CN1323123C - 丙烯酸类粘合剂及粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供适用于在车辆、住宅内等气味成为问题的封闭空间和挥发性气体成为问题的电子机器内部使用的构件的接合固定的丙烯酸类粘合剂、粘合带以及使用它的车辆用空气调节器装置。本发明的丙烯酸类粘合剂，在90℃加热30分钟时，由下述式(1)计算出的挥发成分浓度A在500ppm以下。挥发成分浓度A(ppm)＝挥发成分量X(μg)/加热前的粘合剂重量Z(g) (1)其中，式(1)中，挥发成分量X表示甲苯换算量。

Description

丙烯酸类粘合剂及粘合带
技术领域
本发明涉及在车辆、住宅内等气味成为问题的封闭空间、挥发性气体成为问题的电子机器内部使用的适用于构件的接合固定的丙烯酸类粘合剂、粘合带以及使用它的车辆用空气调节器装置。
背景技术
用于接合和固定部件的双面胶带，可以广泛使用于车辆和住宅内、特别是在电子机器的内部等。但是，近年来，对于这些粘合带的使用举出了几个问题。例如，在汽车内部的玻璃上，会产生因高沸点挥发性成分引起的白雾，或者在电子机器内部使用的部件中，因高沸点挥发成分或杂质而会产生电子机器的操作不顺等问题。因此，对于在汽车等车辆和住宅、电子机器内部等封闭空间内使用的粘合带，除了低气味性之外，还同时要求对环境造成不良影响的挥发性气体的总量低。
针对这一问题，在日本国内，在住宅领域中作为对于密集住宅的对策，不仅坚持以往的要求减少单一室内挥发性有机化合物的量的原则，而且厚生省和劳动省还发出了减少挥发性有机化合物总量的准则。另外，德国汽车工业会(VDA)用VDA270制定了在汽车内部使用的部件气味的评价法，并且作为挥发性成分的评价法规定了VDA277、VDA278。另外，德国工业会为了判定由部件产生的挥发成分产生白雾的迹象，制定了德国工业标准第75201号。这样不仅要求减少特定的挥发性物质，而且要求在各领域中减少各种各样的挥发性物质。
作为由普通的粘合带产生挥发性气体的原因，可以举例为残留溶剂、残存单体、残存聚合引发剂、用于改善粘合物性的增粘剂等。同样作为气味的原因可列举为挥发性气体。
在特开平6-122859号公报中，公开了通过使分子量大、饱和蒸气压低的单体聚合，获得残留单体少的粘合剂的方法。另外，在特开平2-115291号公报中，公开了为了减少气味使用使特定的丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类聚合物的粘合剂。另一方面，在特开2002-69411号公报中，公开了下述的粘合带的制造方法，即，为了减少挥发成分，通过使用特定量的偶氮类聚合引发剂，并设定特定的反应温度、进行溶液聚合，以高的聚合率生成残留引发剂和未反应单体等挥发成分少的高纯度的丙烯酸类聚合物，之后使用由此获得的粘合剂制造粘合带。在特开平2002-309210号公报中，公开了由嵌段共聚得到的气体放出水平低的粘合带。另外，在特开平11-315260号公报中，作为防雾性粘合带，公开了热熔类粘合带的制造方法。
但是，即使在这些粘合带的情况下，当在住宅、车辆、电子机器内部等密闭空间使用时，如果只是仅仅减少特定的挥发成分，还达不到人感觉不到气味的水平。另外，因未考虑加入增粘剂时的高沸点挥发成分，对于使用增粘剂的普通的粘合剂，用以往的技术是得不到充分效果的。
发明内容
本发明的目的是提供在车辆、住宅内等气味成为问题的封闭空间和挥发性气体成为问题的电子机器内部使用的，适用于构件的接合固定的丙烯酸类粘合剂、粘合带以及使用它的车辆用空气调节器装置。
本发明1是在90℃加热30分钟时由下述式(1)计算出的挥发成分浓度A为500ppm以下的丙烯酸类粘合剂，所述粘合剂中含有使用10小时半衰期温度在80℃以下的引发剂作为聚合引发剂在如下所述的聚合条件下聚合而成的丙烯酸类聚合物、和分子量在600以下的成分的含量为13重量％以下的增粘剂。
挥发成分浓度A(ppm)＝
挥发成分量X(μg)/加热前的粘合剂重量Z(g)    (1)
其中，式(1)中，挥发成分量X表示甲苯换算量，
