TWI494405B - 黏合劑膜、黏合劑組合物和顯示元件 - Google Patents
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Description
發明領域
本發明涉及一種黏合劑膜、用於所述黏合劑膜的黏合劑組合物和包括所述黏合劑膜的顯示元件。
光學透明黏合劑(OCA)膜為用在光學顯示裝置中的用於堆疊的部件的層之間的附著或用在行動電話的觸控式螢幕的附著中的黏合劑膜。具體而言,電容性觸控板藉由黏合劑膜附著到視窗或膜,並檢測在視窗或膜上的電容的變化。在所述觸控板中,所述黏合劑膜堆疊在視窗玻璃和TSP感測器玻璃之間。
所述OCA膜具有以下優點:改善螢幕的可見度,並與目前的雙面膠帶相比,在提供97%或更大的光透射的類似玻璃功能的同時,提供良好的黏附。除了行動電話,所述OCA膜可塗布到具有中等或大的尺寸的顯示螢幕的平板電腦、電視等。
在此,根據部件,特別是視窗的種類,即玻璃、PMMA、PC等,所述觸控式螢幕會在環境變化時經受各種問題,例
如分離、起泡、彎曲、ITO圖案的暴露等。在觸控式螢幕中,在透明黏合劑中存在的各種酸會氧化所述膜,因而會透過提高電阻而可能劣化所述觸控式螢幕的性能。因此,對於所述觸控式螢幕必須使電阻的變化最小化。
此外,在附著過程中或之後,當出現缺陷時,必須完全丟棄現有的黏合劑。雖然使用特定的導線藉由再加工過程可重複利用現有的黏合劑,但是甚至在這個情況下,所述觸控式螢幕還是必須被丟棄。
本發明的一個方面涉及一種黏合劑膜,包括黏合劑組合物的固化產物,所述黏合劑組合物包括單體混合物的(甲基)丙烯酸共聚物,所述單體混合物包括(a1)具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,所述黏合劑膜具有約0.1或更小的比例(B/A)。在此,所述比例(B/A)為在25℃老化所述黏合劑膜30分鐘並在90℃放置所述黏合劑膜40秒後的90°剝離強度(B)與在25℃老化所述黏合劑膜30分鐘後的90°剝離強度(A)的比值。
所述剝離強度(A)可在約1800g/in至約3500g/in的範圍內,並且所述剝離強度(B)可在約50g/in至約350g/in的範圍內。
所述(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有C21
至C25
烷基的(甲基)丙烯酸酯。
所述(a1)具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可為(甲基)丙烯酸乙基己酯,並且所述(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可為(甲基)丙烯酸二十二烷酯(C25
H48
O2
或C26
H50
O2
)。
所述(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述單體混合物中的含量可為約5重量(wt)%至約15wt%。
所述單體混合物可進一步包括(a3)具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、(a4)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯、和(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯。
所述黏合劑組合物可進一步包括起始劑和交聯劑中的至少一種。
所述黏合劑組合物可進一步包括矽烷偶聯劑。
所述黏合劑膜可具有如方程式1表示的約2.0%或更小(約0%至約2.0%)的電阻的變化率(△R):
其中,P2
為在60℃和90% RH(相對濕度)放置所述黏合劑膜240小時後的所述黏合劑膜的電阻,並且P1
為所述黏合劑膜的初始電阻。
所述黏合劑膜可具有約10μm至約2mm的厚度。
本發明的另一個方面涉及黏合劑組合物,包括:(A)單體混合物的(甲基)丙烯酸共聚物,所述單體混合物包括(a1)具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(a2)具有C18
或更
大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(a3)具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯;(a4)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種;(B)起始劑;和(C)交聯劑。
所述(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述單體混合物中的含量可為約5wt%至約15wt%。
所述(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有C21
至C25
烷基的(甲基)丙烯酸酯。
所述(甲基)丙烯酸共聚物可包括:約50wt%至約55wt%的所述(a1)具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;約5wt%至約15wt%的所述(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;約16wt%至約18wt%的所述(a3)具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯;約15wt%至約18wt%的所述(a4)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯;和約1wt%至約5wt%的所述(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯。
