WO2023210571A1 - 粘着シート - Google Patents

粘着シート Download PDF

Info

Publication number
WO2023210571A1
WO2023210571A1 PCT/JP2023/016091 JP2023016091W WO2023210571A1 WO 2023210571 A1 WO2023210571 A1 WO 2023210571A1 JP 2023016091 W JP2023016091 W JP 2023016091W WO 2023210571 A1 WO2023210571 A1 WO 2023210571A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
monomer
meth
less
adhesive sheet
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/016091
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
快 岡原
博之 渡邉
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Publication of WO2023210571A1 publication Critical patent/WO2023210571A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/20—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising silicone rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/28—Metal sheet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
    • H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J143/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet.
  • Lithium batteries which are rapidly growing as a power source for electronic devices such as mobile devices, are also being put into practical use in EV cars.
  • problems related to the electrolyte contained in the batteries such as deformation (bulging) and ignition during use. Therefore, in recent years, all-solid-state batteries are expected to become popular, and adhesive sheets (adhesive tapes) are used to secure the circuit components of these batteries.
  • adhesive sheets are required to have excellent electrical conductivity.
  • Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition that can form a pressure-sensitive adhesive layer that initially has a weak adhesive strength and can be easily peeled off from an adherend, that is, has excellent reworkability and whose adhesive strength increases over time. Disclosed.
  • Adhesive sheets used for fixing circuit components of all-solid-state batteries are required to have a low amount of outgassing from the viewpoint of environmental conservation and prevention of ignition due to ignition.
  • the present invention was conceived under these circumstances, and its purpose is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that has excellent conductivity and reworkability, increases in adhesive strength over time, and has a small amount of outgassing. It's about doing.
  • an adhesive sheet comprising a metal base material and a specific adhesive layer provided on at least one surface thereof has excellent conductivity and reworkability, and It was found that the adhesive strength increased and the amount of outgas was reduced.
  • the present invention was completed based on these findings.
  • the present invention includes a metal base material and an adhesive layer provided on at least one surface of the metal base material,
  • the above-mentioned adhesive layer consists of a monomer (B1) having a polyorganosiloxane skeleton and a monomer (B2) having a homopolymer glass transition temperature of 40°C or higher based on 100 parts by mass of the polymer (A) having a glass transition temperature of less than 0°C. as a monomer unit, the functional group equivalent (arithmetic average) of the monomer (B1) is 1000 g/mol or more and less than 15000 g/mol, and the weight average molecular weight is 10000 or more and less than 100000.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet containing 20 parts by mass of a phenolic antioxidant and 0.4 parts by mass or more of a phenolic antioxidant.
  • the above phenolic antioxidant preferably contains a compound containing two or more phenol skeletons.
  • the total outgas amount of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 15,500 ppm or less.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for pasting battery members.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for pasting all-solid-state battery members.
  • the present invention provides an electrode for an all-solid-state battery comprising an insulating substrate, the adhesive sheet in which the adhesive layer is bonded to the insulating substrate, and an active material adhered to a metal base material in the adhesive sheet.
  • I will provide a.
  • the adhesive sheet of the present invention has excellent conductivity and reworkability, increases in adhesive strength over time, and has a small amount of outgassing. Therefore, the above adhesive sheet is suitable for fixing circuit components of all-solid-state batteries, and since the amount of outgas generated at this time is small, ignition due to ignition is unlikely to occur.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a method of manufacturing an electrode using the adhesive sheet shown in FIG. 1.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a method of manufacturing an electrode using the adhesive sheet shown in FIG. 1.
  • the adhesive sheet of the present invention includes at least a metal base material and an adhesive layer provided on at least one surface of the metal base material.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both surfaces are adhesive layer surfaces, or may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which only one surface is a pressure-sensitive adhesive layer surface.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the adhesive sheet of the present invention.
  • the adhesive sheet 1 is a single-sided adhesive sheet including a metal base material 2 and an adhesive layer 3 provided on one surface of the metal base material 2.
  • the metal base material is a metal foil extending in the plane direction.
