JP2024014626A - 粘着シート及び光学積層体 - Google Patents

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Abstract

【課題】導電層、特にITO等の金属酸化物を含む導電層の腐食を抑制できるとともに、光学フィルムとの投錨力を大きい値に調整することに適した粘着シートを提供する。【解決手段】本発明の粘着シート1は、単量体群及び/又は当該単量体群の重合物を含む粘着剤組成物から形成されている。粘着シート1は、互いに対向する第1表面1a及び第2表面1bを有する。粘着シート1は、粘着剤組成物におけるカルボキシル基含有単量体の配合量や、第1表面1aにおける元素比率R1が要件(1)及び(2)からなる群より選ばれる少なくとも1つを満たす。【選択図】図1

Description

本発明は、粘着シート及び光学積層体に関する。
液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス(EL)表示装置に代表される各種の画像表示装置は、一般に、偏光フィルム等の光学フィルムと粘着シートとを含む光学積層体を備えている。光学積層体に含まれる光学フィルム間の接合や、光学積層体と画像表示パネルとの接合には、通常、粘着シートが使用される。粘着シートとしては、アクリル単量体やシリコーン単量体等を含む単量体群を重合及び架橋により硬化させたシートが典型的である。特許文献1は、粘着シートの一例を開示している。
画像表示装置では、その製造時、例えば粘着シートを介して光学積層体を画像表示パネルに貼り合わせるとき、又は、使用時、例えば使用者が画像表示装置に触れるとき、に静電気が生じる。この静電気によって、画像表示装置が帯電し、表示不良が生じうる。画像表示装置の帯電による表示不良を防止するために、例えば、画像表示パネルの表面に導電層、特にITO(酸化インジウムスズ)等の金属酸化物を含む導電層が配置されることがある。
特許第3052972号公報
画像表示パネルの表面に配置された導電層、特にITO等の金属酸化物を含む導電層に粘着シートが接触していると、粘着シートの組成によっては、導電層が腐食する傾向がある。単量体群におけるカルボキシル基含有単量体の配合量が少ない粘着剤組成物から形成された粘着シートによれば、導電層の腐食を抑制できる傾向がある。しかし、本発明者らの検討によると、カルボキシル基含有単量体の配合量が少ないと、粘着シートと光学フィルムとの投錨力が低下し、粘着シートと光学フィルムとの間で剥がれが生じやすい。この問題は、光硬化法によって粘着シートを作製した場合、高温環境下での使用を繰り返した場合、光学フィルムが偏光子等の一軸延伸フィルムを含む場合、粘着シートの厚みが30μm以下の場合などに、特に顕著に生じうる。
そこで本発明は、導電層、特にITO等の金属酸化物を含む導電層の腐食を抑制できるとともに、光学フィルムとの投錨力を大きい値に調整することに適した粘着シートを提供する。
本発明は、
単量体群及び/又は前記単量体群の重合物を含む粘着剤組成物から形成された粘着シートであって、
前記粘着シートは、互いに対向する第1表面及び第2表面を有し、
下記要件(1)及び(2)からなる群より選ばれる少なくとも1つを満たす、粘着シートを提供する。
(1)前記単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が0.5重量部以下であり、
前記第1表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第1表面におけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
(2)前記粘着剤組成物が腐食防止剤を含み、
前記単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が7.0重量部以下であり、
前記第1表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第1表面におけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
さらに本発明は、
上記の粘着シートと、
偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む光学フィルムと、
を備えた、光学積層体を提供する。
さらに本発明は、
上記の粘着シートと、
金属酸化物を含む導電層と、
を備えた、光学積層体を提供する。
本発明によれば、導電層、特にITO等の金属酸化物を含む導電層の腐食を抑制できるとともに、光学フィルムとの投錨力を大きい値に調整することに適した粘着シートを提供できる。
本発明の粘着シートの一例を模式的に示す断面図である。 粘着シートに対するクリープ量の測定方法を説明するための模式図である。 粘着シートに対するクリープ量の測定方法を説明するための模式図である。 本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。
本発明の第1態様にかかる粘着シートは、
単量体群及び/又は前記単量体群の重合物を含む粘着剤組成物から形成された粘着シートであって、
前記粘着シートは、互いに対向する第1表面及び第2表面を有し、
下記要件(1)及び(2)からなる群より選ばれる少なくとも1つを満たす。
(1)前記単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が0.5重量部以下であり、
前記第1表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第1表面におけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
(2)前記粘着剤組成物が腐食防止剤を含み、
前記単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が7.0重量部以下であり、
前記第1表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第1表面におけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
本発明の第2態様において、例えば、第1態様にかかる粘着シートでは、前記第2表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第2表面におけるフッ素の元素比率R2が0.1原子%未満である。
本発明の第3態様において、例えば、第1又は第2態様にかかる粘着シートでは、前記粘着剤組成物は、光硬化性である。
本発明の第4態様において、例えば、第1~第3態様のいずれか1つにかかる粘着シートでは、前記粘着剤組成物における溶剤の含有率が5重量%以下である。
本発明の第5態様において、例えば、第1~第4態様のいずれか1つにかかる粘着シートでは、前記第1表面は、表面改質処理が施された面である。
本発明の第6態様において、例えば、第5態様にかかる粘着シートでは、前記表面改質処理がコロナ処理である。
本発明の第7態様において、例えば、第1~第6態様のいずれか1つにかかる粘着シートでは、前記腐食防止剤は、酸性基又は酸無水物基を有するケイ素含有化合物、リン酸系化合物、及びホスホン酸系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つを含む。
本発明の第8態様において、例えば、第1~第7態様のいずれか1つにかかる粘着シートでは、前記単量体群は、(メタ)アクリル系単量体を含む。
本発明の第9態様において、例えば、第1~第8態様のいずれか1つにかかる粘着シートは、厚さが50μm以下である。
本発明の第10態様にかかる光学積層体は、
第1~第9態様のいずれか1つにかかる粘着シートと、
偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む光学フィルムと、
を備える。
本発明の第11態様において、例えば、第10態様にかかる光学積層体では、前記粘着シートの前記第1表面が前記光学フィルムと接している。
本発明の第12態様において、例えば、第10又は第11態様にかかる光学積層体では、前記粘着シートと前記光学フィルムとの投錨力が10.0N/25mm以上である。
本発明の第13態様にかかる光学積層体は、
第1~第9態様のいずれか1つにかかる粘着シートと、
金属酸化物を含む導電層と、
を備える。
本発明の第14態様において、例えば、第13態様にかかる光学積層体では、前記粘着シートの前記第2表面が前記導電層と接している。
以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
[粘着シートの実施形態]
本実施形態の粘着シートの一例を図1に示す。図1の粘着シート1は、単量体群及び/又は当該単量体群の重合物を含む粘着剤組成物から形成されている。粘着シート1は、互いに対向する第1表面1a及び第2表面1bを有する。一例として、第1表面1aを介して粘着シート1が光学フィルムに貼り付けられ、第2表面1bを介して粘着シート1が画像表示パネルの導電層に貼り付けられる。
粘着シート1は、下記要件(1)及び(2)からなる群より選ばれる少なくとも1つを満たしている。
(1)単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が0.5重量部以下であり、
粘着シート1の第1表面1aをトリフルオロエタノールで処理した場合に、第1表面1aにおけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
(2)粘着剤組成物が腐食防止剤を含み、
