JPH06166858A - 感圧接着剤とその接着シ―ト類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着の保持特性にすぐれるとともに、高温で
の接着特性にもすぐれた感圧接着剤を提供する。 【構成】 感圧接着剤の主成分として、アクリル系単量
体５０〜８４重量％とＮ−ビニル環状アミド１５〜２８
重量％と酸性基を含む単量体１〜１０重量％とこれらと
共重合可能な他の単量体０〜２５重量％とからなるアク
リル系重合体を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリル系重合体を主
成分とした感圧接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状な
どの形態とした接着シ―ト類に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系重合体を主成分とした感圧接
着剤は、各種の分野で広く利用されており、最近では、
作業の簡便化や安全衛生の向上を目的として、液状タイ
プのものに代え、シ―ト状やテ―プ状などのタイプとし
たものを用いて接着処理することが、定着してきてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知のアクリル系の感圧接着剤は、小さな応力でも長時間
受けると、ずれや破壊を生じやすいという問題があり、
しかも、高温での接着特性に劣る問題もあつた。

【０００４】本発明は、上記従来の事情に鑑み、接着の
保持特性にすぐれるとともに、高温での接着特性にもす
ぐれた感圧接着剤とその接着シ―ト類を提供することを
目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、特定の単量体
構成からなるアクリル系重合体を用いることにより、接
着の保持特性にすぐれるとともに、高温での接着特性に
もすぐれた感圧接着剤が得られることを知り、本発明を
完成するに至つた。

【０００６】すなわち、本発明は、つぎのａ〜ｄ成分； ａ）一般式（１）；ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）ＣＯＯＲ² （式
中、Ｒ¹ は水素またはメチル基、Ｒ² は炭素数４〜１４
のアルキル基である）で表されるアクリル系単量体５０
〜８４重量％ ｃ）酸性基を含む単量体１〜１０重量％ ｄ）上記のａ〜ｃ成分と共重合可能な他の単量体０〜２
５重量％ からなるアクリル系重合体を主成分とすることを特徴と
する感圧接着剤と、支持体の片面または両面に上記の感
圧接着剤からなる層を有することを特徴とするシ―ト状
やテ―プ状などの接着シ―ト類とに係るものである。

【０００７】

【発明の構成・作用】本発明におけるａ成分としてのア
クリル系単量体は、たとえば、一般式（１）中のＲ² が
ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、
イソノニル基、イソデシル基などのアルキル基からなる
アクリル酸またはメタクリル酸のエステルが挙げられ
る。Ｒ²の炭素数が４未満では感圧接着剤のぬれ性が低
下して初期接着性が悪くなり、また１４を超えると接着
力に劣る問題があり、いずれも好ましくない。

【０００８】このａ成分としてのアクリル系単量体は、
単量体全体量の５０〜８４重量％、好ましくは６０〜８
０重量％の範囲で、その１種または２種以上が用いられ
る。５０重量％未満では、アクリル系感圧接着剤として
の性能を発揮できず、また８４重量％を超えると、その
ぶん後述するｂ，ｃ成分の絶対量が不足し、本発明の目
的とする接着の保持特性および高温での接着特性にとも
にすぐれる感圧接着剤が得られない。

【０００９】本発明におけるｂ成分としてのＮ−ビニル
環状アミドは、一般式（２）におけるアミド基〔−Ｎ−
Ｃ（＝Ｏ）〕を構成する窒素原子および炭素原子と、さ
らに有機基（Ｒ³ ）とによつて複素環を形成してなるも
ので、上記のＲ³ は、飽和または不飽和の炭化水素基で
あるか、あるいはその炭素鎖中に酸素原子や別のカルボ
ニル基などの基を含むものである。

【００１０】このようなＮ−ビニル環状アミドとして
は、たとえば、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニ
ル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタ
ム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−１・３
−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３・５−モルホ
リンジオンなどが挙げられる。

【００１１】このｂ成分としてのＮ−ビニル環状アミド
は、単量体全体量の１５〜２８重量％、好ましくは１６
〜２５重量％の範囲で、その１種または２種以上が用い
られる。１５重量％未満では、高温での接着力に乏し
く、２８重量％を超えると、室温での弾性率が増大し
て、室温での初期の接着特性が低下する。

【００１２】なお、従来公知のアクリル系の感圧接着剤
の中には、特定の用途目的に対し、アクリル系単量体の
共重合成分として、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどを
本発明の範囲より少ない割合で用いたものや、その際ア
クリル酸などを併用したものも知られている。しかし、
これらは高温での接着特性か、あるいは接着の保持特性
に著しく劣り、本発明の目的には適さない。