  • the metal base material may be a single layer or a multilayer. In the case of multiple layers, each layer may have the same or different constituent metals and thicknesses.
  • the metal constituting the metal base material examples include copper, aluminum, gold, nickel, titanium, molybdenum, niobium, tantalum, zirconium, and alloys.
  • the above alloy examples include stainless steel, permalloy, and nichrome.
  • copper is preferable from the viewpoint of being able to obtain excellent conductivity. That is, the metal base material is preferably copper foil.
  • the method for forming the metal base material is not particularly limited, and examples thereof include electrolysis, vapor deposition (e.g., vacuum vapor deposition), sputtering, CVD method, metal organic (MO), plating, rolling process, and the like.
  • the thickness of the metal base material is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and still more preferably 15 ⁇ m or more.
  • the thickness is, for example, 300 ⁇ m or less, preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, still more preferably 80 ⁇ m or less, particularly preferably 50 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer includes at least a polymer (A), a polymer (B), and a phenolic antioxidant.
  • A a polymer
  • B a polymer
  • phenolic antioxidant a phenolic antioxidant
  • the adhesive layer contains 0.1 to 20 parts by mass of polymer (B) and 0.4 parts by mass or more of a phenolic antioxidant per 100 parts by mass of polymer (A).
  • the said adhesive layer may be called “the adhesive layer of this invention.”
  • the adhesive sheet of the present invention may be a double-sided adhesive sheet or a single-sided adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes a plurality of pressure-sensitive adhesive layers, at least one pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and it is preferable that all pressure-sensitive adhesive layers are the pressure-sensitive adhesive layers of the present invention.
  • the plurality of adhesive layers may be the same or may have different compositions, thicknesses, physical properties, etc.
  • Polymer (A) is a polymer having a glass transition temperature of less than 0°C. When the adhesive layer contains such a polymer (A), it can exhibit sufficient adhesive force to an adherend after a period of time.
  • polymers (A) examples include various polymers commonly used as adhesives, such as acrylic polymers, rubber polymers, silicone polymers, polyurethane polymers, and polyester polymers.
  • adhesives such as acrylic polymers, rubber polymers, silicone polymers, polyurethane polymers, and polyester polymers.
  • polymer (B) is a (meth)acrylic polymer
  • an acrylic polymer that is easily compatible with the (meth)acrylic polymer and has high transparency is preferred. Only one kind of polymer (A) may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymer (A) is less than 0°C, preferably less than -10°C, more preferably less than -30°C. Further, the glass transition temperature is preferably -80°C or higher. If the Tg of the polymer (A) is 0° C. or higher, the polymer may be difficult to flow and the adhesive strength may be difficult to increase over time.
  • the glass transition temperature is a nominal value described in literature, catalogs, etc., or a value calculated based on the following formula (X) (Fox formula).
  • 1/Tg W 1 /Tg 1 +W 2 /Tg 2 +...+W n /Tg n (X)
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of polymer (A)
  • the above formula (X) is a calculation formula when the polymer (A) is composed of n types of monomer components: monomer 1, monomer 2, . . . , monomer n.
  • the glass transition temperature (Tg) when forming a homopolymer refers to “the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of the monomer ( Specifically, the numerical values are listed in "Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1987).
  • the Tg of a homopolymer of a monomer not described in the above-mentioned literature, other than a monomer having a polyorganosiloxane skeleton refers to a value obtained, for example, by the following measurement method (see JP-A-2007-51271).
  • this homopolymer solution is cast onto a release liner and dried to produce a test sample (sheet-like homopolymer) with a thickness of about 2 mm. Then, this test sample was punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm, sandwiched between parallel plates, and heated while applying shear strain at a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity testing machine (trade name "ARES", manufactured by Rheometrics). The viscoelasticity is measured in a shear mode at a heating rate of 5° C./min in the range of ⁇ 70 to 150° C., and the peak top temperature of tan ⁇ is taken as the Tg of the homopolymer.