単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が7.0重量部以下であり、
粘着シート1の第1表面1aをトリフルオロエタノールで処理した場合に、第1表面1aにおけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
要件(1)又は(2)を満たす粘着シート1では、粘着剤組成物中のカルボキシル基含有単量体の配合量が十分に少なく、粘着シート1(特に、粘着シート1の第2表面1b)を導電層に接触させた場合であっても導電層の腐食を抑制できる傾向がある。さらに、元素比率R1が0.1原子%以上である第1表面1aによれば、粘着シート1と光学フィルムとの投錨力を大きい値に調整できる傾向がある。
上記の元素比率R1は、好ましくは0.2原子%以上であり、0.3原子%以上、さらには0.4原子%以上であってもよい。元素比率R1の上限は、例えば1.0原子%以下である。
元素比率R1は、次の方法によって特定することができる。まず、縦10mm×横10mmに切り出した粘着シート1を準備し、第1表面1aが露出するように、粘着シート1をサンプル管の内壁に貼り合わせる。このサンプル管にトリフルオロエタノール(TFE)を加え、気化したTFEを粘着シート1と接触させる。これにより、第1表面1aをTFEで処理することができる。TFEでの処理によれば、第1表面1aに存在するカルボキシル基がTFEと反応し、当該カルボキシル基が化学修飾される。カルボキシル基とTFEとの反応は、以下の式で表される。なお、サンプル管に加えるTFEの量は、第1表面1aに存在する全てのカルボキシル基がTFEと反応できるように調整する。
R-COOH + CF3CH2OH → R-COOCH2CF3
次に、TFEで処理した粘着シート1をサンプル管から取り出し、X線光電子分光分析装置にセットする。X線光電子分光分析装置によって、粘着シート1の第1表面1aをワイドスキャン測定し、定性分析を行う。これにより、第1表面1aに存在する元素を特定する。次に、第1表面1aに存在する各元素について、ナロースキャン測定を行う。ナロースキャン測定の結果に基づいて、第1表面1aにおけるフッ素の元素比率R1を特定することができる。なお、第1表面1aにおけるフッ素は、典型的には、カルボキシル基と反応したTFEに由来している。そのため、元素比率R1は、TFEによる処理を行う前に、第1表面1aに存在するカルボキシル基の量の指標として利用することができる。
本実施形態において、粘着シート1の第2表面1bをTFEで処理した場合に、第2表面1bにおけるフッ素の元素比率R2は、例えば、元素比率R1と異なり、0.1原子%未満であることが好ましい。元素比率R2が0.1原子%未満である場合、導電層の腐食をより抑制できる傾向がある。特に、粘着シート1が腐食防止剤を含まない場合、元素比率R2は、好ましくは0.08原子%以下であり、より好ましくは0.05原子%以下であり、さらに好ましくは0.03原子%以下である。ただし、元素比率R2は、元素比率R1と同じ値であってもよい。特に、粘着シート1が腐食防止剤を含む場合、元素比率R2は、元素比率R1について上述した範囲を満たしていてもよい。
元素比率R2は、第2表面1bが露出するように、粘着シート1をサンプル管の内壁に貼り合わせ、第2表面1bをTFEで処理すること、及び、第2表面1bについて、X線光電子分光分析装置で元素分析を行うことを除き、元素比率R1と同様の方法によって測定することができる。
粘着シート1の第1表面1aは、表面改質処理が施された面であることが好ましい。本発明者らの検討によると、第1表面1aに表面改質処理を施すことによって、上記の元素比率R1が増加し、粘着シート1と光学フィルムとの投錨力を向上できる傾向がある。一方、粘着シート1の第2表面1bには、表面改質処理が施されていないことが好ましい。表面改質処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマ処理、フレーム処理などが挙げられる。第1表面1aは、表面改質処理として、コロナ処理が施されていることが好ましい。
表面改質処理は、不活性ガス雰囲気で実施してもよい。不活性ガスにより酸素濃度を低減した状態で表面改質処理を行うことで、残存モノマーへの着火リスクを低減することができる。具体的には、酸素濃度が8体積%以下で表面改質処理を行うことが好ましい。より好ましくは6体積%以下、さらに好ましくは3体積%以下である。酸素濃度が低すぎると、表面改質処理による粘着シート表面への官能基の導入が不十分になる場合があるため、酸素濃度は0.01体積%以上が好ましく、0.1体積%以上がより好ましく、0.5体積%以上が特に好ましい。不活性ガスの具体例としては、窒素やアルゴンが挙げられる。表面改質処理は、常圧(1気圧)下で実施してもよい。
コロナ処理である表面改質処理の条件は、放電量により表して、例えば、0.6~100kJ/m2である。放電量の下限は、1kJ/m2以上、2kJ/m2以上、5kJ/m2以上、7kJ/m2以上、10kJ/m2以上、13kJ/m2以上、15kJ/m2以上、20kJ/m2以上、25kJ/m2以上、30kJ/m2以上、さらには35kJ/m2以上であってもよい。放電量の上限は、70kJ/m2以下、60kJ/m2以下、50kJ/m2以下、45kJ/m2以下、40kJ/m2以下、30kJ/m2以下、20kJ/m2以下、さらには18kJ/m2以下であってもよい。酸素濃度10体積%以上20.9体積%以下の雰囲気でコロナ処理を実施する場合は、放電量は1~18kJ/m2であってもよい。酸素濃度0.01体積%以上10体積%未満の雰囲気でコロナ処理を実施する場合は、放電量は1~60kJ/m2であってもよい。コロナ処理の放電量を適切に調整することによって、粘着シート1と光学フィルムとの投錨力がより向上する傾向がある。
(粘着剤組成物)
上述のとおり、粘着シート1は、粘着剤組成物から形成されている。粘着剤組成物は、光が照射されることによって粘着シート1を形成する光硬化性の粘着剤組成物であることが好ましい。ただし、粘着剤組成物は、熱によって粘着シート1を形成する熱硬化性の粘着剤組成物であってもよい。
なお、一般的に、粘着シートは、例えば、次の熱硬化法によって製造される。まず、重合性単量体を有機溶剤中で重合して製造したポリマーに、架橋剤等を配合して粘着剤組成物を調製する。この粘着剤組成物をはく離ライナー等の基材に塗工し、有機溶剤を加熱除去してシート化する。必要に応じて加熱エージングを施し、架橋を完了させることで、粘着シートを製造できる。この製造プロセスでは、溶剤の加熱除去や加熱エージングに必要な熱エネルギーを生み出すために、LNG等の燃料を多量に燃焼させる必要がある。また、加熱除去した有機溶剤をそのまま大気放出すると、周辺環境に著しい悪影響を及ぼす恐れがある。そのため、有機溶剤については、脱臭炉等で燃焼させてから放出することが多い。この場合、脱臭炉での燃焼のための燃料がさらに必要になるだけでなく、有機溶剤自体も燃焼によりCO2に変換されて大気放出されることとなり、CO2排出量が極めて大きい製造プロセスである。
近年、温室効果ガスによる気候変動が喫緊の課題であり、各国政府が数値目標を掲げてCO2削減に取り組んでいる。そのため、粘着シートの製造においても、有機溶剤を用いることなく、CO2排出量の少ない製造プロセスを選択することが好ましい。光を利用して粘着シートを作製する方法(光硬化法)によれば、熱硬化法に比べて、粘着シートの形成に必要なエネルギーの量やCO2排出量を削減できる傾向がある。
本発明者らの検討によると、従来では、光硬化性の粘着剤組成物から形成した粘着シートを用いた場合、熱硬化性の粘着剤組成物から形成した粘着シートを用いた場合と比べて、粘着シートと光学フィルムとの間での剥がれが生じやすい傾向がある。この傾向は、熱硬化性の粘着剤組成物から形成した粘着シートを光学フィルムと貼り合わせた場合に、光学フィルムの表面上で粘着シートの硬化がさらに進行する一方、光硬化性の粘着剤組成物から形成した粘着シートでは、光学フィルムと貼り合わせた後に硬化がほとんど進行しないことに起因していると推定される。本実施形態では、上記の要件(1)又は(2)が満たされることによって、粘着シート1が光硬化性の粘着剤組成物から形成された場合であっても、粘着シート1と光学フィルムとの間での剥がれを十分に抑制できる傾向がある。
上述のとおり、粘着剤組成物は、単量体群及び/又は当該単量体群の重合物を含む。単量体群は、例えば、(メタ)アクリル系単量体を含む。粘着剤組成物における(メタ)アクリル系成分、すなわち(メタ)アクリル系単量体及びその重合物、の含有率は、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、さらには80重量%以上であってもよく、この場合、(メタ)アクリル重合体及びその架橋物を主成分とするアクリル系の粘着シート1を形成できる。ただし、粘着剤組成物は上記例に限定されない。本明細書において(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルを意味する。(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。なお、単量体群に含まれる単量体は、フッ素原子を含まないことが好ましい。
(メタ)アクリル系単量体の例は、炭素数1~20のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、7以下、6以下、5以下、さらには4以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート及びオクタデシル(メタ)アクリレートである。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、n-ブチル(メタ)アクリレートであってもよい。
