JP2002069411A - アクリル系粘着剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶液重合により、残留開始剤や未反応モノマ
―などの揮発性成分の少ない、高純度のアクリル系重合
体を高い重合率で生成し、このアクリル系重合体を主剤
として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を得る。 【解決手段】 アクリル系単量体に対して０．０１〜
０．１モル％となる割合のアゾ系開始剤を使用して溶液
重合して得られるアクリル系重合体を主剤としたアクリ
ル系粘着剤を製造するにあたり、使用する有機溶剤の沸
点をｂｐ（℃）、使用するアゾ系開始剤の１０時間半減
期温度をＴ_H （℃）としたとき、重合前段の主反応時の
反応温度Ｔｐ（℃）が、ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐおよび
Ｔ_H −１０＜Ｔｐ＜Ｔ_H ＋５の要件を満たすとともに、
重合後段の熟成反応時の反応温度Ｔａ（℃）が、ｂｐ＜
Ｔａ＜ｂｐ＋１５およびＴ_H ＋５＜Ｔａ＜Ｔ_H ＋２０の
要件を満たすことを特徴とするアクリル系粘着剤の製造
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系単量体
の溶液重合によつて得られるアクリル系重合体を主剤と
したアクリル系粘着剤の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着シ―トは、様々な用途に使用されて
おり、とくに近年では、電子機器内部に利用されるよう
になつている。この種の用途では、通常の粘着特性に加
えて、揮発性のガス成分の低減などが求められ、残留開
始剤や未反応モノマ―などの不純物の少ない高純度の粘
着性ポリマ―の使用が望まれている。

【０００３】アクリル系粘着剤は、通常、アクリル系単
量体を溶液重合して得られるアクリル系重合体を主剤と
したもので、上記の単量体には、使用前の重合を防ぐた
め、通常１０〜２００ｐｐｍの重合禁止剤が添加されて
いる。また、最近では、上記単量体の精製工程の合理化
やホモポリマ―の生成を防ぐため、精製法が蒸留法から
洗浄法へ切り替えられており、この場合、保存安定性の
ために添加される酸化防止剤の除去が十分になされず、
この酸化防止剤が残存する単量体にさらに重合禁止剤を
添加しているのが実状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このように酸化防止剤
や重合禁止剤を含むアクリル系単量体を重合して、残留
開始剤や未反応モノマ―などの少ない、高純度のアクリ
ル系重合体を得るには、重合時の反応温度を上げること
が望ましい。しかしながら、この場合、得られる重合体
が低分子量化し、粘着特性の低下を招きやすい。

【０００５】また、残留開始剤の量を減らすために、使
用する開始剤の量を減らすと、重合率が低下したり、単
量体中に含まれる酸化防止剤や重合禁止剤の影響により
重合反応の誘導時間が長くなり、結果的に重合時間全体
も長くなる。これらの問題を回避し、重合率の向上や重
合時間の短縮をはかるため、開始剤の量を増やすと、今
度は、残留開始剤の量が増えるという問題が生じる。

【０００６】本発明は、このような事情に照らし、アク
リル系単量体の溶液重合によつて、残留開始剤や未反応
モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度のアクリル
系重合体を高い重合率で生成させ、このアクリル系重合
体を主剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を
得ることを目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、アクリル系単量
体の溶液重合に際し、重合開始剤として特定量のアゾ系
開始剤を用いて、重合前段の主反応時と重合後段の熟成
反応時をそれぞれ特定の反応温度に設定して、溶液重合
を完結させるようにすると、残留開始剤や未反応モノマ
―などの揮発性成分の少ない、高純度のアクリル系重合
体を高い重合率で生成でき、このアクリル系重合体を主
剤として粘着特性にすぐれたアクリル系粘着剤を製造で
きるものであることを見い出し、本発明を完成するに至
つた。