所述的黏合劑組合物可包括:100重量份的所述(A)(甲基)丙烯酸共聚物、約0.001重量份至約3重量份的所述(B)起始劑和約0.01重量份至約5重量份的所述(C)交聯劑。
所述的黏合劑組合物可進一步包括環氧矽烷偶聯劑。
本發明的再一個方面涉及一種顯示元件,包括:光學膜;和形成在所述光學膜的一側或兩側上的所述黏合劑膜。
所述光學膜可包括觸控面板、視窗、偏振器、濾色器、相位差膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗反射膜、補償膜、亮度增強膜、取向層、光漫射膜、用於玻璃的抗散射膜、表
面保護膜、塑膠LCD基板、銦錫氧化物(ITO)膜、氟化的氧化錫(FTO)膜、摻雜鋁的氧化鋅(AZO)膜、含碳奈米管(CNT)的膜、含Ag奈米導線的膜或石墨烯。
40‧‧‧光學膜
200‧‧‧黏合劑膜
圖1為根據本發明的一個實施方式的顯示元件的截面圖。
如文中使用,術語”(甲基)丙烯酸酯”可指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
如文中使用,術語”共聚物”可包括低聚物、聚合物或樹脂。
根據本發明的一個方面,黏合劑膜可具有約0.1或更小的在90℃的90°剝離強度(B)與在25℃的90°剝離強度(A)的比例(B/A)。如果所述比例超過約0.1,由於在高溫的差的附著或分離,所述黏合劑膜會呈現差的可再加工性,並且會損壞模組或面板。所述比例可在約0.001至約0.1的範圍內,例如約0.09至約0.095,或約0.09至約0.1。
剝離強度為在將堆疊在50μm厚的PET膜上的黏合劑膜(厚度:150μm)附著到基板上以後,當以300mm/分鐘的速度從所述基板以90°的角度剝離所述黏合劑膜時測量的強度的值。剝離強度(A)為在25℃老化附著到所述基板上的黏合劑膜30分鐘後,測量的在25℃的剝離強度。剝離強度(B)為在25℃老化附著到所述基板上的黏合劑膜30分鐘,並
在90℃放置所述黏合劑膜40秒後,測量的在90℃的剝離強度。
剝離強度(A)可在約1800g/in至約3500g/in的範圍內,並且剝離強度(B)可在約50g/in至約350g/in的範圍內。
所述黏合劑膜可包括具有直鏈或支鏈的C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有結晶度,因而甚至在高溫條件下可提高所述黏合劑膜的流動性,所以所述黏合劑膜易於在高溫從被黏物分離。此外,所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有高的分子量,從而獲得黏合劑膜的耐久性。所述(甲基)丙烯酸烷基酯在所述黏合劑膜中的含量可為約5wt%至約15wt%,例如約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜可呈現充分的可再加工性,和優異的黏附和可靠性。
所述黏合劑膜可具有如方程式1表示的約5.0%或更小(約0%至約5%),例如約2.0%或更小(約0%至約2%)的電阻的變化率(△R):
其中,P2
為在60℃和90% RH放置所述黏合劑膜240小時後的所述黏合劑膜的電阻,並且P1
為所述黏合劑膜的初始電阻。
所述黏合劑膜作用為附著到光學膜的一側或兩側的黏合劑層,並用於彼此附著玻璃板、基板、用於觸控式螢幕
的電極、LCD/OLED模組和觸摸面板、光學膜等。所述光學膜可包括觸控面板、視窗、偏振器、濾色器、相位差膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗反射膜、補償膜、亮度增強膜、取向層、光漫射膜、用於玻璃的抗散射膜、表面保護膜、塑膠LCD基板、銦錫氧化物(ITO)膜、氟化的氧化錫(FTO)膜、摻雜鋁的氧化鋅(AZO)膜、含碳奈米管(CNT)的膜、含Ag奈米導線的膜或石墨烯的透明電極膜。例如,所述黏合劑膜可用作光學透明黏合劑(OCA)膜或觸控面板膜。
所述黏合劑膜可包括黏合劑組合物的固化產物,所述黏合劑組合物包括(甲基)丙烯酸共聚物、起始劑和交聯劑。例如,將所述黏合劑組合物塗布到離型膜(例如,包括聚對苯二甲酸乙二酯等的聚酯膜)的上面,然後進行UV固化,從而製備所述黏合劑膜。可在約10mW/cm2
至約200mW/cm2
進行UV固化約5分鐘。可在氧氣的存在下進行UV固化。所述黏合劑組合物可塗布至約50μm至約2mm,例如約50μm至約1.5mm的厚度,不限於此。
所述黏合劑膜可具有約10μm至約2mm,例如約50μm至約1.5mm的厚度(不包括離型膜的厚度),不限於此。
根據本發明的另一個方面,黏合劑組合物可包括:(A)(甲基)丙烯酸共聚物;(B)起始劑;和(C)交聯劑。
(甲基)丙烯酸共聚物
所述(甲基)丙烯酸共聚物可為單體混合物的共聚物,所述單體混合物包括(a1)具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a3)
具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、(a4)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。在一個實施方式中,所述(甲基)丙烯酸共聚物可為單體混合物的共聚物,所述單體混合物包括(a1)具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a2)具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a3)具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、(a4)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯。