  • ARES viscoelasticity testing machine
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer (A) is preferably 5 x 10 4 or more, more preferably 10 x 10 4 or more, even more preferably 20 x 10 4 or more, particularly preferably 30 x 10 4 or more. It is. When the Mw is 5 ⁇ 10 4 or more, a pressure-sensitive adhesive exhibiting good cohesion can be easily obtained. Moreover, it is preferable that the above Mw is 500 ⁇ 10 4 or less. When the above Mw is 500 x 10 4 or less, it is easy to form an adhesive that exhibits appropriate fluidity (movement of polymer chains), so the adhesive strength at the initial stage of pasting is low and the adhesive strength is high after heating. It is suitable for realizing adhesive sheets with
  • the Mw of the polymer (A) and the polymer (B) can be determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). More specifically, Mw can be measured according to the method and conditions described in the Examples below.
  • the above-mentioned acrylic polymer is a polymer containing an acrylic monomer (a monomer having a (meth)acryloyl group in the molecule) as a monomer component constituting the polymer. That is, the acrylic polymer includes a structural unit derived from an acrylic monomer.
  • the acrylic polymer may contain only one kind of acrylic monomer as a monomer component, or may contain two or more kinds of acrylic monomers.
  • “(meth)acrylic” represents “acrylic” and/or “methacrylic” (either or both of "acrylic” and “methacrylic"), and the others are the same. .
  • the above-mentioned acrylic polymer is preferably a polymer containing the largest proportion of structural units derived from (meth)acrylic acid esters in terms of mass ratio.
  • examples of the above (meth)acrylic esters include hydrocarbon group-containing (meth)acrylic esters.
  • the above-mentioned hydrocarbon group-containing (meth)acrylic esters include alicyclic esters such as (meth)acrylic acid alkyl esters and (meth)acrylic acid cycloalkyl esters having a linear or branched aliphatic hydrocarbon group. Examples include (meth)acrylic esters having a hydrocarbon group, and (meth)acrylic esters having an aromatic hydrocarbon group such as aryl (meth)acrylic esters.
  • the above hydrocarbon group-containing (meth)acrylic esters may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate.
  • (meth)acrylic acid alkyl esters ( Preferred are meth)acrylic acid alkyl esters.
  • the number of carbon atoms is within the above range, the glass transition temperature of the acrylic polymer can be easily adjusted and the adhesiveness can be made more appropriate.
  • (meth)acrylic acid alkyl ester it is preferable to use at least a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 14 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 12 carbon atoms. It is more preferable to use an acrylic acid alkyl ester having preferably 6 to 10) alkyl groups, and it is particularly preferable to use n-butyl acrylate (BA) and/or 2-ethylhexyl acrylate (2EHA).
  • BA n-butyl acrylate
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl acrylate, methyl methacrylate (MMA), n-butyl methacrylate (BMA), and 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA). ), isostearyl acrylate (ISTA), and the like.
  • Examples of the (meth)acrylic ester having an alicyclic hydrocarbon group include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, etc.
  • (meth)acrylic esters having a monocyclic aliphatic hydrocarbon ring (meth)acrylic esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring such as isobornyl (meth)acrylate; ) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl Examples include (meth)acrylic acid esters having three or more aliphatic hydrocarbon rings such as (meth)acrylate.
  • Examples of the (meth)acrylic ester having an aromatic hydrocarbon group include phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, and the like.
  • the proportion of the acrylic ester is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, based on the total amount (100% by mass) of all the monomer components.
  • the above ratio may be 99.9% by mass or less, 98% by mass or less, 95% by mass or less, 90% by mass or less, from the viewpoint of copolymerizing other monomer components and obtaining the effects of the other monomer components. It may be less than 80% by mass, or less than 80% by mass.
  • the above acrylic polymer contains structural units derived from other monomer components that can be copolymerized with the above hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester for the purpose of improving cohesion and introducing crosslinking points. It's okay to stay.
  • the other monomer components include polar groups such as carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxy group-containing monomers, glycidyl group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, and nitrogen atom-containing monomers. Examples include containing monomers.
  • Each of the above other monomer components may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxy group-containing monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
  • acid anhydride monomer examples include maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, Examples include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate.