所述聚合条件为，保持高于10小时半衰期温度的反应温度，并且将聚合引发剂的10小时半衰期温度设为t1/2，将聚合结束期的聚合温度设为T时，T满足下述式(5)的条件，
t1/2+25≥T≥t1/2+5    (5)。
本发明2是在120℃加热30分钟时由下述式(2)计算出的挥发成分浓度B为600ppm以下的丙烯酸类粘合剂。
挥发成分浓度B(ppm)
＝挥发成分量Y(μg)/加热前的粘合剂重量Z(g)    (2)
其中，式(2)中，挥发成分量Y表示正十六烷换算量。
本发明3是具有由本发明1或者本发明2的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层的粘合带，是在90℃加热30分钟时由下述式(3)计算出的挥发成分浓度C为300ppm以下的粘合带。
挥发成分浓度C(ppm)
＝挥发成分量P(μg)/加热前的粘合带重量R(g)    (3)
其中，式(3)中，挥发成分量P表示甲苯换算量。
本发明4是具有由本发明1或者本发明2的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层的粘合带，是在120℃加热30分钟时，由下述式(4)计算出的挥发成分浓度D为400ppm以下的粘合带。
挥发成分浓度D(ppm)
＝挥发成分量Q(μg)/加热前的粘合带重量R(g)    (4)
其中，式(4)中，挥发成分量Q表示正十六烷换算量。
使用本发明3或者本发明4的粘合带而形成的车辆用空气调节器装置也是本发明之一。
具体实施方式
下面详述本发明。
本发明1是在90℃加热30分钟时由下述式(1)计算出的挥发成分浓度A为500ppm以下的丙烯酸类粘合剂。
挥发成分浓度A(ppm)
＝挥发成分量X(μg)/加热前的粘合剂重量Z(g)    (1)
其中，式(1)中，挥发成分量X表示甲苯换算量。
如果在该条件下得到的挥发成分浓度A为500ppm以下，则即使在车辆和住宅内等封闭空间内使用，也不会造成气味等的问题。
上述挥发成分量X可以通过使用热解吸装置(例如，パ-キンエルマ-社制“ATD-400”等)收集在90℃下将称量的丙烯酸类粘合剂加热30分钟时释放出的挥发成分量后使用GC-MS装置(例如，日本电子社制“Automass II-15”等)测量。即，例如，向试样管(内径约5mm，长约10cm)中加入约20mg精密称量的丙烯酸类粘合剂，一边对其进行加热保持在90℃，一边以1.5mL/min流量流通氦气30分钟，并将由此得到的挥发成分收集在内装于热解吸装置中的收集管中进行浓缩，然后将收集管在280℃下加热10分钟，引入于GC-MS。在GC-MS测量中使用无极性的毛细管柱(アジレントテクノロジ-社制，HP-1；0.32mm×60m×0.25μm)，柱温在40℃下保持4分钟，然后以每分钟5℃的升温速度升到100℃，之后，以每分钟10℃的升温速度升到320℃，在320℃的状态下保持3分钟。把MS测量范围规定为30-400amu，He流量规定为1.5mL/min，离子化电压规定为70eV，离子源规定为230℃，界面规定为250℃，传送线规定为225℃。挥发成分量可以通过根据由甲苯制作的绝对标准曲线对得到的峰面积进行重量换算而得出。
在本发明1的丙烯酸类粘合剂中，优选由上述测量条件检测出的残存聚合引发剂总量为30ppm以下，总残留丙烯酸类单体量为50ppm以下，保持时间30分钟以上的挥发成分量为50ppm以下。在这种情况下，可进一步减少气味。
本发明2是，在120℃加热30分钟时，由下述式(2)计算出的挥发成分浓度B为600ppm以下的丙烯酸类粘合剂。
挥发成分浓度B(ppm)
＝挥发成分量Y(μg)/加热前的粘合剂重量Z(g)    (2)
其中，式(2)中，挥发成分量Y表示正十六烷换算量。
如果在该条件下检测出的挥发成分浓度B为600ppm以下，则不仅不存在气味的问题，高沸点的挥发成分总量也少，所以不存在白雾的问题，另外即使在电子机器内部使用也没有问题。
上述挥发成分量Y可以用例如与本发明1的丙烯酸类粘合剂情况相同的方法测量。其中，在GC-MS测量中，将柱温在50℃下保持2分钟，然后以每分钟25℃的升温速度升温到160℃，之后以每分钟10℃的升温速度升温到300℃并保持20分钟，通过根据由正十六烷制作的绝对标准曲线对得到的峰面积进行重量换算而得出。