【００１３】本発明におけるｃ成分としての酸性基を含
む単量体には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有
単量体のほか、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体、２−ヒド
ロキシエチルアクリロイルホスフエ―ト、２−ヒドロキ
シプロピルアクリロイルホスフエ―トなどのリン酸基含
有単量体などが含まれ、使用目的に応じて、そのいずれ
かが選択使用される。

【００１４】このｃ成分としての酸性基を含む単量体
は、単量体全体量の１〜１０重量％、好ましくは２〜８
重量％の範囲で、その１種または２種以上が用いられ
る。１重量％未満では、凝集力が不足し、また１０重量
％を超えると、初期の接着性が劣り、いずれの場合も良
好な接着特性を発現させにくい。

【００１５】本発明におけるｄ成分の単量体は、上記の
ａ〜ｄ三成分と共重合可能な単量体であればよく、具体
的には、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸グ
リシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸プロピルなどが挙げられる。

【００１６】このｄ成分としての単量体は、必要により
単量体全体量の２５重量％以下、好ましくは２０重量％
以下の範囲で、その１種または２種以上が用いられる。
２５重量％を超えると、アクリル系としての性能を発現
しにくかつたり、接着の保持特性および高温での接着特
性にともにすぐれる感圧接着剤を得にくい。

【００１７】本発明のアクリル系重合体は、上記のａ〜
ｃ三成分またはａ〜ｄ四成分からなる単量体混合物を、
常法により、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸
濁重合法などの方法で共重合させることにより、得るこ
とができ、塊状重合法では、紫外線照射による重合方式
が好ましく採用される。

【００１８】本発明の感圧接着剤は、このようにして得
られるアクリル系重合体を主成分とし、必要によりガラ
ス繊維や金属粉などの充てん剤、顔料、着色剤などの添
加剤を任意成分として含ませることができる。また、こ
の感圧接着剤は、適宜架橋処理を施したものであつても
よい。

【００１９】架橋処理は、アクリル系重合体を得る際に
内部架橋剤として多官能（メタ）アクリレ―トなどを添
加するか、あるいはアクリル系重合体を得たのちに外部
架橋剤として多官能のイソシアネ―ト化合物やエポキシ
化合物などを添加することにより実施できる。その他、
電子線照射などの活性光線による架橋処理を施してもよ
い。

【００２０】本発明の接着シ―ト類は、このような感圧
接着剤からなる層を、支持体の片面または両面に所望厚
さに設けることにより、シ―ト状やテ―プ状などの形態
としたものである。上記の支持体としては、プラスチツ
クフイルム、紙、不織布、発泡体、金属箔などを用いる
ことができ、その片面または両面に剥離処理または接着
処理を施したものを使用してもよい。

【００２１】このように構成される本発明の感圧接着剤
およびその接着シ―ト類は、接着の保持特性にすぐれて
いるため、小さな応力を長時間受けることがあつても、
ずれや破壊を生じることがなく、そのうえ室温だけでな
く高温においても非常に良好な接着特性を発揮する。

【００２２】このような接着性能が得られる理由は、必
ずしも明らかではない。アクリル系重合体を構成する前
記ｂ成分のＮ−ビニル環状アミドが非共役系単量体のた
め、共役系単量体であるアクリル系単量体とのＱ値（共
鳴安定化の程度を表す）の差が大きく、適度な組成分布
を生じやすい（単量体組成の異なるポリマ―が混在化し
やすい）こと、および前記ｃ成分の酸性基を含む単量体
と上記ｂ成分との間に水素結合が生じて、これが感圧接
着剤に適度な凝集力をもたらすことなどによるものと推
定される。

【００２３】

【発明の効果】以上のように、本発明では、特定の単量
体構成からなるアクリル系重合体を主成分としたことに
より、接着の保持特性および高温での接着特性にともに
すぐれた感圧接着剤とその接着シ―ト類を提供すること
ができる。

【００２４】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量
部を意味する。

【００２５】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、紫外線照射装置および撹
拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキ
シル７５部、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン１７部、アク
リル酸８部、重合開始剤として２・２−ジメトキシ−２
−フエニルアセトフエノン０．１部を入れ、紫外線の照
射により重合して、重合率１１重量％のポリマ―／モノ
マ―混合物を得た。

【００２６】このポリマ―／モノマ―混合物１００部
に、テトラエチレングリコ―ルジアクリレ―ト０．２部
を添加し、混合したのち、厚さ２５μｍのポリエステル
フイルム上に塗布し、紫外線を照射することにより、厚
さ５０μｍの感圧接着剤の層を有する接着テ―プを作製
した。

【００２７】実施例２ 冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反
応容器に、アクリル酸イソノニル７２部、Ｎ−ビニル−
３−モルホリノン２５部、メタクリル酸３部、重合開始
剤として２・２´−アゾビスイソブチロニトリル０．２
部、酢酸エチル１００部を入れ、６０℃で１４時間反応
させて、ポリマ―溶液を得た。

