JP5049426B2 - アクリル系粘着剤の製造法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系単量体の溶液重合によつて得られるアクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粘着シ―トは、様々な用途に使用されており、とくに近年では、電子機器内部に利用されるようになつている。この種の用途では、通常の粘着特性に加えて、揮発性のガス成分の低減などが求められ、残留開始剤や未反応モノマ―などの不純物の少ない高純度の粘着性ポリマ―の使用が望まれている。
【０００３】
アクリル系粘着剤は、通常、アクリル系単量体を溶液重合して得られるアクリル系重合体を主剤としたもので、上記の単量体には、使用前の重合を防ぐため、通常１０〜２００ｐｐｍの重合禁止剤が添加されている。また、最近では、上記単量体の精製工程の合理化やホモポリマ―の生成を防ぐため、精製法が蒸留法から洗浄法へ切り替えられており、この場合、保存安定性のために添加される酸化防止剤の除去が十分になされず、この酸化防止剤が残存する単量体にさらに重合禁止剤を添加しているのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このように酸化防止剤や重合禁止剤を含むアクリル系単量体を重合して、残留開始剤や未反応モノマ―などの少ない、高純度のアクリル系重合体を得るには、重合時の反応温度を上げることが望ましい。しかしながら、この場合、得られる重合体が低分子量化し、粘着特性の低下を招きやすい。
【０００５】
また、残留開始剤の量を減らすために、使用する開始剤の量を減らすと、重合率が低下したり、単量体中に含まれる酸化防止剤や重合禁止剤の影響により重合反応の誘導時間が長くなり、結果的に重合時間全体も長くなる。これらの問題を回避し、重合率の向上や重合時間の短縮をはかるため、開始剤の量を増やすと、今度は、残留開始剤の量が増えるという問題が生じる。
【０００６】
本発明は、このような事情に照らし、アクリル系単量体の溶液重合によつて、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度のアクリル系重合体を高い重合率で生成させ、このアクリル系重合体を主剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を得ることを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、アクリル系単量体の溶液重合に際し、重合開始剤として特定量のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反応時と重合後段の熟成反応時をそれぞれ特定の反応温度に設定して、溶液重合を完結させるようにすると、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度のアクリル系重合体を高い重合率で生成でき、このアクリル系重合体を主剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造できるものであることを見い出し、本発明を完成するに至つた。
【０００８】
すなわち、本発明は、アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜１００モル％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体５０〜０モル％とからなるアクリル系単量体を、この単量体に対して、０．０１〜０．１モル％となる割合のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反応と重合後段の熟成反応とからなる溶液重合を行って、アクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤を製造するにあたり、有機溶剤（２種以上の有機溶剤を使用するときは沸点の最も低い有機溶剤）として、メタノール、ヘキサン、酢酸エチルのうちのいずれかを選択使用し、かつアゾ系開始剤として、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸のうちのいずれかを選択使用し、使用する有機溶剤（２種以上の有機溶剤を使用するときは沸点の最も低い有機溶剤）の沸点をｂｐ（℃）、使用するアゾ系開始剤の１０時間半減期温度をＴH （℃）としたとき、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐ（℃）が、下記の式（１），（２）；
ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１）
ＴH −１０＜Ｔｐ＜ＴH ＋５ …（２）
の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａ（℃）が、下記の式（３），（４）；
ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３）
ＴH ＋５＜Ｔａ＜ＴH ＋２０ …（４）
の要件を満たすことにより、重合率が９９重量％以上のアクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤を製造することを特徴とするアクリル系粘着剤の製造法に係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるアクリル系単量体は、アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、必要に応じて、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体を加えたものである。上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、全アクリル系単量体中、５０〜１００モル％の割合で用いられ、また、上記の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体は、全アクリル系単量体中、５０〜０モル％の割合で用いられる。
【００１０】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、エチル（メタ）アクリレ―ト、ブチル（メタ）アクリレ―ト、イソブチル（メタ）メタクリレ―ト、ヘキシル（メタ）アクリレ―ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ―ト、ラウリル（メタ）アクリレ―トなどがある。また、上記の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ―ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ―ト、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレ―トなどがある。