本发明的丙烯酸类粘合剂中以丙烯酸类聚合物作为主成分。作为上述丙烯酸类聚合物没有特别限制，例如，优选(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物、或者(甲基)丙烯酸酯单体和可以与之共聚的其它的乙烯基单体的共聚物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯单体，适合使用烷基的碳原子数为4-12的一级或者二级醇和丙烯酸或者甲基丙烯酸的酯。
上述可以与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的其它的乙烯基单体是为了通过对丙烯酸类聚合物进行改性来提高凝聚力而使用的物质，例如，可使用其自身的玻璃转化点(Tg)高从而使得到的聚合物的Tg上升的物质，通过分子内含有的官能团和外部交联剂的交联反应而有助于聚合物之间形成网状结构的物质等。
作为使得到的聚合物的Tg上升的上述乙烯基单体，例如，可以举例为苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮等。另外，作为通过分子内含有的官能团和外部交联剂的交联反应而有助于聚合物之间形成网状结构的乙烯基单体，例如，可以举例为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐等含羧基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、n-羟甲基丙烯酰胺等含羟基的单体；丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等含环氧基的单体等。
当上述丙烯酸类聚合物是(甲基)丙烯酸酯单体和可以与其共聚的其它的乙烯基单体的共聚物时，(甲基)丙烯酸酯单体的含量优选占单体组成中的70重量％以上。另外，当乙烯基单体是使得到的聚合物的Tg上升的物质时，这样的乙烯基单体的含量优选为30重量％以下。另外，当乙烯基单体是通过分子内含有的官能团和外部交联剂的交联反应而有助于聚合物之间形成网状结构的物质时，这样的乙烯基单体的含量即含官能团单体的量优选为0.1-10重量％，更优选为0.05-5重量％。
上述丙烯酸类聚合物可通过使上述(甲基)丙烯酸酯单体聚合的方法、或者使上述(甲基)丙烯酸酯单体和可以与其共聚的乙烯基单体的混合物共聚的方法获得。作为聚合方法没有特别限制，可以使用例如溶液聚合(沸点聚合、低于沸点聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合、活性聚合等公知的聚合方法。其中，优选不使用表面活性剂或分散剂等的溶液聚合。
作为使上述丙烯酸类聚合物聚合时使用的聚合引发剂没有特别限制，例如，可以举例为过氧化物类聚合引发剂、偶氮类聚合引发剂等。作为上述聚合引发剂，优选10小时半衰期在80℃以下的物质，以避免在得到的丙烯酸类聚合物中聚合引发剂及其残渣作为挥发成分残留。这些聚合引发剂既可以单独使用，又可以二种以上混合使用。
作为上述过氧化物类聚合引发剂没有特别限制，可以举例为，例如过氧碳酸酯、酮过氧化物、过氧缩酮、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物(过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰)、过氧化酯等有机过氧化物。其中，从得到的丙烯酸类聚合物气味较少的方面考虑，适合的是过氧化酯中的酸残基的碳数为8以上、醇残基的碳数为6以下的过氧化酯。作为这样的过氧化酯，例如，可以举例为t-己基过氧-2-乙基己酸酯、t-丁基过氧-2-乙基己酸酯、t-丁基过氧-3，5，5-三甲基己酸酯、t-丁基过氧月硅酸酯等。
另外，从得到的丙烯酸类聚合物的气味较少的方面考虑，适合的是酰基的碳数为8以上的脂肪族的二酰基过氧化物。作为这样的二酰基过氧化物，例如，可以举例为过氧化月桂酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化辛酰、过氧化硬脂酰等。