例如,所述具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有直鏈或支鏈的未取代的C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等,不限於此。其等可單獨使用,或以其等的組合使用。例如,可使用具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
所述具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述單體混合物或所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約40wt%至約70wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜在濕熱的條件下未經受起泡和分離,並呈現優異的耐久性。例如,具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述單體混合物或所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為約50wt%至約60wt%,
例如約50wt%至約55wt%,例如約50、51、52、53、54、55、56、57、58、59或60wt%。
所述具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可為具有約10℃至約80℃的熔點和高結晶度的單體。結果,所述具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在高溫(例如90℃)在所述黏合劑膜呈現流動性,因而在高溫(例如90℃)可減小所述黏合劑膜的剝離強度。結果,所述(甲基)丙烯酸烷基酯允許所述黏合劑膜在高溫容易地從所述被黏物分離,例如膜、視窗等,從而改善所述黏合劑膜的可再加工性。
例如,所述具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括具有直鏈或支鏈,飽和或不飽和的未取代的C18
至C50
,例如C21
至C40
,具體而言C21
至C25
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。所述具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十一烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸二十四烷酯和(甲基)丙烯酸二十六烷酯中的至少一種。所述具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在所述單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為5wt%至40wt%,例如5wt%至15wt%,例如約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt%。在這個範圍內,所述具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯甚至在高溫仍可給予所述黏合劑膜流動性,從而允許所述黏合劑膜在高溫易於附著或分離。
所述具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯可為具有C3
至C20
脂
環基的(甲基)丙烯酸酯。包括脂環基的(甲基)丙烯酸酯的實例包括(甲基)丙烯酸異冰片酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯等,不限於此。其等可單獨使用或以其等的組合使用。所述具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約1wt%至約20wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜可呈現改善的耐熱性、耐久性和附著性。例如,所述具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約15wt%至約20wt%,例如約16wt%至約18wt%,例如約15、16、17、18、19或20wt%。
具有羥基的單體的實例可包括具有羥基的含有C1
至C20
烷基或C5
至C20
環烷基的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、1,4-環己二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羥丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等;包含烯丙醇等的C1
至C10
不飽和醇,不限於此。這些可單獨使用或以其等的組合使用。具有羥基的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約5wt%至約30wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜可呈現改善的黏附和優異的耐久性,並且在潮濕條件下不經受起泡。例如,所述包括羥基的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約15wt%至約25wt%,具體而言,約15wt%至約18wt%,例如約15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25wt%。
具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯可包括具有包括氮、氧或硫原子的單個C4
至C6