【００１１】
本発明に用いられるアゾ系開始剤は、これを用いたラジカル重合により上記のアクリル系単量体を付加重合させたときに、有機過酸化物やその他のラジカル開始剤を用いて付加重合させたときよりも、開始剤の分解物が加熱発生ガス成分としてアクリル系重合体中に残留しにくく、この点より、上記単量体の重合開始剤として選択使用されたものである。このアゾ系開始剤は、アクリル系単量体に対して、つまりアクリル系単量体１００モル％に対して、０．０１〜０．１モル％、好ましくは０．０２〜０．０８モル％の割合で用いられる。
【００１２】
上記アゾ系開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）（ＴH ：６５℃）、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（以下、ＡＭＢＮという）（ＴH ：６７℃）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（ＴH ：６７℃）、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸（ＴH ：６８℃）などが挙げられる。上記（ ）内のＴH は、アゾ系開始剤の１０時間半減期温度を示している。
【００１３】
本発明においては、上記のアクリル系単量体を上記のアゾ系開始剤を用いて、溶液重合する。その際、用いる有機溶剤には、酢酸エチル（ｂｐ：７７℃）、酢酸メチル（ｂｐ：６０℃）などのエステル系溶剤、アセトン（ｂｐ：５７℃）、メチルエチルケトン（ｂｐ：８０℃）などのケトン系溶剤、メタノ―ル（ｂｐ：６５℃）、エタノ―ル（ｂｐ：７８℃）、ブタノ―ル（ｂｐ：８３℃）などのアルコ―ル系溶液、シクロヘキサン（ｂｐ：８１℃）、ヘキサン（ｂｐ：６９℃）、ヘプタン（ｂｐ：９８℃）などの炭化水素系溶液、トルエン（ｂｐ：１１０℃）、キシレン（ｂｐ：１４３℃）などの芳香族系溶剤などがある。上記の（ ）内のｂｐは、各溶剤の沸点を示している。これらの有機溶剤は、その１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合使用してもよい。
【００１４】
溶液重合は、常法に準じ、重合前段の主反応と重合後段の熟成反応とにより、行われる。本発明においては、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐ（℃）が、使用する有機溶剤の沸点ｂｐ（℃）、使用するアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH （℃）に対して、下記の式（１），（２）；
ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１）
ＴH −１０＜Ｔｐ＜ＴH ＋５ …（２）
の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａ（℃）が、上記有機溶剤の沸点ｂｐ（℃）およびアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH （℃）に対して、下記の式（３），（４）；
ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３）
ＴH ＋５＜Ｔａ＜ＴH ＋２０ …（４）
の要件を満たすようにしたことを特徴としている。ここで、溶液重合に使用する有機溶剤が２種以上の混合物であるときは、上記式（１）〜（４）中の沸点ｂｐ（℃）は、その最も低い有機溶剤の沸点を指すものとする。
【００１５】
このように、本発明においては、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐを、有機溶剤の沸点よりも低く、かつアゾ系開始剤の１０時間半減期温度にほぼ近い適度な温度範囲に設定したことにより、生成重合体の低分子量化を防ぐことができ、一方、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａを、有機溶剤の沸点よりも高く、かつアゾ系開始剤の１０時間半減期温度よりも高い適度な温度範囲に設定したことにより、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の低減をはかれ、もつて高純度で高分子量のアクリル系重合体を高い重合率、たとえば９９重量％以上の重合率で生成でき、これを粘着剤の主剤とすることにより、粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造できることを見い出したものである。
【００１６】
これに対して、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐが有機溶剤の沸点ｂｐより高くなつたり、アゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH に比べてあまりに高くなると、生成重合体の低分子量化を防げず、また、有機溶剤の沸点ｂｐやアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH に比べてあまりに低くなりすぎると、重合率の低下が起こつたり、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分が多くなる。さらに、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａが有機溶剤の沸点ｂｐより低くなつたり、アゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH より低くなつたりすると、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分が多くなり、また、有機溶剤の沸点ｂｐやアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH に比べてあまりに高くなりすぎると、生成重合体が低分子量化するなどの不都合を生じやすい。
【００１７】
