CN112119135B - 制造电子控制装置的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种制造电子控制装置的方法。该方法包括：提供具有第一部件和第二部件的外壳主体；提供多层组件，该多层组件具有含有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，该第一压敏粘合剂聚合物层与含有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻；其中第二压敏粘合剂组合物包含：聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物；将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一部件；以及将第二部件粘附至第二压敏粘合剂聚合物泡沫层。

Description

制造电子控制装置的方法
技术领域
本公开整体涉及粘合剂领域，更具体地涉及在电子控制装置的制造中使用的压敏粘合剂(PSA)组合物和多层组件领域。本公开涉及一种制造电子控制装置的方法。本公开还涉及一种复合组件，该复合组件包括电子控制装置，该电子控制装置包括外壳主体和多层压敏粘合剂组件。本公开还涉及多层压敏粘合剂组件用于制造电子控制装置的用途。
背景技术
电子控制装置在各种执行中是本领域已知的，并且具体地用于机动车辆中以控制辅助电子设备。由于此类电子控制装置是大量生产和销售的，因此存在朝向实现更具成本效益的制造工艺的持续努力。已知的电子控制装置/单元通常包括外壳主体，该外壳主体旨在保护和固定控制装置的更敏感的电子部件或机械部件。外壳主体通常包括两个部件，该两个部件通常通过可能具有附加的液体密封有机硅粘合剂的机械紧固装置来固定。那些紧固步骤不仅增加了制造工艺的复杂性和附加成本，而且还不利地影响所制造的控制单元的总体重量。示例性电子装置在例如US 2013/0225002-A1(Golob等人)中有所描述。此外，外壳主体的构成部件通常设置有不平整表面和关键拓扑结构，诸如锐角、空腔或边缘，这使得紧固和密封操作特别具有挑战性。另外，这些构成部件在制造之前通常具有油性污染物，这通常需要附加的表面预清洁步骤。
粘合剂已用于多种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。粘合剂胶带一般包括背衬或基底以及粘合剂。对于许多应用而言特别优选的一种类型的粘合剂由压敏粘合剂表示。压敏粘合剂(PSA)是本领域普通技术人员所熟知的，具有包括以下的某些特性：(1)有力且永久的粘性，(2)在不超过手指压力下进行粘附，(3)足以保持到粘附体上的能力，以及(4)足够的内聚强度。
当用于一些专门的工业应用中时，可能需要压敏粘合剂胶带以在各种挑战性条件下，具体地暴露于基底污染物(诸如油性污染物)时，提供可操作性和可接受的性能。已知常规的压敏粘合剂组合物在被油脂或油污染的基底上提供不令人满意的粘附性能。
部分溶液在例如美国专利3,991,002(Sadlo)、美国专利5,759,679(Kitamura等人)和美国专利5,360,855(Gobran)中有所描述。已知的解决方案通常依赖于非生产性且耗时的基底预清洁步骤，或者依赖于底漆组合物或复杂且昂贵的聚合物体系，具体地合成的基于橡胶的聚合物体系和化合物的使用。
因此，电子控制装置制造行业中公认且持续的挑战是开发更具成本效益且改善的制造工艺。
在不质疑与本领域已知的解决方案相关联的技术优点的情况下，仍然需要用于制造电子控制装置的高性价比且改善的工艺。
根据以下说明书，本公开的方法和压敏粘合剂(PSA)组件的其他优点将显而易见。
发明内容
根据一个方面，本公开涉及一种制造电子控制装置的方法，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件，其中该方法包括以下步骤：
1)提供外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件；
2)提供多层压敏粘合剂组件，该多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，该第一压敏粘合剂聚合物层与具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻；其中第二压敏粘合剂组合物包含：
a)聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物；以及
b)任选地，中空无孔颗粒填料材料；
3)将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一部件；以及
4)将第二部件粘附至第二压敏粘合剂聚合物泡沫层。
根据另一个方面，本公开涉及一种复合组件，该复合组件包括：
a)如上所述的电子控制装置，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件；以及
b)如上所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂聚合物层粘附至外壳主体的第一部件，并且第二压敏粘合剂聚合物泡沫层粘附至外壳主体的第二部件。
根据另一个方面，本公开涉及如上所述的多层压敏粘合剂组件用于制造电子控制装置的用途。
具体实施方式
根据第一方面，本公开涉及一种制造电子控制装置的方法，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件，其中该方法包括以下步骤：
1)提供外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件；
2)提供多层压敏粘合剂组件，该多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，该第一压敏粘合剂聚合物层与具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻；其中第二压敏粘合剂组合物包含：
a)聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物；以及
b)任选地，中空无孔颗粒填料材料；
3)将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一部件；以及
4)将第二部件粘附至第二压敏粘合剂聚合物泡沫层。
在本公开的上下文中，已令人惊讶地发现，如上所述的多层压敏粘合剂组件在用于制造电子控制装置时提供优异且通用的粘附特性。具体地，已令人惊讶地发现，如上所述的多层压敏粘合剂组件在难以粘结的基底上，具体地在设置有通常在电子控制装置的外壳主体中遇到的关键拓扑结构(诸如锐角、空腔或边缘)的不平整表面上提供优异的粘结和密封性能。
还已发现，在一些执行中，如上所述的多层压敏粘合剂组件在用于粘附性地粘结至油性污染的基底时提供优异且通用的粘附特性。还令人惊讶的是，已发现，即使在高应力条件下，诸如例如暴露于强烈和严苛的环境条件或在密集使用下，也可基本上保持有利特性的这种优异平衡。有利地，已发现，在一些执行中，如上所述的多层压敏粘合剂组件即使在暴露于挑战性条件，诸如宽温度范围，具体地极端温度；湿度；腐蚀性化学品和环境，诸如侵蚀性溶剂或机动车燃料时，也保持优异的耐油污染性。在运输和建筑市场应用中，具体地在机动车发动机或燃料箱附近，通常会遇到这些苛刻的条件。
除了对(油性污染的)基底，诸如不锈钢和铝，并且已知为具有高表面能(HSE)的基底的优异粘附特性之外，如上所述的多层压敏粘合剂组件在一些执行中还提供对各种难以粘结的基底，具体地分别具有低表面能(LSE)和中等表面能(MSE)的基底的优异的粘附特性和突出的内聚特性。这是特别令人惊讶的发现，因为这些各种基底通常表现出完全不同的表面化学和能量。此类有利特性在难以粘结的基底，诸如机动车清漆涂层、机动车临界涂料体系或机动车涂饰体系上尤其突出。除了在各种类型的基底(包括对于粘结富有挑战性的LSE和MSE基底)上的突出的粘附性能以及据信主要由第一压敏粘合剂层和组合物提供的对(油性污染的)基底的优异的粘附特性之外，还据信具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层还有利地有助于向如上所述的多层压敏粘合剂组件提供优异的机械特性(具体地高应力弛豫、高内部强度和良好的适形能力)。
在本公开的上下文中，表述“低表面能基底”是指那些具有小于34达因/厘米的表面能的基底。此类材料中包括有聚丙烯、聚乙烯(例如，高密度聚乙烯或HDPE)和聚丙烯的共混物(例如PP/EPDM、TPO)。
在本公开的上下文中，表述“中表面能基底”是指那些具有包含在34达因/厘米和70达因/厘米之间，典型地在34达因/厘米和60达因/厘米之间，并且更典型地在34达因/厘米和50达因/厘米之间的表面能的基底。此类材料中包括有聚酰胺6(PA6)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、PC/ABS共混物、PC、PVC、PA、PUR、TPE、POM、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、清漆涂层表面，具体地用于类似汽车的车辆的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面，以及类似纤维增强塑料的复合材料。
在本公开的上下文中，表述“高表面能基底”是指那些具有大于350达因/厘米，典型地大于400达因/厘米的表面能的基底，并且更典型地是指那些具有包含在400达因/厘米和1100达因/厘米之间的表面能的基底。此类材料中包括有金属基底(例如铝、不锈钢)和玻璃。
表面能通常由例如ASTM D7490-08中所描述的接触角测量来测定。
如整个说明书中所用的术语叠加意指聚合物的液体前体的两个或更多个层或者多层压敏粘合剂组件的聚合物层的两个或更多个层布置在彼此的顶部上。叠加的液体前体层或聚合物层可直接彼此紧挨布置，使得下层的上表面邻接上层的下表面。
如整个说明书中所用的术语相邻是指在前体多层压敏粘合剂组件或固化的多层压敏粘合剂组件内的两个叠加的层，这两个叠加的层直接彼此紧挨布置，即彼此邻接。
术语“玻璃化转变温度”和“Tg”可互换使用并且是指(共)聚合物材料或混合物的玻璃化转变温度。除非另外指出，否则玻璃化转变温度值通过Fox公式估计，如下文详述。
在本公开的上下文中，表述“高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物”意指具有高于50℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在本公开的上下文中，表述“高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元”意指具有高于50℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯单体单元，作为所述高Tg单体的均聚物起作用。
在本公开的上下文中，表述“低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物”意指具有低于20℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在本公开的上下文中，表述“低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元”意指具有低于20℃的Tg的(甲基)丙烯酸酯单体单元，作为所述低Tg单体的均聚物起作用。
在例如WO-A1-2011094385(Hitschmann等人)或EP-A1-0259094(Zimmerman等人)中详细描述了用于本文的示例性“湿法”生产工艺，该专利的全部公开内容以引用方式并入本文。
术语“烷基”是指为饱和烃的一价基团。烷基可为直链的、支链的、环状的或它们的组合物，并且通常具有1至32个碳原子。在一些实施方案中，烷基基团包含1至25个、1至20个、1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。烷基基团的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、2-辛基和2-丙基庚基。
在本公开的上下文中，表述“不平整表面”和“不规则表面”可互换使用，并且通常意指不连续和/或非平坦和/或非水平的表面。在整个本公开中，表述“不平整表面”优选地旨在指通常设置有选自以下的至少一种结构的表面：空腔、空穴、洞、孔、凹坑、开口、间隙、槽、边缘、凹陷、凸起以及它们的任何组合。
用于本文的基底、部件和表面不受特别限制。按照本公开，本领域的技术人员可容易地识别用于本文的合适的基底、部件和表面。
用于本文的示例性基底、部件和表面通常包含选自以下的材料：金属，具体地铝、钢、铁；玻璃；陶瓷材料；聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
根据本公开的一个方面，用于本文的基底、部件和表面包含选自以下的材料：聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
根据一个有利方面，用于本文的基底、部件和表面包含金属，该金属选自铝、钢、铁以及它们的任何混合物、组合物或合金。更有利地，用于本文的基底、部件和表面包含金属，该金属选自铝、钢、不锈钢以及它们的任何混合物、组合物或合金。
在本公开的一个特别有利的执行中，用于本文的基底、部件和表面包含铝。
根据本公开的一个具体方面，用于本文的基底和部件包括不平整表面，该不平整表面具体地选自曲面、弯曲表面、扭曲表面、成角表面、拱形表面、弧形表面以及它们的任何组合。
根据本公开的另一个具体方面，用于本文的基底和部件包括不平整表面，该不平整表面具体地设置有选自以下的至少一种结构：空腔、空穴、洞、孔、凹坑、开口、间隙、槽、边缘、凹陷以及它们的任何组合。
根据本公开的一个具体方面，用于本文的基底、部件和表面包括至少部分地被油性污染的表面。用于本文的油性污染物的类型不受特别限制。按照本公开，本领域的技术人员可容易地识别用于本文的合适的油性污染物。
用于本文的示例性油性污染物包括但不限于矿物油和合成油。典型的矿物油包括石蜡矿物油、中间矿物油和环烷矿物油。
在根据本公开的方法的一个有利方面，一个或多个粘附步骤在不使用基底、部件和表面的预清洁步骤的情况下，和/或在不使用粘附促进剂，具体地底漆组合物或接合层的情况下执行。
根据该方法的一个有利方面，基底和部件包括在选自电子控制装置的制品中。用于本文的电子控制装置不受特别限制。按照本公开，本领域的技术人员可容易地识别用于本文的合适的电子控制装置。
在一个有利的方面，用于本文的电子控制装置选自电子控制单元，具体地机动车辆电子控制单元。
根据一个更有利的方面，用于本文的电子控制装置是机动车辆电子控制单元，该机动车辆电子控制单元选自发动机控制单元、传动系控制单元、变速器控制单元、制动控制单元、中央控制单元、中央定时单元、通用电子单元、车身控制单元、悬架控制单元、转向控制单元。
根据一个特别有利的方面，用于本文的电子控制装置是机动车辆电子控制单元，该机动车辆电子控制单元选自发动机控制单元；制动控制单元，具体地防抱死制动系统(ABS)单元；以及转向控制单元，具体地电子稳定性控制程序(ESP)单元。
根据本公开的一个示例，用于本文的第一压敏粘合剂组合物包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物。
在一个典型的方面，用于本文的第一压敏粘合剂组合物包含选自聚丙烯酸酯的聚合物基体材料。有利地，第一压敏粘合剂组合物可包含选自聚丙烯酸酯的聚合物基体材料，该聚合物基体材料的主要单体组分优选地包括直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选地非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，该非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯具有包含优选地1至32个、1至20个或甚至1至15个碳原子的直链或支链的烷基基团。
在本公开的一个有利方面，用于本文的第一压敏粘合剂组合物还包含增粘树脂，具体地烃增粘树脂，更具体地氢化的烃增粘树脂。
根据本公开的一个特别有利的方面，用于本文的第一压敏粘合剂组合物包含：
a)60重量份或更多的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该低Tg(甲基)
丙烯酸酯共聚物包含：
i.C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
iv.任选地，乙烯基单体单元；以及
v.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及
b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：
i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
v.任选地，乙烯基单体单元；
vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及
c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的烃增粘树脂，具体地氢化的烃增粘树脂。
在本公开的上下文中，已令人惊讶地发现，如上所述的多层压敏粘合剂组件，具体地具有如上所述的第一压敏粘合剂组合物的多层压敏粘合剂组件，不仅在难以粘结的基底上，具体地在设置有通常在电子控制装置的外壳主体中遇到的关键拓扑结构(诸如锐角、空腔或边缘)的不平整表面上提供优异的粘结和密封性能，而且还当用于粘附性地粘结至油性污染的基底时提供优异且通用的粘附特性。
还令人惊讶的是，已发现，即使在高应力条件下，诸如例如暴露于强烈和严苛的环境条件或在密集使用下，也可基本上保持有利特性的这种优异平衡。有利地，如上所述的多层压敏粘合剂组件即使在暴露于挑战性条件，诸如宽温度范围，具体地极端温度；湿度；腐蚀性化学品和环境，诸如侵蚀性溶剂或机动车燃料时，也保持优异的耐油污染性。
不希望受理论的束缚，据信这些非常独特且有利的特性，具体地优异的耐油污染特性，是由于如上所述的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物在同一第一压敏粘合剂组合物内的特定组合，该特定组合据信为多层压敏粘合剂组件的第一压敏粘合剂聚合物层提供有利的极性和可润湿性特性。仍然不希望受理论的束缚，据信这些有利的特性，具体地优异的耐油污染特性，进一步是由于在低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分与高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分之间存在的微相分离形态，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物为连续相，并且高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物作为大小在约0.01微米至约0.1微米范围内的相对均匀成型的内含物存在，并且其中微相域由扩散边界分开，该扩散边界由多层压敏粘合剂组件的第一压敏粘合剂聚合物层的界面处的部分不相容的组分的相互混合引起。
根据本公开，用于本文的第一压敏粘合剂组合物包含低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
iv.任选地，乙烯基单体单元；以及
v.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元。
根据一个具体方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C4-C12(甲基)丙烯酸酯单体单元。
根据一个更具体方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含非叔醇的单体(甲基)丙烯酸酯，该醇包含1至32、1至24、1至18或甚至4至12个碳原子。可使用此类单体的混合物。
在一个典型的方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有低于20℃或甚至低于0℃的Tg，并且其可以是溶液共聚物或浆料共聚物。
在另一个具体的方面，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包括在溶剂中包含低Tg溶质共聚物的溶液共聚物。
适用于低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物中的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元的示例包括但不限于丙烯酸或甲基丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、异辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、2-丙基庚醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物。
优选地，适用于低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物中的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元选自2-辛醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物的(甲基)丙烯酸酯。
在一些其他方面，C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元是(甲基)丙烯酸与如在WO-A1-2011119363(Lewandowski等人，其内容以引用方式并入本文)中所述的2-烷基烷醇(格尔伯特醇(Guerbet alcohol))的酯。
在根据本公开的多层压敏粘合剂组件的一些其他方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自2-乙基-1-己醇、2-丙基庚醇、异辛醇和2-辛醇。
根据一个有益的方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自2-乙基-1-己醇和2-丙基庚醇。
在一些方面，基于用于制备低Tg共聚物的100份总单体含量计，用于本文的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元以60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的量存在。
用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含酸官能烯键式不饱和单体单元，其中酸官能团可为酸本身(诸如羧酸)，或者一部分可为其盐(诸如碱金属羧酸盐)。可用的酸官能烯键式不饱和单体单元包括但不限于选自烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和磺酸、烯键式不饱和膦酸以及它们的混合物的那些。此类化合物的示例包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸以及它们的任何组合或混合物的那些。
低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的酸官能烯键式不饱和单体单元通常由于它们的可用性而选自烯键式不饱和羧酸，即(甲基)丙烯酸。当期望甚至更强的酸时，酸性单体包括烯键式不饱和磺酸和烯键式不饱和膦酸。基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，酸官能烯键式不饱和单体单元通常以0.5重量份至15重量份、1重量份至15重量份或甚至1重量份至5重量份的量使用。在一些其他方面，基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，酸官能烯键式不饱和单体单元以0.5重量份至15重量份、0.5重量份至10重量份、0.5重量份至5重量份、0.5重量份至3重量份或甚至0.5重量份至2重量份的量使用。
用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含非酸官能烯键式不饱和单体单元，具体地非酸官能烯键式不饱和极性单体单元。
可用于制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元既有某种程度的油溶性又有某种程度的水溶性，这引起极性单体在乳液聚合中分布于水相与油相之间。如本文所用，术语“极性单体”不包括酸官能单体。
合适的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元的代表性示例包括但不限于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基己内酰胺；丙烯酰胺；单或二-N-烷基取代的丙烯酰胺；叔丁基丙烯酰胺；二甲氨基乙基丙烯酰胺；N-辛基丙烯酰胺；聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯，其包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；烷基乙烯基醚，包括乙烯基甲基醚；以及它们的混合物。优选的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元包括选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯和N-乙烯基吡咯烷酮的那些。基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元可以0重量份至20重量份的量存在。
在一个具体方面，用于本文的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯、烷基乙烯基醚以及它们的任何混合物。
用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含乙烯基单体单元。可用于制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的乙烯基单体单元包括乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯)、乙烯基卤化物以及它们的混合物。如本文所用，乙烯基单体单元不包括酸官能单体、丙烯酸酯单体和极性单体。基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，此类乙烯基单体单元通常以0重量份至5重量份或甚至1重量份至5重量份使用。
在一个有益的方面，用于本文的乙烯基单体单元选自乙烯基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基卤化物以及它们的任何混合物。
为了增加经涂覆的第一压敏粘合剂聚合物层的内聚强度，用于本文的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物还可任选地包含多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元。多官能丙烯酸酯单体单元尤其可用于乳液或浆料聚合。可用的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元的示例包括但不限于二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯，如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯以及它们的混合物。具体的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元的量和种类依据粘合剂组合物的应用来定制。
通常，基于粘合剂组合物的总干重计，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元以小于5份的量存在。更具体地，基于100份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元(交联剂)可以0.01份至5份或甚至0.05份至1份的量存在。
根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的一个有利方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的C2-C8(甲基)丙烯酸羟烷酯单体单元，
iii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iv.0重量份至20重量份的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
v.0份至5份的乙烯基单体单元；以及
vi.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；
以上均基于100重量份的低Tg共聚物的总单体计。
根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的另一个有利方面，低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的非叔C1-C32醇、非叔C1-C24醇或甚至非叔C1-C18醇的(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0.1重量份至15重量份、0.2重量份至15重量份、0.2重量份至12重量份、0.5重量份至12重量份、0.8重量份至12重量份、1.0重量份至12重量份、1.5重量份至12重量份、1.8重量份至12重量份、2.0重量份至12重量份、2.2重量份至12重量份、2.5重量份至12重量份、2.5重量份至11重量份、2.5重量份至10重量份、2.5重量份至10重量份或甚至2.5重量份至8重量份的C2-C8(甲基)丙烯酸羟烷酯单体单元，
iii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iv.0重量份至20重量份的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
v.0份至5份的乙烯基单体单元；以及
vi.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；
以上均基于100重量份的低Tg共聚物的总单体计。
在一些方面，低Tg共聚物可包含具有高于50℃的玻璃化转变温度的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，作为所述高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元的均聚物起作用。在低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分中掺入少量高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元改善了低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分与高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分之间的相容性和稳定微相形态，特别是当高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元对于(甲基)丙烯酸酯共聚物组分都是共同的。
合适的高Tg单体单元为(甲基)丙烯酸酯并且在下文中更详细地描述。低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含一定量的共聚高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，使得(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg低于20℃，优选地低于0℃，如通过Fox公式所估计的。一般来讲，基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计，共聚物可包含1重量份至20重量份或1重量份至10重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物。低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元可以任何方式掺入。它们可以是用于制备(无论是通过浆料聚合、溶剂聚合还是无溶剂聚合(neat polymerization))的单体混合物的一部分。
可通过任何常规的自由基聚合方法来制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，这些方法包括溶液法、辐射法、本体法、分散法、乳液法、无溶剂法、以及悬浮法。所得粘合剂(共)聚合物可为无规(共)聚合物或嵌段(共)聚合物。优选地，一般以溶液或浆料共聚物组合物的形式制备低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分。
典型的溶液聚合方法通过以下进行：向反应容器添加单体、合适的溶剂和任选的链转移剂，添加自由基引发剂，用氮气吹扫，并保持反应容器处于高温下(通常在约40℃至100℃的范围内)直至反应完成，取决于批量大小和温度，通常为约1至24小时。溶剂的示例为甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。