的雜脂環族環的(甲基)丙烯酸單體。所述具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約1wt%至約10wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜可在黏附、耐久性和可靠性方面呈現改善的性能。例如,所述具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯在在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約1wt%至約5wt%,例如約1、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0wt%。
所述(甲基)丙烯酸共聚物可進一步包括具有羧酸基團的單體。所述具有羧酸基團的單體可為(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸。這些可單獨使用或以其等的組合使用。可選擇地,所述具有羧酸基的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中含量為約10wt%或更少(約0wt%至10wt%)。在這個範圍內,所述黏合劑膜呈現改善的附著性和耐久性,並可防止透明電極膜的表面腐蝕。例如,所述含羧酸基的單體在單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約0.01wt%至約10wt%,例如約0.01wt%至約5wt%。
可藉由在所述單體混合物中引入所述起始劑後,部分地聚合而製備所述(甲基)丙烯酸共聚物。進行聚合反應直到所述(甲基)丙烯酸共聚物在25℃具有約500cPs至約20,000cPs的黏度,以變成黏性液體。在這個範圍內,所述黏合劑組合物可容易地塗布,並提供優異的可加工性。可藉由UV
照射進行聚合。
所述起始劑可包括光聚合起始劑。藉由UV輻射或電子束處理活化所述光聚合起始劑,並用於藉由活化在所述黏合劑組合物中的碳碳雙鍵而產生自由基反應。所述起始劑的實例包括α-羥基酮化合物、苄基縮酮(benzylketal)和其等的混合物,不限於此。所述α-羥基酮化合物可包括1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-丙基-1-丙酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮等。這些起始劑可單獨使用或以其等的組合使用。基於100重量份的用於製備(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物,所述起始劑的含量可為約0.001重量份至約3重量份,例如約0.003重量份至約1重量份。在這個範圍內,所述黏合劑膜可獲得低的光洩露,並可呈現優異的耐久性和可靠性。
所述(甲基)丙烯酸共聚物具有約-50℃至約-5℃的玻璃化轉變溫度,例如約-31℃至約-10℃,例如約-31、-30、-29、-28、-27、-26、-25、-24、-23、-22、-21、-20、-19、-18、-17、-16、-15、-14、-13、-12、-11或-10℃。在這個範圍內,所述黏合劑膜在可加工性、耐久性和黏附方面可呈現優異的性能。
所述(甲基)丙烯酸共聚物在25℃具有約1,000cPs至約50,000cPs,例如約1,000cPs至約15,000cPs,具體而言約1,000cPs至約5,000cPs的黏度。
所述(甲基)丙烯酸共聚物可具有約150,000g/mol至約3,000,000g/mol,例如約2,000,000g/mol至約
2,800,000g/mol,例如約2000000、2100000、2200000、2300000、2400000、2500000、2600000、2700000或2800000g/mol的重量平均分子量。在這個範圍內,藉由固化所述黏合劑組合物製備的所述黏合劑膜可呈現優異的耐久性和黏附,並且甚至在在高溫高濕條件下放置長時間後呈現優異的黏附。
所述(甲基)丙烯酸共聚物在所述黏合劑組合物中根據固含量的含量可為約60wt%至約99.9wt%,例如約90wt%至約99.9wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜可呈現優異的初始黏附和長期黏附。
起始劑
所述起始劑可包括光聚合起始劑。於以上已說明了起始劑的細節。
基於100重量份的單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物,所述起始劑的含量可為約0.001重量份至約3重量份,例如約0.003重量份至約1重量份,具體而言約0.1重量份至約0.5重量份。在這個範圍內,可充分地進行固化反應,並可防止由於殘留的起始劑的透射率的劣化。
所述起始劑在所述黏合劑組合物中根據固含量的含量可為約0.001wt%至約30wt%,例如約0.001wt%至約1.5wt%。在這個範圍內,所述黏合劑組合物可具有優異的轉化比。
交聯劑
所述交聯劑可包括藉由活化能射線固化多官能(甲基)
丙烯酸酯。
所述多官能(甲基)丙烯酸酯的實例包括:雙官能(甲基)丙烯酸酯,例如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質的二(甲基)丙烯酸酯、雙(甲基)丙烯醯氧乙基羥基異氰脲酸酯、烯丙基化的環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改質的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴等;三官能(甲基)丙烯酸酯,例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸酯改質的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯等;四官能的(甲基)丙烯酸酯,例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等;五官能的(甲基)丙烯酸酯,例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等;和六官能的(甲基)丙烯酸酯,例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、六官能的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲
基)丙烯酸酯的反應物等),不限於此。所述多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以其等的組合使用。所述交聯劑可為具有約2至約20個羥基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。
此外,所述交聯劑可包括典型的異氰酸酯、環氧樹脂、氮丙啶、三聚氰胺、胺、醯亞胺、碳二醯亞胺和醯胺交聯劑和其等的混合物。
基於100重量份的所述單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物,所述交聯劑的含量可為約0.01重量份至約5重量份,例如約0.03重量份至約3重量份,具體而言,約0.05重量份至約2重量份,具體而言,約0.1重量份至約0.3重量份,例如,約0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95或1.0重量份。
所述交聯劑在所述黏合劑組合物中的含量可為約0.0001wt%至約30wt%,例如約0.0001wt%至約1wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜可呈現改善的可靠性。
可選擇地,所述黏合劑組合物可進一步包括典型的添加劑,例如矽烷偶聯劑(矽烷化合物)、固化促進劑、離子液體、鋰鹽、無機填料、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩定劑、增黏樹脂、改質樹脂(多元醇、苯酚、丙烯酸、聚酯、聚烯烴、環氧樹脂、環氧化的聚丁二烯樹脂等)、均化劑、消泡劑、增塑劑、染料、顏料(著色顏料、體質顏料等)、處理劑、UV保護劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、UV吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、溶劑等。對於所述
矽烷偶聯劑,所述黏合劑組合物可進一步包括矽氧烷和環氧矽烷偶聯劑,不限於此。
基於100重量份的單體混合物或(甲基)丙烯酸共聚物,所述添加劑(例如矽烷偶聯劑)的含量可為約0.01重量份至約5重量份,例如約0.03重量份至約3重量份,具體而言,約0.05重量份至約2重量份,具體而言約0.05重量份至約0.2重量份。
所述添加劑(例如矽烷偶聯劑)在所述黏合劑組合物中的含量可為約0.0001wt%至約30wt%,例如約0.0001wt%至約1wt%。在這個範圍內,所述黏合劑膜可呈現改善的可靠性。
所述黏合劑組合物在25℃可具有約1,000cPs至約50,000cPs的黏度。
所述黏合劑組合物可用於包括偏振膜和透明電極膜的光學膜的附著。
根據本發明的再一個方面,用於製備所述黏合劑膜的方法包括:藉由單體混合物製備(甲基)丙烯酸低聚物,所述單體混合物包括具有C1
至C17
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有C18
或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、包括脂環基的(甲基)丙烯酸酯、包括羥基的(甲基)丙烯酸酯、包括羧酸基的單體和含有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種;藉由混合所述(甲基)丙烯酸低聚物與起始劑和交聯劑而製備黏合劑組合物;及UV固化所述黏合劑組合物。
所述黏合劑組合物可進一步包括非固化的化合物。
所述(甲基)丙烯酸低聚物不含有溶劑,並在25℃可具有約1,000cPs至約50,000cPs的黏度。
本發明的再一個方面涉及一種顯示元件。
所述顯示元件包括光學膜和形成在所述光學膜的一側或兩側的黏合劑膜。
圖1為根據本發明的一個實施方式的顯示元件的截面圖。
參照圖1,顯示元件可包括:光學膜40;和形成在所述光學膜40的一側或兩側上的黏合劑膜200。
所述光學膜的實例包括觸控面板、視窗、偏振器、濾色器、相位差膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗反射膜、抗反射膜、亮度增強膜、取向層、光漫射膜、用於玻璃的抗散射膜、表面保護膜、塑膠LCD基板、銦錫氧化物(ITO)膜、氟化的氧化錫(FTO)膜、摻雜鋁的氧化鋅(AZO)膜、含碳奈米管(CNT)的膜、含Ag奈米導線的膜或石墨烯的透明電極膜等。本領域技術人員可容易地製備所述顯示元件。例如,可藉由使用所述黏合劑膜附著觸控面板到視窗或光學膜上而製備所述觸控面板。或者,在本領域的典型的方法中,所述黏合劑膜可應用於典型的偏振膜。
接下來,將參照一些實施例更詳細地闡釋本發明。然而,應理解,提供這些實施例僅用於說明,而不應以任何方式解釋為限制本發明。
實施例和比較例中使用的組分的細節如下。
(A)(甲基)丙烯酸共聚物:丙烯酸二十二烷酯(ABH)、
丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸異冰片酯(IBOA)、丙烯醯基啉(ACMO)和丙烯酸2-羥乙酯
(B)起始劑:2,2-二甲氧-2-苯基苯乙酮(IrgacureTM
651,Ciba Japan K.K.)