作为上述偶氮类聚合引发剂没有特别的限制，例如，可以举例为2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮化合物等。
当使上述丙烯酸类聚合物聚合时，为了避免聚合引发剂及其残渣作为挥发成分残存在反应溶液中，作为聚合引发剂特别优选10小时半衰期温度为80℃以下的物质，而且，作为聚合条件保持高于10小时半衰期温度的反应温度，并尽可能长时间进行反应。另外，为了减少聚合后的残存聚合引发剂，而且，使反应迅速完全地进行，优选使聚合结束期的聚合温度T在下述式(5)的条件范围内，并且长时间保持该聚合温度。
t1/2+25≥T≥t1/2+5    (5)
t1/2：10小时半衰期温度
作为上述丙烯酸类聚合物，聚合后的反应液中残存的未反应单体、未反应聚合引发剂或者其它的杂质越少越好，聚合时或者聚合结束后，优选根据需要进行除去未反应单体、未反应聚合引发剂、其它的杂质的操作。
作为在上述聚合阶段减少残存单体的具体方法，例如，可以举例为在聚合结束期，将回流溶剂中的残存单体分离、除去的方法；在聚合结束期加入可与丙烯酸类单体或改性乙烯基单体进行反应并且易于挥发除去的低沸点的净化剂(scavenger)单体的方法。
作为上述从聚合体系除去残存单体的方法，例如，可以举例为用新鲜的溶剂置换聚合溶剂的回流液的方法；当聚合率为95％以上、优选98％以上时，加入乙酸乙烯酯、乙烯基丁基醚、丙烯酸甲酯、苯乙烯等沸点比较低的净化剂单体，与净化剂一起除去的方法；在聚合结束时，使用相对于丙烯酸类聚合物的弱溶剂，例如甲醇、乙醇、正己烷、正庚烷等低沸点溶剂洗涤丙烯酸类聚合物的方法等。这些方法既可以单独使用，也可以二种以上混合使用。
本发明的丙烯酸类粘合剂中也可以为了改善粘合物性而含有增粘剂。这时，上述增粘剂中优选分子量600以下的成分含量为13重量％以下。如果使用这样的增粘剂，能够在不损害粘合物性的条件下，抑制由增粘剂产生的挥发成分，改善粘合物性，而且，可以获得使气味减少的丙烯酸类粘合剂。另外，可以把将得到的丙烯酸类粘合剂在120℃加热30分钟时释放出的挥发成分的正十六烷换算量抑制在600ppm以下，并可以使难以通过干燥除去的高沸点成分即保持时间30分钟以上的挥发成分量在50ppm以下。上述增粘剂的分子量及其含量可用GPC测量，并由聚苯乙烯换算值和面积比算出。
作为上述增粘剂，例如，可以举例为松香树脂、松香改性酚醛树脂、不均化松香酯树脂类、聚合松香酯、加氢松香树脂、加氢松香酯树脂类、萜烯酚醛树脂类、香豆酮-茚树脂、烷基酚醛树脂、石油树脂类等。其中，从可以除去低分子量成分的方面考虑，适合的是松香树脂、聚合松香树脂、属于石油树脂类的脂环族饱和烃树脂等。
作为由上述增粘剂除去分子量600以下的成分的方法，例如，可以举例为将增粘剂加热熔化到软化点以上的方法、吹入水蒸气的方法等。当将增粘剂加热熔化时，为了防止与空气中的氧的氧化反应，优选在氮、氦等惰性气体中进行加热。另外，加热时间优选为约1-5小时，以避免增粘剂因加热而分解。当吹入水蒸气时，如果在将增粘剂加热熔化后减压到约1-50kPa之后再吹入水蒸气，则可实现挥发成分的减少和气味的减少。作为吹入水蒸气的时间，优选约1-5小时。如果不足1小时，则大量减少挥发性气体的效果和随之而来的减少气味的效果小，而即使处理5小时以上处理效果也没有显著变化。
作为上述增粘剂的含量没有特别限制，优选相对于丙烯酸类聚合物为0.1-35重量％。
本发明的丙烯酸类粘合剂也可以含有交联剂。通过含有交联剂，与丙烯酸类聚合物或者增粘剂中引入的官能团进行反应，聚合物之间或者聚合物和增粘剂之间可形成交联结构，提高凝聚力。作为上述交联剂没有特别地限制，例如，可以举例为异氰酸酯类交联剂、氮杂环丙烷类交联剂、环氧类交联剂、金属螯合型交联剂等。
本发明的丙烯酸类粘合剂中，也可以根据需要含有增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂。优选也同样地尽可能地除去这些物质中的挥发成分。