単量体群100重量部のうち、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの配合量は、例えば40重量部以上であり、50重量部以上、60重量部以上、70重量部以上、80重量部以上、85重量部以上、90重量部以上、さらには95重量部以上であってもよい。なお、特定の単量体の配合量の計算にあたり、重合物の重量は、重合前の各単量体としての重量に換算する。
単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体の例は、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びクロトン酸である。
上述のとおり、単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量は、好ましくは0.5重量部以下であり、0.4重量部以下、0.3重量部以下、0.2重量部以下、さらには0.1重量部以下であってもよい。単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいなくてもよい。カルボキシル基含有単量体の配合量が0.5重量部以下であれば、粘着剤組成物が腐食防止剤を含んでいない場合であっても、導電層の腐食を十分に抑制できる傾向がある。
粘着剤組成物が腐食防止剤を含む場合、単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量は、0.5重量部を上回っていてもよい。この場合において、カルボキシル基含有単量体の配合量は、7.0重量部以下であり、5.0重量部以下、4.0重量部以下、3.5重量部以下、3.0重量部以下、2.5重量部以下、2.0重量部以下、1.5重量部以下、さらには1.0重量部以下であってもよい。カルボキシル基含有単量体は、腐食を抑制できる範囲内であれば、多く配合することが好ましい。カルボキシル基含有単量体の配合量が多い場合、粘着シート1の光学フィルムへの投錨力が向上する傾向がある。この場合、光硬化法で粘着シート1を作製するときに、光照射による単量体群の重合速度が速くなる傾向もあり、生産性が向上するため好ましい。
単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、(メタ)アクリル系単量体がヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体は、粘着シートの凝集力向上に寄与しうる。ヒドロキシ基含有単量体の例は、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル及び(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートである。ヒドロキシ基含有単量体は、好ましくは、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルである。単量体群100重量部のうち、ヒドロキシ基含有単量体の配合量は、例えば20重量部以下であり、15重量部以下、10重量部以下、7.5重量部以下、5重量部以下、4重量部以下、3重量部以下、2重量部以下、1重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、0.03重量部以上、さらには0.05重量部以上であってもよい。単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいなくてもよい。
単量体群は、エーテル基含有単量体を含んでいてもよい。エーテル基含有単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、(メタ)アクリル系単量体がエーテル基含有単量体を含んでいてもよい。エーテル基含有単量体は、粘着シート1と光学フィルムとの投錨力の向上に寄与しうる。
エーテル基含有単量体は、アルコキシ基含有単量体であることが好ましい。アルコキシ基含有単量体としては、例えば、以下の化学式(1)に示すアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。式(1)のR1は、水素原子又はメチル基である。式(1)のR2は、アルキル基である。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。R2は、好ましくは直鎖状のアルキル基である。R2の例は、メチル基及びエチル基である。式(1)のnは、1~30の整数であり、好ましくは1~12の整数であり、1~5の整数であってもよい。
Figure 2024014626000002
式(1)に示すアルキレンオキサイド付加物の例は、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート及びメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートであり、好ましくは2-メトキシエチルアクリレート(MEA)である。
エーテル基含有単量体は、上記のアルキレンオキサイド付加物に限定されない。エーテル基含有単量体は、環構造を有していてもよく、当該環構造がエーテル基を有していてもよい。エーテル基を有する環構造としては、テトラヒドロフラン環、ジオキサン環などが挙げられる。環構造を有するエーテル基含有単量体の例は、環状トリメチロールプロパンホルマール(メタ)アクリレート及びテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートである。
単量体群100重量部のうち、エーテル基含有単量体の配合量は、例えば1重量部以上であり、5重量部以上、10重量部以上、20重量部以上、25重量部以上、30重量部以上、40重量部以上、50重量部以上、60重量部以上、70重量部以上、80重量部以上、さらには90重量部以上であってもよい。配合量の上限は、例えば99重量部以下であり、場合によっては50重量部以下であってもよい。単量体群は、エーテル基含有単量体を含んでいなくてもよい。
粘着剤組成物において、上述した各単量体は重合物として含まれていてもよい。粘着剤組成物が光硬化性である場合、重合物は、部分重合物であることが好ましい。部分重合物は、単一重合体及び共重合体のいずれであってもよい。部分重合物は、粘着剤組成物の粘度を適度に増大させることで、後述する塗布層の安定した形成に寄与しうる。
粘着剤組成物は、光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤の例は、波長450nmよりも短い波長の可視光及び/又は紫外線によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤である。
光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類;アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル;2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン;1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン等のα-ヒドロキシアルキルフェノン;2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール;2-ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド;1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等の光活性オキシム;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2-クロルチオキサントン、2-メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;2,4,6-トリクロロ-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-ピペロニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-スチリル-s-トリアジン、2-(ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシ-ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(ピペロニル)-6-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(4’-メトキシスチリル)-6-トリアジン等のトリアジン系化合物;1,2-オクタンジオン,1-〔4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)〕、O-(アセチル)-N-(1-フェニル-2-オキソ-2-(4’-メトキシ-ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物;9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物;ボレート系化合物;カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;並びにチタノセン系化合物である。粘着剤組成物は、1種又は2種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。
粘着剤組成物における光重合開始剤の配合量は、単量体群及びその重合物の合計100重量部に対して、例えば0.02~10重量部であり、0.05~5重量部であってもよい。