(C)交聯劑:1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)
(D)矽烷偶聯劑:矽氧烷環氧矽烷(X-41-1059A,Shin-Etsu有限公司)
實施例1和2與比較例1至3
在玻璃容器中以表1中列出的量(單位:重量份)混合(A)(甲基)丙烯酸共聚物和0.04重量份的(B)起始劑,然後用氮氣取代溶解的氧氣。然後,藉由使用低壓燈UV照射數分鐘而部分聚合所述混合物,從而製備在25℃具有1,500cPs的黏度的黏性液體。然後,以表1中列出的量加0.31重量份的(B)起始劑和(C)交聯劑及(D)矽烷偶聯劑到黏液液體中,然後混合,從而製備黏合劑組合物。
將所製備的黏合劑組合物塗布到50μm厚的為聚酯膜的聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET,離型膜)上,然後離型處理至100μm的厚度。用離型膜覆蓋所述塗布的組合物層,以去除嚴重影響聚合的氧氣,使用低壓燈UV照射在所述聚合物層的兩側的離型膜約3分鐘,從而製備包括黏合劑膜的透明黏合劑片。
評價所述黏合劑膜的如下性能,並且於表1顯示了結果。
(1)在25℃的剝離強度:使用50μm厚的PET膜(底膜),
附著製備的黏合劑膜(厚度:150μm)到玻璃上,然後在25℃老化30分鐘。然後,當在25℃以90°的角度和300mm/分鐘的速度剝離膜時,使用構造分析儀(TA.XT_Plus,Stable Micro Systems有限公司)測量剝離強度。
(2)在90℃的剝離強度:使用50μm厚的PET膜(底膜),附著製備的黏合劑膜(厚度:150μm)到玻璃上,然後在25℃老化30分鐘,並於90℃放置40秒。然後,當在90℃以90°的角度和300mm/分鐘的速度剝離膜時,使用構造分析儀(TA.XT_Plus,Stable Micro Systems有限公司)測量剝離強度。
(3)剝離強度比:計算在90℃的剝離強度與在25℃的剝離強度的比。
(4)耐久性:在ITO膜上堆疊黏合劑膜後,將玻璃或聚碳酸酯膜堆疊在黏合劑膜上,從而製備樣品。在高壓加熱處理後,在60℃和90% RH放置所述樣品500小時。藉由裸眼觀察所述黏合劑膜與玻璃或聚碳酸酯膜之間的分離、脫落和氣泡,並如下述般評價黏合劑膜:
<評價的標準>
○:良好(無起泡或脫落)
△:不差(少量的起泡或脫落)
X:差(大量的起泡或脫落)
(5)電阻的變化率(△R):在附著黏合劑膜到ITO PET上後,使用銀糊狀物在它的兩側形成電極,從而製備樣品。然後,在測量製備的樣品的初始電阻(P1
,單位:Ω)後,在
60℃和90% RH放置樣品240小時,並再次測量它的電阻(P2
,單位:Ω)。使用Checkman可擕式萬用表(TaeKwangelectronics有限公司)進行電阻的測量。然後,每個測量的電阻代入方程式1中,從而計算電阻的變化率(△R,%)。
如表1中顯示,由於根據本發明的黏合劑膜具有0.1或更小的剝離強度比,亦即在室溫可呈現高的剝離強度的同時,在高溫亦具有低的剝離強度,所以黏合劑膜甚至在高溫可附著到被黏物或從被黏物分離,因而呈現優異的可再加工性。結果,所述黏合劑膜允許TSP、LCD或OLED模組的重複使用。
應理解,本領域技術人員可作出各種修改、變更、替換和等效實施方式而不背離本發明的精神和範圍。
40‧‧‧光學膜
200‧‧‧黏合劑膜
Claims (16)
- 一種黏合劑膜,包括一黏合劑組合物的固化產物,該黏合劑組合物包括一單體混合物的(甲基)丙烯酸共聚物,該單體混合物包括(a1)具有C1 至C17 烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及(a2)具有C18 或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,該黏合劑膜具有0.09至0.1的比例(B/A),該比例(B/A)為在25℃老化該黏合劑膜30分鐘並在90℃放置該黏合劑膜40秒後的90°剝離強度(B)與在25℃老化該黏合劑膜30分鐘後的90°剝離強度(A)的比值,其中該(a2)具有C18 或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在單體混合物中的含量為5wt%至15wt%。
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該剝離強度(A)在1800g/in至3500g/in的範圍內,並且該剝離強度(B)在50g/in至350g/in的範圍內。