本发明的丙烯酸类粘合剂适合作为粘合带的粘合层。具有由本发明的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层的粘合带优选用于车辆、住宅内等的气味成为问题的封闭空间和挥发性气体成为问题的电子机器内部使用的构件的接合固定。
本发明3是具有由本发明1或者本发明2的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层的粘合带，是在90℃加热30分钟时由下述式(3)计算出的挥发成分浓度C为300ppm以下的粘合带。
挥发成分浓度C(ppm)
＝挥发成分量P(μg)/加热前的粘合带重量R(g)    (3)
其中，式(3)中，挥发成分量P表示甲苯换算量。
本发明4是具有由本发明1或者本发明2的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层的粘合带，是在120℃加热30分钟时由下述式(4)计算出的挥发成分浓度D为400ppm以下的粘合带。
挥发成分浓度D(ppm)
＝挥发成分量Q(μg)/加热前的粘合带重量R(g)    (4)
其中，式(4)中，挥发成分量Q表示正十六烷换算量。
上述挥发成分量P或者挥发成分量Q可以用例如与本发明1或者本发明2的丙烯酸类粘合剂的情况相同的方法进行测量。
本发明的粘合带既可以仅由由本发明的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层构成，也可以在基体材料的一面或者两面上层叠上述粘合剂层。
作为上述基体材料没有特别限制，例如，可以举例为由纸、无纺布或聚酯、聚烯烃、聚氨酯、聚氯丁二烯、氯乙烯树脂、丙烯酸树脂等组成的片状成形体。另外，作为上述基体材料，也可以使用进行发泡处理的材料。为了达到低臭性，这些基体材料还优选由预先精制的材料构成，或者预先除去挥发成分。
作为本发明的粘合带的制造方法没有特别限制，可以使用以往公知的方法。例如，可以举例为在基体材料上直接形成粘合剂层的方法；先在经脱模处理的工程纸上形成粘合剂层后，将工程纸上的粘合剂转印到基体材料上的方法等。
作为形成上述粘合剂层的方法，例如，可以举例为在基体材料或者工程纸上按照规定的厚度涂敷本发明的丙烯酸类粘合剂之后，使溶剂干燥的方法。在使溶剂干燥时，可以通过进行在基体材料和工程纸不发泡的范围内尽可能提高干燥温度的方法、延长干燥炉内的停留时间的方法、在干燥炉内设定负压的方法、增加干燥风量的方法等，进一步减少在本发明的粘合带中残留的挥发成分量。这些方法可以适当选择使用，也可以组合使用。另外，即使在养护保管本发明的粘合带时，也可以通过保管温度的调节、保管氛围的减压等，使挥发成分减少，减少产生的挥发成分量及其气味。
如果使用本发明的粘合带，则可以获得不易生成由粘合带带来的会给电子机器造成不良影响的挥发性气体，而且由粘合带带来的气味也不易生成的接合构造物。优选用于在狭窄空间内气味成为问题的与汽车内装有关的用途，并且使用本发明的粘合带形成的车辆用空气调节器装置与使用以往的粘合带形成的结构相比，可特别显著地减少气味。
使用本发明3或者本发明4的粘合带形成的车辆用空气调节器装置也是本发明之一。
实施例
下面记载的实施例更加详细地说明本发明，但是本发明并不仅限于这些实施例。
(实施例1)
用具有温度计、搅拌机、冷凝管、滴下漏斗和氮气导入管的反应器，将由70g丙烯酸正丁酯、27g丙烯酸2-乙基己酯、3g丙烯酸、以及0.5g甲基丙烯酸2-羟乙酯组成的单体混合物溶解于83g乙酸乙酯中，在回流温度，在聚合开始时～4小时内适当加入4mmol作为聚合引发剂的过氧化月桂酰(10小时半衰期：62℃)，使丙烯酸单体聚合。4小时后，再在4-6小时内适当加入2mmol聚合引发剂，减少残留单体，然后，使其反应10小时(聚合结束期)，以进一步减少残留单体、以及残留引发剂。将得到的溶液冷却，获得丙烯酸类聚合物。
相对于得到的100g丙烯酸类聚合物溶液，均匀混合1.5g官能性异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯社制(コロネ-トL(有效成分55％))，从而获得丙烯酸类粘合剂。