粘着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、1分子中に2以上の重合性官能基を有する多官能単量体である。多官能単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよい。多官能単量体の例は、1分子中に2以上のC=C結合を有する単量体、及び1分子中に1以上のC=C結合と、1以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有する単量体である。多官能単量体は、好ましくは、1分子中に2以上のC=C結合を有する単量体である。
多官能単量体の例は、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート(多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物等);アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレートである。多官能単量体は、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートである。
架橋剤は、上記の多官能単量体以外の他の架橋剤を含んでいてもよい。他の架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。粘着剤組成物は、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤を含んでいてもよく、上記の多官能単量体及びイソシアネート系架橋剤の両方を含んでいてもよい。イソシアネート系架橋剤は、粘着シート1と光学フィルムとの投錨力の向上に寄与しうる。
イソシアネート系架橋剤としては、少なくとも2個のイソシアネート基を有する化合物(イソシアネート化合物)を用いることができる。イソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基の数は、3以上であることが好ましい。イソシアネート基の数の上限値は、特に限定されず、例えば5である。イソシアネート化合物としては、芳香族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、脂肪族イソシアネート化合物などが挙げられる。
芳香族イソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-トルイジンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
脂環族イソシアネート化合物としては、例えば、1,3-シクロペンテンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族イソシアネート化合物としては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ペンタメチレンジイソシアネート(PDI)、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
イソシアネート系架橋剤としては、上記イソシアネート化合物の多量体(2量体、3量体、5量体など)、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールに付加して得られた付加物、ウレア変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどに付加して得られたウレタンプレポリマーなども挙げられる。
イソシアネート系架橋剤は、好ましくは脂肪族イソシアネート化合物及び/又は脂肪族イソシアネート化合物の誘導体を含む。イソシアネート系架橋剤は、ペンタメチレンジイソシアネート(PDI)系架橋剤(PDI及びその誘導体)及びヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)系架橋剤(HDI及びその誘導体)からなる群より選ばれる少なくとも1つであることが特に好ましい。PDI系架橋剤の具体例は、PDIのイソシアヌレート変性体などである。HDI系架橋剤の具体例は、HDIのイソシアヌレート変性体やビウレット変性体などである。
粘着剤組成物における架橋剤の配合量は、分子量や官能基数等により異なるが、単量体群及びその重合物の合計100重量部に対して、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、2重量部以下、1重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、さらには0.05重量部以上であってもよい。
なお、粘着剤組成物がイソシアネート系架橋剤を含む場合、イソシアネート系架橋剤の配合量は、単量体群及びその重合物の合計100重量部に対して、例えば0.02重量部以上であり、0.05重量部以上、0.1重量部以上、0.5重量部以上、さらには1重量部以上であってもよい。粘着剤組成物がイソシアネート系架橋剤を含む場合、粘着剤組成物におけるヒドロキシ基含有単量体の配合量を小さい値に調整すると、粘着シート1と光学フィルムとの投錨力がより向上する傾向がある。
イソシアネート系架橋剤を添加した場合、特に高温環境下で、粘着シートが硬くなることがある。このような場合、粘着シートの応力緩和性が損なわれるため、光学フィルムの膨張や収縮応力が粘着シートと被着体との界面に伝わりやすくなり、剥がれが生じやすい傾向がある。イソシアネート系架橋剤の添加以外の手段で、粘着シートと光学フィルム間の投錨力を確保できる場合、粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤を含まないことが望ましい。
粘着剤組成物は、腐食防止剤を含んでいてもよい。腐食防止剤は、例えば、粘着シート1をITO層などの導電層に貼り付けたときに、当該導電層の表面上に偏析し、当該導電層の表面を被覆する被覆層を形成する。この被覆層によって、粘着シート1に含まれる腐食性物質(例えば、酸成分)が導電層に移動することを抑制できる。被覆層によれば、粘着シート1と導電層との接着力を低下させることによって、粘着シート1のリワーク性を向上させる傾向もある。
腐食防止剤は、例えば、酸性基又は酸無水物基を有するケイ素含有化合物、リン酸系化合物、及びホスホン酸系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つを含み、酸性基又は酸無水物基を有するケイ素含有化合物を含むことが好ましい。
ケイ素含有化合物としては、アルコキシシラン化合物、オルガノポリシロキサン化合物などが挙げられる。ケイ素含有化合物において、酸性基は、典型的にはカルボキシル基である。カルボキシル基は、酸無水物基が加水分解されることによって生じた基であってもよい。酸無水物基としては、例えば、コハク酸無水物基、フタル酸無水物基、マレイン酸無水物基などのカルボン酸無水物基が挙げられる。ケイ素含有化合物は、ポリエーテル骨格を有さないことが好ましい。
ケイ素含有化合物は、アルコキシシリル基を有するシランカップリング剤であってもよい。アルコキシシリル基に含まれるアルコキシ基の具体例は、メトキシ基、エトキシ基などである。
酸無水物基を有するアルコキシシラン化合物としては、2-トリメトキシシリルエチルコハク酸無水物、3-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物(信越化学工業社製、商品名「X-12-967C」)、3-トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3-メチルジエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、1-カルボキシ-3-トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物などが挙げられる。
酸無水物基を有するオルガノポリシロキサン化合物としては、信越化学工業社製の酸無水物基含有オリゴマー型シランカップリング剤(商品名「X-24-9591F」)などが挙げられる。
リン酸系化合物としては、例えば、リン酸そのもの、リン酸エステル、及びこれらの塩が挙げられる。リン酸エステルは、リン酸モノエステルであってもよく、リン酸ジエステルであってもよい。リン酸エステルは、例えば、炭素数1~18の炭化水素基がリン酸に導入された構造を有している。
ホスホン酸系化合物としては、例えば、ホスホン酸そのもの、アルキルホスホン酸、及びこれらの塩が挙げられる。アルキルホスホン酸に含まれるアルキル基の炭素数は、例えば1~18である。
粘着剤組成物における腐食防止剤の配合量は、単量体群及びその重合物の合計100重量部に対して、例えば0.01重量部以上であり、0.05重量部以上、0.1重量部以上、0.2重量部以上、さらには0.4重量部以上であってもよい。配合量の上限は、例えば10重量部以下であり、5重量部以下、さらには1重量部以下であってもよい。粘着剤組成物は、腐食防止剤を含んでいなくてもよい。
粘着剤組成物は、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、腐食防止剤以外のシランカップリング剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤及び紫外線吸収剤である。