本発明においては、上記のような特定の反応温度下で溶液重合して得られる、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度で高分子量のアクリル系重合体を主剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造する。このアクリル系粘着剤には、必要により、上記特徴を損なうことない、従来公知の各種の添加剤、たとえば、粘着付与剤、架橋剤、充填剤、顔料、染料、老化防止剤などを通常の使用量で配合することができる。
【００１８】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的にに説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。
【００１９】
実施例１
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロ―トおよび撹拌装置を備えた反応容器に、有機溶剤として酢酸エチル（ｂｐ：７７℃）１００重量部、アクリル系単量体としてブチルアクリレ―ト９５重量部およびアクリル酸５重量部（ブチルアクリレ―ト９１．４４モル％およびアクリル酸８．５５モル％）、アゾ系開始剤としてＡＭＢＮ（ＴH ：６７℃）０．０５重量部（アクリル系単量体に対して、０．０３２モル％）を投入し、室温で１時間、窒素還流を行つた。
【００２０】
ついで、溶液重合処理として、反応容器の内容物の温度を６３℃に昇温して、窒素気流中で、４時間の主反応を行い、その後、８０℃に昇温して、２時間の熟成反応を行つた。なお、使用した有機溶剤（酢酸エチル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＭＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜７２℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８７℃となる。したがつて、上記実施例で適用した主反応時の反応温度：６３℃および熟成反応時の反応温度：８０℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐおよび反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかである。
【００２１】
このような溶液重合により、アクリル系重合体の有機溶剤溶液を調製した。これに、アクリル系重合体１００重量部あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物（日本ポリウレタン社製の商品名「コロネ―トＬ」）２重量部（固形分）を加えて、アクリル系粘着剤溶液とした。つぎに、この粘着剤溶液をアプリケ―タを用いて、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレ―ト（ＰＥＴ）フイルム上に塗布し、１２０℃で２分間乾燥して、厚さが３０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着面に剥離ライナ（厚さが１５０μｍの剥離処理ポリエチレンフイルム）を貼り合わせて、粘着テ―プとした。
【００２２】
実施例２
有機溶剤をメタノ―ル（ｂｐ：６５℃）１０重量部および酢酸エチル９０重量部に、アゾ系開始剤をＡＩＢＮ（ＴH ：６５℃）０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に、それぞれ変更し、かつ主反応時の反応温度を６０℃に、熟成反応時の反応温度を７５℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。
【００２３】
なお、使用した最も沸点の低い有機溶剤（メタノ―ル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、５５℃＜Ｔｐ＜６５℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７０℃＜Ｔａ＜８０℃となる。したがつて、上記実施例で適用した主反応時の反応温度：６０℃および熟成反応時の反応温度：７５℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐおよび反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかである。
【００２４】
比較例１
アゾ系開始剤をＡＩＢＮ０．００８重量部（アクリル系単量体に対して、０．００６０モル％）に変更し、かつ主反応時の反応温度を７５℃に、熟成反応時の反応温度を８０℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。
【００２５】
なお、使用した有機溶剤（酢酸エチル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜７０℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８５℃となる。したがつて、上記の比較例で適用した熟成反応時の反応温度：８０℃は、上記の反応温度Ｔａの範囲内にあるが、主反応時の反応温度：７５℃は、上記の反応温度Ｔｐの範囲の上限を超えるものである。
【００２６】
比較例２
アゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の使用量を０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に変更した以外は、比較例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、この比較例は、アゾ系開始剤の使用量が異なる以外は、比較例１と同じであり、したがつて、比較例１の場合と同様に、熟成反応時の反応温度：８０℃は、反応温度Ｔａ（７７℃＜Ｔａ＜８５℃）の範囲内にあるが、主反応時の反応温度：７５℃は、反応温度Ｔｐ（６２℃＜Ｔｐ＜７０℃）の範囲の上限を超えるものである。
【００２７】
比較例３
アゾ系開始剤をＡＩＢＮ（ＴH ：６５℃）０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に変更し、かつ主反応時の反応温度を６５℃に、熟成反応時の反応温度を７０℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、この比較例においては、主反応時の反応温度：６５℃は、反応温度Ｔｐ（６２℃＜Ｔｐ＜７０℃）の範囲内にあるが、熟成反応時の反応温度：７０℃は、反応温度Ｔａ（７７℃＜Ｔａ＜８５℃）の範囲の下限に達しないものである。