浆料聚合物技术包括使单体部分地聚合以产生包含低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和未聚合单体的浆料聚合物。将浆料聚合物组合物聚合到可用的涂覆粘度，使之可被涂覆到基底(诸如带背衬)上并进一步聚合。部分聚合提供了酸官能(甲基)丙烯酸酯溶质共聚物在一种或多种溶剂单体中的可涂覆溶液。当包含高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元时，初始单体混合物可包含高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元，和/或高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元可加入到浆料聚合物组合物。在此类方面，可将单体混合物组合并部分聚合到合适的粘度，然后加入附加的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元。
聚合可在存在合适溶剂的情况下进行，或者优选地在不存在合适溶剂的情况下进行，合适的溶剂是诸如与浆料聚合物的组分的官能团不起反应的乙酸乙酯、甲苯和四氢呋喃。
可以通过在光引发剂的存在下使浆料聚合物组合物暴露于能量来实现聚合。在例如使用电离辐射来引发聚合的情况下，可以不需要能量活化的引发剂。根据100pbw的低Tg(甲基)丙烯酸酯浆料共聚物的总单体，这些光引发剂可以在约0.0001pbw至约3.0pbw，优选地约0.0001pbw至约1.0pbw，并且更优选地约0.005pbw至约0.5pbw范围内的浓度采用。
制备可涂覆的浆料聚合物的优选方法是光引发的自由基聚合。光聚合方法的优点在于1)不需要加热单体溶液，以及2)当关掉活化光源时，光引发完全停止。可进行实现可涂覆型粘度的聚合，使得单体向聚合物的转化率为至多约30％。当已实现期望的转化率和粘度时，可通过除去光源以及通过向溶液里鼓泡通入空气(氧气)以淬灭传播自由基来终止聚合。
可以常规方式在非单体溶剂中来制备一种或多种溶质(共)聚合物并推进至高转化率(聚合度)。当使用溶剂(单体或非单体的)时，可在形成浆料聚合物之前或者之后移除溶剂(例如通过真空蒸馏)。此程序涉及高度转化的官能聚合物，虽然是可接受的方法，但并不是优选的，因为需要附加移除溶剂的步骤，可能需要另一种材料(非单体溶剂)，并且高分子量且高度转化的溶质聚合物在单体混合物中的溶解可能需要相当长的时间段。
可用的光引发剂包括苯偶姻醚，诸如苯偶姻甲醚和苯偶姻异丙醚；取代的苯乙酮，诸如2,2-二甲氧基苯乙酮(可以商品名IrgacureTM651光引发剂获得(德国路德维希港的巴斯夫公司(BASF，Ludwigshafen，Germany))、2,2-二甲氧基-2-苯基-1-苯乙酮(可以商品名EsacureTMKB-1光引发剂获得(宾夕法尼亚州西彻斯特沙多玛公司(Sartomer Co.；WestChester,PA))购得，和二甲氧基羟基苯乙酮；取代的α-酮醇，诸如2-甲基-2-羟基苯丙酮；芳香族磺酰氯，诸如2-萘-磺酰氯；以及光敏肟，诸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基-羰基)肟。这些光引发剂中特别优选的是取代的苯乙酮。
优选的光引发剂是发生Norrish I裂解以生成自由基的光活性化合物，所述自由基可通过对丙烯酸类的双键加成来引发。可在共聚物已形成之后将附加光引发剂加入到待涂覆的混合物，即，可将光引发剂加入到浆料聚合物混合物。
可用活化UV辐射来照射浆料聚合物组合物和光引发剂以使一种或多种单体组分聚合。UV光源可具有两种类型：1)相对低强度的光源诸如背光源，其在280纳米至400纳米的波长范围内提供通常为10mW/cm2或更低的光强(根据美国国家标准与技术研究所(UnitedStates National Institute of Standards and Technology)认可的程序来测量，例如用弗吉尼亚州斯特林的电子仪表与技术有限公司(Electronic Instrumentation&Technology,Inc.(Sterling,VA))制造的UvimapTMUM 365L-S辐射计来测量)，以及2)相对高强度的光源诸如中压汞灯，其提供通常大于10mW/cm2，优选地介于15mW/cm2和450mW/cm2之间的强度。例如，可以成功地使用600mW/cm2的强度和约1秒的暴露时间。强度可在约0.1mW/cm2至约150mW/cm2，优选地约0.5mW/cm2至约100mW/cm2，并且更优选地约0.5mW/cm2至约50mW/cm2的范围内。此类光引发剂优选地以0.1pbw至1.0pbw每100pbw的浆料聚合物组合物的量存在。
在照射期间可以通过测量聚合的折射率来监测(单体到共聚物的)转化度。有用的涂料粘度以在至多30％，优选地2％-20％，更优选地5％-15％，并且最优选地7％-12％的范围内的转化率(即，可用单体聚合的百分比)来实现。一种或多种溶质聚合物的分子量(重均)为至少100,000，优选地至少250,000，更优选地至少500,000。
应当理解浆料聚合法将在初始自由基聚合中产生“死聚合物”；即，完全聚合，不可自由基聚合的聚合物。随后，溶剂单体不自由基聚合到现存的溶质共聚物上。在配混浆料聚合物时，进一步暴露于UV下引发溶剂单体的自由基聚合以产生不同的共聚物。浆料法提供优于溶剂或溶液聚合法的优点；浆料法产生更高的分子量。这些较高分子量增加链缠结的量，从而增加内聚强度。而且，交联之间的距离可随高分子量浆料聚合物而变大，这使得表面上的润湿度增加。
根据本公开，用于本文的第一压敏粘合剂组合物包含高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：
i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
v.任选地，乙烯基单体单元；以及
vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物。
在一个典型的方面，用于本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃的Tg，如通过Fox公式所估计的。
根据一个具体方面，用于本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于25,000道尔顿、高于30,000道尔顿、高于35,000道尔顿或甚至高于40,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
在另一方面，用于本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有低于100,000道尔顿、低于80,000道尔顿、低于75,000道尔顿、低于60,000道尔顿、低于50,000道尔顿或甚至低于45,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含100重量份的一种或多种高Tg单体。在其他方面，高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含如前文针对低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物(上述)所述的附加的单体单元，其量各自使得所得共聚物的Tg高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃，如通过Fox公式所估计的。
根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的一个有益方面，高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0重量份至15重量份或甚至1重量份至5重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.0重量份至50重量份或甚至1重量份至25重量份的任选的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
iv.0重量份至10重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；以及
v.0重量份至5重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的乙烯基单体单元；
以上均基于100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计。
用于本文的合适的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元可有利地选自(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、N-辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸丙酯以及它们的任何组合或混合物。
用于本文的合适的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元包括具有一个烯键式不饱和基团和小于0℃的玻璃化转变温度(根据均聚物)的那些。用于本文的示例性低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元包括但不限于丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基-聚乙二醇-单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸乙氧基-乙氧基乙酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。尤其优选的是丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸乙氧基-乙氧基乙酯、丙烯酸十三烷基酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。其他单体可如对于低Tg共聚物(在前)所述的使用。
本文的高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可通过任何常规的自由基聚合方法制得，包括溶液法、辐射法、本体法、分散法、乳液法和悬浮法。所得粘合剂(共)聚合物可为无规(共)聚合物或嵌段(共)聚合物。
可通过如以下专利中公开的悬浮聚合制备粘合剂共聚物：U.S.3,691,140(Silver)；4,166,152(Baker等人)；4,636,432(Shibano等人)；4,656,218(Kinoshita)；和5,045,569(Delgado)。
经由乳液技术的聚合可能需要存在乳化剂(其也可被称为乳化剂或表面活性剂)。可用于本公开的乳化剂包括选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂以及它们的混合物的那些。优选地，乳液聚合在存在一种或多种阴离子表面活性剂的情况下进行。基于乳液压敏粘合剂的所有单体的总重量计，表面活性剂浓度的有用范围为约0.5重量％至约8重量％，优选地约1重量％至约5重量％。
另选地，共聚物可通过以下技术进行聚合，该技术包括但不限于溶剂聚合、分散聚合和无溶剂本体聚合的常规技术。单体混合物可包含聚合引发剂，尤其是热引发剂或光引发剂类型，并且是以有效聚合共聚单体的量。
一种典型溶液聚合法的进行方式是，向反应容器中加入单体、合适的溶剂和任选的链转移剂，加入自由基引发剂，用氮气吹扫，并保持反应容器为高温(通常为约40℃至100℃)，直到反应完成，根据批量大小和温度通常为约1小时至20小时。溶剂的示例为甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。
在典型的光聚合方法中，可以在存在光聚合引发剂(即，光引发剂)的情况下用紫外(UV)线照射单体混合物。优选的光引发剂为可以商品名IRGACURETM和DAROCURTM购自BASF公司的那些，并且包括1-羟基环己基苯甲酮(IRGACURETM184)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙-1-酮(IRGACURE651)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURETM819)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURETM2959)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮(IRGACURETM369)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮(IRGACURETM907)，和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(DAROCURTM1173)。特别优选的光引发剂是IRGACURETM819、651、184和2959。
也可利用无溶剂聚合方法，诸如美国专利4,619,979和4,843,134(Kotnour等人)中所述的连续自由基聚合方法；美国专利5,637,646(Ellis)中所述的使用间歇式反应器的基本上绝热的聚合方法；以及美国专利5,804,610(Hamer等人)中所述的用于聚合经封装的预粘合剂组合物的方法来制备聚合物。
在制备用于本公开的高Tg(共)聚合物中，可用的水溶性和油溶性引发剂是当暴露于加热时产生引发单体混合物(共)聚合的自由基的引发剂。对于通过乳液聚合作用来制备(甲基)丙烯酸酯聚合物而言，水溶性引发剂是优选的。合适的水溶性引发剂包括但并不限于选自以下的那些：过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠以及它们的混合物；氧化-还原引发剂(诸如上述过硫酸盐的反应产物)和还原剂(诸如选自焦亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的那些)；和4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)及其可溶盐(例如钠盐、钾盐)。优选的水溶性引发剂为过硫酸钾。合适的油溶性引发剂包括但并不限于选自以下的那些：偶氮化合物，诸如VAZOTM64(2,2'-偶氮二(异丁腈))和VAZOTM52(2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈))，两者均购自杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours Co.)，过氧化物，诸如过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰；以及它们的混合物。优选的油溶性热引发剂是(2,2'-偶氮二(异丁腈))。当使用时，基于第一压敏粘合剂中的100重量份单体组分计，引发剂可以占约0.05重量份至约1重量份或约0.1重量份至约0.5重量份。
对于高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物两者而言，可通过应用以下Fox公式来计算对各种单体的特定组合有用的互聚物Tg的预测：1/Tg＝ΣWi/Tgi。在该公式中，Tg为混合物的玻璃化转变温度，Wi为混合物中组分i的重量分数，并且Tgi为组分i的玻璃化转变温度，并且所有的玻璃化转变温度都以开尔文(K)为单位。如本文所用，术语“高Tg单体”是指当均聚时，产生具有高于50℃的Tg的(甲基)丙烯酰聚合物的单体。将高Tg单体引入高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物足以将所得(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度提高到高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃，如使用Fox公式所计算的。
如果需要，可向低或高Tg(共)聚合物的单体混合物中加入链转移剂以制备具有所需分子量的(共)聚合物。链转移剂优选地用于制备高Tg(共)聚合物。已观察到当高Tg(共)聚合物的分子量小于20k时，降低高温下的剥离性能。另外，当Mw大于约100k时，组分的不混溶性使得组合物的粘性减少。
可用的链转移剂的示例包括但不限于选自四溴化碳、醇、硫醇以及它们的混合物的那些。当存在时，优选的链转移剂是巯基乙酸异辛酯和四溴化碳。链转移剂可以使得高Tg(共)聚合物具有大于20k，并且优选的小于100k的Mw的量使用。基于100重量份的总单体混合物计，单体混合物还可包含至多约5重量份，典型地约0.01重量份至约5重量份，优选地约0.5重量份至约3重量份的链转移剂(如果使用的话)。
