0 2020/175098 22 卩（：17 2020 /004761
[0081 ] 基材は離型処理が施された剥離フィル厶であってもよい。 粘着シートは、 離型フィルム上に粘着剤からなる層をシート状に形成しておき、 その粘着剤 層上にさらに別の剥離フィルムを貼合することにより作製することができる
[0082] 上記粘着剤組成物 の塗布液を塗布する方法としては、 例えばバーコート 法、 ナイフコート法、 口ールコート法、 ブレードコート法、 ダイコート法、 グラビアコート法等を利用することができる。
[0083] [前面板]
前面板 1 0 1は、 光を透過可能な板状体であれば、 材料及び厚みは限定さ れることはなく、 また 1層のみから構成されてよく、 2層以上から構成され てもよい。 その例としては、 樹脂製の板状体 （例えば樹脂板、 樹脂シート、 樹脂フィルム等） 、 ガラス製の板状体 （例えばガラス板、 ガラスフィルム等 ） 、 後述のタッチセンサパネルが挙げられる。 前面板は、 表示装置の最表面 を構成するものであることができる。
[0084] 前面板 1 0 1の厚みは、 例えば 1 0 以上 5 0 0 以下であってよく 、 好ましくは 3 0 以上 2 0 0 以下であり、 より好ましくは 5 0 以上 1 〇〇 以下である。 本発明において、 各層の厚みは、 後述する実施 例において説明する厚み測定方法にしたがって測定することができる。
[0085] 前面板 1 0 1が樹脂製の板状体である場合、 樹脂製の板状体は、 光を透過 可能なものであれば限定されることはない。 樹脂フィルム等の樹脂製の板状 体を構成する樹脂としては、 例えばトリアセチルセルロース、 アセチルセル 口ースブチレート、 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 プロピオニルセルロー ス、 プチリルセルロース、 アセチルプロピオニルセルロース、 ポリエステル 、 ポリスチレン、 ポリアミ ド、 ポリエーテルイミ ド、 ポリ （メタ） アクリル 、 ポリイミ ド、 ポリエーテルスルホン、 ポリスルホン、 ポリエチレン、 ポリ プロピレン、 ポリメチルペンテン、 ポリ塩化ビニル、 ポリ塩化ビニリデン、 ポリビニルアルコール、 ポリビニルアセタール、 ポリエーテルケトン、 ポリ エーテルエーテルケトン、 ポリエーテルスルホン、 ポリメチルメタアクリレ 〇 2020/175098 23 卩（：170? 2020 /004761
—卜、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリプチレンテレフタレート、 ポリエ チレンナフタレート、 ポリカーボネート、 ポリアミ ドイミ ドなどの高分子で 形成されたフィルムが挙げられる。 これらの高分子は、 単独で又は 2種以上 混合して用いることができる。 強度及び透明性向上の観点から好ましくはポ リイミ ド、 ポリアミ ド、 ポリアミ ドイミ ドなどの高分子で形成された樹脂フ イルムである。
[0086] 前面板 1 0 1は、 硬度を高める観点から好ましくは基材フィルムの少なく とも一方の面にハードコート層が設けられたフィルムである。 基材フィルム としては、 上記樹脂からできたフィルムを用いることができる。 ハードコー 卜層は、 基材フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、 両方の面に形 成されていてもよい。 ハードコート層を設けることにより、 硬度及びスクラ ッチ性を向上させた樹脂フィルムとすることができる。 ハードコート層は、 例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。 紫外線硬化型樹脂としては、 例え ばアクリル系樹脂、 シリコーン系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ウレタン系樹 月旨、 アミ ド系樹脂、 エポキシ系樹脂等が挙げられる。 ハードコート層は、 硬 度を向上させるために、 添加剤を含んでいてもよい。 添加剤は限定されるこ とはなく、 無機系微粒子、 有機系微粒子、 又はこれらの混合物が挙げられる
[0087] 前面板 1 0 1がガラス板である場合、 ガラス板は、 ディスプレイ用強化ガ ラスが好ましく用いられる。 ガラス板の厚みは、 例えば 1 〇 以上 1 0 0 0 111以下であってよい。
ガラス板を用いることにより、 優れた機械的強度及び表面硬度を有する前面 板 1 0 1 を構成することができる。
[0088] 積層体 1 0 0が表示装置に用いられる場合、 前面板 1 0 1は、 表示装置の 前面 （画面） を保護する機能 （ウィンドウフィルムとしての機能） を有する のみではなく、 タッチセンサとしての機能、 ブルーライ トカッ ト機能、 視野 角調整機能等を有するものであってもよい。
[0089] [第 1粘着剤層] 〇 2020/175098 24 卩（：170? 2020 /004761
第 1粘着剤層 1 0 2は、 前面板 1 0 1 と偏光子層 1 0 3との間に介在して これらを貼合する層であり、 例えば粘着剤や接着剤から構成される層又は該 層に対して何らかの処理を施してなる層であってよい。 第 1粘着剤層は、 積 層体を構成する粘着剤層の中で、 最も前面板に近い位置に配置される粘着剤 層であることができる。 粘着剤とは、 感圧式接着剤とも呼ばれるものである 。 本明細書において 「接着剤」 とは、 粘着剤 （感圧式接着剤） 以外の接着剤 をいい、 粘着剤とは明確に区別される。 第 1粘着剤層 1 0 2は、 1層からな るものであってもよく、 又は 2層以上からなるものであってもよいが、 好ま しくは 1層である。
[0090] 第 1粘着剤層 1 0 2は粘着剤組成物から直接、 又は粘着剤組成物を用いて 形成された粘着剤層を有する粘着シートを用いて形成することができる。 粘 着剤組成物は、 上述の粘着剤組成物 であることが好ましい。 粘着剤組成物 八以外の他の粘着剤組成物 （以下、 粘着剤組成物巳ともいう） としては、 例 えばゴム系、 ウレタン系、 エステル系、 シリコーン系、 ポリビニルエーテル 系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物であってよい。 中でも粘着剤組 成物巳としては、 透明性、 耐候性、 耐熱性等に優れる粘着剤組成物が好適で ある。 粘着剤組成物巳は、 活性エネルギー線硬化型であってよい。
[0091 ] 粘着剤組成物巳が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 活性 エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、 ベースポリマーに加えて、 活性エネル ギー線重合性化合物をさらに含有する。 さらに必要に応じて、 光重合開始剤 や光増感剤等を含有させてもよい。 また、 粘着剤組成物巳は、 添加剤を含む ことができる。 活性エネルギー線重合性化合物や光重合開始剤の例としては 、 上述の （メタ） アクリル系ポリマー八の説明において示したものと同じで ある。
[0092] 粘着剤組成物巳から第 1粘着剤層 1 0 2を形成する場合、 その形成方法は 、 上述の粘着剤組成物 から第 1粘着剤層 1 0 2を形成する方法と同じであ ってよい。
[0093] 第 1粘着剤層 1 0 2の厚みは、 例えば 3 以上 1 〇〇 以下であるこ 〇 2020/175098 25 卩（：170? 2020 /004761
とが好ましく、 5 以上 5〇 以下であることがより好ましく、 2 0 01以上であってもよい。
［0094］ ［偏光子層］
偏光子層 1 0 3としては、 二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸 層、 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる層等 が挙げられる。 二色性色素として、 具体的には、 ヨウ素や二色性の有機染料 が用いられる。 二色性有機染料には、 〇. 丨 . 0 丨 ［¾巳〇丁
Figure imgf000027_0001