粘着剤組成物における溶剤の含有率は、例えば5重量%以下であり、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、さらには0.5重量%以下であってもよい。粘着剤組成物は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば0.1重量%以下、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.01重量%以下の含有率で許容する趣旨である。
粘着剤組成物の粘度は、好ましくは、5~150ポイズである。上記範囲の粘度を有する粘着剤組成物は、後述する塗布層の形成に特に適している。
(粘着シートの物性及び特性)
粘着シート1における単量体群の重合率は、好ましくは90%以上である。重合率は、95%以上、98%以上、さらには99%以上であってもよい。
粘着シート1のゲル分率は、例えば50%以上であり、75%以上、80%以上、さらには85%以上であってもよい。
粘着シート1のクリープ量は、例えば500μm以下であり、300μm以下、180μm以下、160μm以下、150μm以下、100μm以下、さらには50μm以下であってもよい。クリープ量の下限は、例えば5μm以上であり、10μm以上、さらには20μm以上であってもよい。
粘着シート1のクリープ量は、以下のように評価できる(図2A及び図2B参照)。まず、評価対象である粘着シート1とサポートフィルム51との積層体を10mm×50mmの短冊状に切り出して試験片52とする。サポートフィルム51は、試験時に荷重が加えられる粘着シート1における当該荷重の印加部分の変形を抑え、これにより、クリープ量をより精度よく測定することを目的として配置する。サポートフィルム51には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の樹脂フィルムを使用できる。サポートフィルム51は、光学フィルム、あるいは光学フィルムを含む積層体であってもよい。サポートフィルム51の厚さは、上記荷重により自らが変形しない厚さであればよく、例えば、20~200μmである。次に、図2A及び図2Bに示すように、縦10mm×横10mmの接合面にて、ステンレス製試験板53の表面に試験片52を粘着シート1により貼り付ける。なお、図2Bは、図2Aの断面B-Bである。試験板53への試験片52の貼り付けは、試験板53と粘着シート1との間に気泡が混入しないように実施する。また、貼り付けた後、50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分収容して試験板53と粘着シート1との接合を均質化させる。次に、試験板53及び試験片52を、試験板53が上方となるように垂直に保持して25℃の雰囲気に少なくとも5分放置した後、試験板53を固定した状態で試験片52の下端中央に質量500gの錘を固定して500gfの荷重54を鉛直下方に加える。荷重54を加え始めてから3600秒後の時点における試験板53に対する粘着シート1のクリープ量(ずれ量)を錘の落下量として測定する。錘の落下量の測定には、レーザー変位計を使用できる。
粘着シート1の厚さは、例えば500μm以下であり、250μm以下、150μm以下、100μm以下、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。粘着シート1の厚さの下限は、例えば2μm以上であり、5μm以上であってもよい。
(粘着シートの製造方法)
粘着シート1の製造方法は、特に限定されない。一例として、粘着剤組成物が光硬化性である場合、粘着シート1は、次の方法によって製造できる。まず、図3Aや図3Bに示すように、基材シート21、粘着剤組成物を含む塗布層22、及びはく離ライナー23をこの順に含む第1の積層体15を作製する。第1の積層体15に光14を照射することによって塗布層22から粘着シート1を形成することができる(図3C)。
第1の積層体15に対する光14の照射は、典型的には、基材シート21の側から実施する(図3A)。このとき、光14は、基材シート21を透過して塗布層22に到達し、塗布層22を硬化させる。ただし、光14の照射は、はく離ライナー23の側から実施してもよいし、はく離ライナー23及び基材シート21の双方の側から実施してもよい(図3B)。塗布層22から形成された粘着シート1は、はく離ライナー23が剥離されるまでは、基材シート21及びはく離ライナー23によって挟持されて、第2の積層体16の一部を構成している。
はく離ライナー23の基材(以下、「ライナー基材」)の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。
はく離ライナー23は、光14の透過性を有していてもよく、基材シート21と同程度の光14の透過性を有していてもよい。
はく離ライナー23の厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
はく離ライナー23は、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。はく離ライナー23は、離型層を備えていてもよい。はく離ライナー23は、例えば、ライナー基材と、ライナー基材の一方の面に形成された離型層とを備える。このはく離ライナー23は、離型層が塗布層22の側となるように使用できる。
離型層は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。はく離ライナー23は、シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物の硬化層(以下「シリコーン離型層」)を備えていてもよい。シリコーン離型層は、粘着シート1に対する密着性及び剥離性の両立に特に適している。なお、本明細書において主成分とは、最も含有率の大きな成分を意味する。
シリコーン系離型剤は、例えば、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型、無溶媒型等の各種の硬化型シリコーン材料であり、付加反応硬化型シリコーン材料が好ましい。付加反応硬化型シリコーン材料は、粘着シート1に対する密着性及び剥離性の両立した離型層の形成に特に適している。硬化型シリコーン材料は、ウレタン、エポキシ、アルキッド樹脂等の有機樹脂にグラフト重合等により反応性シリコーンを導入したシリコーン変性樹脂であってもよい。
付加反応硬化型シリコーン材料の例は、ビニル基又はアルケニル基を分子内に有するポリオルガノシロキサンである。付加反応硬化型シリコーン材料は、ヒドロシリル基を有さなくてもよい。アルケニル基の例は、3-ブテニル基、4-ペンテニル基、5-ヘキセニル基、6-ヘプテニル基、7-オクテニル基、8-ノネニル基、9-デセニル基、10-ウンデセニル基、及び11-ドデセニル基である。ポリオルガノシロキサンの例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルエチルシロキサン等のポリアルキルアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、並びにポリ(ジメチルシロキサン-ジエチルシロキサン)等の複数種のSi原子含有モノマーの共重合体である。ポリオルガノシロキサンは、好ましくはポリジメチルシロキサンである。
シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物(以下「シリコーン離型剤組成物」)は、通常、架橋剤を含む。架橋剤の例は、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンである。架橋剤は、一分子中に2以上のヒドロシリル基を有していてもよい。
シリコーン離型剤組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化触媒の例は、白金系触媒である。白金系触媒の例は、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、塩化白金酸のオレフィン錯体である。白金系触媒の使用量は、組成物の全固形分に対して、例えば10~1000ppm(重量基準、白金換算)である。
シリコーン離型剤組成物は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、剥離コントロール剤及び密着性向上剤である。剥離コントロール剤の例は未反応性のシリコーン樹脂であり、より具体的な例は、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のオルガノシロキサン、及びMQレジンである。剥離コントロール剤及び密着性向上剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば1~30重量%である。添加剤のさらなる例は、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び着色剤である。さらなる添加剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば10重量%以下である。
シリコーン離型剤組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒の例は、シクロヘキサン、n-ヘキサン、n-ヘプタン等の炭化水素系溶媒;トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒である。2種以上の有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒の使用量は、好ましくは、シリコーン離型剤組成物の80~99.9重量%である。