  • glycidyl group-containing monomer examples include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, and the like.
  • sulfonic acid group-containing monomers examples include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, and (meth)acrylamidopropanesulfonic acid.
  • styrene sulfonic acid allyl sulfonic acid
  • 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid examples include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, and (meth)acrylamidopropanesulfonic acid.
  • Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
  • the above nitrogen atom-containing monomer is a monomer (monomer) having at least one nitrogen atom in the molecule (in one molecule).
  • the nitrogen atom-containing monomer is not particularly limited, but preferred examples include cyclic nitrogen-containing monomers, (meth)acrylamides, and the like. In addition, only one type of nitrogen atom-containing monomer may be used, or two or more types may be used.
  • the cyclic nitrogen-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and has a cyclic nitrogen structure.
  • the above-mentioned cyclic nitrogen structure preferably has a nitrogen atom within the cyclic structure.
  • cyclic nitrogen-containing monomer examples include N-vinyl cyclic amide (lactam vinyl monomer), vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocycle, and the like.
  • N-vinyl cyclic amide examples include N-vinyl cyclic amide represented by the following formula (1).
  • R 1 represents a divalent organic group
  • R 1 in the above formula (1) is a divalent organic group, preferably a divalent saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, more preferably a divalent saturated hydrocarbon group (e.g. 3 to 5 alkylene groups, etc.).
  • N-vinyl cyclic amide represented by the above formula (1) examples include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, and N-vinyl-2-caprolactam. , N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, and the like.
  • vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocycle examples include acrylic monomers having a nitrogen-containing heterocycle such as a morpholine ring, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, and a piperazine ring.
  • the vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocycle is not particularly limited, but includes, for example, (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinylpyrazine, and N-vinylmorpholine.
  • Examples of the above (meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-alkyl(meth)acrylamide, N,N-dialkyl(meth)acrylamide, and the like.
  • Examples of the N-alkyl (meth)acrylamide include N-ethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, Nn-butyl (meth)acrylamide, and N-octyl (meth)acrylamide. .
  • N-alkyl (meth)acrylamide also includes (meth)acrylamide having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, diethylaminoethyl (meth)acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide.
  • N,N-dialkyl(meth)acrylamide examples include N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl Examples include (meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl)(meth)acrylamide, and N,N-di(t-butyl)(meth)acrylamide.
  • the above-mentioned (meth)acrylamides include, for example, various N-hydroxyalkyl (meth)acrylamides.
  • the N-hydroxyalkyl (meth)acrylamide include N-methylol (meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N- (1-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, Examples include N-(4-hydroxybutyl)(meth)acrylamide and N-methyl-N-2-hydroxyethyl(meth)acrylamide.
  • the above (meth)acrylamides include, for example, various N-alkoxyalkyl (meth)acrylamides.
  • the N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide include N-methoxymethyl (meth)acrylamide and N-butoxymethyl (meth)acrylamide.
  • nitrogen atom-containing monomers other than the above-mentioned cyclic nitrogen-containing monomers and the above-mentioned (meth)acrylamides include amino group-containing monomers, cyano group-containing monomers, imide group-containing monomers, isocyanate group-containing monomers, and the like.
  • the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate.
  • the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • the imide group-containing monomers include maleimide monomers (for example, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide, etc.), itaconimide monomers (for example, N-methylitaconimide, N- ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-lauryl itaconimide, N-cyclohexy itaconimide, etc.), succinimide monomers (e.g.
  • N-(meth)acryloyl oxymethylene succinimide N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc.
  • isocyanate group-containing monomer examples include 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate.
  • the nitrogen atom-containing monomer is preferably a cyclic nitrogen-containing monomer, and more preferably N-vinyl cyclic amide. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) and N-vinyl-2-caprolactam are particularly preferred.
  • the polar group-containing monomer constituting the acrylic polymer includes a hydroxy group-containing monomer and/or a nitrogen atom-containing monomer.
  • a polar group-containing monomer By using such a polar group-containing monomer, the cohesive force and polarity of the adhesive can be adjusted and the adhesive strength after heating can be improved.