3 9 等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、 トリスアゾ、 テトラキスアゾ 等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。
［0095］ 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層としては、 液晶性を有する二色性色素を含む組成物又は二色性色素と重合 性液晶とを含む組成物を塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物 の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。
二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層は、 二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層に比べて、 屈曲方向 に制限がないため好ましい。
［0096］ ［延伸フィルム又は延伸層である偏光子層］
二色性色素を吸着させた延伸フィルムである偏光子層は、 通常、 ポリビニ ルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、 ポリビニルアルコール系 樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、 その二色性色素を吸着さ せる工程、 二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを ホウ酸水溶液で処理する工程、 及びホウ酸水溶液による処理後に水洗するエ 程を経て製造することができる。
偏光子層 1 0 3の厚みは、 例えば 2 以上 4 0 以下である。 偏光子 層 1 0 3の厚みは 5 以上であってもよく、 2 0 〇!以下、 さらには 1 5 以下、 なおさらには 1 0 以下であってもよい。
［0097］ ポリビニルアルコール系樹脂は、 ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化すること によって得られる。 ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、 酢酸ビニルの単独重合 〇 2020/175098 26 卩（：170? 2020 /004761
体であるポリ酢酸ビニルのほか、 酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量 体との共重合体が用いられる。 酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体として は、 例えば、 不飽和カルボン酸類、 オレフィン類、 ビニルエーテル類、 不飽 和スルホン酸類、 アンモニウム基を有する （メタ） アクリルアミ ド類等が挙 げられる。
[0098] ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、 通常 8 5モル％以上 1 0 0モ ル％以下程度であり、 好ましくは 9 8モル％以上である。 ポリビニルアルコ —ル系樹脂は変性されていてもよく、 例えば、 アルデヒド類で変性されたポ リビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。 ポリ ビニルアルコール系樹脂の重合度は、 通常 1 0 0 0以上 1 0 0 0 0以下であ り、 好ましくは 1 5 0 0以上 5 0 0 0以下である。
[0099] 二色性色素を吸着させた延伸層である偏光子層は、 通常、 上記ポリビニル アルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、 得られた 積層フィルムを _軸延伸する工程、 _軸延伸された積層フィルムのポリビニ ルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、 その二色性色素 を吸着させて偏光子層とする工程、 二色性色素が吸着されたフィルムをホウ 酸水溶液で処理する工程、 及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を 経て製造することができる。
必要に応じて、 基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。 基材フ ィルムの材料及び厚みは、 後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと 同様であってよい。
[0100] 延伸フィルム又は延伸層である偏光子層は、 その片面又は両面に熱可塑性 樹脂フィルムが貼合されている形態で積層体に組み込まれてもよい。 この熱 可塑性樹脂フィルムは、 偏光子層 1 0 3用の保護フィルム、 又は位相差フィ ルムとして機能し得る。 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 鎖状ポリオレフ ィン系樹脂 （ポリプロピレン系樹脂など） 、 環状ポリオレフィン系樹脂 （ノ ルボルネン系樹脂など） 等のポリオレフィン系樹脂； トリアセチルセルロー ス等のセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、 ポリエチレンナフ 〇 2020/175098 27 卩（：170? 2020 /004761
タレート、 ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカー ボネート系樹脂； （メタ） アクリル系樹脂；又はこれらの混合物等からなる フイルムであることができる。
[0101 ] 熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、 薄型化の観点から、 通常 3 0 0 以下 であり、 好ましくは 2 0 0 以下であり、 より好ましくは 1 0 0 以下 であり、 さらに好ましくは 8 0 以下であり、 なおさらに好ましくは 6 0 以下であり、 また、 通常 5 以上であり、 好ましくは 2 0 〇!以上で ある。
[0102] 熱可塑性樹脂フィルムは位相差を有していても、 有していなくてもよい。
[0103] 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 接着剤層を用いて偏光子層 1 0 3に貼 合することができる。
[0104] [二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光 子層]
二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層としては、 液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物又は二色性色 素と重合性液晶とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られる 層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。
[0105] 必要に応じて、 基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。 基材フ ィルムの材料及び厚みは、 上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと 同様であってよい。 偏光子層は、 配向膜を備えてもよい。 配向膜は、 剥離さ れてもよい。
[0106] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層は、 その片面又は両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている形態で光 学積層体に組み込まれてもよい。 熱可塑性樹脂フィルムとしては、 延伸フィ ルム又は延伸層である偏光子層に用い得る熱可塑性樹脂フィルムと同様のも のを用いることができる。 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 接着剤層を用 いて偏光子層に貼合することができる。