【０００８】すなわち、本発明は、アルキル基の炭素数
が２〜１４個である（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル５０〜１００モル％とこれと共重合可能なモノエチレ
ン性不飽和単量体５０〜０モル％とからなるアクリル系
単量体を、この単量体に対して、０．０１〜０．１モル
％となる割合のアゾ系開始剤を用いて、重合前段の主反
応と重合後段の熟成反応とからなる溶液重合を行つて、
アクリル系重合体を主剤としたアクリル系粘着剤を製造
するにあたり、使用する有機溶剤（２種以上の有機溶剤
を使用するときは沸点の最も低い有機溶剤）の沸点をｂ
ｐ（℃）、使用するアゾ系開始剤の１０時間半減期温度
をＴ_H （℃）としたとき、重合前段の主反応時の反応温
度Ｔｐ（℃）が、下記の式（１），（２）； ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１） Ｔ_H −１０＜Ｔｐ＜Ｔ_H ＋５ …（２） の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応
温度Ｔａ（℃）が、下記の式（３），（４）； ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３） Ｔ_H ＋５＜Ｔａ＜Ｔ_H ＋２０ …（４） の要件を満たすことを特徴とするアクリル系粘着剤の製
造法に係るものであり、とくにアクリル系単量体の上記
溶液重合による重合率が９９重量％以上である上記構成
のアクリル系粘着剤の製造法に係るものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるアクリル系単
量体は、アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、必要に
応じて、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量
体を加えたものである。上記の（メタ）アクリル酸アル
キルエステルは、全アクリル系単量体中、５０〜１００
モル％の割合で用いられ、また、上記の共重合可能なモ
ノエチレン性不飽和単量体は、全アクリル系単量体中、
５０〜０モル％の割合で用いられる。

【００１０】上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルには、エチル（メタ）アクリレ―ト、ブチル（メタ）
アクリレ―ト、イソブチル（メタ）メタクリレ―ト、ヘ
キシル（メタ）アクリレ―ト、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレ―ト、ラウリル（メタ）アクリレ―トなど
がある。また、上記の共重合可能なモノエチレン性不飽
和単量体には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ―ト、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレ―ト、ヒドロキシヘキシ
ル（メタ）アクリレ―トなどがある。

【００１１】本発明に用いられるアゾ系開始剤は、これ
を用いたラジカル重合により上記のアクリル系単量体を
付加重合させたときに、有機過酸化物やその他のラジカ
ル開始剤を用いて付加重合させたときよりも、開始剤の
分解物が加熱発生ガス成分としてアクリル系重合体中に
残留しにくく、この点より、上記単量体の重合開始剤と
して選択使用されたものである。このアゾ系開始剤は、
アクリル系単量体に対して、つまりアクリル系単量体１
００モル％に対して、０．０１〜０．１モル％、好まし
くは０．０２〜０．０８モル％の割合で用いられる。

【００１２】上記アゾ系開始剤としては、２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）
（Ｔ_H ：６５℃）、２，２′−アゾビス−２−メチルブ
チロニトリル（以下、ＡＭＢＮという）（Ｔ_H ：６７
℃）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）
ジメチル（Ｔ_H ：６７℃）、４，４′−アゾビス−４−
シアノバレリアン酸（Ｔ_H ：６８℃）などが挙げられ
る。上記（ ）内のＴ_H は、アゾ系開始剤の１０時間半
減期温度を示している。

【００１３】本発明においては、上記のアクリル系単量
体を上記のアゾ系開始剤を用いて、溶液重合する。その
際、用いる有機溶剤には、酢酸エチル（ｂｐ：７７
℃）、酢酸メチル（ｂｐ：６０℃）などのエステル系溶
剤、アセトン（ｂｐ：５７℃）、メチルエチルケトン
（ｂｐ：８０℃）などのケトン系溶剤、メタノ―ル（ｂ
ｐ：６５℃）、エタノ―ル（ｂｐ：７８℃）、ブタノ―
ル（ｂｐ：８３℃）などのアルコ―ル系溶液、シクロヘ
キサン（ｂｐ：８１℃）、ヘキサン（ｂｐ：６９℃）、
ヘプタン（ｂｐ：９８℃）などの炭化水素系溶液、トル
エン（ｂｐ：１１０℃）、キシレン（ｂｐ：１４３℃）
などの芳香族系溶剤などがある。上記の（ ）内のｂｐ
は、各溶剤の沸点を示している。これらの有機溶剤は、
その１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合使
用してもよい。