为了增加第一压敏粘合剂组合物的内聚强度，可向粘合剂组合物—高Tg(共)聚合物和低Tg(共)聚合物的组合中加入交联添加剂。例示了交联添加剂的两种主要类型。第一交联添加剂为热交联添加剂，诸如多官能氮丙啶、异氰酸酯和环氧树脂。氮丙啶交联剂的一个示例是1,1'-苯二甲酰-双(2-甲基氮丙啶)(CAS号7652-64-4)。可以在聚合之后将此类化学交联剂添加到PSA当中，并在用烘箱干燥经涂覆的粘合剂期间进行热活化。尽管低Tg共聚物组分中可包括多官能(甲基)丙烯酸酯并且可用作交联剂，但是可添加附加的交联剂。在其他交联方法中，可使用热交联剂，其任选地与合适的促进剂和阻滞剂组合。用于本文的合适的热交联剂包括但不限于异氰酸酯，更具体为三聚的异氰酸酯和/或不含封闭剂的空间位阻的异氰酸酯或其他环氧化物化合物，诸如环氧化物-胺交联剂系统。有利的交联剂系统和方法在DE202009013255 U1、EP 2 305 389A、EP 2 414 143A、EP 2 192148A、EP 2 186869、EP 0 752 435A、EP 1 802 722A、EP 1 791 921A、EP 1 791 922A、EP 1 978 069A和DE10 2008 059 050A的说明书中有所描述，其相关内容因此以引用方式并入。适用于本文的促进剂和阻滞剂体系如在US-A1-2011/0281964的说明书中有所描述，其相关内容以引用方式明确地并入本文。用于本文的合适的热交联剂包括环氧环己基衍生物，具体地环氧环己基羧酸酯衍生物，特别优选为(3,4-环氧环己烷)甲基3,4-环氧环己基羧酸酯，其可以商品名UVACURE 1500从氰特工业公司商购获得。
在另一个实施方案中，可以采用依靠自由基进行交联反应的化学交联剂。试剂例如过氧化物充当自由基源。当充分受热时，这些前体将生成引起聚合物交联反应的自由基。常用的自由基产生剂是过氧化苯甲酰。仅需要少量的自由基产生剂，但比起双酰胺和异氰酸酯试剂的所需温度，自由基产生剂通常需要更高的温度以完成交联反应。
第二种类型的交联添加剂是通过高强度紫外(UV)光活化的光敏交联剂。用于丙烯酸类PSA的两种常用光敏交联剂为二苯甲酮和共聚芳族酮单体，如在美国专利4,737,559(Kellen等人)中所述。可后添加溶液或浆液共聚物并被紫外光活化的另一种光交联剂为三嗪，例如，2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-均三嗪。在一些实施方案中，多官能丙烯酸酯可用于增加内聚强度。多官能丙烯酸酯尤其可用于乳液聚合。可用的多官能丙烯酸酯交联剂的示例包括但并不限于：二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯，诸如1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯和丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯以及它们的混合物。
诸如单烯键式不饱和单烷氧基、二烷氧基和三烷氧基硅烷化合物(包括但不限于甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(购自宾夕法尼亚州塔利敦的Gelest公司(Gelest，Inc.,Tullytown,PA))、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷等)的可水解的、可自由基共聚的交联剂也是可用的交联剂。
交联剂的量和种类根据粘合剂组合物的应用来定制。如果存在，则交联剂可以任何合适的量使用。通常，基于粘合剂组合物的总干重计，交联剂以小于5份的量存在。更具体地，基于100份的低Tg共聚物的总单体计，交联剂可以0.01份至5份，优选地0.05份至1份的量存在。
在本公开的上下文中，第一压敏粘合剂组合物包含交联剂，该交联剂优选地选自多官能氮丙啶、多官能异氰酸酯、多官能环氧化物、二苯甲酮、三嗪、多官能丙烯酸酯、多官能羧酸酯、氧杂环丁烷、噁唑啉以及它们的任何组合或混合物。在更优选的方面，交联剂选自多官能丙烯酸酯。
用于本文的第一压敏粘合剂组合物可任选地包含氢化烃增粘剂以便改善其粘附特性，即发展出更有力的粘性。
由于大多数常规压敏丙烯酸类粘合剂的高溶解度参数，以及这些粘合剂与许多增粘剂之间特定的可能的相互作用的存在，配制人员可获得的增粘剂选择有限。因此，烃基增粘剂，并且尤其是氢化烃树脂由于其非极性特性而被认为不适用于丙烯酸类粘合剂配方中。
然而，此类氢化烃增粘剂可有利地作为任选成分与上述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组合使用。增粘剂的用量通常足以增强现存于系统中的部分相分离。此类增粘剂提供的不相容性可用来产生压敏粘合剂组合物。由于不相容性，观察到相对于高Tg和低Tg共聚物的组合，粘合剂组合物的玻璃化转变进一步拓宽，这因此进一步改善了其对LSE基底或甚至MES基底的总体粘附力。如果向高Tg和低Tg共聚物共混物中加入可相容的增粘剂(与低Tg丙烯酸类聚合物具有良好相容性的那些)，则通常观察到对LSE基底的粘附力显著下降，并且来自高Tg和低Tg共聚物的相分离的有利效果通常可能损失。
氢化烃增粘剂常规用于更多的基于橡胶的粘合剂中而不是基于丙烯酸类的压敏粘合剂中。发现氢化烃增粘剂特别适用于本文公开的低表面能基底的基于丙烯酸类的压敏粘合剂中。示例性的氢化烃增粘剂包括C9和C5氢化的烃增粘剂。C9氢化的烃增粘剂的示例包括以以下商品名出售的那些：由荷兰米德尔堡的伊士曼化工公司(Eastman ChemicalCo.,Middelburg,Netherlands)出售的“REGALITE S-5100”、“REGALITE R-7100”、“REGALITE R-9100”、“REGALITE R-1125”、“REGALITE S-7125”、“REGALITE S-1100”、“REGALITE R-1090”、“REGALREZ6108”、“REGALREZ 1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ1126”、“REGALREZ 1139”和“REGALREZ 3103”；由伊士曼化工公司(EastmanChemical Co.)出售的“PICCOTAC”和“EASTOTAC”；由伊利诺伊州芝加哥的荒川化学公司(Arakawa Chemical Inc.(Chicago，IL)出售的“ARKON P-140”、“AR ON P-125”、“ARKON P-l15”、“ARKON P-100”、“ARKON P-90”、“ARKON M-135”、“ARKON M-l15”、“ARKON M-100”、和“ARKON M-90”；以及由德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(Exxon Mobil Corp.,Irving,TX)出售的“ESCOREZ 5000系列”。特别关注的是部分氢化的C9氢化增粘剂，优选地完全氢化的C9氢化增粘剂。
根据依据本公开的多层压敏粘合剂组件的示例性方面，基于100重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物和高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物计，第一压敏粘合剂组合物包含0.1重量份至20重量份、0.5重量份至20重量份、1重量份至15重量份、2重量份至15重量份或甚至5重量份至15重量份的氢化烃增粘剂，优选地完全氢化的烃增粘剂。
为了提高第一压敏粘合剂组合物的性能，可以加入其他添加剂。例如，在本文中可包括均化剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、氧抑制剂、润湿剂、流变改性剂、消泡剂、杀生物剂、染料等。所有这些添加剂和它们的使用都是本领域中所熟知的。应当理解，只要这些化合物不损害粘合剂的特性，其中任一种可被使用。
紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂可用作第一压敏粘合剂组合物的添加剂。紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂作用以消除紫外线辐射对最终固化产物的有害影响，从而增强涂层的耐气候性或防止涂层断裂、发黄和分层。优选的受阻胺光稳定剂为双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)[3,5-双(1,1-二甲基乙基-4-羟基苯基)甲基]丁基丙二酸酯，可以商品名TinuvinTM144购自巴斯夫公司(BASF)。
在一个具体方面，第一压敏粘合剂组合物可包含填料。基于组合物的总重量计，此类组合物可包含至少40重量％、至少45重量％或甚至至少50重量％的填料。在另一个具体方面，填料的总量为至多90重量％、至多80重量％或甚至至多75重量％的填料。
填料可选自如本领域中已知的多种材料中的一种或多种材料，并且包括有机和无机填料。无机填料颗粒包括二氧化硅、亚微米二氧化硅、氧化锆、亚微米氧化锆，以及美国专利4,503,169(Randklev)中所描述类型的非玻璃态微粒。
填料组分包括纳米级二氧化硅颗粒、纳米级金属氧化物颗粒以及它们的组合物。纳米填料还在美国专利7,090,721(Craig等人)、7,090,722(Budd等人)、7,156,911(Kangas等人)和7,649,029(Kolb等人)中有所描述。
填料可以在本质上为颗粒或纤维。颗粒填料通常可被限定为具有20:1或更小、更常见为10:1或更小的长宽比或纵横比。纤维可被限定为具有大于20:1或更常见为大于100:1的纵横比。颗粒的形状可在球形至椭球形范围内变化，或者更平面，诸如薄片或盘。宏观特性可高度依赖于填料颗粒的形状，具体地形状的均匀度。
可掺入第一压敏粘合剂组合物中的一种尤其有利的添加剂由氯化聚烯烃(共)聚合物表示。在第一压敏粘合剂组合物中掺入氯化聚烯烃(共)聚合物显著改善了所得压敏粘合剂聚合物层，具体地在低表面能(LSE)基底上的热粘结老化和热/湿粘结老化时的稳定性。
用于本文的合适的氯化聚烯烃(共)聚合物的示例包括以以下商品名出售的那些：由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.)出售的“CP 343-1”；由日本旭化成工业株式会社(Toyo Kasei Kogyo Co.Ltd)出售的“13-LP”、“15-LP”、“16-LP”和“17-LP”；由杜邦公司(DuPont Co.)出售的“HypalonTMCP 827B”、“HypalonTMCP 163”和“HypalonTMCP 183”；以及由陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)出售的“TyrinTMCPE 4211P”、“TyrinTMCPE 6323A”和“TyrinTMCPE 3615P”。在一个优选的方面，“CP 343-1”用作氯化聚烯烃(共)聚合物。
根据本公开的一个优选方面，第一压敏粘合剂组合物包含氯化聚烯烃(共)聚合物，该氯化聚烯烃(共)聚合物选自氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。更优选地，氯化聚烯烃(共)聚合物选自氯化聚丙烯。
基于100份的低Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物计，氯化聚烯烃(共)聚合物(如果存在的话)通常以0.1重量份至15重量份、0.1重量份至10重量份、0.2重量份至5重量份、0.2重量份至3重量份或甚至0.2重量份至2重量份的量使用。
第一压敏粘合剂组合物一般通过将高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分和低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分任选地与增粘剂简单共混来制备。聚合物可使用若干方法来共混。聚合物可通过熔融共混、溶剂共混或任何合适的物理方式来共混。例如，聚合物可通过如Guerin等人在美国专利4,152,189中所述的方法来熔融共混，该美国专利的公开内容以引用方式并入本文。即，通过在减压下加热至约150℃至约175℃的温度来将所有溶剂(如果使用的话)从每个聚合物中去除。尽管可以使用熔融共混，但还可通过使用溶剂共混进行本公开的粘合剂共混。酸性和碱性聚合物应基本上可溶于所用的溶剂。
提供分散混合、分配混合或分散和分配混合的组合的物理混合装置可用于制备均匀的共混物。可以使用间歇和连续的物理共混方法两者。间歇式方法的示例包括BRABENDER(例如可从新泽西州南哈肯萨克C.W.布拉本德仪器公司(C.W.Brabender Instruments,Inc.；South Hackensack,NJ)商购获得的BRABENDER PREP CENTER)(South Hackensack，N.J.)或班伯里密炼机内部混合和辊研磨(使用购自康涅狄格州安索尼亚的法拉尔公司(FARREL COMPANY；(Ansonia，Conn.)的设备)。连续方法的示例包括单螺杆挤出、双螺杆挤出、圆盘挤出、往复式单螺杆挤出和销钉机筒单螺杆挤出。连续方法可包括使用分配元件诸如空腔转移元件(例如CTM，购自英国什鲁斯伯里的RAPRA科技有限公司(RAPRATechnology,Ltd.；Shrewsbury,England)和销混合元件、静态混合元件和分散元件(例如，MADDOCK混合元件或SAXTON混合元件，如在“单螺杆挤出机中的混合”，聚合物加工中的混合，由Chris Rauwendaal编辑(“Mixing in Single-Screw Extruders,”Mixing inPolymer Processing,edited by Chris Rauwendaal)(马塞尔·德克尔公司：纽约，1991年，第129页、第176-177页以及第185-186页(Marcel Dekker Inc.:New York(1991),pp.129,176-177,and 185-186))中所述。
在低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分为溶液共聚物的方面，将溶剂中的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物与高Tg(甲基)丙烯酸(共)聚合物和任选的增粘剂组合，混合直至均匀，任选地涂覆并干燥以除去溶剂。当低Tg(甲基)丙烯酸聚合物组分为浆料共聚物时，将浆料共聚物与高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和任选的增粘剂组合，添加任选附加溶剂单体，任选地涂覆并进一步聚合。
第一压敏粘合剂组合物包含至少60重量份，优选地至少70重量份，更优选地至少80重量份的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物组分，其可为溶液或浆料共聚物的形式；至多40重量份，优选地5重量份至40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其中高Tg(共)聚合物组分和低Tg(共)聚合物组分的总量为100重量份。如果存在增粘剂，其用量足以引起组分的部分相分离，并且通常以相对于100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分和低Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分的0.1重量份至15重量份，优选地0.1重量份至10重量份的量使用。
观察到低Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分和高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分的组合在固化和干燥之后产生微相分离的压敏粘合剂，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物为连续相而高Tg(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物作为相对不均匀成型的内含物以在约0.01微米至约0.1微米范围内的大小存在。微相域通过扩散边界来分离，扩散边界由部分不相容的组分在交接处互混所造成。还观察到相对于高Tg和低Tg单体单元以无规方式共聚的组合物，微相分离拓展了粘合剂组合物的玻璃化转变。该效应的一种估计是在来自动态力学分析的Tanδ曲线的锋强一半处固定高度(FHPW)下的峰宽。
令人惊讶地，当与具有均一化结构的组合物或具有宏观相分离的组合物相比时，表现出微相分离的第一压敏粘合剂组合物在对于粘结富有挑战性的基底，具体地LSE和MSE基底，更具体地LSE基底上提供剥离粘附力和剪切保持能力两者的显著改善。具体地，实现在高温下的粘合性能得到了显著的改善。不受理论的束缚，据信，此类有利地相分离效果取决于高Tg(共)聚合物的重均分子量(Mw)。如果高Tg(共)聚合物的重均分子量(Mw)小于20.000道尔顿，则相分离效果不足以在升高的温度下产生令人满意的粘合性能。
当与具有均一化结构的组合物或具有宏观相分离的组合物相比时，表现出微相分离的粘合剂层的第一压敏粘合剂组合物提供剥离粘附力的实质改善，同时保持其他粘合剂特性诸如剪切的可接受的值。
根据本公开，第二压敏粘合剂组合物包含：
a)聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物；以及