[0107] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 〇 2020/175098 28 卩（：170? 2020 /004761
層は、 その片面または両面に、 保護層として才ーバーコート （〇〇 層が形 成されてもよい。 光硬化性樹脂や水溶性ポリマー等が挙げられる。 光硬化性 樹脂としては、 例えば、 （メタ） アクリル系樹脂、 ウレタン系樹脂、 （メタ ） アクリルウレタン系樹脂、 エポキシ系樹脂、 シリコーン系樹脂等が挙げら れる。 水溶性ポリマーとしては、 例えば、 ポリ （メタ） アクリルアミ ド系ポ リマー；ポリビニルアルコール、 およびエチレンービニルアルコール共重合 体、 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 （メタ） アクリル酸又はその無水物一 ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系ポリマー；カルボキシビ ニル系ポリマー；ポリビニルピロリ ドン；デンプン類； アルギン酸ナトリウ ム；ポリエチレンオキシド系ポリマー等が挙げられる。 〇〇層の厚みは、 2 0 以下であることが好ましくは、 1 5 以下であることがより好まし く、 1 〇 以下であることがさらに好ましく、 5 以下であってもよく 、 また、 〇. 0 5 以上であり、 〇. 5 〇!以上であってもよい。
[0108] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層の厚みは、 通常 1 〇 以下であり、 好ましくは〇. 5 以上 8 〇1以 下であり、 より好ましくは 1 以上 5 以下である。
[0109] [第 2粘着剤層]
第 2粘着剤層 1 0 4は、 偏光子層 1 0 3と背面板 1 0 5との間に配置され る粘着剤層である。 第 2粘着剤層は、 積層体を構成する粘着剤層の中で、 最 も背面板に近い位置に配置される粘着剤層であることができる。 第 2粘着剤 層 1 0 4は、 1層であってもよく、 又は 2層以上からなるものであってもよ いが、 好ましくは 1層である。
[01 10] 第 2粘着剤層 1 0 4を構成する粘着剤組成物の組成及び配合成分、 粘着剤 組成物のタイプ （活性エネルギー線硬化型や熱硬化型であるか否か等） 、 粘 着剤組成物に配合され得る添加剤、 第 2粘着剤層の作製方法、 第 2粘着剤層 の厚み、 については、 上述の第 1粘着剤層 1 0 2の説明において示したもの と同じである。
第 2粘着剤層 1 0 4は、 粘着剤組成物の組成及び配合成分、 厚み等におい 〇 2020/175098 29 卩（：170? 2020 /004761
て、 第 1粘着剤層 1 〇 2と同じであってもよいし、 異なっていてもよい。
[01 1 1 ] [背面板]
背面板 1 0 5としては、 光を透過可能な板状体や通常の表示装置に用いら れる構成要素等を用いることができる。
[01 12] 背面板 1 0 5の厚みは、 例えば 5 以上 2 0 0 0 以下であってよく 、 好ましくは 1 0 以上 1 0 0 0 以下であり、 より好ましくは 1 5
Figure imgf000031_0001
[01 13] 背面板 1 0 5に用いる板状体としては、 1層のみから構成されてよく、 2 層以上から構成されたものであってよく、 前面板 1 0 1 において述べた板状 体について例示したものを用いることができる。
[01 14] 背面板 1 0 5に用いる通常の表示装置に用いられる構成要素としては、 例 えばタッチセンサパネル、 有機巳 !_表示素子等が挙げられる。 表示装置にお ける構成要素の積層順としては、 例えばウィンドウフィルム/円偏光板/夕 ッチセンサパネル/有機巳 !_表示素子、 ウィンドウフィルム/タッチセンサ パネル/円偏光板/有機巳 !_表示素子等が挙げられる。
[01 15] （タッチセンサパネル）
タッチセンサパネルとしては、 タッチされた位置を検出可能なセンサであ れば、 検出方式は限定されることはなく、 抵抗膜方式、 静電容量結合方式、 光センサ方式、 超音波方式、 電磁誘導結合方式、 表面弾性波方式等のタッチ センサパネルが例示される。 低コストであることから、 抵抗膜方式、 静電容 量結合方式のタッチセンサパネルが好適に用いられる。
[01 16] 抵抗膜方式のタッチセンサパネルの _例は、 互いに対向配置された _対の 基板と、 それら一対の基板の間に挟持された絶縁性スぺーサーと、 各基板の 内側の前面に抵抗膜として設けられた透明導電膜と、 タッチ位置検知回路と により構成されている。 抵抗膜方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示 装置においては、 前面板の表面がタッチされると、 対向する抵抗膜が短絡し て、 抵抗膜に電流が流れる。 タッチ位置検知回路が、 このときの電圧の変化 を検知し、 タッチされた位置が検出される。 〇 2020/175098 30 卩（：170? 2020 /004761
[01 17] 静電容量結合方式のタッチセンサパネルの一例は、 基板と、 基板の全面に 設けられた位置検出用透明電極と、 タッチ位置検知回路とにより構成されて いる。 静電容量結合方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示装置におい ては、 前面板の表面がタッチされると、 タッチされた点で人体の静電容量を 介して透明電極が接地される。 タッチ位置検知回路が、 透明電極の接地を検 知し、 タッチされた位置が検出される。
[01 18] タッチセンサパネルの厚みは、 例えば 5 以上 2 0 0 0 以下であっ てよく、 5 〇!以上 1 0 0 以下であってもよい。
[01 19] [位相差層]
積層体 1 0 0は、 1層又は 2層以上の位相差層をさらに含むことができる 。 位相差層は通常、 偏光子層 1 0 3と背面板 1 0 5との間に配置される。 位 相差層は、 第 1粘着剤層 1 0 2、 第 2粘着剤層 1 0 4、 又はこれらの層以外 の粘着剤若しくは接着剤から構成される層 （以下、 貼合層ともいう） を介し て他の層 （他の位相差層を含む。 ） 上に積層させることができる。
[0120] [貼合層]
貼合層は、 第 1粘着剤層 1 〇 2と第 2粘着剤層 1 0 4との間に配置される 層であり、 粘着剤又は接着剤から構成される層である。 貼合層を構成する粘 着剤は、 第 1粘着剤層 1 〇 2や第 2粘着剤層を構成する粘着剤組成物にっい て例示したものと同じ剤であってもよいし、 他の粘着剤、 例えば （メタ） ア クリル系粘着剤、 スチレン系粘着剤、 シリコーン系粘着剤、 ゴム系粘着剤、 ウレタン系粘着剤、 ポリエステル系粘着剤、 エポキシ系共重合体粘着剤等で あってもよい。
[0121 ] 貼合層を構成する接着剤としては、 例えば、 水系接着剤、 活性エネルギー 線硬化型接着剤、 粘着剤等のうち 1又は 2種以上を組み合せて形成すること ができる。 水系接着剤としては、 例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液 、 水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。 活性 エネルギー線硬化型接着剤としては、 紫外線等の活性エネルギー線を照射す ることによって硬化する接着剤であり、 例えば重合性化合物及び光重合性開 〇 2020/175098 31 卩（：170? 2020 /004761
始剤を含むもの、 光反応性樹脂を含むもの、 バインダー樹脂及び光反応性架 橋剤を含むもの等を挙げることができる。 上記重合性化合物としては、 光硬 化性エポキシ系モノマー、 光硬化性アクリル系モノマー、 光硬化性ウレタン 系モノマー等の光重合性モノマーや、 これらモノマーに由来するオリゴマー 等を挙げることができる。 上記光重合開始剤としては、 紫外線等の活性エネ ルギー線を照射して中性ラジカル、 アニオンラジカル、 カチオンラジカルと いった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。
[0122] 貼合層の厚みは、 例えば 1 以上であってよく、 好ましくは 1 以上