離型層は、例えば、ライナー基材上に形成した離型剤組成物を含む塗布膜を加熱及び乾燥して形成できる。離型剤組成物の塗布には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。加熱及び乾燥には、例えば熱風乾燥を適用できる。加熱温度及び時間は、ライナー基材の耐熱性により異なるが、通常、80~150℃及び10秒~10分程度である。必要に応じて、紫外線等の活性エネルギー線の照射を併用してもよい。
離型層の厚さは、例えば10~300nmである。厚さの上限は、200nm以下、150nm以下、120nm以下、110nm以下、100nm以下、100nm未満、90nm以下、80nm以下、70nm以下、70nm未満、さらには65nm以下であってもよい。厚さの下限は、15nm以上、20nm以上、25nm以上、30nm以上、35nm以上、40nm以上、45nm以上、さらには50nm以上であってもよい。
はく離ライナー23は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
基材シート21の例は、樹脂フィルムである。基材シート21に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。
基材シート21は、光14の透過性に優れることが好ましい。
基材シート21の厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
基材シート21は、塗布層22の側の面に離型層を備えていてもよい。基材シート21が備えうる離型層及びその製法の例は、はく離ライナー23が備えうる離型層及びその製法の例と同じである。はく離ライナー23及び基材シート21の双方が離型層を備えていてもよい。この場合、双方の離型層は、同じ離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成されていてもよい。また、双方の離型層の厚さは異なっていてもよく、例えば、基材シート21が備える離型層の方が厚くてもよい。
基材シート21には、通常、粘着シート1との剥離力がはく離ライナー23に比べて大きなシートを選択できる。
基材シート21は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
第1の積層体15は、例えば、基材シート21(又ははく離ライナー23)の上に塗布層22を形成し、形成した塗布層22の上にはく離ライナー23(又は基材シート21)を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された基材シート21及びはく離ライナー23の間の空間に粘着剤組成物を流しこむように塗布して第1の積層体15を形成してもよい。
塗布層22の形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。
塗布層22の厚さは、目的とする粘着シート1の厚さに応じて調整でき、例えば5~500μmであり、5~250μm、5~150μm、5~100μm、5~50μm、5~30μm、5~25μm、さらには5~20μmであってもよい。
第1の積層体15に照射する光14は、例えば、波長450nmよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光14は、粘着剤組成物が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長300nm以下の短波長光をフィルター等でカットした光14を照射してもよく、短波長光をカットすることは、光14による基材シート21の劣化の抑制に適している。光14の光源は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置である。紫外線照射ランプの例は、紫外光LED、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。2以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。
光14の照射は、連続的であっても断続的であってもよい。
光14の照度は、例えば1~20mW/cm2である。光14の照射時間は、例えば5分~5時間である。第1の積層体15に対する光14の積算光量は、例えば100~5000mJ/cm2である。
なお、必要に応じて、第2の積層体16からはく離ライナー23を剥離し、粘着シート1の表面(例えば表面1a)を露出させ、当該表面に対して表面改質処理を施してもよい。
[光学積層体の実施形態]
本実施形態の光学積層体の一例を図4に示す。図4の光学積層体10は、上記の粘着シート1と、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群より選ばれる少なくとも1つの光学フィルム2とを含む。粘着シート1は、光学フィルム2と直接接していることが好ましい。図4の例では、粘着シート1の第1表面1aが光学フィルム2と接している。光学積層体10は、粘着シート1の作製時に用いた基材シートが粘着シート1に積層された構造を有していてもよい。光学積層体10は、粘着シート付き光学フィルムとして使用できる。
(光学フィルム)
光学フィルム2は、粘着シート1に対向する表面2aを有する。例えば、表面2aが粘着シート1の第1表面1aと接している。光学フィルム2の表面2aには、表面改質処理が施されていてもよい。表面改質処理が施された表面2aによれば、粘着シート1と光学フィルム2との投錨力を向上できる傾向がある。表面改質処理としては、粘着シート1について上述したものが挙げられる。
表面2aは、表面改質処理としてコロナ処理が施されていることが好ましい。表面2aにコロナ処理が施される場合、放電量などの条件は、例えば、粘着シート1について上述した範囲で適宜調節することができる。
上述のとおり、光学フィルム2は、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つを含む。光学フィルム2は、偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む積層フィルムであってもよい。光学フィルム2は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。ただし、光学フィルム2は上記例に限定されない。
偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム(透明保護フィルム)を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面(最も広い面積を有する表面)に接して配置されている。偏光子は、2つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。
偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの;ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム(ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる)、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。
偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば80μm以下であり、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば1μm以上であり、5μm以上、10μm以上、さらには15μm以上であってもよい。薄型の偏光子(例えば、厚さ20μm以下)は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。
保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが2つの保護フィルムを有する場合、2つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を1種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。
なお、(メタ)アクリル樹脂を含むフィルムは、粘着シートとの接着強度が小さい傾向がある。しかし、本実施形態では、粘着シート1が上記の要件(1)又は(2)を満たすことによって、(メタ)アクリル樹脂を含む保護フィルムの表面が光学フィルム2の表面2aに相当する場合であっても、粘着シート1と光学フィルム2との投錨力を十分に高い値に調整することができる。
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より10~200μm程度である。
偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。
偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。
保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。
偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。
位相差フィルムとしては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。位相差フィルムは、例えば、面内及び/又は厚さ方向に複屈折を有する。
位相差フィルムには、反射防止用位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕参照)、視野角補償用位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0225〕、〔0226〕参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0227〕参照)等が含まれる。