在由厚50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜组成的隔离片的一面上涂布得到的丙烯酸类粘合剂，以使干燥后的厚度为60μm，在120℃下完全干燥5分钟除去溶剂，从而制作粘合带。
(实施例2)
除了把聚合引发剂定为t-己基过氧-2-乙基己酸酯(10小时半衰期：70℃)以外，用与实施例1相同的方法，制作丙烯酸类粘合剂和粘合带。
(实施例3)
除了把聚合引发剂定为t-丁基过氧-2-乙基己酸酯以外，用与实施例1相同的方法，制作丙烯酸类粘合剂和粘合带。
(实施例4)
除了在反应10小时后加入5g醋酸乙烯酯单体以外，用与实施例3相同的方法，制作丙烯酸类粘合剂和粘合带。
(比较例1)
除了把聚合引发剂定为过氧化苯甲酰(10小时半衰期74℃)以外，用与实施例1相同的方法，制作丙烯酸类粘合剂和粘合带。
(实施例5)
向用与实施例4相同的方法得到的100g丙烯酸类聚合物中，加入25g分子量600以下的成分量为9.4重量％的增粘剂，进行搅拌使之均匀，然后加入1.5份异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯社制，商品名“コロネ-トL”，有效成分：55％)，再次进行搅拌使之均匀，获得丙烯酸类粘合剂。
在由厚50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜组成的隔离片的一面上涂布得到的丙烯酸类粘合剂，以使干燥后的厚度为60μm，在120℃下干燥5分钟，从而制作粘合带。
(比较例2)
除了加入25g分子量600以下的成分量为15.6重量％的增粘剂以外，用与实施例5相同的方法，制作丙烯酸类粘合剂和粘合带。
(实施例6)
在聚合开始时～4小时的时间内作为聚合引发剂适当加入4mmol t-丁基过氧-2-乙基己酸酯(10小时半衰期70℃)，在4小时后再适当加入2mmol过氧化3，5，5-三甲基己酰，减少残留单体，除此以外，用与实施例4相同的方法，制作丙烯酸类粘合剂和粘合带。
(实施例7)
除了作为丙烯酸类聚合物使用用实施例6调制的物质以外，用与实施例5相同的方法，制作丙烯酸类粘合剂和粘合带。
对于由实施例1-7以及比较例1、2制作的丙烯酸类粘合剂和粘合带，用以下的方法对气味、白雾、挥发成分浓度以及物性进行评价。结果示于表1中。
(气味性的评价)
根据VDA270进行评价。评价是在1L的玻璃瓶中封入50cm2的粘合带，在40℃的大气下经过24小时后取出并立即用下述6点法评价其气味性。还有，在进行感官评价时3人以上的测试人员(panelists)分别根据下述5点法评价粘合带，求其平均值。
1：感觉不出来
2：能感觉出来，但不是不愉快的
3：能清晰地感觉出来，但不是那么不愉快
4：不愉快
5：非常不愉快
6：不能忍受
(白雾的评价)
向内容量100ml的玻璃瓶中放入约20g的粘合带，用玻璃板盖上盖子，在120℃下加热24小时，用目视评价玻璃板的变化。而且，评价的标准如下。
○：没有变化。
△：有微量的白雾。
×：有能够清晰确认的白雾。
(挥发成分浓度的测量)
通过使用热解吸装置(例如，パ-キンエルマ-社制“ATD-400”等)收集在90℃下将称量的丙烯酸类粘合剂加热30分钟时及在120℃加热30分钟时释放出的挥发成分量后使用GC-MS装置(例如，日本电子社制“Automass II-15”等)测量，并由上述式(3)或者(4)计算出挥发成分浓度。另外，粘合剂的挥发成分浓度可通过以下方法计算：预先求出粘合带中基体材料PET的重量比例，使用从粘合带重量扣除基体材料重量而求出的粘合剂重量(粘合剂重量＝粘合带重量-基体材料重量)，由上述式(1)或者(2)算出。还有，对于PET基体材料，测量时预先确认没有挥发成分挥发后再进行。
在GC-MS测量中使用无极性的毛细管柱(アジレントテクノロジ-社制“HP-1”；0.32mm×60m×0.25μm)，在90℃下加热30分钟时，将柱温在40℃下保持4分钟，然后以每分钟5℃的升温速度升到100℃，再以每分钟10℃的升温速度升到320℃，然后在320℃的状态下保持3分钟。另外，在120℃下加热30分钟时，将柱温在50℃下保持2分钟，然后以每分钟25℃的升温速度升到160℃，然后以每分钟10℃的升温速度升到300℃，保持20分钟。