2 5 以下、 より好ましくは 2 以上 1 5 以下、 さらに好ましくは 2 . 5 以上 5 以下である。
[0123] 図 2に示す積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1、 第 1粘着剤層 1 0 2、 偏光子 層 1 0 3、 第 2粘着剤層 1 0 4及び背面板 1 0 5を備え、 貼合層 1 0 8及び 第 1位相差層 1 0 6をさらに備える。
[0124] 図 3に示す積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1、 第 1粘着剤層 1 0 2、 偏光子 層 1 0 3、 第 2粘着剤層 1 0 4及び背面板 1 0 5を備え、 貼合層 1 0 8、 第 1位相差層 1 0 6、 貼合層 1 0 9及び第 2位相差層 1 0 7をさらに備える。
[0125] 位相差層の例としては、 ス / 4板やス / 2板等のポジティブ八プレート、 及びポジティブ〇プレート等が挙げられる。
位相差層は、 例えば上述の熱可塑性樹脂フィルムから形成することができ る位相差フィルムであってもよいし、 重合性液晶化合物を硬化してなる層、 すなわち、 重合性液晶化合物の硬化物を含む層であってもよいが、 好ましく は後者である。
位相差フィルムの厚みは、 上述の熱可塑性樹脂フィルムの厚みと同様であ ってよい。 重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層の厚みは、 例えば、 〇 . 1 〇1以上 1 〇 以下であり、 好ましくは〇. 5 〇!以上 8 〇!以下で あり、 より好ましくは 1 以上 6 〇!以下である。
[0126] 重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、 重合性液晶化合物を含む組 成物を基材フィルムに塗布し硬化させることによって形成することができる 〇 2020/175098 32 卩（：170? 2020 /004761
。 基材フィルムと塗布層との間に配向層が形成されていてもよい。 基材フィ ルムの材料及び厚みは、 上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと同 様であってよい。
重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、 配向層及び/又は基材フィ ルムを有する形態で積層体 1 0 0に組み込まれてもよい。 背面板 1 0 5が、 上記組成物が塗布される基材フィルムであってもよい。
[0127] 上述のように、 貼合層 1 0 8は、 粘着剤を用いてもよいし、 接着剤を用い てもよい。 この粘着剤は上述の粘着剤組成物 又は粘着剤組成物巳であって よい。
接着剤としては、 水系接着剤又は活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる ことができる。 水系接着剤としては、 ポリビニルアルコール系樹脂水溶液か らなる接着剤、 水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。
[0128] 活性エネルギー線硬化性接着剤とは、 紫外線等の活性エネルギー線を照射 することで硬化する接着剤をいい、 例えば、 重合性化合物及び光重合開始剤 を含むもの、 光反応性樹脂を含むもの、 バインダー樹脂及び光反応性架橋剤 を含むもの等が挙げられる。
重合性化合物としては、 光硬化性エポキシ系モノマー、 光硬化性 （メタ） アクリル系モノマー、 光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや 、 光重合性モノマーに由来するオリゴマー等が挙げられる。
光重合開始剤としては、 紫外線等の活性エネルギー線の照射により中性ラ ジカル、 アニオンラジカル、 カチオンラジカルのような活性種を発生する物 質を含むものが挙げられる。 重合性化合物及び光重合開始剤を含む活性エネ ルギー線硬化性接着剤として、 光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン 重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。
[0129] [積層体の製造方法]
積層体 1 0 0は、 粘着剤層、 あるいはさらに接着剤層を介して積層体 1 0 0を構成する層同士を貼合する工程を含む方法によって製造することができ る。 粘着剤層や接着剤層を介して層同士を貼合する場合には、 密着性を高め 〇 2020/175098 33 卩（：170? 2020 /004761
るために、 貼合面の一方又は両方に対して、 例えばコロナ処理等の表面活性 化処理を施すことが好ましい。
偏光子層 1 〇 3は、 熱可塑性樹脂フイルム又は基材フイルム上に直接形成 することが可能であり、 この熱可塑性樹脂フイルム又は基材フイルムは積層 体 1 0 0に組み込まれてもよいし、 あるいは、 偏光子層 1 0 3から剥離され て積層体の構成要素とはならなくてもよい。
[0130] ＜表示装置＞
本発明に係る表示装置は、 上記本発明に係る積層体 1 〇〇を含む。 表示装 置は特に限定されず、 例えば有機巳 !_表示装置、 無機巳 !_表示装置、 液晶表 示装置、 電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。 表示装置はタッ チパネル機能を有していてもよい。 光学積層体は、 屈曲又は折り曲げ等が可 能な可撓性を有する表示装置に好適である。
[0131 ] 表示装置において、 光学積層体は、 前面板を外側 （表示素子側とは反対側 、 すなわち視認側） に向けて表示装置が有する表示素子の視認側に配置され る。
[0132] 本発明に係る表示装置は、 スマートフォン、 タブレッ ト等のモバイル機器 、 テレビ、 デジタルフォトフレーム、 電子看板、 測定器や計器類、 事務用機 器、 医療機器、 電算機器等として用いることができる。
[0133] ＜粘着剤組成物＞
本発明に係る粘着剤組成物は、 （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであって、 上記式 （丨） で表される構造を含むモノマーに 由来する構成単位を含む （メタ） アクリル系ポリマーを含み、 好ましくは上 述の粘着剤組成物 である。
[0134] ＜粘着シ _卜＞
本発明に係る粘着シートは、 （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） ア クリル酸アミ ドであって、 上記式 （丨） で表される構造を含むモノマーに由 来する構成単位を含む （メタ） アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から 形成された粘着剤層を含み、 好ましくは粘着剤組成物 から形成された粘着 〇 2020/175098 34 卩（：170? 2020 /004761
剤層を含む。 粘着剤層は、 粘着剤組成物を基材上に塗布することにより形成 することができる。 粘着剤組成物として活性エネルギー線硬化型粘着剤組成 物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に、 活性エネルギー線を照射するこ とにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
[0135] 基材は離型処理が施された剥離フィルムであってよい。 粘着シートは、 離 型フィルム上に粘着剤からなる層をシート状に形成しておき、 その粘着剤層 上にさらに別の剥離フィルムを貼合することにより作製することができる。
[0136] 本発明に係る粘着シートの粘着層は、 優れた粘着性を有する。 粘着剤層の 形成に用いられる粘着剤組成物により形成される、 厚さ 1 5 0 の基準粘 着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を [¾〇とすると、 好ましくは下記の 関係式 （4） :
Figure imgf000036_0001
を満たし、 より好ましくは下記の関係式 （4 3） :
〇. 1 0 £ % £ 0 2 0 （4 3）