位相差フィルムの具体的な構成、例えば、位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層か多層か等は特に限定されず、公知の位相差フィルムを使用することができる。
位相差フィルムの厚さは、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは1~9μmであり、特に好ましくは3~8μmである。
位相差フィルムは、例えば、液晶材料が配向、固定化された1/4波長板及び/又は1/2波長板を含んでいてもよい。
(光学積層体の特性)
上述のとおり、本実施形態では、粘着シート1が要件(1)又は(2)を満たすため、粘着シート1と光学フィルム2との投錨力Fが大きい傾向がある。投錨力Fは、例えば10.0N/25mm以上であり、11.0N/25mm以上、12.0N/25mm以上、13.0N/25mm以上、14.0N/25mm以上、15.0N/25mm以上、16.0N/25mm以上、さらには17.0N/25mm以上であってもよい。投錨力Fは、16.0N/25mmより大きいことが好ましい。投錨力Fがこの程度に大きい場合、粘着シート1と光学フィルム2との間での剥がれを十分に抑制することができる。投錨力Fの上限は、特に限定されず、例えば50N/25mm以下であり、30N/25mm以下であってもよい。
粘着シート1と光学フィルム2との投錨力Fは、次の方法によって測定することができる。まず、評価対象である光学積層体10を幅25mm×長さ150mmに切り出して試験片とする。次に、両面テープを介して、試験片が備える光学フィルム2の表面全体をステンレス製試験板に重ね合わせ、2kgのローラを1往復させて、これらを圧着させる。次に、試験片が備える粘着シート1を評価用シートに重ね合わせ、2kgのローラを1往復させて、これらを圧着させる。評価用シートは、幅30mm×長さ150mmのサイズを有し、試験中に粘着シート1から剥離しないものである限り特に限定されない。評価用シートとしては、例えば、ITOフィルム(125テトライトOES(尾池工業社製)など)を用いることができる。次に、市販の引張試験機を用いて、評価用シートを把持した状態で、剥離角度180°、引張速度300mm/minで粘着シート1を光学フィルム2から引きはがした際の剥離力の平均値を粘着シート1と光学フィルム2との投錨力Fとして特定する。なお、上記の試験は、23℃の雰囲気下で行う。
上述のとおり、本実施形態では、粘着シート1が要件(1)又は(2)を満たすため、粘着シート1をITO層などの導電層に接触させた場合であっても導電層の腐食を抑制できる傾向がある。一例として、光学積層体10は、下記試験1により求めた表面抵抗値Ri(Ω/□)に対する、下記試験2により求めた表面抵抗値R250(Ω/□)の比R250/Riが3.0以下であることが好ましい。比R250/Riは、粘着シート1によるITO層の腐食しやすさの指標として利用できる。
試験1:表面に非晶性のITO層が形成された無アルカリガラスのITO層に、光学積層体10の粘着シート1(詳細には、粘着シート1の第2表面1b)を貼り付ける。50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分収容してITO層と粘着シート1との接合を均質化させ、粘着シート1をITO層に密着させる。得られた評価サンプルにおいて、ITO層の表面抵抗値Ri(Ω/□)を測定する。
試験2:試験1と同じ方法によって、オートクレーブ内でITO層と粘着シート1との接合を均質化させ、評価サンプルを得る。この評価サンプルについて、大気圧下、65℃95%RHで250時間処理を行う。処理後の評価サンプルにおいて、ITO層の表面抵抗値R250(Ω/□)を測定する。
試験1及び2において、ITO層は、スパッタリングによって作製できる。ITO層に含まれるITOのSn比率(Sn原子の重量/(Sn原子の重量+In原子の重量))は、例えば、3重量%である。
比R250/Riは、好ましくは3以下であり、2.5以下、2以下、1.5以下、さらには1.3以下であってもよい。比R250/Riは、例えば1.0より大きい。
本実施形態の光学積層体の別の一例を図5に示す。図5の光学積層体11は、粘着シート1A、光学フィルム2A、粘着シート1B及び光学フィルム2Bがこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体11は、粘着シート1Aの作製時に用いた基材シートが粘着シート1Aに積層された構造を有していてもよい。
光学積層体11において、典型的には、光学フィルム2Aが位相差フィルムであり、光学フィルム2Bが偏光フィルムである。粘着シート1Bは、光学フィルム2A及び2Bの層間粘着剤として機能する。粘着シート1Bは、公知の粘着剤を使用したものであってもよい。
本実施形態の光学積層体10及び11は、例えば、帯状の光学積層体を巻回した巻回体として、あるいは枚葉状の光学積層体として、流通及び保管が可能である。
本実施形態の光学積層体のさらに別の一例を図6に示す。図6の光学積層体12は、上記の粘着シート1と、金属酸化物を含む導電層3とを含む。粘着シート1は、導電層3と直接接していることが好ましい。図6の例では、粘着シート1の第2表面1bが導電層3と接している。
光学積層体12は、例えば、光学フィルム2及び基板4をさらに備える。光学積層体12は、光学フィルム2、粘着シート1、導電層3及び基板4がこの順に積層された積層構造を有する。基板4の具体例は、ガラス基板である。
(導電層)
導電層3に含まれる金属酸化物は、例えば複合酸化物である。複合酸化物としては、例えば、インジウム亜鉛複合酸化物(IZO)、インジウムガリウム亜鉛複合酸化物(IGZO)、インジウムガリウム複合酸化物(IGO)、インジウムスズ複合酸化物(ITO)、アンチモンスズ複合酸化物(ATO)などが挙げられる。
本実施形態の光学積層体は、典型的には、画像表示装置に用いられる。画像表示装置は、有機ELディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置は上記例に限定されない。画像表示装置は、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等であってもよい。画像表示装置は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)用途等に用いることができる。
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
[はく離ライナーA]
付加反応硬化型シリコーン(ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むLTC761、30重量%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製)30重量部、剥離コントロール剤(未反応性シリコーン樹脂を含むBY24-850、東レ・ダウコーニング製)0.9重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むSRX212、東レ・ダウコーニング製)2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物を得た。離型剤組成物におけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、ライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラーXD500P、厚さ75μm)の片面に離型剤組成物をワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ60nm)を片面に備えるはく離ライナーAを作製した。
[はく離ライナーB]
ライナー基材に塗布する離型剤組成物の厚さを変更した以外は、はく離ライナーAと同じ方法によって、離型層(厚さ120nm)を片面に備えるはく離ライナーBを作製した。
[モノマーシロップA1]
n-ブチルアクリレート(BA)99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)1重量部、及びアクリル酸(AA)0.2重量部と、光重合開始剤として1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン(Omnirad184、IGM Resins B.V.社製)0.05重量部、及び2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(Omnirad651、IGM Resins B.V.社製)0.05重量部とを4つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって、部分的に光重合したモノマーシロップA1を得た。紫外線の照射は、フラスコ内の液体の粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで実施した。
[モノマーシロップA2~A4]
使用するモノマーを表1のように変更したことを除き、モノマーシロップA1と同じ方法によって、モノマーシロップA2~A4を調製した。
Figure 2024014626000003
表1中の略称は以下のとおりである。
BA:n-ブチルアクリレート
HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート
AA:アクリル酸
[粘着剤組成物C1~C4]