【００２８】
実施例３
実施例１と同様の反応容器に、有機溶剤として酢酸エチル７０重量部およびトルエン（ｂｐ：１１０℃）３０重量部、アクリル系単量体として２−エチルヘキシルアクリレ―ト９０重量部およびアクリル酸１０重量部（２−エチルヘキシルアクリレ―ト７７．８７モル％およびアクリル酸２２．１３モル％）、アゾ系開始剤としてＡＩＢＮ０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０７８モル％）を投入し、室温で１時間、窒素還流を行つた。
【００２９】
ついで、溶液重合処理として、反応容器の内容物の温度を６３℃に昇温して、窒素気流中で、４時間の主反応を行い、その後、８０℃に昇温して、２時間の熟成反応を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。
【００３０】
なお、この実施例では、前記の比較例１〜３の場合と同様に、使用した最も沸点の低い有機溶剤（酢酸エチル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜７０℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８５℃となる。したがつて、上記実施例で適用した主反応時の反応温度：６３℃および熟成反応時の反応温度：８０℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐおよび反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかである。
【００３１】
比較例４
有機溶剤をトルエン１００重量部に変更した以外は、実施例３と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、この比較例に適用した主反応時の反応温度：６３℃および熟成反応時の反応温度：８０℃は、いずれも、使用した有機溶剤（トルエン）の沸点ｂｐから前記式（１）より求められる主反応時の反応温度Ｔｐ（９５℃＜Ｔｐ＜１１０℃）および前記式（３）より求められる熟成反応時の反応温度Ｔａ（１１０℃＜Ｔｐ＜１２５℃）を満足しないものである。
【００３２】
以上の実施例１〜３および比較例１〜４の各粘着テ―プについて、下記の方法により、粘着力、保持力および加熱発生ガス量を測定した。また、各粘着テ―プの作製に使用したアクリル系重合体の重合率を、下記の方法により、測定した。
これらの結果は、表１に示されるとおりであつた。
【００３３】
＜重合率の測定＞
アクリル系重合体の溶液約１ｇを正確に秤量し、乾燥機で１３０℃で３時間乾燥させ、再度秤量する。この方法で求めた固形分測定値（％）と、重合時の仕込み比から求めた固形分計算値（％）から、以下の式により、重合率を求めた。
【００３４】
＜粘着力の測定＞
粘着テ―プを２０mm×１００mmの大きさに切断し、２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、粘着テ―プから剥離ライナを剥がして、被着体としてのアルミ板に２Kgロ―ラ１往復の条件で圧着し、３０分後に、剥離速度３００mm／分の条件下で、１８０°剥離粘着力（Ｎ／２０mm幅）を測定した。
【００３５】
＜保持力の測定＞
粘着テ―プから剥離ライナを剥がして、被着体としてのベ―クライト板に接着面積２０mm×１０mmで貼り付け、この粘着テ―プに荷重５００ｇを負荷した状態で８０℃の雰囲気中に放置して、６０分後のズレ距離（mm）を測定した。
【００３６】
＜加熱発生ガス量の定量＞
粘着テ―プより剥離ライナを剥がして、試料を秤量し、バ―ジ＆トラツプヘツドスペ―スサンプラにより、試料の１２０℃×１０分加熱を行い、発生したガスを−１２０℃コ―ルド・トラツプした。このトラツプ（発生ガス）成分についてガスクロマトグラフ／質量分析計による測定を行つた。
【００３７】
【００３８】
上記の表１から明らかなように、ブチルアクリレ―ト９１．４４モル％およびアクリル酸８．５５モル％からなるアクリル系単量体を溶液重合する場合に、本発明の構成を採用する実施例１，２の方法によれば、本発明の構成を採用しない比較例１〜３の方法に比べて、残留開始剤や未反応モノマ―などの少ない、高純度で高分子量のアクリル系重合体を高い重合率で生成でき、そのために、粘着力および保持力からなる粘着特性にすぐれるとともに、加熱発生ガス量の少ない、アクリル系粘着剤が得られるものであることがわかる。
【００３９】
また、２−エチルヘキシルアクリレ―ト７７．８７モル％およびアクリル酸２２．１３モル％からなるアクリル系単量体を溶液重合する場合も、本発明の構成を採用する実施例３の方法によれば、本発明の構成を採用しない比較例４の方法に比べ、上記同様に、粘着力および保持力からなる粘着特性にすぐれ、かつ加熱発生ガス量の少ない、アクリル系粘着剤が得られるものであることがわかる。
【００４０】
【発明の効果】
以上のように、本発明では、アクリル系単量体を、重合開始剤として特定量のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反応時と重合後段の熟成反応時をそれぞれ特定の反応温度に設定して、溶液重合するようにしたことにより、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度で高分子量のアクリル系重合体を高い重合率で生成でき、このアクリル系重合体を主剤とすることにより粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系単量体の溶液重合によつて得られるアクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粘着シ―トは、様々な用途に使用されており、とくに近年では、電子機器内部に利用されるようになつている。この種の用途では、通常の粘着特性に加えて、揮発性のガス成分の低減などが求められ、残留開始剤や未反応モノマ―などの不純物の少ない高純度の粘着性ポリマ―の使用が望まれている。
【０００３】
アクリル系粘着剤は、通常、アクリル系単量体を溶液重合して得られるアクリル系重合体を主剤としたもので、上記の単量体には、使用前の重合を防ぐため、通常１０〜２００ｐｐｍの重合禁止剤が添加されている。また、最近では、上記単量体の精製工程の合理化やホモポリマ―の生成を防ぐため、精製法が蒸留法から洗浄法へ切り替えられており、この場合、保存安定性のために添加される酸化防止剤の除去が十分になされず、この酸化防止剤が残存する単量体にさらに重合禁止剤を添加しているのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このように酸化防止剤や重合禁止剤を含むアクリル系単量体を重合して、残留開始剤や未反応モノマ―などの少ない、高純度のアクリル系重合体を得るには、重合時の反応温度を上げることが望ましい。しかしながら、この場合、得られる重合体が低分子量化し、粘着特性の低下を招きやすい。