を満たす。
[0137] 上記関係式を満たす粘着剤組成物を用いることにより、 常温粘着耐久性に 優れた粘着シートを作製することができる。 実施例
[0138] 以下、 実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、 本発明はこれらの 例によって限定されるものではない。
[0139] ＜ （メタ） アクリル系ポリマー八 1 ~八 4の調製＞
表 1 に示すモノマーを混合して共重合させ、 （メタ） アクリル系ポリマー 八 1〜八4を得た。 表中のモノマー量は、 質量部である。 また、 測定した重 量平均分子量
Figure imgf000036_0002
を表 1 に示す。
[0140] ＜粘着剤組成物巳 1〜巳 4の調製＞
上記工程で得られた （メタ） アクリル系ポリマー 1 〇〇質量部 （固形分換 算値；以下同じ） と、 熱架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性キシリ レンジイソシアネート （綜研化学社製、 製品名 「丁0 - 7 5」 ） 及びシラン 〇 2020/175098 35 卩（：170? 2020 /004761
カップリング剤としての 3—グリシドキシプロピルトリメ トキシシラン （信 越化学工業社製、 製品名 「＜巳1\/1 4 0 3」 ） を表 1 に示す量 （質量部） で混 合し、 十分に撹拌した。 上記混合物をメチルエチルケトンで希釈し、 粘着剤 組成物巳 1〜巳 4の塗布溶液を得た。
[0141 ] [表 1 ]
Figure imgf000037_0001
[0142] 表 1の略称は以下を示す。
巳八 ： アクリル酸 -ブチル
2巳 1~1八 ： アクリル酸 2 -エチルヘキシル
4 1~1巳八 ： アクリル酸 4 -ヒドロキシブチル
[0143] ＜粘着シートの作製＞
[0144] 粘着剤組成物巳 1〜巳 4の塗布溶液を、 剥離フィルム （リンテック社製 、 製品名 「3 一 巳丁 7 5 2 1 5 0」 ） の剥離処理面に、 ナイフコーター で塗布した。 そして、 塗布層に対し、 9 0 °〇で 1分間加熱処理して塗布層を 形成した。 次いで、 上記で得られた剥離フィルム八上の塗布層と、 剥離フィ ルム巳 （リンテック社製、 製品名 「3 一 巳丁 3 8 2 1 2 0」 ） とを、 当 該剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、 2 3 °〇 、 5 0 % [¾ 1~1の条件下で 7日間養生することにより、 厚さ 2 5 の粘着剤 層を有する粘着シート、 すなわち、 剥離フィルム八/粘着剤層 （厚さ ： 2 5 ） /剥離フィルム巳の構成からなる粘着シートを作製した。 なお、 粘着 剤層の厚さは、 後述する方法で測定した値である。 得られた粘着シートを用 いて、 後述の方法により基準粘着層を作製し、 せん断応力緩和率を測定した 。 結果を表 1 に示す。
[0145] ＜ （メタ） アクリル系ポリマー八 5 ~八 8の調製＞ 〇 2020/175098 36 卩（：170? 2020 /004761
（製造例八 5）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 1_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリレート （2—巳 1~1八） モノマー 7 0質 量％、 ヒドロキシプロピルメタクリレート （1~1 ? 1\/1八） モノマー 9 . 9質量 %、 ラウリルアクリレート （1_八） モノマー 2 0質童％からなるモノマー混 合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した後、 8 〇°〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開始剤べ ンジルジメチルケタール （丨 _ 6 5 1） 〇. 0 5質量％と 1 —ヒドロキシシ クロヘキシルフエニルケトン （丨 一 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （1 〇 ） を照射して重量平均分子量 （ 1\/1 ） 4 0万の （メタ） アクリレートポリマー （八 5） を製造した。
[0146] （製造例八 6）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリ レート （2—巳 1~1八） モノマー 7 5質 量％、 テトラヒ ドロフルフリルメタクリ レート （丁 1~1 1\/1八） モノマー 4 .
9質童％、 ラウリルアクリレート （!_八） モノマー 2 0質童％からなるモノ マー混合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した 後、 8 0 °〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開 始剤ベンジルジメチルケタール （丨 一 6 5 1） 0 . 0 5質量％と 1 —ヒドロ キシシクロヘキシルフエニルケトン （丨 _ 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入 した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （ 1 0 ） を照射して重量平均分 子量 （1\/1 ） 4 5万の （メタ） アクリレートポリマー （八 6） を製造した。
[0147] （製造例八 7）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリ レート （2—巳 1~1八） モノマー 7 0質 量％、 シクロヘキシルメタクリ レート （〇1~1 1\/1八） モノマー 2 . 5質量％、 ラウリルアクリ レート （!_八） モノマー 2 7 . 4質童％からなるモノマー混 合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した後、 8 〇 2020/175098 37 卩（：170? 2020 /004761
〇°〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開始剤べ ンジルジメチルケタール （丨 _ 6 5 1） 〇. 0 5質量％と 1 —ヒドロキシシ クロヘキシルフエニルケトン （丨 一 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （1 〇 ） を照射して重量平均分子量 （ 1\/1 ） 5 0万の （メタ） アクリレートポリマー （八 7） を製造した。
[0148] （製造例八 8）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリレート （2—巳 1~1八） モノマー 8 7質 量％、 ヒドロキシプロピルメタクリレート （1~1 ? 1\/1八） モノマー 3 . 0質量 %、 テトラヒドロフルフリルメタクリレート （丁 1~1 1\/1八） モノマー 3 . 0 質量％、 ラウリルアクリレート （!-八） モノマー 6 . 9質量％からなるモノ マー混合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した 後、 8 0 °〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開 始剤ベンジルジメチルケタール （丨 一 6 5 1） 0 . 0 5質量％と 1 —ヒドロ キシシクロヘキシルフエニルケトン （丨 _ 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入 した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （ 1 0 ） を照射して重量平均分 子量 （1\/1 ） 3 5万の （メタ） アクリレートポリマー （八8） を製造した。
[0149] 表 2に製造例 5〜 8の組成及び重量平均分子量
Figure imgf000039_0001
を集約する。
[0150] [表 2]