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該(a2)具有C18 或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包括具有C21 至C25 烷基的(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該(a1)具有C1 至C17 烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為(甲基)丙烯酸乙基己酯,且該(a2)具有C18或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為(甲基)丙烯酸二十二烷酯。
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該單體混合物進一步包括:(a3)具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、(a4)具有羥基的 (甲基)丙烯酸酯和(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該黏合劑組合物進一步包括起始劑和交聯劑中的至少一種。
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該黏合劑組合物進一步包括矽烷偶聯劑。
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該黏合劑膜具有如方程式1表示的2.0%或更小的電阻的變化率(△R):
- 如請求項1之黏合劑膜,其中,該黏合劑膜具有10μm至2mm的厚度。
- 一種黏合劑組合物,包括:(A)一單體混合物的(甲基)丙烯酸共聚物,該單體混合物包括(a1)具有C1 至C17 烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a2)具有C18 或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a3)具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯、(a4)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種;(B)起始劑;和(C)交聯劑, 其中,該(a2)具有C18 或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在該單體混合物中的含量為5wt%至15wt%。
- 如請求項10之黏合劑組合物,其中,該(a2)具有C18 或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包括具有C21 至C25 烷基的(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項10之黏合劑組合物,其中,該(甲基)丙烯酸共聚物包括:50wt%至55wt%的該(a1)具有C1 至C17 烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;5wt%至15wt%的該(a2)具有C18 或更大烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;16wt%至18wt%的該(a3)具有脂環基的(甲基)丙烯酸酯;15wt%至18wt%的該(a4)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯;和1wt%至5wt%的該(a5)具有雜脂環基的(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項10之黏合劑組合物,包括:100重量份的該(A)(甲基)丙烯酸共聚物;0.001重量份至3重量份的該(B)起始劑;和0.01重量份至5重量份的該(C)交聯劑。
- 如請求項10之黏合劑組合物,進一步包括:環氧矽烷偶聯劑。
- 一種顯示元件,包括:光學膜;和形成在該光學膜的一側或兩側上的如請求項1至9中任一項之黏合劑膜或如請求項10至14中任一項之黏合劑組合物製備的黏合劑膜。
- 如請求項15的顯示元件,其中,該光學膜包括觸控面板、視窗、偏振器、濾色器、相位差膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗反射膜、補償膜、亮度增強膜、取向層、光 漫射膜、用於玻璃的抗散射膜、表面保護膜、塑膠LCD基板、銦錫氧化物(ITO)膜、氟化的氧化錫(FTO)膜、摻雜鋁的氧化鋅(AZO)膜、含碳奈米管(CNT)的膜、含Ag奈米導線的膜或石墨烯。
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