【００１４】溶液重合は、常法に準じ、重合前段の主反
応と重合後段の熟成反応とにより、行われる。本発明に
おいては、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐ（℃）
が、使用する有機溶剤の沸点ｂｐ（℃）、使用するアゾ
系開始剤の１０時間半減期温度Ｔ_H （℃）に対して、下
記の式（１），（２）； ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１） Ｔ_H −１０＜Ｔｐ＜Ｔ_H ＋５ …（２） の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応
温度Ｔａ（℃）が、上記有機溶剤の沸点ｂｐ（℃）およ
びアゾ系開始剤の１０時間半減期温度Ｔ_H （℃）に対し
て、下記の式（３），（４）； ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３） Ｔ_H ＋５＜Ｔａ＜Ｔ_H ＋２０ …（４） の要件を満たすようにしたことを特徴としている。ここ
で、溶液重合に使用する有機溶剤が２種以上の混合物で
あるときは、上記式（１）〜（４）中の沸点ｂｐ（℃）
は、その最も低い有機溶剤の沸点を指すものとする。

【００１５】このように、本発明においては、重合前段
の主反応時の反応温度Ｔｐを、有機溶剤の沸点よりも低
く、かつアゾ系開始剤の１０時間半減期温度にほぼ近い
適度な温度範囲に設定したことにより、生成重合体の低
分子量化を防ぐことができ、一方、重合後段の熟成反応
時の反応温度Ｔａを、有機溶剤の沸点よりも高く、かつ
アゾ系開始剤の１０時間半減期温度よりも高い適度な温
度範囲に設定したことにより、残留開始剤や未反応モノ
マ―などの揮発性成分の低減をはかれ、もつて高純度で
高分子量のアクリル系重合体を高い重合率、たとえば９
９重量％以上の重合率で生成でき、これを粘着剤の主剤
とすることにより、粘着特性にすぐれたアクリル系粘着
剤を製造できることを見い出したものである。

【００１６】これに対して、重合前段の主反応時の反応
温度Ｔｐが有機溶剤の沸点ｂｐより高くなつたり、アゾ
系開始剤の１０時間半減期温度Ｔ_H に比べてあまりに高
くなると、生成重合体の低分子量化を防げず、また、有
機溶剤の沸点ｂｐやアゾ系開始剤の１０時間半減期温度
Ｔ_H に比べてあまりに低くなりすぎると、重合率の低下
が起こつたり、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発
性成分が多くなる。さらに、重合後段の熟成反応時の反
応温度Ｔａが有機溶剤の沸点ｂｐより低くなつたり、ア
ゾ系開始剤の１０時間半減期温度Ｔ_H より低くなつたり
すると、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮発性成分
が多くなり、また、有機溶剤の沸点ｂｐやアゾ系開始剤
の１０時間半減期温度Ｔ_H に比べてあまりに高くなりす
ぎると、生成重合体が低分子量化するなどの不都合を生
じやすい。

【００１７】本発明においては、上記のような特定の反
応温度下で溶液重合して得られる、残留開始剤や未反応
モノマ―などの揮発性成分の少ない、高純度で高分子量
のアクリル系重合体を主剤として粘着特性にすぐれたア
クリル系粘着剤を製造する。このアクリル系粘着剤に
は、必要により、上記特徴を損なうことない、従来公知
の各種の添加剤、たとえば、粘着付与剤、架橋剤、充填
剤、顔料、染料、老化防止剤などを通常の使用量で配合
することができる。

【００１８】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的にに説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実
施例によりなんら制限を受けるものではない。

【００１９】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロ―トおよび撹拌装
置を備えた反応容器に、有機溶剤として酢酸エチル（ｂ
ｐ：７７℃）１００重量部、アクリル系単量体としてブ
チルアクリレ―ト９５重量部およびアクリル酸５重量部
（ブチルアクリレ―ト９１．４４モル％およびアクリル
酸８．５５モル％）、アゾ系開始剤としてＡＭＢＮ（Ｔ
_H ：６７℃）０．０５重量部（アクリル系単量体に対し
て、０．０３２モル％）を投入し、室温で１時間、窒素
還流を行つた。