Figure imgf000039_0002
[0151 ] 表 2の各略称は以下を表す。
2 -巳 ：2 -ェチルヘキシルァクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、 :ヒドロキシプロピルメタクリレート（東京化成工業株式会社、 日本） 〇 2020/175098 38 卩（：170? 2020 /004761
丁#1^ :テトラヒドロフルフリルメタクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、
:シクロヘキシルメタクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、
1_八 ：ラウリルアクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、
1-651 :ベンジルジメチルケタール（光重合開始剤、 8八3ド、 ドイツ）、
1-184 : 1 -ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン （光重合開始剤、 8八3ド 、 ドイツ）。
[0152] ＜粘着剤組成物巳 5〜巳 8の調製＞
表 2に示す成分及び比率により混合して粘着剤組成物巳 1〜巳 6を製造し た。 表中の添加量は、 質量％である。
[0153] [表 3]
Figure imgf000040_0001
[0154] 表 3の各略称は以下を表す。
8八 ：ブチルアクリレート（東京化成工業株式会社、 日本） 、
:ベンゾフエノン（東京化成工業株式会社、 日本）。
[0155] ＜粘着シートの作製＞
粘着剤組成物巳 5〜巳8をシリコン離型剤がコーティングされた軽剥離フ イルム八 （ポリエチレンテレフタレートフイルム、 厚み 3 8 〇1） 上に厚み が 2 5 になるように塗布した。 その上に重剥離フィルム巳 （ポリエチレ ンテレフタレートフィルム、 厚み 3 8 〇〇 を接合し、 リ\/照射を行い、 剥 離フィルム八 /粘着剤層/剥離フィルム巳からなる粘着シートを作製した。 得られた粘着シートを用いて、 後述の方法により基準粘着層を作製し、 せん 断応力緩和率を測定した。 結果を表 3に示す。
[0156] [重量平均分子量 （IV! \«） の測定] 〇 2020/175098 39 卩（：170? 2020 /004761
（メタ） アクリル系ポリマーの重量平均分子量
Figure imgf000041_0001
は、 ポリスチレン 換算の数平均分子量 （Mn） として、 移動相にテトラヒドロフランを用い、 下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー （3巳〇） により求め た。 測定する （メタ） アクリル系ポリマーを約〇. 05質量％の濃度でテト ラヒドロフランに溶解させ、 3巳（3に 1 〇 し注入した。 移動相は、 1. 0 の流量で流した。 カラムとして、 1_ 96 I IV! I X巳 0—巳 （ポ リマーラボラトリーズ製） を用いた。 検出器には
Figure imgf000041_0002
丨 3検出器 （商品 名 ： 八 9 丨 丨 61^ 〇 〇） を用いた。
[0157] [層の厚み]
接触式膜厚測定装置 （株式会社ニコン製 「!\/!3_5（3」 ） を用いて測定し た。
ただし、 偏光子層及び配向膜については、 レーザー顕微鏡 （オリンパス株 式会社製 「〇!_33000」 ） を用いて測定した。
[0158] [せん断応力緩和率]
せん断応力緩和率は、 粘弾性測定装置 （MCR_301、 A n t o n ^ ^ 「社） を使用して測定した。 粘着シートを幅 20
Figure imgf000041_0003
に 裁断して、 剥離フィルムを剥がし、 厚みが 1 5〇 となるように複数枚積 層してガラス板に接合した。 測定チップと接着した状態で 25 °〇の温度で 〇 「 013 丨 干〇 「〇 6 1 1\1、 変形量 1 0%となるように変形させて停止し
、 300秒後のせん断弾性率を測定した。 これらの測定値に基づいて、 せん 断応力緩和率 〇を以下の式から算出した。
[¾。= 300秒後におけるせん断弾性率 / 〇. 1秒後におけるせん断弾性 率
[0159] [実施例 1〜 6、 比較例 1の積層体]
実施例 1〜 6及び比較例 1 として、 図 2に示す積層体 1 00を作製した。
[0160] <第 1粘着剤層 1 02及び第 2粘着剤層 1 04>
第 1粘着剤層 1 02及び第 2粘着剤層 1 04を備える粘着シートとして、 表 1及び表 3に示す各粘着剤組成物から形成された粘着シートを用意した。 〇 2020/175098 40 卩（：170? 2020 /004761
以下、 第 1粘着剤層 1 02用の粘着シートを第 1粘着シート、 第 2粘着剤層 1 04用の粘着シートを第 2粘着シートとする。
[0161] <前面板 1 01 >
前面板 1 01であるウィンドウフィルムとして、 片面にハードコート層を 有するポリイミ ドフィルム （1~1〇一 丨、 全体の厚み： 6〇 、 ハードコ —卜層の厚み： 1 0 〇1、 ポリイミ ドフィルムの厚み： 50 〇〇 を用意し た。
[0162] <偏光子層 1 03>
[偏光子層を有する積層体]
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物は、 式 （1 _6） で表される重合性液晶化合物 [以下、 化合物 （1 _6） ともいう] と式 （1 _7） で表される重合性液晶化合物 [ 以下、 化合物 （1 —7） ともいう] とを用いた。
Figure imgf000042_0001
[0163] 化合物 （1 —6） 及び化合物 （1 —7） は、 しリ匕 6 I
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000042_0003
996） 記載の方法により合成した。
[0164] （二色性色素）
二色性色素には、 下記式
Figure imgf000042_0004
（2— 1 13） 、 （2— 33） で示 される特開 201 3- 1 01 328号公報の実施例に記載のアゾ色素を用い た。
Figure imgf000042_0005
\¥02020/175098 41 卩(：17 2020 /004761
Figure imgf000043_0001
[0165] （偏光子層形成用組成物）
偏光子層形成用組成物は、 化合物 （ 1 _ 6） 7 5質量部、 化合物 （ 1 _ 7 ） 25質量部、 二色性染料としての上記式 （2 _ 1 3） 、 （2 _ 1 匕） 、 （
2 -33） で示されるアゾ色素各 2. 5質量部、 重合開始剤としての 2—ジ メチルアミノ _ 2—ベンジルー 1 — （4—モルホリノフエニル） ブタンー 1 -オン （ I r 3 a c 〇 「 6369、 巳八3 ジャパン社製） 6質量部、 及び レべリング剤としてのポリアクリ レート化合物 （巳丫 [<-36 1 1\1、 巳丫 — 社製） 1 . 2質量部を、 溶剤のトルエン 400質量部に混合 し、 得られた混合物を 80°〇で 1 時間攪拌することにより調製した。
[0166] （配向膜形成用組成物）
ポリマー 1 は、 以下の構造単位からなる光反応性基を有するポリマーであ る。
Figure imgf000043_0002
◦ 〇測定より、 得られたポリマー 1 の分子量は数平均分子量 28200 、
Figure imgf000043_0003
82を示し、 モノマー含有量は〇. 5%であった。
[0167] ポリマー 1 を濃度 5質量％で、 シクロペンタノンに溶解した溶液を配向膜 形成用組成物として用いた。
[0168] （保護層用組成物）
保護層用組成物は、 水 1 〇〇質量部に対して、 ポリビニルアルコール樹脂 〇 2020/175098 42 卩（：170? 2020 /004761
粉末 （株式会社クラレ製、 平均重合度 1 8000、 商品名 ： ＜!__3 1 8）
3質量部と、 ポリアミ ドエポキシ樹脂 （架橋剤、 住化ケムテックス株式会社 製、 商品名 ： 38650 （30） ） 1. 5質量部とを混合して調製した。
[0169] （偏光子層を有する積層体の作製）
コロナ処理 （出力〇.