【０００５】
また、残留開始剤の量を減らすために、使用する開始剤の量を減らすと、重合率が低下したり、単量体中に含まれる酸化防止剤や重合禁止剤の影響により重合反応の誘導時間が長くなり、結果的に重合時間全体も長くなる。これらの問題を回避し、重合率の向上や重合時間の短縮をはかるため、開始剤の量を増やすと、今度は、残留開始剤の量が増えるという問題が生じる。
【０００６】
本発明は、このような事情に照らし、アクリル系単量体の溶液重合によつて、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度のアクリル系重合体を高い重合率で生成させ、このアクリル系重合体を主剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を得ることを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、アクリル系単量体の溶液重合に際し、重合開始剤として特定量のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反応時と重合後段の熟成反応時をそれぞれ特定の反応温度に設定して、溶液重合を完結させるようにすると、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度のアクリル系重合体を高い重合率で生成でき、このアクリル系重合体を主剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造できるものであることを見い出し、本発明を完成するに至つた。
【０００８】
すなわち、本発明は、アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜１００モル％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体５０〜０モル％とからなるアクリル系単量体を、この単量体に対して、０．０１〜０．１モル％となる割合のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反応と重合後段の熟成反応とからなる溶液重合を行って、アクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤を製造するにあたり、有機溶剤（２種以上の有機溶剤を使用するときは沸点の最も低い有機溶剤）として、メタノール、ヘキサン、酢酸エチルのうちのいずれかを選択使用し、かつアゾ系開始剤として、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸のうちのいずれかを選択使用し、使用する有機溶剤（２種以上の有機溶剤を使用するときは沸点の最も低い有機溶剤）の沸点をｂｐ（℃）、使用するアゾ系開始剤の１０時間半減期温度をＴH （℃）としたとき、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐ（℃）が、下記の式（１），（２）；
ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１）
ＴH −１０＜Ｔｐ＜ＴH ＋５ …（２）
の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａ（℃）が、下記の式（３），（４）；
ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３）
ＴH ＋５＜Ｔａ＜ＴH ＋２０ …（４）
の要件を満たすことにより、重合率が９９重量％以上のアクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤を製造することを特徴とするアクリル系粘着剤の製造法に係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるアクリル系単量体は、アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、必要に応じて、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体を加えたものである。上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、全アクリル系単量体中、５０〜１００モル％の割合で用いられ、また、上記の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体は、全アクリル系単量体中、５０〜０モル％の割合で用いられる。
【００１０】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、エチル（メタ）アクリレ―ト、ブチル（メタ）アクリレ―ト、イソブチル（メタ）メタクリレ―ト、ヘキシル（メタ）アクリレ―ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ―ト、ラウリル（メタ）アクリレ―トなどがある。また、上記の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ―ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ―ト、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレ―トなどがある。
【００１１】
本発明に用いられるアゾ系開始剤は、これを用いたラジカル重合により上記のアクリル系単量体を付加重合させたときに、有機過酸化物やその他のラジカル開始剤を用いて付加重合させたときよりも、開始剤の分解物が加熱発生ガス成分としてアクリル系重合体中に残留しにくく、この点より、上記単量体の重合開始剤として選択使用されたものである。このアゾ系開始剤は、アクリル系単量体に対して、つまりアクリル系単量体１００モル％に対して、０．０１〜０．１モル％、好ましくは０．０２〜０．０８モル％の割合で用いられる。
【００１２】