b)任选地，中空无孔颗粒填料材料。
根据本公开，如本文所述的第二压敏粘合剂层采取聚合物泡沫层的形式。
在本公开的上下文中，术语“聚合物泡沫”意指基于聚合物的材料，并且该材料包括空隙，该空隙的量通常为至少5体积％，典型地10体积％至55体积％或10体积％至45体积％。
用于本文的聚合物泡沫层具有例如包含在100微米和6000微米之间、在200微米和4000微米之间、在500微米和2000微米之间或甚至在800微米和1500微米之间的厚度。如将对本领域技术人员显而易见的是，按照本说明，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的优选厚度将取决于预期应用。
聚合物泡沫层通常具有包含在0.45g/cm3和1.5g/cm3之间、在0.45g/cm3和1.10g/cm3之间、在0.50g/cm3和0.95g/cm3之间、在0.60g/cm3和0.95g/cm3之间或甚至在0.70g/cm3和0.95g/cm3之间的密度。这个密度通过加入空隙或孔来实现。通常，聚合物泡沫层将包括按体积计至少5％并且例如按体积计介于15％和45％之间或按体积计介于20％和45％之间的空隙。
聚合物泡沫层中的空隙或孔可以本领域中描述的任何已知的方式来产生，并且包括使用气体或发泡剂和/或将中空颗粒包括到用于聚合物泡沫层的组合物中。例如，根据US4,415,615中描述的一种产生聚合物泡沫的方法，可通过以下步骤获得丙烯酸类泡沫：(i)使包含丙烯酸酯单体和任选的共聚单体的组合物发泡，(ii)将泡沫涂覆在背衬上，以及(iii)使发泡的组合物聚合。将丙烯酸酯单体和任选的共聚单体的未发泡组合物涂覆至背衬并且然后同时起泡并聚合该组合物也是可能的。组合物发泡可通过将气体搅动到可聚合组合物中来完成。用于这个目的的优选气体为惰性气体，诸如氮和二氧化碳，尤其在聚合是光引发的情况下。另选地，空隙可形成于中空填料的掺入，诸如中空聚合物颗粒、中空玻璃微球或中空陶瓷微球。
在本公开的一个有益方面，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过掺入中空颗粒填料材料，具体地可膨胀微球、玻璃微球和玻璃泡而获得的。
在另一个有利的方面，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过发泡技术，优选地通过将气体搅打到可聚合的第二压敏粘合剂组合物中而获得的。
根据另一个有利方面，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有包含在100微米和6000微米之间、在200微米和4000微米之间、在300微米和2000微米之间、在500微米和2000微米之间、在800微米和1500微米之间或甚至在400微米和1500微米之间的厚度。
根据本公开的一个有利方面，用于本文的多层压敏粘合剂组件呈皮/芯多层压敏粘合剂组件的形式，其中第一压敏粘合剂聚合物层为多层压敏粘合剂组件的表层，并且第二压敏粘合剂聚合物泡沫层为多层压敏粘合剂组件的芯层。
在与单层压敏粘合剂相比时，这种类型的多层压敏粘合剂组件，并且具体地双层聚合物泡沫带组件是特别有利的，因为可通过第二压敏粘合剂层(通常也称为表层)的配方调节粘附(快速粘附)，同时可通过聚合物泡沫层(通常也称为芯层)的适当配方来解决总体组件的其他特性/要求，诸如应用问题、变形问题和能量分布。
根据另一个有利方面，本公开的多层压敏粘合剂组件呈多层压敏粘合剂组件的形式，该多层压敏粘合剂组件还包括第三压敏粘合剂层，从而形成例如三层多层压敏粘合剂组件。优选地，第三压敏粘合剂层在第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的一侧中与第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，该侧与第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的与第一压敏粘合剂聚合物层相邻的侧相对。还优选地，第二压敏粘合剂聚合物泡沫层、第一压敏粘合剂聚合物层和第三压敏粘合剂层是叠加的。
在一个有益方面，多层压敏粘合剂组件呈皮/芯/皮多层压敏粘合剂组件的形式，其中第二压敏粘合剂聚合物泡沫层为多层压敏粘合剂组件的芯层，第一压敏粘合剂层为多层压敏粘合剂组件的第一表层，并且第三压敏粘合剂层为多层压敏粘合剂组件的第二表层。
第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层可具有本领域通常已知的任何组合物。因此，用于本公开的多层压敏粘合剂组件中的第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层的组成不受特别限制。
在一个具体方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物。
在一个典型方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯以及它们的任何组合、共聚物或混合物。根据另一个典型方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯以及它们的任何组合、共聚物或混合物。
根据本公开的压敏粘合剂组件的优选方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯的主要单体组分优选地包括直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选地非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，该非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯具有包含优选地1至32个、1至20个或甚至1至15个碳原子的直链或支链的烷基基团。
根据本公开的压敏粘合剂组件的优选方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯的主要单体组分包括选自以下的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯(isophoryl(meth)acrylate)以及它们的任何组合或混合物。
在一个更优选的方面，直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯以及它们的任何组合或混合物；更优选地选自丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的任何组合或混合物；甚至更优选地选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的任何组合或混合物。
根据本公开的多层压敏粘合剂组件的另选方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层具有与上文针对第一压敏粘合剂聚合物层所描述的组合物相同或相似的(共)聚合物组合物。
根据本公开的压敏粘合剂组件的具体方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含极性共聚单体，优选地极性丙烯酸酯共聚单体。优选地，极性共聚单体选自丙烯酸；甲基丙烯酸；衣康酸；丙烯酸羟烷酯；含氮丙烯酸酯单体，具体地丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺、丙烯胺和取代的丙烯胺；以及它们的任何组合或混合物。
在本公开的压敏粘合剂组件的有利方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含具有烯键式不饱和基团的第二单体，优选地具有烯键式不饱和基团的第二非极性单体。有利地，用于本文的具有烯键式不饱和基团的第二单体选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯、(甲基)丙烯酸环己酯以及它们的任何组合或混合物；更优选地，第二单体被选择为(甲基)丙烯酸异冰片酯。
根据本公开的压敏粘合剂组件的一个示例性方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含增粘树脂，具体地烃增粘树脂。有利地，增粘树脂选自基于C5的烃树脂、基于C9的烃树脂、基于C5/C9的烃树脂以及它们的任何组合或混合物或氢化变型。
根据本公开的压敏组件的有利方面，用于生产第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层的可聚合材料包含：
a)50重量％至99.5重量％或60重量％至95重量％的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯作为第一/主要单体，其中主要单体优选地选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸丁酯；任选地
b)1.0重量％至50重量％、3.0重量％至40重量％、5.0重量％至35重量％或甚至10重量％至30重量％的具有烯键式不饱和基团的第二单体，优选地具有烯键式不饱和基团的第二非极性单体；任选地
c)0.1重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％、1.0重量％至10重量％、2.0重量％至8.0重量％、2.5重量％至6.0重量％或甚至3.0重量％至6.0重量％的极性单体，优选地极性丙烯酸酯；以及任选地
d)增粘树脂，
其中重量百分比基于用于生产第二压敏粘合剂层或第三压敏粘合剂层的可聚合材料的总重量计。
如上文已经关于第一压敏粘合剂组合物所述，可添加其他添加剂以便增强第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂组合物的性能。用于第一压敏粘合剂组合物中的所有附加添加剂可无任何特别限制地用于第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂组合物中。
根据本公开的压敏粘合剂组件的有利方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包括氯化聚烯烃(共)聚合物。在第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层的可固化前体中掺入氯化聚烯烃(共)聚合物显著改善了所得压敏粘合剂聚合物层，具体地在低表面能(LSE)基底上的热粘结老化和热/湿粘结老化时的稳定性。
用于本文的合适的氯化聚烯烃(共)聚合物的示例包括以以下商品名出售的那些：由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.)出售的“CPO 343-1”；由日本旭化成工业株式会社(Toyo Kasei Kogyo Co.Ltd)出售的“13-LP”、“15-LP”、“16-LP”和“17-LP”；由杜邦公司(DuPont Co.)出售的“HypalonTMCP 827B”、“HypalonTMCP 163”和“HypalonTMCP 183”；以及由陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)出售的“TyrinTMCPE 4211P”、“TyrinTMCPE 6323A”和“TyrinTMCPE 3615P”。在一个优选的方面，“CPO 343-1”用作氯化聚烯烃(共)聚合物。
根据本公开的一个优选方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层的可固化前体包括氯化聚烯烃(共)聚合物，该氯化聚烯烃(共)聚合物选自氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。更优选地，氯化聚烯烃(共)聚合物选自氯化聚丙烯。
根据本公开的压敏粘合剂组件的另一个有利方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含中空无孔颗粒填料材料，具体地可膨胀微球、玻璃微球和玻璃泡，其中中空无孔颗粒填料材料的表面具有疏水性或亲水性表面改性，优选地疏水性表面改性。
根据本公开的压敏粘合剂组件的另一个有利方面，第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含玻璃微球，该玻璃微球的表面具有疏水性或亲水性表面改性，优选地疏水性表面改性。
在一个特别有益的方面，用于本文的第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含填料材料，该填料材料优选地选自填料颗粒具体地膨胀珍珠岩、二氧化硅型填料、疏水性二氧化硅型填料、亲水性二氧化硅型填料、疏水性热解法二氧化硅、亲水性热解法二氧化硅、纤维、纳米颗粒具体地二氧化硅纳米颗粒、以及它们的任何组合或混合物。
根据本公开的一个典型方面，用于本文的第二压敏粘合剂层包含第二压敏粘合剂组合物，该第二压敏粘合剂组合物包含：
a)50重量％至99.5重量％、60重量％至99重量％或甚至70重量％至99重量％的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯作为第一/主要单体，其中主要单体优选地选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯；任选地
b)0.1重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％、1.0重量％至10重量％、2.0重量％至8.0重量％、2.5重量％至6.0重量％或甚至3.0重量％至6.0重量％的极性单体，优选地极性丙烯酸酯；以及任选地
c)0.1重量％至25重量％、0.5重量％至20重量％、1重量％至20重量％、5重量％至20重量％、8重量％至20重量％、10重量％至20重量％或甚至12重量％至20重量％的增粘树脂，优选地氢化烃增粘剂；
其中重量百分比基于可聚合材料的总重量计。
根据一个有利方面，如上所述的特定压敏粘合剂组件是通过湿碰湿涂覆工艺步骤获得的。在例如WO-A1-2011094385(Hitschmann等人)或EP-A1-0259094(Zimmerman等人)中详细描述了用于本文的示例性“湿法”生产工艺，该专利的全部公开内容以引用方式并入本文。
根据一个典型方面，当根据实验部分中所述的在油性污染的铝表面上的剥离粘附力测试方法在23℃进行测量时，用于本文的多层压敏粘合剂组件具有大于10N/cm、大于12N/cm、大于15N/cm、大于18N/cm、大于20N/cm、大于22N/cm、大于25N/cm或甚至大于27N/cm的剥离强度值。
根据另一个典型方面，当根据实验部分中所述的对比剥离粘附力测试方法进行测量时，用于本文的多层压敏粘合剂组件表现出小于60％、小于55％、小于50％、小于45％或甚至小于40％的剥离强度减小。
有利地，用于本文的多层压敏粘合剂组件在各种对于粘结富有挑战性的基底，具体地LSE和MSE基底，更具体地LSE基底上表现出优异的抗热粘结老化性和/或热/湿粘结老化性。
根据另一个方面，本公开涉及一种用于粘附性地粘结油性污染的基底的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供第一油性污染的基底；
b)提供第二油性污染的基底；
c)提供如上所述的多层压敏粘合剂组件；
d)将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一油性污染的基底；以及
e)将第二油性污染的基底粘附至第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的第三压敏粘合剂层。
根据该方法的一个有利方面，一个或多个粘附步骤在不使用基底的预清洁步骤的情况下，和/或在不使用粘附促进剂，具体地底漆组合物或接合层的情况下执行。
与本公开的用于粘附性地粘结油性污染的基底的方法中使用的基底、部件、表面、制品和装置相关的具体和优选的方面与上文在描述制造本公开的电子控制装置的方法的上下文中详述的那些相同。
根据另一个方面，本公开涉及一种复合组件，该复合组件包括：
a)电子控制装置，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括如上所述的第一部件和第二部件；以及
b)如上所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂聚合物层粘附至外壳主体的第一部件，并且第二压敏粘合剂聚合物泡沫层粘附至外壳主体的第二部件。
根据另一个方面，本公开涉及一种复合组件，该复合组件包括：
a)油性污染的基底；以及
b)如上所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂聚合物层粘附至油性污染的基底。
根据一个具体方面，复合组件包括：
a)第一油性污染的基底；
b)第二油性污染的基底；以及
c)如上所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一油性污染的基底，并且第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的第三压敏粘合剂层粘附至第二油性污染的基底。