把MS测量范围规定为30-400amu，He流量规定为1.5mL/min，离子化电压规定为70eV，离子源规定为230℃，界面规定为250℃，传送线规定为225℃。挥发成分量可以通过根据由甲苯或者正十六烷制作的绝对标准曲线对得到的峰面积进行重量换算而算出。
还有，用同样的方法，测定在90℃下加热30分钟后的残存聚合引发剂总量、残留丙烯酸类单体总量、保持时间30分钟以上的挥发成分量。
(物性的评价)
按照JIS Z0237测量得到的粘合带的粘合力。
表1
    90℃30分钟后(ppm) 120℃30分钟后(ppm) 气味 白雾 对SUS180℃剥离粘合力(N/25mm)
 粘合剂                     粘合带  粘合剂  粘合带
 挥发成分浓度A  挥发成分浓度B  保持时间30分钟以上的成分量  残留聚合引发剂量  总残留单体量  挥发成分浓度B  挥发成分浓度D
实施例1  135  90  16  26  15  120  80  3.2  ○  9.5
实施例2  116  77  18  20  20  111  74  2.6  ○  9.7
实施例3  113  75  17  17  21  110  73  2.6  ○  9.3
实施例4  98  65  15  15  10  105  70  2.5  ○  9.7
实施例5  330  220  33  14  11  357  238  2.7  ○  17.2
实施例6  78  52  13  13  10  95  63  1.5  ○  9.6
实施例7  315  210  37  10  8  353  235  2.3  ○  18.1
比较例1  533  355  38  63  160  674  449  5.5  △  9.9
比较例2  960  640  478  14  10  1575  1050  5.0  △  16.5
根据本发明，可以提供可适用于在车辆、住宅内等气味成为问题的封闭空间和挥发性气体成为问题的电子机器内部使用的构件的接合固定的丙烯酸类粘合剂、粘合带以及使用它的车辆用空气调节器装置。

Claims (4)

1.一种丙烯酸类粘合剂，其特征在于，含有使用10小时半衰期温度在80℃以下的引发剂作为聚合引发剂在如下所述的聚合条件下聚合而成的丙烯酸类聚合物、和分子量在600以下的成分的含量为13重量％以下的增粘剂，而且在90℃加热30分钟时，由下述式(1)计算出的挥发成分浓度A在500ppm以下，
挥发成分浓度A
＝挥发成分量X/加热前的粘合剂重量Z    (1)
式(1)中，挥发成分量X表示甲苯换算量，其中X的单位为μg，Z的单位为g，
所述聚合条件为，保持高于10小时半衰期温度的反应温度，并且将聚合引发剂的10小时半衰期温度设为t1/2，将聚合结束期的聚合温度设为T时，T满足下述式(5)的条件，
t1/2+25≥T≥t1/2+5    (5)。
2.一种粘合带，其特征在于，具有由权利要求1所述的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层，并且在90℃加热30分钟时，由下述式(3)计算出的挥发成分浓度C在300ppm以下，
挥发成分浓度C
＝挥发成分量P/加热前的粘合带重量R    (3)
式(3)中，挥发成分量P表示甲苯换算量，其中P的单位为μg，R的单位为g。
3.一种粘合带，其特征在于，具有由权利要求1所述的丙烯酸类粘合剂组成的粘合层，并且在120℃加热30分钟时，由下述式(4)计算出的挥发成分浓度D在400ppm以下，
挥发成分浓度D
＝挥发成分量Q/加热前的粘合带重量R    (4)
式(4)中，挥发成分量Q表示正十六烷换算量，其中Q的单位为μg，R的单位为g。
4.一种车辆用空气调节器装置，其特征在于，是使用权利要求2或者3所述的粘合带形成的。
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