上記アゾ系開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）（ＴH ：６５℃）、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（以下、ＡＭＢＮという）（ＴH ：６７℃）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（ＴH ：６７℃）、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸（ＴH ：６８℃）などが挙げられる。上記（ ）内のＴH は、アゾ系開始剤の１０時間半減期温度を示している。
【００１３】
本発明においては、上記のアクリル系単量体を上記のアゾ系開始剤を用いて、溶液重合する。その際、用いる有機溶剤には、酢酸エチル（ｂｐ：７７℃）、酢酸メチル（ｂｐ：６０℃）などのエステル系溶剤、アセトン（ｂｐ：５７℃）、メチルエチルケトン（ｂｐ：８０℃）などのケトン系溶剤、メタノ―ル（ｂｐ：６５℃）、エタノ―ル（ｂｐ：７８℃）、ブタノ―ル（ｂｐ：８３℃）などのアルコ―ル系溶液、シクロヘキサン（ｂｐ：８１℃）、ヘキサン（ｂｐ：６９℃）、ヘプタン（ｂｐ：９８℃）などの炭化水素系溶液、トルエン（ｂｐ：１１０℃）、キシレン（ｂｐ：１４３℃）などの芳香族系溶剤などがある。上記の（ ）内のｂｐは、各溶剤の沸点を示している。これらの有機溶剤は、その１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合使用してもよい。
【００１４】
溶液重合は、常法に準じ、重合前段の主反応と重合後段の熟成反応とにより、行われる。本発明においては、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐ（℃）が、使用する有機溶剤の沸点ｂｐ（℃）、使用するアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH （℃）に対して、下記の式（１），（２）；
ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１）
ＴH −１０＜Ｔｐ＜ＴH ＋５ …（２）
の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａ（℃）が、上記有機溶剤の沸点ｂｐ（℃）およびアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH （℃）に対して、下記の式（３），（４）；
ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３）
ＴH ＋５＜Ｔａ＜ＴH ＋２０ …（４）
の要件を満たすようにしたことを特徴としている。ここで、溶液重合に使用する有機溶剤が２種以上の混合物であるときは、上記式（１）〜（４）中の沸点ｂｐ（℃）は、その最も低い有機溶剤の沸点を指すものとする。
【００１５】
このように、本発明においては、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐを、有機溶剤の沸点よりも低く、かつアゾ系開始剤の１０時間半減期温度にほぼ近い適度な温度範囲に設定したことにより、生成重合体の低分子量化を防ぐことができ、一方、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａを、有機溶剤の沸点よりも高く、かつアゾ系開始剤の１０時間半減期温度よりも高い適度な温度範囲に設定したことにより、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の低減をはかれ、もつて高純度で高分子量のアクリル系重合体を高い重合率、たとえば９９重量％以上の重合率で生成でき、これを粘着剤の主剤とすることにより、粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造できることを見い出したものである。
【００１６】
これに対して、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐが有機溶剤の沸点ｂｐより高くなつたり、アゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH に比べてあまりに高くなると、生成重合体の低分子量化を防げず、また、有機溶剤の沸点ｂｐやアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH に比べてあまりに低くなりすぎると、重合率の低下が起こつたり、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分が多くなる。さらに、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａが有機溶剤の沸点ｂｐより低くなつたり、アゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH より低くなつたりすると、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分が多くなり、また、有機溶剤の沸点ｂｐやアゾ系開始剤の１０時間半減期温度ＴH に比べてあまりに高くなりすぎると、生成重合体が低分子量化するなどの不都合を生じやすい。
【００１７】
本発明においては、上記のような特定の反応温度下で溶液重合して得られる、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度で高分子量のアクリル系重合体を主剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造する。このアクリル系粘着剤には、必要により、上記特徴を損なうことない、従来公知の各種の添加剤、たとえば、粘着付与剤、架橋剤、充填剤、顔料、染料、老化防止剤などを通常の使用量で配合することができる。
【００１８】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的にに説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。
【００１９】
実施例１
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロ―トおよび撹拌装置を備えた反応容器に、有機溶剤として酢酸エチル（ｂｐ：７７℃）１００重量部、アクリル系単量体としてブチルアクリレ―ト９５重量部およびアクリル酸５重量部（ブチルアクリレ―ト９１．４４モル％およびアクリル酸８．５５モル％）、アゾ系開始剤としてＡＭＢＮ（ＴH ：６７℃）０．０５重量部（アクリル系単量体に対して、０．０３２モル％）を投入し、室温で１時間、窒素還流を行つた。
【００２０】