与本公开的复合组件中使用的基底、部件、表面、制品和电子控制装置相关的具体和优选方面与上文在描述本公开的各种方法的上下文中详述的那些相同。
根据另一个方面，本公开涉及如上所述的多层压敏粘合剂组件用于制造电子控制装置的用途，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件。
根据另一个方面，本公开涉及如上所述的多层压敏粘合剂组件用于粘附性地粘结至油性污染的表面的用途。
与本公开的具体用途中使用的基底、部件、表面、制品和电子控制装置相关的具体和优选方面与上文在描述本公开的各种方法和复合组件的上下文中详述的那些相同。
项目1是一种制造电子控制装置的方法，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件，其中该方法包括以下步骤：
1)提供外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件；
2)提供多层压敏粘合剂组件，该多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，该第一压敏粘合剂聚合物层与具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻；其中第二压敏粘合剂组合物包含：
a)聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物；以及
b)任选地，中空无孔颗粒填料材料；
3)将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一部件；以及
4)将第二部件粘附至第二压敏粘合剂聚合物泡沫层。
项目2是根据项目1所述的方法，其中第一部件和/或第二部件包含选自以下的材料：金属，具体地铝、钢、铁；玻璃；陶瓷材料；聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
项目3是根据项目1或2中任一项所述的方法，其中第一部件和/或第二部件包含选自以下的材料：聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
项目4是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一部件和/或第二部件包含选自以下的金属：铝、钢、铁以及它们的任何混合物、组合物或合金。
项目5是根据项目4所述的方法，其中盖部件和/或基部部件包含选自以下的金属：铝、钢、不锈钢以及它们的任何混合物、组合物或合金。
项目6是根据项目5所述的方法，其中盖部件和/或基部部件包含铝。
项目7是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一部件和/或第二部件包括不平整表面，该不平整表面具体地选自曲面、弯曲表面、扭曲表面、成角表面、拱形表面、弧形表面以及它们的任何组合。
项目8是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一部件和/或第二部件包括不平整表面，该不平整表面具体地设置有选自以下的至少一种结构：空腔、空穴、洞、孔、凹坑、开口、间隙、槽、边缘、凹陷以及它们的任何组合。
项目9是根据前述项目中任一项所述的方法，其中盖部件和/或基部部件包括至少部分地被油性污染的表面。
项目10是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一部件是外壳主体的盖部件，并且第二部件是外壳主体的基部部件。
项目11是根据项目1至9中任一项所述的方法，其中第一部件是外壳主体的基部部件，并且第二部件是外壳主体的盖部件。
项目12是根据前述项目中任一项所述的方法，其中一个或多个粘附步骤在不使用第一部件和/或第二部件的预清洁步骤的情况下，和/或在不使用粘附促进剂，具体地底漆组合物或接合层的情况下执行。
项目13是根据前述项目中任一项所述的方法，其中电子控制装置选自电子控制单元，具体地机动车辆电子控制单元。
项目14是根据项目13所述的方法，其中电子控制装置是机动车辆电子控制单元，该机动车辆电子控制单元选自发动机控制单元、传动系控制单元、变速器控制单元、制动控制单元、中央控制单元、中央定时单元、通用电子单元、车身控制单元、悬架控制单元、转向控制单元。
项目15是根据项目13或14中任一项所述的方法，其中电子控制装置是机动车辆电子控制单元，该机动车辆电子控制单元选自发动机控制单元；制动控制单元，具体地防抱死制动系统(ABS)单元；以及转向控制单元，具体地电子稳定性控制程序(ESP)单元。
项目16是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一压敏粘合剂组合物包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物。
项目17是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一压敏粘合剂组合物包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯。
项目18是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一压敏粘合剂组合物包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯的主要单体组分优选地包括直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选地非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，该非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯具有包含优选地1至32个、1至20个或甚至1至15个碳原子的直链或支链的烷基基团。
项目19是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一压敏粘合剂组合物还包含增粘树脂，具体地烃增粘树脂，更具体地氢化烃增粘树脂。
项目20是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第一压敏粘合剂组合物包含：
a)60重量份或更多的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
iv.任选地，乙烯基单体单元；以及
v.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及
b)至多40重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，该高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：
i.高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
v.任选地，乙烯基单体单元；
vi.任选地，氯化聚烯烃(共)聚合物；以及
c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的烃增粘树脂，具体地氢化的烃增粘树脂。
项目21是根据项目20所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元。
项目22是根据项目20或21中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有低于20℃或甚至低于0℃的Tg。
项目23是根据项目20至22中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24
(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.0重量份至10重量份的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
iv.0份至5份的乙烯基单体单元；以及
v.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；
以上均基于100重量份的低Tg共聚物的总单体计。
项目24是根据项目20至23中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.60重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、65重量份至99.5重量份、70重量份至99.5重量份、75重量份至99.5重量份、80重量份至99.5重量份、85重量份至99.5重量份或甚至85重量份至98.5重量份的非叔C1-C32醇、非叔C1-C24醇或甚至非叔C1-C18醇的(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.0重量份至10重量份的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
iv.0份至5份的乙烯基单体单元；以及
v.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；
以上均基于100重量份的低Tg共聚物的总单体计。
项目25是根据项目20至24中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、异辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、2-丙基庚醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物；更优选地选自2-辛醇、香茅醇、二氢香茅醇以及它们的任何组合或混合物的(甲基)丙烯酸酯。
项目26是根据项目20至25中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括2-烷基烷醇的丙烯酸酯。
项目27是根据项目20至26中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自2-乙基-1-己醇、2-丙基庚醇、异辛醇和2-辛醇。
项目28是根据项目20至27中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元包括(甲基)丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇选自2-乙基-1-己醇和2-丙基庚醇。
项目29是根据项目20至28中任一项所述的方法，其中高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于50℃、高于75℃或甚至高于100℃的Tg。
项目30是根据项目20至29中任一项所述的方法，其中高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于25,000道尔顿、高于30,000道尔顿、高于35,000道尔顿或甚至高于40,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
项目31是根据项目20至30中任一项所述的方法，其中高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有低于100,000道尔顿、低于80,000道尔顿、低于75,000道尔顿、低于60,000道尔顿、低于50,000道尔顿或甚至低于45,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
项目32是根据项目20至31中任一项所述的方法，其中高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0重量份至15重量份或甚至1重量份至5重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.0重量份至50重量份或甚至1重量份至25重量份的任选的低Tg
(甲基)丙烯酸酯单体单元；
iv.0重量份至10重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的非酸官能的烯键式不饱和极性单体单元；以及
v.0重量份至5重量份或甚至1重量份至5重量份的任选的乙烯基单体单元；
以上均基于100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计。
项目33是根据项目20至32中任一项所述的方法，其中高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、N-辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸丙酯以及它们的任何混合物。
项目34是根据项目20至33中任一项所述的方法，其中低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基-聚乙二醇-单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸乙氧基-乙氧基乙酯、乙氧基化丙烯酸壬酯以及它们的任何混合物。
项目35是根据项目20至34中任一项所述的方法，其中酸官能烯键式不饱和单体单元选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸以及它们的任何混合物。
项目36是根据项目20至35中任一项所述的方法，其中非酸官能烯键式不饱和极性单体单元选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯、烷基乙烯基醚以及它们的任何混合物。
项目37是根据项目20至36中任一项所述的方法，其中乙烯基单体单元选自乙烯基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基卤化物以及它们的任何混合物。
项目38是根据项目20至37中任一项所述的方法，其中多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元选自二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯，诸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯以及它们的混合物。
项目39是根据项目20至38中任一项所述的方法，其中基于100重量份的共聚物a)和b)计，第一压敏粘合剂组合物包含0.1重量份至25重量份、0.5重量份至22重量份、1重量份至20重量份或甚至5重量份至20重量份的氢化烃增粘剂，优选地完全氢化的烃增粘剂。
项目40是根据项目20至39中任一项所述的方法，其中增粘树脂选自氢化的基于C5的烃树脂、氢化的基于C9的烃树脂、氢化的基于C5/C9的烃树脂以及它们的任何组合或混合物。
项目41是根据项目20至40中任一项所述的方法，其中第一压敏粘合剂组合物包含氯化聚烯烃(共)聚合物，该氯化聚烯烃(共)聚合物优选地选自氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。
项目42是根据项目20至41中任一项所述的方法，其中第一压敏粘合剂组合物包含氯化聚烯烃(共)聚合物，基于100重量份的共聚物a)和b)计，该氯化聚烯烃(共)聚合物的量包含在0.1重量份和15重量份之间、在0.1重量份和10重量份之间、在0.2重量份和5重量份之间、在0.2重量份和3重量份之间或甚至在0.2重量份和2重量份之间。
项目43是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过掺入中空无孔颗粒填料材料，具体地可膨胀微球、玻璃微球和玻璃泡而获得的。
项目44是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂聚合物泡沫层是通过发泡技术，优选地通过将气体搅打到可聚合的压敏粘合剂组合物中而获得的。
项目45是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂聚合物泡沫层具有包含在100微米和6000微米之间、在200微米和4000微米之间、在300微米和2000微米之间、在500微米和2000微米之间、在800微米和1500微米之间或甚至在400微米和1500微米之间的厚度。
项目46是根据前述项目中任一项所述的方法，多层压敏粘合剂组件呈皮/芯多层压敏粘合剂组件的形式，其中第一压敏粘合剂聚合物层为多层压敏粘合剂组件的表层，并且第二压敏粘合剂聚合物泡沫层为多层压敏粘合剂组件的芯层。