【００２０】ついで、溶液重合処理として、反応容器の
内容物の温度を６３℃に昇温して、窒素気流中で、４時
間の主反応を行い、その後、８０℃に昇温して、２時間
の熟成反応を行つた。なお、使用した有機溶剤（酢酸エ
チル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＭＢＮ）の１０時
間半減期温度Ｔ_H とから、前記の式（１），（２）の要
件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜
７２℃となり、また、前記の式（３），（４）の要件を
満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８
７℃となる。したがつて、上記実施例で適用した主反応
時の反応温度：６３℃および熟成反応時の反応温度：８
０℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐおよび反応温度
Ｔａの範囲内にあることが明らかである。

【００２１】このような溶液重合により、アクリル系重
合体の有機溶剤溶液を調製した。これに、アクリル系重
合体１００重量部あたり、架橋剤としてトリメチロ―ル
プロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物（日本ポリ
ウレタン社製の商品名「コロネ―トＬ」）２重量部（固
形分）を加えて、アクリル系粘着剤溶液とした。つぎ
に、この粘着剤溶液をアプリケ―タを用いて、厚さが３
８μｍのポリエチレンテレフタレ―ト（ＰＥＴ）フイル
ム上に塗布し、１２０℃で２分間乾燥して、厚さが３０
μｍの粘着剤層を形成した。この粘着面に剥離ライナ
（厚さが１５０μｍの剥離処理ポリエチレンフイルム）
を貼り合わせて、粘着テ―プとした。

【００２２】実施例２ 有機溶剤をメタノ―ル（ｂｐ：６５℃）１０重量部およ
び酢酸エチル９０重量部に、アゾ系開始剤をＡＩＢＮ
（Ｔ_H ：６５℃）０．０８重量部（アクリル系単量体に
対して、０．０６０モル％）に、それぞれ変更し、かつ
主反応時の反応温度を６０℃に、熟成反応時の反応温度
を７５℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同
様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合によ
り得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用し
て、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調
製および粘着テ―プの作製を行つた。

【００２３】なお、使用した最も沸点の低い有機溶剤
（メタノ―ル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）
の１０時間半減期温度Ｔ_H とから、前記の式（１），
（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、５５
℃＜Ｔｐ＜６５℃となり、また、前記の式（３），
（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７
０℃＜Ｔａ＜８０℃となる。したがつて、上記実施例で
適用した主反応時の反応温度：６０℃および熟成反応時
の反応温度：７５℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐ
および反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかであ
る。

【００２４】比較例１ アゾ系開始剤をＡＩＢＮ０．００８重量部（アクリル系
単量体に対して、０．００６０モル％）に変更し、かつ
主反応時の反応温度を７５℃に、熟成反応時の反応温度
を８０℃に、それぞれ、変更した以外は、実施例１と同
様にして、溶液重合を行つた。このような溶液重合によ
り得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用し
て、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調
製および粘着テ―プの作製を行つた。

【００２５】なお、使用した有機溶剤（酢酸エチル）の
沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の１０時間半減期
温度Ｔ_H とから、前記の式（１），（２）の要件を満た
す主反応時の反応温度Ｔｐは、６２℃＜Ｔｐ＜７０℃と
なり、また、前記の式（３），（４）の要件を満たす熟
成反応時の反応温度Ｔａは、７７℃＜Ｔａ＜８５℃とな
る。したがつて、上記の比較例で適用した熟成反応時の
反応温度：８０℃は、上記の反応温度Ｔａの範囲内にあ
るが、主反応時の反応温度：７５℃は、上記の反応温度
Ｔｐの範囲の上限を超えるものである。

【００２６】比較例２ アゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）の使用量を０．０８重量部
（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に変
更した以外は、比較例１と同様にして、溶液重合を行つ
た。このような溶液重合により得られたアクリル系重合
体の有機溶剤溶液を使用して、実施例１と同様にして、
アクリル系粘着剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を
行つた。なお、この比較例は、アゾ系開始剤の使用量が
異なる以外は、比較例１と同じであり、したがつて、比
較例１の場合と同様に、熟成反応時の反応温度：８０℃
は、反応温度Ｔａ（７７℃＜Ｔａ＜８５℃）の範囲内に
あるが、主反応時の反応温度：７５℃は、反応温度Ｔｐ
（６２℃＜Ｔｐ＜７０℃）の範囲の上限を超えるもので
ある。