ついで、溶液重合処理として、反応容器の内容物の温度を６３℃に昇温して、窒素気流中で、４時間の主反応を行い、その後、８０℃に昇温して、２時間の熟成反応を行つた。なお、使用した有機溶剤（酢酸エチル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＭＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜７２℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８７℃となる。したがつて、上記実施例で適用した主反応時の反応温度：６３℃および熟成反応時の反応温度：８０℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐおよび反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかである。
【００２１】
このような溶液重合により、アクリル系重合体の有機溶剤溶液を調製した。これに、アクリル系重合体１００重量部あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物（日本ポリウレタン社製の商品名「コロネ―トＬ」）２重量部（固形分）を加えて、アクリル系粘着剤溶液とした。つぎに、この粘着剤溶液をアプリケ―タを用いて、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレ―ト（ＰＥＴ）フイルム上に塗布し、１２０℃で２分間乾燥して、厚さが３０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着面に剥離ライナ（厚さが１５０μｍの剥離処理ポリエチレンフイルム）を貼り合わせて、粘着テ―プとした。
【００２２】
実施例２
有機溶剤をメタノ―ル（ｂｐ：６５℃）１０重量部および酢酸エチル９０重量部に、アゾ系開始剤をＡＩＢＮ（ＴH ：６５℃）０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に、それぞれ変更し、かつ主反応時の反応温度を６０℃に、熟成反応時の反応温度を７５℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。
【００２３】
なお、使用した最も沸点の低い有機溶剤（メタノ―ル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、５５℃＜Ｔｐ＜６５℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７０℃＜Ｔａ＜８０℃となる。したがつて、上記実施例で適用した主反応時の反応温度：６０℃および熟成反応時の反応温度：７５℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐおよび反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかである。
【００２４】
比較例１
アゾ系開始剤をＡＩＢＮ０．００８重量部（アクリル系単量体に対して、０．００６０モル％）に変更し、かつ主反応時の反応温度を７５℃に、熟成反応時の反応温度を８０℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。
【００２５】
なお、使用した有機溶剤（酢酸エチル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜７０℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８５℃となる。したがつて、上記の比較例で適用した熟成反応時の反応温度：８０℃は、上記の反応温度Ｔａの範囲内にあるが、主反応時の反応温度：７５℃は、上記の反応温度Ｔｐの範囲の上限を超えるものである。
【００２６】
比較例２
アゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の使用量を０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に変更した以外は、比較例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、この比較例は、アゾ系開始剤の使用量が異なる以外は、比較例１と同じであり、したがつて、比較例１の場合と同様に、熟成反応時の反応温度：８０℃は、反応温度Ｔａ（７７℃＜Ｔａ＜８５℃）の範囲内にあるが、主反応時の反応温度：７５℃は、反応温度Ｔｐ（６２℃＜Ｔｐ＜７０℃）の範囲の上限を超えるものである。
【００２７】
比較例３
アゾ系開始剤をＡＩＢＮ（ＴH ：６５℃）０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に変更し、かつ主反応時の反応温度を６５℃に、熟成反応時の反応温度を７０℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、この比較例においては、主反応時の反応温度：６５℃は、反応温度Ｔｐ（６２℃＜Ｔｐ＜７０℃）の範囲内にあるが、熟成反応時の反応温度：７０℃は、反応温度Ｔａ（７７℃＜Ｔａ＜８５℃）の範囲の下限に達しないものである。
【００２８】
実施例３
実施例１と同様の反応容器に、有機溶剤として酢酸エチル７０重量部およびトルエン（ｂｐ：１１０℃）３０重量部、アクリル系単量体として２−エチルヘキシルアクリレ―ト９０重量部およびアクリル酸１０重量部（２−エチルヘキシルアクリレ―ト７７．８７モル％およびアクリル酸２２．１３モル％）、アゾ系開始剤としてＡＩＢＮ０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．０７８モル％）を投入し、室温で１時間、窒素還流を行つた。
【００２９】
ついで、溶液重合処理として、反応容器の内容物の温度を６３℃に昇温して、窒素気流中で、４時間の主反応を行い、その後、８０℃に昇温して、２時間の熟成反応を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。
【００３０】
なお、この実施例では、前記の比較例１〜３の場合と同様に、使用した最も沸点の低い有機溶剤（酢酸エチル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の１０時間半減期温度ＴH とから、前記の式（１），（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜７０℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８５℃となる。したがつて、上記実施例で適用した主反応時の反応温度：６３℃および熟成反応時の反応温度：８０℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐおよび反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかである。