次に、以下の表2に示す組成となるように、モノマーシロップ、架橋剤及び腐食防止剤を混合して、粘着剤組成物C1~C4を得た。
Figure 2024014626000004
表2中の略称は以下のとおりである。
NDDA:1,9-ノナンジオールジアクリレート
9591F:酸無水物基含有オリゴマー型シランカップリング剤(信越化学工業社製、X-24-9591F)
(実施例1)
はく離ライナーAの離型層の面に、粘着剤組成物C1をアプリケーターにより塗布し、塗布層(厚さ20μm)を形成した。次に、形成した塗布層の上に、上述のはく離ライナーBを配置して第1の積層体を得た。はく離ライナーBは、離型層が塗布層に接するように配置した。次に、第1の積層体におけるはく離ライナーAの側から、照度2.5mW/cm2、照射時間640秒の条件で紫外線(Black light光源)を照射し、塗布層を光硬化させて、はく離ライナーA、粘着シート(厚さ20μm)及びはく離ライナーBにより構成される第2の積層体を形成した。
次に、第2の積層体からはく離ライナーBを剥離し、粘着シートの露出面(第1表面)に対して、放電量61W/m2・minでコロナ処理を行った。これにより、実施例1の粘着シートを得た。
(実施例2)
粘着剤組成物C2を用いたことを除き、実施例1と同じ方法によって、実施例2の粘着シートを得た。
(実施例3及び4)
コロナ処理の放電量を表3のように変更したことを除き、実施例2と同じ方法によって、実施例3及び4の粘着シートを得た。
(比較例1)
コロナ処理を行わなかったことを除き、実施例2と同じ方法によって、比較例1の粘着シートを得た。
(比較例2)
粘着剤組成物C3を用いたことを除き、比較例1と同じ方法によって、比較例2の粘着シートを得た。
(実施例5)
粘着剤組成物C4を用いたことを除き、実施例1と同じ方法によって、実施例5の粘着シートを得た。
[元素比率R1]
実施例及び比較例の粘着シートの第1表面(第2の積層体において、はく離ライナーBと接していた表面)について、上述した方法によって、トリフルオロエタノールで処理し、フッ素の元素比率R1を測定した。なお、X線光電子分光分析装置を用いたナロースキャン測定は、C、N、O、F、Si元素について行った。X線光電子分光分析装置による測定条件は、以下のとおりであった。
(測定条件)
装置:アルバック・ファイ社製Quantera SXM
X線源:モノクロAlKα
X Ray setting:100μmφ[15kV,25W]
光電子取出し角:試料表面に対して45°
結合エネルギーの補正:C1sスペクトルのC-C結合由来のピークを285.0eVに補正
帯電中和条件:電子中和銃とArイオン銃(中和モード)の併用
[投錨力]
実施例及び比較例の粘着シートについて、偏光フィルムとの投錨力Fを測定した。偏光フィルムは、次の方法によって準備した。まず、厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、温度30℃、濃度0.3%のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。次に、濃度4%でホウ酸を含み、かつ濃度10%でヨウ化カリウムを含む、温度60℃の水溶液中に0.5分間浸漬しながら、総合延伸倍率が6倍になるまで延伸した。次に、濃度1.5%でヨウ化カリウムを含む、温度30℃の水溶液中に10秒間浸漬させて洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行うことによって、厚さ28μmの偏光子を得た。当該偏光子の片面に、ラクトン環構造を有する変性アクリル系ポリマーからなる厚さ30μmの透明保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せた。さらに、偏光子の他方の面に、トリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ製、商品名「KC4UY」)にハードコート層(HC)を形成した厚さ47μmの透明保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せた。70℃に設定されたオーブン内で5分間加熱乾燥させることによって偏光フィルムを作製した。さらに、変性アクリル系ポリマーからなる透明保護フィルム側の偏光フィルムの表面に対して、放電量61W/m2・minでコロナ処理を行った。
次に、粘着シートの第1表面(第2の積層体において、はく離ライナーBと接していた表面)に、上記の偏光フィルムを配置して光学積層体を作製した。なお、偏光フィルムは、変性アクリル系ポリマーからなる透明保護フィルム側の表面が粘着シートに接するように配置した。
作製した光学積層体について、上述の方法によって、粘着シートと偏光フィルムとの投錨力Fを測定した。両面テープとしては、日東電工社製の商品名「No.531」を用いた。ステンレス製試験板としては、SUS304の板(幅40mm×長さ120mm)を用いた。評価用シートとしては、ITOフィルム(125テトライトOES、尾池工業製)を用いた。引張試験機としては、オートグラフSHIMAZU AG-I 10KN(島津製作所製)を用いた。
[比R250/Ri
まず、上記の投錨力Fの測定方法と同じ方法によって、光学積層体を作製した。得られた光学積層体を用いて、上述の試験1及び2を行い、表面抵抗値Ri(Ω/□)に対する表面抵抗値R250(Ω/□)の比R250/Riを特定した。試験1及び2において、ITO層は、厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製、商品名「EG-XG」)にITOをスパッタ成膜することによって作製した。ITO層に含まれるITOのSn比率(Sn原子の重量/(Sn原子の重量+In原子の重量))は3重量%であった。ITO層付きガラスは、縦25mm×横25mmに切断して用いた。光学積層体は、縦15mm×横15mmに切断して、ITO層付きガラスのITO層の中央部に貼り合わせた。表面抵抗値Ri及びR250は、Accent Optical Technologies社製のHL5500PCを用いて測定した。
Figure 2024014626000005
表3からわかるとおり、上述の要件(1)を満たす実施例1~4の粘着シート、及び、要件(2)を満たす実施例5の粘着シートは、比較例と比べて、比R250/Riの値が小さく、ITO層の腐食が抑制されていた。さらに、実施例の粘着シートは、光学フィルム(偏光フィルム)との投錨力Fが大きい値であった。
本発明の粘着シートは、例えば、光学積層体や画像表示装置に利用できる。
1 粘着シート
1a 第1表面
1b 第2表面
2 光学フィルム
3 導電層
4 基板
10,11,12 光学積層体

Claims (14)

  1. 単量体群及び/又は前記単量体群の重合物を含む粘着剤組成物から形成された粘着シートであって、
    前記粘着シートは、互いに対向する第1表面及び第2表面を有し、
    下記要件(1)及び(2)からなる群より選ばれる少なくとも1つを満たす、粘着シート。
    (1)前記単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が0.5重量部以下であり、
    前記第1表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第1表面におけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
    (2)前記粘着剤組成物が腐食防止剤を含み、
    前記単量体群100重量部のうち、カルボキシル基含有単量体の配合量が7.0重量部以下であり、
    前記第1表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第1表面におけるフッ素の元素比率R1が0.1原子%以上である。
  2. 前記第2表面をトリフルオロエタノールで処理した場合に、前記第2表面におけるフッ素の元素比率R2が0.1原子%未満である、請求項1に記載の粘着シート。
  3. 前記粘着剤組成物は、光硬化性である、請求項1に記載の粘着シート。
  4. 前記粘着剤組成物における溶剤の含有率が5重量%以下である、請求項1に記載の粘着シート。
  5. 前記第1表面は、表面改質処理が施された面である、請求項1に記載の粘着シート。
  6. 前記表面改質処理がコロナ処理である、請求項5に記載の粘着シート。
  7. 前記腐食防止剤は、酸性基又は酸無水物基を有するケイ素含有化合物、リン酸系化合物、及びホスホン酸系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つを含む、請求項1に記載の粘着シート。
  8. 前記単量体群は、(メタ)アクリル系単量体を含む、請求項1に記載の粘着シート。
  9. 厚さが50μm以下である、請求項1に記載の粘着シート。
  10. 請求項1~9のいずれか1項に記載の粘着シートと、
    偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む光学フィルムと、
    を備えた、光学積層体。
  11. 前記粘着シートの前記第1表面が前記光学フィルムと接している、請求項10に記載の光学積層体。
  12. 前記粘着シートと前記光学フィルムとの投錨力が10.0N/25mm以上である、請求項10に記載の光学積層体。
  13. 請求項1~9のいずれか1項に記載の粘着シートと、
    金属酸化物を含む導電層と、
    を備えた、光学積層体。
  14. 前記粘着シートの前記第2表面が前記導電層と接している、請求項13に記載の光学積層体。
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