Figure imgf000044_0001
処理速度 3 /分） をしたトリアセチルセ ルロース （丁八〇） フィルム （厚み 25 ） 上に、 配向膜形成用組成物を パーコート法により塗布し、 80 °〇の乾燥才ーブン中で 1分間加熱乾燥した 。 得られた乾燥塗膜に偏光リ V照射処理を施して、 第 1配向膜 （ 1_ 1） を 形成した。 偏光リ V処理は、 II V照射装置 （ウシオ電機株式会社製 「3 〇 丁 3 一 7」 ） から照射される光を、 ワイヤーグリッ ド （ウシ 才電機株式会社製 「1） 1 3-27 1 32##」 ） を透過させて、 波長 365 门 で測定した積算光量が 1 00 」/〇 2である条件で行った。 第 1配向 膜 （八 !_ 1） の厚みは
Figure imgf000044_0002
であった。
[0170] 形成した第 1配向膜 （八1_ 1） 上に、 偏光子層形成用組成物をバーコート 法により塗布し、 1 20°〇の乾燥オーブンにて 1分間加熱乾燥した後、 室温 まで冷却した。 上記 II V照射装置を用いて、 積算光量 1 200
Figure imgf000044_0003
（ 365 n m基準） で紫外線を、 乾燥塗膜に照射することにより、 偏光子層 （ 〇 丨） を形成した。 得られた偏光子層の厚みは 1. 8 であった。
[0171] 形成した偏光子層上に、 保護層用組成物をバーコート法により塗布し、 乾 燥後の厚みが 1. 〇 となるように塗工し、 温度 80 °〇で 3分間乾燥した 。 このようにして丁八〇フィルム/第 1配向膜 （八!_ 1） /偏光子層/保護 層からなる積層体を得た。
[0172] ＜第 1位相差層 1 06＞
[位相差層を有する積層体]
（位相差層形成用組成物）
下記に示す各成分を混合し、 得られた混合物を 80°◦で 1時間攪拌するこ とにより、 位相差層形成用組成物を得た。
[0173] 下記式で示される化合物匕 _ 1 : 80重量部 〇 2020/175098 43 卩(：170? 2020 /004761
Figure imgf000045_0003
[0174] 下記式で示される化合物 _ 2 : 20重量部
Figure imgf000045_0001
[0175] 重合開始剤 （丨 「 9 3〇リ 「 6369、 2—ジメチルアミノー 2—ベンジ ルー ·！ 一 （4—モルホリノフエニル） ブタンー 1 —オン、 巳八3 ジャパン 社製） ： 6質量部
レべリング剤 （巳丫[<-36 1 1\1、 ポリアクリレート化合物、 巳丫 ー〇 ㊀社製） ： 0. 1質量部
溶剤 （シクロペンタノン） ： 400質量部
[0176] （位相差層を有する積層体の作製）
基材として厚み 1 00 〇1のポリエチレンテレフタレートフイルム （ 巳 丁） を準備し、 該フィルム上に上述の配向膜形成用組成物をバーコート法に より塗布し、 80°〇の乾燥オーブン中で 1分間加熱乾燥した。 得られた乾燥 被膜に偏光リ 照射処理を施して第 2配向膜 （ !_ 2） を形成した。 偏光 II V処理は、 上記 II V照射装置を用いて、 波長 365 n で測定した積算光量 が 1 00 」/〇
Figure imgf000045_0002
2である条件で行った。 また、 偏光 II Vの偏光方向は偏光 子層の吸収軸に対して 45° となるように行った。
[0177] 得られた第 2配向膜 （八!_ 2） 上に、 位相差層形成用組成物をバーコート 法により塗布し、 1 20°〇の乾燥オーブンで 1分間加熱乾燥した後、 室温ま で冷却した。 得られた乾燥被膜に、 上記リ V照射装置を用いて、 積算光量 1 〇 2020/175098 44 卩（：170? 2020 /004761
000
Figure imgf000046_0001
（365 n m基準） の紫外線を照射することにより、 位相 差層を形成した。 得られた位相差層の厚みをレーザー顕微鏡 （オリンパス株 式会社製 01-33000） により測定したところ、 2. 〇 であった。 位 相差層は、 面内方向にス /4の位相差値を示すス /4板 （〇 ） であった 。 このようにして基材 （ 巳丁） /第 2配向膜 （八1_ 2） /位相差層 （〇 ） からなる積層体を得た。
[0178] <貼合層 1 08>
下記成分を、 窒素雰囲気下で撹拌しながら 55 °〇で反応させることにより 、 アクリル樹脂を得た。
アクリル酸プチル： 70部
アクリル酸メチル： 2〇咅^
アクリル酸： 2. 0部
ラジカル重合開始剤 （2, 2’ ーアゾビスイソプチロニトリル） ： 0. 2 部
[0179] 下記成分を混合し、 粘着剤組成物を得た。
上記アクリル樹脂： 1 00部
架橋剤 （東ソー株式会社製 「コロネート！-」 ） ： 1. 0部
シランカップリング剤 （信越シリコン株式会社製 「乂_ 1 2-981」 ）
: 〇. 5咅6
全体固形分濃度が 1 〇%になるように酢酸エチルを添加して、 粘着剤組成 物を得た。
[0180] 粘着剤組成物を離型処理された重剥離フィルム巳 （ポリエチレンテレフタ レートフィルム、 厚み 38 ） の離型処理面に、 アプリケーターを利用し て乾燥後の厚みが 5 になるように塗布した。 塗布層を 1 00°〇で1分間 乾燥して、 粘着剤層を備えるフィルムを得た。 その後、 粘着剤層の露出面上 に、 離型処理された軽剥離フィルム八 （ポリエチレンテレフタレートフィル ム、 厚み 38 ） を貼合した。 その後、 温度 23°〇、 相対湿度
Figure imgf000046_0002
の条件で 7日間養生させ、 粘着シートを得た。 〇 2020/175098 45 卩（：170? 2020 /004761
[0181 ] <背面板 1 0 5 >
背面板 1 0 5として、 ポリエチレンテレフタレート基板 （厚み 3 8 ） 又はガラス基板を準備した。
[0182] <積層体 1 0 0の製造 >
以下の手順で実施例 1〜 6及び比較例 1の積層体を製造した。 なお、 第 1 粘着剤層及び第 2粘着剤層の形成には、 表 1及び表 3に示す粘着剤組成物か ら形成された粘着シートを、 表 4に示す組み合わせで用いた。
[0183] まず、 貼合層用の粘着シートの剥離フィルム八を剥がした後、 露出した粘 着剤層にコロナ処理を施した。 上記偏光子層を含む積層体の保護層側の表面 にコロナ処理を施した。 コロナ処理をした面が貼合面になるように、 上記貼 合層用の粘着シートと上記偏光子層を含む積層体とを貼り合わせ、 積層体八 1 を得た。
[0184] 積層体八 1から貼合層用の粘着シートのもう一方の剥離フィルム巳を剥が した後、 露出した貼合層にコロナ処理を施した。 上記位相差層を含む積層体 の位相差層側の表面にコロナ処理を施し、 コロナ処理をした面が貼合面にな るように、 積層体 1 と上記位相差層を含む積層体とを貼り合わせ、 積層体 八 2を得た。
[0185] 積層体八 2から 巳丁フィルムを剥離し、 位相差層側の表面にコロナ処理 を施した。 第 2粘着シートの剥離フィルム八を剥離して、 粘着剤層の表面に コロナ処理を施した。 コロナ処理をした面が貼合面になるように積層体八 2 と第 2粘着剤層とを貼り合わせ、 積層体八 3を得た。
[0186] 第 1粘着シートから剥離フィルム八を剥離し、 粘着剤層の表面にコロナ処 理を施した。
前面板の 丨側の表面にもコロナ処理を施し、 コロナ処理をした面が貼合面 になるように第 1粘着剤層と前面版とを貼り合わせ、 積層体八 4を得た。