【００２８】このポリマ―溶液に、ポリマ―固形分１０
０部に対してテトラグリシジルメタキシレンジアミン
０．０５部を添加し、混合したのち、厚さ２５μｍのポ
リエステルフイルム上に塗布し、乾燥することにより、
厚さ５０μｍの感圧接着剤の層を有する接着テ―プを作
製した。

【００２９】実施例３ 単量体組成を、アクリル酸２−エチルヘキシル５０部、
アクリル酸ヘキシル２５部、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン２０部、アクリル酸５部に変更した以外は、実施例１
と同様の紫外線照射により、重合率１２重量％のポリマ
―／モノマ―混合物を得た。

【００３０】このポリマ―／モノマ―混合物１００部
に、トリメチロ―ルプロパントリメタクリレ―ト０．１
部を添加し、混合したのち、厚さ２５μｍのポリエステ
ルフイルム上に塗布し、紫外線を照射することにより、
厚さ５０μｍの感圧接着剤の層を有する接着テ―プを作
製した。

【００３１】比較例１ 単量体組成を、アクリル酸２−エチルヘキシル７０部、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０部に変更した以外は、
実施例１と同様の紫外線照射により、重合率１４重量％
のポリマ―／モノマ―混合物を得た。

【００３２】このポリマ―／モノマ―混合物１００部
に、トリメチロ―ルプロパントリメタクリレ―ト０．０
８部を添加し、混合したのち、厚さ２５μｍのポリエス
テルフイルム上に塗布し、紫外線を照射することによ
り、厚さ５０μｍの感圧接着剤の層を有する接着テ―プ
を作製した。

【００３３】比較例２ 単量体組成を、アクリル酸イソノニル７２部、Ｎ−ビニ
ル−３−モルホリノン１０部、メタクリル酸１８部に変
更した以外は、実施例２と同様に反応させて、ポリマ―
溶液を得、さらにこの溶液を用いて、実施例２と同様に
して、厚さ５０μｍの感圧接着剤の層を有する接着テ―
プを作製した。

【００３４】比較例３ 単量体組成を、アクリル酸２−エチルヘキシル８０部、
アクリル酸ブチル１０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
５部、アクリル酸５部に変更した以外は、実施例１と同
様の紫外線照射により、重合率１３重量％のポリマ―／
モノマ―混合物を得た。

【００３５】このポリマ―／モノマ―混合物１００部
に、トリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト０．０８
部を添加し、混合したのち、厚さ２５μｍのポリエステ
ルフイルム上に塗布し、紫外線を照射することにより、
厚さ５０μｍの感圧接着剤の層を有する接着テ―プを作
製した。

【００３６】上記の実施例１〜３および比較例１〜３の
各接着テ―プについて、剥離接着力および保持力を、下
記の要領で測定した。結果を後記の表１に示す。

【００３７】＜剥離接着力＞２０mm×１００mmの接着テ
―プを、被着体としてサンドペ―パ（＃２８０）でサン
デイングしたステンレス板に、２Kgのロ―ラを１往復さ
せる方法で圧着し、２０分放置後、室温（２３℃，６５
％ＲＨ）および高温（８０℃）の雰囲気下、引張速度３
００mm／分で、１８０度剥離接着力を測定した。

【００３８】＜保持力＞幅１０mmの接着テ―プを、フエ
ノ―ル樹脂板に対し１０mm×２０mmの接着面積で貼り付
け、２０分経過後８０℃に２０分放置したのち、フエノ
―ル樹脂板を垂下し、接着テ―プの自由端に６００ｇの
均一荷重を負荷して、８０℃での接着テ―プの落下時間
（分）と、２４０分後のずれ量（mm）を測定した。

【００３９】

【表１】

【００４０】上記の表１の結果より、本発明の実施例１
〜３の接着テ―プは、接着の保持特性にすぐれ、しかも
高温での接着特性にもすぐれていることが明らかであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳永 泰之 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 北村 佳直 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 つぎのａ〜ｄ成分； ａ）一般式（１）；ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）ＣＯＯＲ² （式
   中、Ｒ¹ は水素またはメチル基、Ｒ² は炭素数４〜１４
   のアルキル基である）で表されるアクリル系単量体５０
   〜８４重量％ ｃ）酸性基を含む単量体１〜１０重量％ ｄ）上記のａ〜ｃ成分と共重合可能な他の単量体０〜２
   ５重量％ からなるアクリル系重合体を主成分とすることを特徴と
   する感圧接着剤。
2. 【請求項２】 支持体の片面または両面に、請求項１に
   記載の感圧接着剤からなる層を有することを特徴とする
   接着シ―ト類。