项目47是根据前述项目中任一项所述的方法，多层压敏粘合剂组件呈多层压敏粘合剂组件的形式，该多层压敏粘合剂组件还包括第三压敏粘合剂层，该第三压敏粘合剂层优选地在第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的一侧中与第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻，该侧与第二压敏粘合剂聚合物泡沫层的与第一压敏粘合剂聚合物层相邻的侧相对。
项目48是根据项目47所述的方法，多层压敏粘合剂组件呈皮/芯/皮多层压敏粘合剂组件的形式，其中第二压敏粘合剂聚合物泡沫层为多层压敏粘合剂组件的芯层，第一压敏粘合剂层为多层压敏粘合剂组件的第一表层，并且第三压敏粘合剂层为多层压敏粘合剂组件的第二表层。
项目49是根据项目47或48中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶以及它们的任何组合、共聚物或混合物。
项目50是根据项目47至49中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯的主要单体组分优选地包括直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选地非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，该非极性直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯具有包含优选地1至32个、1至20个或甚至1至15个碳原子的直链或支链的烷基基团。
项目51是根据项目47至50中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料选自聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯的主要单体组分包括选自以下的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯以及它们的任何组合或混合物。
项目52是根据项目50或51中任一项所述的方法，其中直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、丙烯酸丁酯以及它们的任何组合或混合物。
项目53是根据项目50至52中任一项所述的方法，其中直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的任何组合或混合物。
项目54是根据项目50至53中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含极性共聚单体，优选地极性丙烯酸酯共聚单体。
项目55是根据项目50至54中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含极性丙烯酸酯共聚单体，该极性丙烯酸酯共聚单体选自丙烯酸；甲基丙烯酸；衣康酸；丙烯酸羟烷酯；含氮丙烯酸酯单体，具体地丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺、丙烯胺和取代的丙烯胺；以及它们的任何组合或混合物。
项目56是根据项目55所述的方法，其中极性丙烯酸酯共聚单体是丙烯酸。
项目57是根据项目50至56中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含具有烯键式不饱和基团的第二单体，优选地具有烯键式不饱和基团的第二非极性单体。
项目58是根据项目57所述的方法，其中用于本文的具有烯键式不饱和基团的第二单体选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异佛尔酯、(甲基)丙烯酸环己酯以及它们的任何组合或混合物；更优选地，第二单体被选择为(甲基)丙烯酸异冰片酯。
项目59是根据项目50至58中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层还包含增粘树脂，具体地烃增粘树脂。
项目60是根据项目59所述的方法，其中增粘树脂选自基于C5的烃树脂、基于C9的烃树脂、基于C5/C9的烃树脂以及它们的任何组合或混合物或氢化变型。
项目61是根据项目50至60中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包括氯化聚烯烃(共)聚合物，该氯化聚烯烃(共)聚合物优选地选自氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它们的任何组合、混合物或共聚物。
项目62是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层包含中空无孔颗粒填料材料，具体地可膨胀微球、玻璃微球和玻璃泡，其中中空无孔颗粒填料材料的表面具有疏水性或亲水性表面改性，优选地疏水性表面改性。
项目63是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层包含玻璃微球，该玻璃微球的表面具有疏水性或亲水性表面改性，优选地疏水性表面改性。
项目64是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层包含另外的填料材料，该另外的填料材料优选地选自填料颗粒具体地膨胀珍珠岩、二氧化硅型填料、疏水性二氧化硅型填料、亲水性二氧化硅型填料、疏水性热解法二氧化硅、亲水性热解法二氧化硅、纤维、纳米颗粒具体地二氧化硅纳米颗粒、以及它们的任何组合或混合物。
项目65是根据前述项目中任一项所述的方法，其中第二压敏粘合剂层包含第二压敏粘合剂组合物，该第二压敏粘合剂组合物包含：
a)50重量％至99.5重量％、60重量％至99重量％或甚至70重量％至99重量％的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯作为第一/主要单体，其中主要单体优选地选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯；
b)任选地，0.1重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％、1.0重量％至10重量％、2.0重量％至8.0重量％、2.5重量％至6.0重量％或甚至3.0重量％至6.0重量％的极性单体，优选地极性丙烯酸酯；以及
c)任选地，0.1重量％至25重量％、0.5重量％至20重量％、1重量％至20重量％、5重量％至20重量％、8重量％至20重量％、10重量％至20重量％或甚至12重量％至20重量％的增粘树脂，优选地氢化烃增粘剂；
其中重量百分比基于可聚合材料的总重量计。
项目66是根据前述项目中任一项所述的方法，其中当根据实验部分中所述的在油性污染的铝表面上的剥离粘附力测试方法在23℃进行测量时，多层压敏粘合剂组件具有大于10N/cm、大于12N/cm、大于15N/cm、大于18N/cm、大于20N/cm、大于22N/cm、大于25N/cm或甚至大于27N/cm的剥离强度值。
项目67是根据前述项目中任一项所述的方法，其中当根据实验部分中所述的对比剥离粘附力测试方法进行测量时，多层压敏粘合剂组件表现出小于60％、小于55％、小于50％、小于45％或甚至小于40％的剥离强度减小。
项目68是一种用于粘附性地粘结油性污染的基底的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供第一油性污染的基底；
b)提供第二油性污染的基底；
c)提供根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件；
d)将第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一油性污染的基底；以及
e)将第二油性污染的基底粘附至第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的第三压敏粘合剂层。
项目69是根据项目68所述的方法，其中一个或多个粘附步骤在不使用基底的预清洁步骤的情况下，和/或在不使用粘附促进剂，具体地底漆组合物或接合层的情况下执行。
项目70是根据项目68或69所述的方法，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的材料：金属，具体地铝、钢、铁；玻璃；陶瓷材料；聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
项目71是根据项目68至70中任一项所述的方法，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的材料：聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
项目72是根据项目68至71中任一项所述的方法，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的金属：铝、钢、铁以及它们的任何混合物、组合物或合金。
项目73是根据项目72所述的方法，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的金属：铝、钢、不锈钢以及它们的任何混合物、组合物或合金。
项目74是根据项目73所述的方法，其中第一基底和/或第二基底包含铝。
项目75是根据项目68至74中任一项所述的方法，其中第一基底和/或第二基底包括不平整表面，该不平整表面具体地选自曲面、弯曲表面、扭曲表面、成角表面、拱形表面、弧形表面以及它们的任何组合。
项目76是根据项目68至75中任一项所述的方法，其中第一基底和/或第二基底包括不平整表面，该不平整表面具体地设置有选自以下的至少一种结构：空腔、空穴、洞、孔、凹坑、开口、间隙、槽、边缘、凹陷以及它们的任何组合。
项目77是一种复合组件，该复合组件包括：
a)根据项目1至12中任一项所述的电子控制装置，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件；以及
b)根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂聚合物层粘附至外壳主体的第一部件，并且第二压敏粘合剂聚合物泡沫层粘附至外壳主体的第二部件。
项目78是一种复合组件，该复合组件包括：
a)油性污染的基底；以及
b)根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂聚合物层粘附至油性污染的基底。
项目79是根据项目78所述的复合组件，该复合组件包括：
a)第一油性污染的基底；
b)第二油性污染的基底；以及
c)根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂聚合物层粘附至第一油性污染的基底，并且第二压敏粘合剂聚合物泡沫层或任选的第三压敏粘合剂层粘附至第二油性污染的基底。
项目80是根据项目78或79中任一项所述的复合组件，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的材料：金属，具体地铝、钢、铁；玻璃；陶瓷材料；聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
项目81是根据项目78至80中任一项所述的复合组件，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的材料：聚合物，具体地聚烯烃；具体地聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯的共混物，具体地聚丙烯/乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)，具体地聚酰胺6(PA6)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛，具体地聚甲醛(POM)；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯，具体地聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚酯，具体地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；纤维增强聚合物；清漆涂层表面，具体地用于车辆如汽车的清漆涂层；以及它们的任何组合、混合物或共混物。
项目82是根据项目78至81中任一项所述的复合组件，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的金属：铝、钢、铁以及它们的任何混合物、组合物或合金。
项目83是根据项目82所述的复合组件，其中第一基底和/或第二基底包含选自以下的金属：铝、钢、不锈钢以及它们的任何混合物、组合物或合金。
项目84是根据项目83所述的复合组件，其中第一基底和/或第二基底包含铝。
项目85是根据项目78至84中任一项所述的复合组件，其中第一基底和/或第二基底包括不平整表面，该不平整表面具体地选自曲面、弯曲表面、扭曲表面、成角表面、拱形表面、弧形表面以及它们的任何组合。
项目86是根据项目78至85中任一项所述的复合组件，其中第一基底和/或第二基底包括不平整表面，该不平整表面具体地设置有选自以下的至少一种结构：空腔、空穴、洞、孔、凹坑、开口、间隙、槽、边缘、凹陷以及它们的任何组合。
项目87是根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件用于制造电子控制装置的用途，该电子控制装置包括外壳主体，该外壳主体包括第一部件和第二部件。
项目88是根据项目87所述的用途，其中第一部件和第二部件是根据项目1至12中任一项所述的第一部件和第二部件。
项目89是根据项目87或88中任一项所述的用途，其中电子控制装置是根据项目13至15中任一项所述的电子控制装置。
项目90是根据前述项目中任一项所述的多层压敏粘合剂组件用于粘附性地粘结至油性污染的表面的用途。
项目91是根据项目90所述的用途，该用途用于将油性污染的基底，具体地第一油性污染的基底粘附性地粘结至第二油性污染的基底。
实施例
本公开通过以下实施例进一步说明。这些实施例仅为了进行示意性的说明，并非意在限制所附权利要求书的范围。
所用测试方法：
300mm/min下的90°剥离测试(根据Test Method，Finat No.2,8th edition 2009 (测试方法，Finat2号，2009年第8版))
从样品材料中沿纵向切割出根据本公开的并且具有12.7mm的宽度和>120mm的长度的多层压敏粘合剂组件条。就测试样品制备而言，首先将衬件从一个粘合剂面中除去，并置于具有以下尺寸22×1.6cm、0.13mm厚度的铝条上。然后，在除去衬垫之后，使用轻微的指压将每个PSA组件条带的粘合剂涂覆面以它的粘合剂面向下放置在干净的测试板上。接着，以大约10mm/秒的速度用标准FINAT测试辊(重6.8kg)将测试样品在各方向上轧制两次，以使粘合剂物质与表面之间紧密接触。在将压敏粘合剂组件条施加到测试面板之后，在测试之前，使测试样品在环境室温(23℃+/-2℃，50％相对湿度+/-5％)下停留72小时。
对于剥离测试而言，在第一步中将测试样品夹持在Zwick张力检验器(型号Z005，可从德国乌尔姆的兹维克/罗尔有限公司(Zwick/Roell GmbH,Ulm,Germany)商购获得)的下部活动夹具中。将多层压敏粘合剂膜条以90°的角度折回，并将其自由端以常用于90°测量的构型在张力检验器的上夹具中抓紧。将张力检验器设定成300mm/分钟的夹具分离速率。测试结果以牛顿/10mm(N/10mm)表示。引述的剥离值为两次90°剥离测量的平均值。
热老化后的90°剥离测试
首先，如先前所述用铝背衬制备样品，并且将样品施加到测试基底上。在将样品在恒定气候室中在室温下(在23℃+/-2℃和50％相对湿度+/-5％下)储存1小时后，将测试面板放置在90℃烘箱中3天。在烘箱老化后，将测试面板重新置于恒定气候室中24小时，并且如上所述测量90°剥离力。
对油性污染的表面的90°剥离测试
如先前在一般剥离测试程序中所述制备样品，不同的是测试面板先前涂覆有测试油(3g/m2)。在测试之前，使测试样品在环境室温(23℃+/-2℃，50％相对湿度+/-5％)下停留72小时，并且如上所述测量90°剥离力。
对比90°剥离测试
如先前所述制备样品，并且当比较在清洁面板上测量的剥离强度和在涂覆有测试油的面板上测量的剥离强度时，确定剥离强度(以百分比计)的减小。
分子量测量
聚合物的重均分子量使用常规的凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。得自沃特世公司(Waters)的GPC设备包括高压液相色谱泵(型号600E)、自动进样器(型号712WISP)和折射率检测器(型号2414)。色谱仪配备有来自安捷伦公司(Agilent)的三个混合床(Mixed Bed)型B(10μm颗粒)柱300×7.5mm。