[0187] 積層体八 3の丁八〇フィルム側の表面にコロナ処理を施した。 積層体八 4 の剥離フィルム巳を剥がして、 第 1粘着剤層の表面にコロナ処理を施した。 コロナ処理をした面が貼合面になるように積層体 3と積層体 4とを貼り 〇 2020/175098 46 卩（：170? 2020 /004761
合わせ、 積層体八 5を得た。
[0188] 積層体八 5の剥離フィルム巳を剥がして、 ポリエチレンテレフタレート基 板と貼合し、 常温屈曲性評価用の積層体とした。
[0189] また、 積層体八 5の剥離フィルム巳を剥がして、 ガラス基板に貼合し、 常 温粘着耐久性試験用の積層体とした。
[0190] このようにして、 ウィンドウフィルム/第 1粘着剤層/丁八〇フィルム層 /第 1配向膜 （八 !_ 1） /偏光子層/保護層/貼合層/第 2配向膜 （八 !_ 2 ） /位相差層/第 2粘着剤層/背面板からなる積層体を作製した。
[0191 ] コロナ処理は、 いずれも出力： 〇. 3
Figure imgf000048_0001
速度： 3 /分の条件で行っ た。
[0192] 得られた実施例 1〜 6及び比較例 1の積層体について常温屈曲性及び常温 粘着耐久性の評価を行った。 結果を表 4に示す。
[0193] [表 4]
Figure imgf000048_0003
[0194] [常温屈曲性]
積層体について、 屈曲評価設備 （3〇 丨 6 n〇 6 T o w n社製、 3丁3 — [¾丁_ 5 0 0） を用いて、 常温屈曲性を確認する評価試験を行った。 図 4は、 本評価試験の方法を模式的に示す図である。 図 4に示すように、 個別 に移動可能な二つの載置台 5 0 1 , 5 0 2を、 間隙〇が 6
Figure imgf000048_0002
（屈曲半径 3 01 01） となるように配置し、 間隙〇の中心に幅方向の中心が位置するように し、 かつ、 ポリエチレンテレフタレート基板が上側に位置するようにして積 層体を固定して配置した （図 4 （3） ） 。 そして、 二つの載置台 5 0 1 , 5 0 2を位置 1及び位置 2を回転軸の中心として上方に 9 0度回転させて 〇 2020/175098 47 卩（：170? 2020 /004761
、 載置台の間隙〇に対応する積層体の領域に曲げの力を付加した （図 4 （匕 ） ） 。 その後、 二つの載置台 5 0 1 , 5 0 2を元の位置に戻した （図 4
Figure imgf000049_0001
） ） 。 以上の一連の操作を完了して、 曲げの力の付加回数を 1回とカウント した。 これを、 温度 2 5 °〇において繰返し行った後、 積層体の載置台 5 0 1 , 5 0 2の間隙（3に対応する領域における粘着剤層中の気泡の発生の有無を 確認した。 載置台 5 0 1 , 5 0 2の移動速度、 曲げの力の付加のぺースは、 いずれの積層体に対する評価試験においても同一の条件とした。
八 ：曲げの力の付加回数が 1 0万に達しても気泡が発生しなかった。
巳 ：曲げの力の付加回数が 5万以上 1 0万未満で気泡が発生した。
0 :曲げの力の付加回数が 2万以上 5万未満で気泡が発生した。
〇 :曲げの力の付加回数が 1万以上 2万未満で気泡が発生した。 巳 ：曲げの力の付加回数が 1万未満で気泡が発生した。
[0195] [常温粘着耐久性]
常温粘着耐久性は、 上記のようにポリエチレンテレフタレート基板の代わ りにガラス基板を貼合した積層体を用いて、 試験を行った。 具体的には、 上 記積層体八
Figure imgf000049_0002
となるように裁断した後、 第 2粘着剤層から剥離フィルム巳を剥がし、 無アルカリガラス基板に貼合して 常温粘着耐久性試験用の積層体とした。 試験片をオートクレープで、 温度 5 〇°〇、 圧力 5気圧で 2 0分間処理した後、 恒温恒湿条件 （温度 2 3 °〇、 相対 湿度 5 0 %） で 4時間保持した。 その後、 2 5 °〇の才ーブンで 2 5 0時間放 置した後、 試験片に浮き、 剥がれ及び気泡の有無を観察した。 評価の基準は 以下のとおりである。
八 ：浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化がほとんど見られない。
巳 ：浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化がやや目立つ。
〇 ：浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化が顕著に認められる。
[0196] 実施例 1〜 6は、 「[¾〇 1 ³ [¾〇2」 の関係を満たすことから、
Figure imgf000049_0003
2」 の関係を満たすものと判断することができる。 一方、 比較例 1は、 「[¾〇 1 < [¾ 0 2」 の関係であることから、 「[¾ 1 < [¾ 2」 の関係であるものと判断 〇 2020/175098 48 卩（：170? 2020 /004761
することができる。
符号の説明
[0197] 1 00 積層体、 1 01 前面板、 1 02 第 1粘着剤層、 1 03 偏光 子層、 1 04 第 2粘着剤層、 1 05 背面板、 1 06 第 1位相差層、 1 07 第 2位相差層、 1 08, 1 09 貼合層、 501 , 502 ステージ

Claims

〇 2020/175098 49 卩（：170? 2020 /004761
請求の範囲
［請求項 1］ 前面板と、 第 1粘着剤組成物を用いて形成された第 1粘着剤層と、 偏光子層と、 第 2粘着剤組成物を用いて形成された第 2粘着剤層と、 背面板と、 をこの順に含み、
前記第
Figure imgf000051_0001
前記 第 2粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 2とすると、 下 記の関係式 ( 1 ) ：
Figure imgf000051_0002
を満たす、 積層体。
［請求項 2］ 前記第 1粘着剤組成物を用いて形成された厚さ 1 5 0 の第 1基 準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を［¾。 1、 前記第 2粘 着剤組成物を用いて形成された厚さ 1 5〇 の第 2基準粘着剤層の とすると、 下記の関係式
Figure imgf000051_0003
0 0 2 £ % 2 £ 0 . 2 5 ( 3 )
を満たす、 請求項 1 に記載の積層体。
［請求項 3］ 前記第 1粘着剤組成物及び前記第 2粘着剤組成物は、 いずれも (メ 夕) アクリル系ポリマーを含む、 請求項 1又は 2のいずれか 1項に記 載の積層体。
［請求項 4］ 前記 (メタ) アクリル系ポリマーは、 重量平均分子量
Figure imgf000051_0004
が 2
0万以上 1 5 0万以下である、 請求項 3に記載の積層体。
［請求項 5］ 前記 (メタ) アクリル系ポリマーは、 反応性官能基を有するモノマ 一に由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満であ る、 請求項 3又は 4に記載の積層体。
［請求項 6］ 前記背面板は、 タッチセンサパネルである、 請求項 1〜 5のいずれ か 1項に記載の積層体。
［請求項 7］ 請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の積層体を含む表示装置。 \¥0 2020/175098 50 卩（：17 2020 /004761
[請求項 8] 前記前面板側を外側にして屈曲可能である、 請求項 7に記載の表示 装置。
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