【００２７】比較例３ アゾ系開始剤をＡＩＢＮ（Ｔ_H ：６５℃）０．０８重量
部（アクリル系単量体に対して、０．０６０モル％）に
変更し、かつ主反応時の反応温度を６５℃に、熟成反応
時の反応温度を７０℃に、それぞれ、変更した以外は、
実施例１と同様にして、溶液重合を行つた。このような
溶液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶
液を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着
剤溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、
この比較例においては、主反応時の反応温度：６５℃
は、反応温度Ｔｐ（６２℃＜Ｔｐ＜７０℃）の範囲内に
あるが、熟成反応時の反応温度：７０℃は、反応温度Ｔ
ａ（７７℃＜Ｔａ＜８５℃）の範囲の下限に達しないも
のである。

【００２８】実施例３ 実施例１と同様の反応容器に、有機溶剤として酢酸エチ
ル７０重量部およびトルエン（ｂｐ：１１０℃）３０重
量部、アクリル系単量体として２−エチルヘキシルアク
リレ―ト９０重量部およびアクリル酸１０重量部（２−
エチルヘキシルアクリレ―ト７７．８７モル％およびア
クリル酸２２．１３モル％）、アゾ系開始剤としてＡＩ
ＢＮ０．０８重量部（アクリル系単量体に対して、０．
０７８モル％）を投入し、室温で１時間、窒素還流を行
つた。

【００２９】ついで、溶液重合処理として、反応容器の
内容物の温度を６３℃に昇温して、窒素気流中で、４時
間の主反応を行い、その後、８０℃に昇温して、２時間
の熟成反応を行つた。このような溶液重合により得られ
たアクリル系重合体の有機溶剤溶液を使用して、実施例
１と同様にして、アクリル系粘着剤溶液の調製および粘
着テ―プの作製を行つた。

【００３０】なお、この実施例では、前記の比較例１〜
３の場合と同様に、使用した最も沸点の低い有機溶剤
（酢酸エチル）の沸点ｂｐとアゾ系開始剤（ＡＩＢＮ）
の１０時間半減期温度Ｔ_H とから、前記の式（１），
（２）の要件を満たす主反応時の反応温度Ｔｐは、６２
℃＜Ｔｐ＜７０℃となり、また、前記の式（３），
（４）の要件を満たす熟成反応時の反応温度Ｔａは、７
７℃＜Ｔａ＜８５℃となる。したがつて、上記実施例で
適用した主反応時の反応温度：６３℃および熟成反応時
の反応温度：８０℃は、いずれも、上記の反応温度Ｔｐ
および反応温度Ｔａの範囲内にあることが明らかであ
る。

【００３１】比較例４ 有機溶剤をトルエン１００重量部に変更した以外は、実
施例３と同様にして、溶液重合を行つた。このような溶
液重合により得られたアクリル系重合体の有機溶剤溶液
を使用して、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤
溶液の調製および粘着テ―プの作製を行つた。なお、こ
の比較例に適用した主反応時の反応温度：６３℃および
熟成反応時の反応温度：８０℃は、いずれも、使用した
有機溶剤（トルエン）の沸点ｂｐから前記式（１）より
求められる主反応時の反応温度Ｔｐ（９５℃＜Ｔｐ＜１
１０℃）および前記式（３）より求められる熟成反応時
の反応温度Ｔａ（１１０℃＜Ｔｐ＜１２５℃）を満足し
ないものである。

【００３２】以上の実施例１〜３および比較例１〜４の
各粘着テ―プについて、下記の方法により、粘着力、保
持力および加熱発生ガス量を測定した。また、各粘着テ
―プの作製に使用したアクリル系重合体の重合率を、下
記の方法により、測定した。これらの結果は、表１に示
されるとおりであつた。

【００３３】＜重合率の測定＞アクリル系重合体の溶液
約１ｇを正確に秤量し、乾燥機で１３０℃で３時間乾燥
させ、再度秤量する。この方法で求めた固形分測定値
（％）と、重合時の仕込み比から求めた固形分計算値
（％）から、以下の式により、重合率を求めた。

【００３４】＜粘着力の測定＞粘着テ―プを２０mm×１
００mmの大きさに切断し、２３℃，６５％ＲＨの雰囲気
中で、粘着テ―プから剥離ライナを剥がして、被着体と
してのアルミ板に２Kgロ―ラ１往復の条件で圧着し、３
０分後に、剥離速度３００mm／分の条件下で、１８０°
剥離粘着力（Ｎ／２０mm幅）を測定した。