用于测试的聚合物溶液是通过将聚合物以0.3重量％聚合物的浓度溶解到1ml的四氢呋喃中来制备的。加入300μl醚醇重氮甲烷溶液(0.4mol/l)并且将样品在室温下保持60分钟。然后将样品在室温下在氮流下吹干。将干燥的样品溶解到含0.1％甲苯的THF中，以产生0.1％w/v溶液。然后通过0.45微米聚四氟乙烯过滤器过滤溶液。将100μl所得的溶液注入GPC中并以1.00毫升/分钟的速率洗脱通过保持在40℃的柱。甲苯被用作流速标记。使用三次回归分析利用聚苯乙烯标准物(10个标准物，在介于470Da和7300000Da之间的范围内分到3个溶液中)校准系统，以建立校准曲线。由校准曲线计算每个样品的重均分子量(Mw)。
用于测试的测试基底：
测试根据本公开的压敏粘合剂组合物和组件在以下基底上的粘附特性：
-钢：不锈钢(SS)板(“Edelstahl 1.4301IIID”，150mm×50mm×2mm)，购自德国阿格拉斯特劳森的罗霍尔公司(Rocholl GmbH,Aglatershausen,Germany)。在测试之前，首先用MEK清洁基底，用纸巾干燥，然后用MEK再次清洁并用纸巾干燥。
-PP：具有保护膜的聚丙烯板(150mm×50mm×2mm)，购自英国的Aquarius塑料公司(Aquarius Plastics Ltd,UK)。具有保护膜的PP测试面板在测试之前不需要清洁。所需的唯一步骤包括在粘合剂施加之前移除保护膜
-PA 66：聚酰胺板(150mm×25mm×2mm)，购自德国阿格拉斯特劳森的罗霍尔公司(Rocholl GmbH,Aglatershausen,Germany)。在测试之前，用50/50异丙醇/水混合物清洁基底。
使用的原料和产品：
在实施例中，使用以下所用的原料和商业粘合剂胶带：
丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA，丙烯酸C8-酯)为2-乙基醇和丙烯酸的酯，其得自德国的巴斯夫股份公司(BASF AG,Germany)。
丙烯酸(AA)是从德国的巴斯夫股份公司(BASF AG,Germany)获得的。
丙烯酸异冰片酯(SR 506D)为单官能丙烯酸类单体，购自法国的克雷威利公司(Cray Valley,France)。
巯基乙酸异辛酯(IOTG)是链转移剂，并且可从德国的布鲁诺博克化工公司(BrunoBock Chemische Fabrik,Germany)商购获得。
Omnirad BDK(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)为紫外引发剂，并且购自荷兰瓦尔韦克的iGM树脂公司(iGm resins,Waalwijk Netherlands)。
二丙烯酸1,6-己二醇酯(HDDA)是快速固化的二丙烯酸酯，并且是从德国的巴斯夫股份公司(BASF AG,Germany)获得的。
HTGO是Mw为25.000g/mol的高Tg丙烯酸类低聚物，用作在2-PHA中的50重量％稀释液)，并且根据EP-A1-2803712(Wieneke等人)中针对称为HTG-1d的共聚物所述的程序制备。
Regalrez 1126是低分子量、完全氢化的纯单体C9树脂，可从荷兰的伊士曼化工公司(Eastman Chemical BV,NL)商购获得。
3M Glass Bubbles(sK15)，具有115微米直径的经硅烷处理的中空玻璃泡，其可从德国的3M德国股份有限公司(3M Deutschland GmbH,Germany)商购获得。
Aerosil R-972为疏水性热解法二氧化硅颗粒，购自德国的赢创公司(Evonik,Germany)。
CPO 343-1为可溶于丙烯酸异冰片酯的氯化聚烯烃，可从美国的伊士曼化学产品公司(Eastman Chemical Products Inc.,U.S.A)商购获得。
Anticorit RP 4107 S是防腐蚀油，可从比利时的福斯润滑油公司(FuchsLubricants,Belgium)商购获得。
ACX plus 7812是丙烯酸类泡沫带，可从德国的德莎公司(Tesa SE,Germany)商购获得。
SilverTape 5351是丙烯酸类泡沫带，可从荷兰的AFTC BV公司(AFTC BV,TheNetherlands)商购获得。
第二压敏粘合剂聚合物泡沫层(泡沫层)的前体的制备：
第二压敏粘合剂组合物和对应的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层(泡沫层)(下文称为FL 1-2)的前体是通过在玻璃容器中将C8丙烯酸酯(2-EHA)和丙烯酸(介于5重量％和10重量％之间)与作为光引发剂的0.04pph的Omnirad组合来制备的。在引发UV暴露之前，用氮气冲洗混合物10分钟，并在全部时间内都将氮气鼓泡入混合物中直至通过向浆料中加入空气使聚合过程停止。混合物始终都使用螺旋桨式搅拌器(300U/min)搅拌，并且反应在达到包含在2000mPas和4500mPas之间的粘度时停止(当使用Brookfield粘度计测量时，T＝23℃，锭子4，12rpm)。另外，将剩余量的Omnirad BDK、HDDA交联剂、玻璃泡和热解法二氧化硅颗粒加入组合物中并混合，直至它们已溶解/分散。用于第二敏感粘合剂聚合物层FL 1-2的聚合前体组合物的确切配方在下表1中列出(以pph计)。
2-EHA AA HDDA Omnirad BDK Aerosil GB sK15
FL 1 90 10 0.1 0.2 3 10
FL 2 95 5 0.1 0.2 3 10
表1
第二压敏粘合剂层SL 1-2(表层)的前体的制备：
第一压敏粘合剂层(表层)(下文称为SL 1-2)的前体是通过在玻璃容器中将C8丙烯酸酯(2-EHA)和丙烯酸与作为光引发剂的0.04pph的Omnirad组合来制备的。在引发UV暴露之前，用氮气冲洗混合物10分钟，并在全部时间内都将氮气鼓泡入混合物中直至通过向浆料中加入空气使聚合过程停止。混合物始终都使用螺旋桨式搅拌器(300U/min)搅拌，并且反应在达到包含在2000mPas和4500mPas之间的粘度时停止(当使用Brookfield粘度计测量时，T＝25℃，锭子4，12rpm)。另外，将剩余量的Omnirad BDK、HDDA交联剂、单体IBOA、单体IBOA/CPO混合物、HTGO低聚物和烃增粘剂加入组合物中并混合，直至它们已溶解/分散。HTGO作为2-EHA中的稀释液添加。用于第二压敏粘合剂层SL 1-2的聚合前体组合物的确切配方在下表2中列出(以pph计)。
Figure GDA0003662173700000531
表2
实施例1至实施例4的多层压敏粘合剂组件的制备
根据WO-A1-2011094385(Hitschmann等人)中所述的方法，将压敏粘合剂表层SL1-2的前体和第二压敏粘合剂聚合物泡沫芯层FL 1-2的前体在涂布机中彼此叠加。由此，压敏粘合剂表层SL 1-2的液体前体被涂覆在压敏粘合剂聚合物泡沫芯层FL 1-2的底部上。第一刮刀的刮刀高度设定为130微米-140微米(对于压敏粘合剂表层LS 1-8而言)，并且第二刮刀的刮刀高度设定为1240微米-1250微米(对于聚合物泡沫芯层FL 1而言)，两个平面均从基底表面计算。在长度为300cm的紫外固化站中以设定为0.82m/min的线速度从顶侧和底侧两者完成固化。从顶部和底部累积辐射的总辐射强度为大约3mW/cm2。
用于测试的实施例
在下表3中列出了所测试的实施例。
实施例编号 所使用的聚合物泡沫层 所使用的表层
实施例1 LF 1 LS 1
实施例2 LF 2 LS 1
实施例3 LF 1 LS 2
实施例4 LF 2 LS 2
表3
测试结果
在各种基底上的90°剥离(72h，室温)
表4示出了根据实施例1至实施例4的多层压敏粘合剂组件和两个对比的丙烯酸类泡沫带在室温(RT)下72h的停留时间后对各种测试基底的90°剥离值。
Figure GDA0003662173700000541
表4
表4示出了当与对比的可商购获得的多层压敏粘合剂组件比较时，用根据本公开的多层压敏粘合剂组件(实施例1至实施例4)在各种类型的基底上获得的一致优异的剥离粘附力性能。
在油性污染的不锈钢测试板上的90°剥离(72h，室温)
表5示出了根据实施例1至实施例4的多层压敏粘合剂组件和两个对比的丙烯酸类泡沫带在室温(RT)下72h的停留时间后对油性污染的不锈钢板的90°剥离值。如对应的测试方法中所述制备油性污染的不锈钢板。
Figure GDA0003662173700000551
表5
表5示出了当与对比的可商购获得的多层压敏粘合剂组件比较时，用根据本公开的多层压敏粘合剂组件(实施例1至实施例4)在油性污染的不锈钢板上获得的总体突出的剥离强度性能。

Claims (18)

1.一种制造电子控制装置的方法，所述电子控制装置包括外壳主体，所述外壳主体包括第一部件和第二部件，其中所述方法包括以下步骤：
1)提供外壳主体，所述外壳主体包括第一部件和第二部件；
2)提供多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件包括具有第一压敏粘合剂组合物的第一压敏粘合剂聚合物层，所述第一压敏粘合剂聚合物层与具有第二压敏粘合剂组合物的第二压敏粘合剂聚合物泡沫层相邻；
3)将所述第一压敏粘合剂聚合物层粘附至所述第一部件；以及
4)将所述第二部件粘附至所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层，
其中所述第一压敏粘合剂组合物包含：
a)60重量份或更多的具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
iv.任选地，乙烯基单体单元；以及
v.任选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元，以及
b)至多40重量份的具有高于50℃的Tg的高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物具有高于20,000道尔顿的重均分子量(Mw)，并且包含：
i.具有高于50℃的Tg的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.任选地，酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.任选地，具有低于20℃的Tg的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
iv.任选地，非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
v.任选地，乙烯基单体单元；
vi.任选地，氯化聚烯烃聚合物；以及
c)任选地，基于100重量份的共聚物a)和b)计，至多20重量份的烃增粘树脂，并且
其中所述第二压敏粘合剂组合物包含：
a)50重量％至99.5重量％的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体；任选地
b)0.1重量％至15重量％的极性单体；以及任选地
c)0.1重量％至25重量％的增粘树脂；
其中重量百分比基于可聚合材料的总重量计。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一压敏粘合剂组合物中任选包含的所述烃增粘树脂为氢化的烃增粘树脂。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二压敏粘合剂组合物中包含的所述主要单体选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、
(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二压敏粘合剂组合物中包含的极性单体为极性丙烯酸酯。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二压敏粘合剂组合物中任选包含的增粘树脂为氢化烃增粘剂。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一部件和/或所述第二部件包含选自以下的材料：金属；玻璃；陶瓷材料；聚合物；以及它们的任何组合。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一部件和/或所述第二部件包含选自以下的材料：金属；玻璃；陶瓷材料；聚烯烃；热塑性弹性体(TPE)；聚酰胺(PA)；丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)；聚碳酸酯(PC)；PC/ABS共混物；聚氯乙烯(PVC)；聚氨酯(PU)；聚缩醛；聚苯乙烯(PS)；聚丙烯酸酯；聚酯；纤维增强聚合物；清漆涂层表面；以及它们的任何组合。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述第一部件和/或所述第二部件包括不平整表面，所述不平整表面选自弯曲表面、扭曲表面、成角表面以及它们的任何组合。
9.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中盖部件和/或基部部件包括至少部分地被油性污染的表面。
10.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述电子控制装置选自电子控制单元。
11.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述电子控制装置选自机动车辆电子控制单元。
12.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.60重量份至99.5重量份的C1-C32(甲基)丙烯酸酯单体单元、C1-C24(甲基)丙烯酸酯单体单元或甚至C1-C18(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0.5重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.0重量份至10重量份的非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；
iv.0份至5份的乙烯基单体单元；以及
v.0份至5份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体单元；
以上均基于100重量份的所述低Tg共聚物的总单体计。
13.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：
i.至多100重量份的高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
ii.0重量份至15重量份的酸官能烯键式不饱和单体单元；
iii.0重量份至50重量份的任选的低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元；
iv.0重量份至10重量份的任选的另外非酸官能烯键式不饱和极性单体单元；以及
v.0重量份至5重量份的任选的乙烯基单体单元；
以上均基于100重量份的所述高Tg(甲基)丙烯酸酯共聚物的总单体计。
14.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述高Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、N-辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸丙酯以及它们的任何混合物。
15.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述低Tg(甲基)丙烯酸酯单体单元选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基-聚乙二醇-单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸乙氧基-乙氧基乙酯、乙氧基化丙烯酸壬酯以及它们的任何混合物。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所述直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯为非极性直链或非极性支链的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述非极性直链或非极性支链的(甲基)丙烯酸烷基酯具有包含1至32个碳原子的直链或支链的烷基基团。
17.一种复合组件，所述复合组件包括：
a)根据前述权利要求中任一项中所述的电子控制装置，所述电子控制装置包括外壳主体，所述外壳主体包括第一部件和第二部件；以及
b)根据前述权利要求中任一项中所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一压敏粘合剂聚合物层粘附至所述外壳主体的所述第一部件，并且所述第二压敏粘合剂聚合物泡沫层粘附至所述外壳主体的所述第二部件。
18.根据权利要求1至16中任一项中所述的多层压敏粘合剂组件用于制造电子控制装置的用途，所述电子控制装置包括外壳主体，所述外壳主体包括第一部件和第二部件。
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