【００３１】
比較例４
有機溶剤をトルエン１００重量部に変更した以外は、実施例３と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、この比較例に適用した主反応時の反応温度：６３℃および熟成反応時の反応温度：８０℃は、いずれも、使用した有機溶剤（トルエン）の沸点ｂｐから前記式（１）より求められる主反応時の反応温度Ｔｐ（９５℃＜Ｔｐ＜１１０℃）および前記式（３）より求められる熟成反応時の反応温度Ｔａ（１１０℃＜Ｔｐ＜１２５℃）を満足しないものである。
【００３２】
以上の実施例１〜３および比較例１〜４の各粘着テ―プについて、下記の方法により、粘着力、保持力および加熱発生ガス量を測定した。また、各粘着テ―プの作製に使用したアクリル系重合体の重合率を、下記の方法により、測定した。
これらの結果は、表１に示されるとおりであつた。
【００３３】
＜重合率の測定＞
アクリル系重合体の溶液約１ｇを正確に秤量し、乾燥機で１３０℃で３時間乾燥させ、再度秤量する。この方法で求めた固形分測定値（％）と、重合時の仕込み比から求めた固形分計算値（％）から、以下の式により、重合率を求めた。
＜粘着力の測定＞
粘着テ―プを２０mm×１００mmの大きさに切断し、２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、粘着テ―プから剥離ライナを剥がして、被着体としてのアルミ板に２Kgロ―ラ１往復の条件で圧着し、３０分後に、剥離速度３００mm／分の条件下で、１８０°剥離粘着力（Ｎ／２０mm幅）を測定した。
【００３５】
＜保持力の測定＞
粘着テ―プから剥離ライナを剥がして、被着体としてのベ―クライト板に接着面積２０mm×１０mmで貼り付け、この粘着テ―プに荷重５００ｇを負荷した状態で８０℃の雰囲気中に放置して、６０分後のズレ距離（mm）を測定した。
【００３６】
＜加熱発生ガス量の定量＞
粘着テ―プより剥離ライナを剥がして、試料を秤量し、バ―ジ＆トラツプヘツドスペ―スサンプラにより、試料の１２０℃×１０分加熱を行い、発生したガスを−１２０℃コ―ルド・トラツプした。このトラツプ（発生ガス）成分についてガスクロマトグラフ／質量分析計による測定を行つた。
【００３７】
上記の表１から明らかなように、ブチルアクリレ―ト９１．４４モル％およびアクリル酸８．５５モル％からなるアクリル系単量体を溶液重合する場合に、本発明の構成を採用する実施例１，２の方法によれば、本発明の構成を採用しない比較例１〜３の方法に比べて、残留開始剤や未反応モノマ―などの少ない、高純度で高分子量のアクリル系重合体を高い重合率で生成でき、そのために、粘着力および保持力からなる粘着特性にすぐれるとともに、加熱発生ガス量の少ない、アクリル系粘着剤が得られるものであることがわかる。
【００３９】
また、２−エチルヘキシルアクリレ―ト７７．８７モル％およびアクリル酸２２．１３モル％からなるアクリル系単量体を溶液重合する場合も、本発明の構成を採用する実施例３の方法によれば、本発明の構成を採用しない比較例４の方法に比べ、上記同様に、粘着力および保持力からなる粘着特性にすぐれ、かつ加熱発生ガス量の少ない、アクリル系粘着剤が得られるものであることがわかる。
【００４０】
【発明の効果】
以上のように、本発明では、アクリル系単量体を、重合開始剤として特定量のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反応時と重合後段の熟成反応時をそれぞれ特定の反応温度に設定して、溶液重合するようにしたことにより、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度で高分子量のアクリル系重合体を高い重合率で生成でき、このアクリル系重合体を主剤とすることにより粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造することができる。
Claims (1)
- アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜１００モル％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体５０〜０モル％とからなるアクリル系単量体を、この単量体に対して、０．０１〜０．１モル％となる割合のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反応と重合後段の熟成反応とからなる溶液重合を行って、アクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤を製造するにあたり、有機溶剤（２種以上の有機溶剤を使用するときは沸点の最も低い有機溶剤）として、メタノール、ヘキサン、酢酸エチルのうちのいずれかを選択使用し、かつアゾ系開始剤として、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸のうちのいずれかを選択使用し、使用する有機溶剤（２種以上の有機溶剤を使用するときは沸点の最も低い有機溶剤）の沸点をｂｐ（℃）、使用するアゾ系開始剤の１０時間半減期温度をＴH （℃）としたとき、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐ（℃）が、下記の式（１），（２）；
ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１）
ＴH −１０＜Ｔｐ＜ＴH ＋５ …（２）
の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａ（℃）が、下記の式（３），（４）；
ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３）
ＴH ＋５＜Ｔａ＜ＴH ＋２０ …（４）
の要件を満たすことにより、重合率が９９重量％以上のアクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤を製造することを特徴とするアクリル系粘着剤の製造法。
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