【００３５】＜保持力の測定＞粘着テ―プから剥離ライ
ナを剥がして、被着体としてのベ―クライト板に接着面
積２０mm×１０mmで貼り付け、この粘着テ―プに荷重５
００ｇを負荷した状態で８０℃の雰囲気中に放置して、
６０分後のズレ距離（mm）を測定した。

【００３６】＜加熱発生ガス量の定量＞粘着テ―プより
剥離ライナを剥がして、試料を秤量し、バ―ジ＆トラツ
プヘツドスペ―スサンプラにより、試料の１２０℃×１
０分加熱を行い、発生したガスを−１２０℃コ―ルド・
トラツプした。このトラツプ（発生ガス）成分について
ガスクロマトグラフ／質量分析計による測定を行つた。

【００３７】

【００３８】上記の表１から明らかなように、ブチルア
クリレ―ト９１．４４モル％およびアクリル酸８．５５
モル％からなるアクリル系単量体を溶液重合する場合
に、本発明の構成を採用する実施例１，２の方法によれ
ば、本発明の構成を採用しない比較例１〜３の方法に比
べて、残留開始剤や未反応モノマ―などの少ない、高純
度で高分子量のアクリル系重合体を高い重合率で生成で
き、そのために、粘着力および保持力からなる粘着特性
にすぐれるとともに、加熱発生ガス量の少ない、アクリ
ル系粘着剤が得られるものであることがわかる。

【００３９】また、２−エチルヘキシルアクリレ―ト７
７．８７モル％およびアクリル酸２２．１３モル％から
なるアクリル系単量体を溶液重合する場合も、本発明の
構成を採用する実施例３の方法によれば、本発明の構成
を採用しない比較例４の方法に比べ、上記同様に、粘着
力および保持力からなる粘着特性にすぐれ、かつ加熱発
生ガス量の少ない、アクリル系粘着剤が得られるもので
あることがわかる。

【００４０】

【発明の効果】以上のように、本発明では、アクリル系
単量体を、重合開始剤として特定量のアゾ系開始剤を用
いて、重合前段の主反応時と重合後段の熟成反応時をそ
れぞれ特定の反応温度に設定して、溶液重合するように
したことにより、残留開始剤や未反応モノマ―などの揮
発性成分の少ない、高純度で高分子量のアクリル系重合
体を高い重合率で生成でき、このアクリル系重合体を主
剤とすることにより粘着特性にすぐれたアクリル系粘着
剤を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 天野 立巳 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J040 DF011 DF031 DG001 HB02 HB03 HB09 HB19 HB31 JB09 KA12 KA23 LA01 QA05

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキル基の炭素数が２〜１４個である
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜１００モル
   ％とこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体５
   ０〜０モル％とからなるアクリル系単量体を、この単量
   体に対して、０．０１〜０．１モル％となる割合のアゾ
   系開始剤を用いて、重合前段の主反応と重合後段の熟成
   反応とからなる溶液重合を行つて、アクリル系重合体を
   主剤としたアクリル系粘着剤を製造するにあたり、使用
   する有機溶剤（２種以上の有機溶剤を使用するときは沸
   点の最も低い有機溶剤）の沸点をｂｐ（℃）、使用する
   アゾ系開始剤の１０時間半減期温度をＴ_H （℃）とした
   とき、重合前段の主反応時の反応温度Ｔｐ（℃）が、下
   記の式（１），（２）； ｂｐ−１５＜Ｔｐ＜ｂｐ …（１） Ｔ_H −１０＜Ｔｐ＜Ｔ_H ＋５ …（２） の要件を満たすとともに、重合後段の熟成反応時の反応
   温度Ｔａ（℃）が、下記の式（３），（４）； ｂｐ＜Ｔａ＜ｂｐ＋１５ …（３） Ｔ_H ＋５＜Ｔａ＜Ｔ_H ＋２０ …（４） の要件を満たすことを特徴とするアクリル系粘着剤の製
   造法。
2. 【請求項２】 アクリル系単量体の溶液重合による重合
   率が９９重量％以上である請求項１に記載のアクリル系
   粘着剤の製造法。