  • the proportion of the hydroxy group-containing monomer in the total monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is: Although not particularly limited, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, Particularly preferably, it is 10% by mass or more.
  • the proportion of the nitrogen atom-containing monomer is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of improving tackiness at room temperature (25°C) and improving flexibility at low temperatures. It may be less than 10% by mass or less than 5% by mass.
  • the proportion of the nitrogen atom-containing monomer in the total monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is: Although not particularly limited, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, Particularly preferably, it is 10% by mass or more.
  • the proportion of the nitrogen atom-containing monomer is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of improving tackiness at room temperature (25°C) and improving flexibility at low temperatures. % by mass or less.
  • the total proportion of the polar group-containing monomer (particularly the sum of the nitrogen atom-containing monomer and the hydroxy group-containing monomer) in all monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is not particularly limited. , from the viewpoint of better exhibiting the effect of using the polar group-containing monomer, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and 10% by mass. The content may be 15% by mass or more, 20% by mass or more, or 25% by mass or more. Moreover, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer having appropriate flexibility, the total of the above proportions is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
  • the monomer components constituting the acrylic polymer may further contain other monomers.
  • the other monomers mentioned above include vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate; aromatic vinyl compounds such as styrene, substituted styrene ( ⁇ -methylstyrene, etc.), and vinyltoluene; ethylene, propylene, etc.
  • the proportion of the other monomers in the total amount of 100% by mass of all monomer components constituting the acrylic polymer may be, for example, 0.05% by mass or more, and 0.5% by mass or more.
  • the above ratio may be, for example, 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 5% by mass or less, and may be substantially free.
  • the above acrylic polymer can be obtained by polymerizing the various monomer components mentioned above.
  • This polymerization method is not particularly limited, and includes, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method), and the like.
  • the obtained acrylic polymer may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or the like.
  • solvents may be used during the polymerization of the monomer components.
  • the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methylcyclohexane. alicyclic hydrocarbons; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
  • the above solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used in the radical polymerization of the monomer components are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer can be controlled by the amounts of the polymerization initiator and chain transfer agent used and the reaction conditions, and the amounts used are adjusted as appropriate depending on the types of these.
  • a thermal polymerization initiator As the polymerization initiator used in the polymerization of the monomer components, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator (photoinitiator), etc. can be used depending on the type of polymerization reaction.
  • the above polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited, but includes, for example, an azo polymerization initiator, a peroxide polymerization initiator (for example, a persulfate such as dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, potassium persulfate, etc.). , benzoyl peroxide, hydrogen peroxide, etc.), substituted ethane initiators such as phenyl-substituted ethane, aromatic carbonyl compounds, redox polymerization initiators, and the like.
  • the azo polymerization initiator disclosed in JP-A No. 2002-69411 is preferred.
  • azo polymerization initiator examples include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionic acid), Examples include 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid.
  • the amount of the thermal polymerization initiator to be used may be any normal amount, for example, selected from the range of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component. can do.
  • the above photopolymerization initiators are not particularly limited, but include, for example, benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, ⁇ -ketol photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators, and photopolymerization initiators.
  • photopolymerization initiators include active oxime photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like.
  • acylphosphine oxide photopolymerization initiators examples include acylphosphine oxide photopolymerization initiators and titanocene photopolymerization initiators.
  • benzoin ether photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, Examples include anisole methyl ether.
  • Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-(t-butyl ) dichloroacetophenone, etc.
  • Examples of the ⁇ -ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. It will be done.
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin.
  • Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl.
  • Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, and ⁇ -hydroxycyclohexylphenyl ketone.
  • Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal.
  • Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
  • Examples of the above-mentioned acylphosphine oxide photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, and the like. .
  • titanocene photopolymerization initiator examples include bis( ⁇ 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl). ) titanium, etc.
  • the amount of the photopolymerization initiator to be used may be any normal amount, for example, selected from the range of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component. can do.
  • the above-mentioned acrylic polymer is a partially polymerized product (acrylic polymer syrup) obtained by irradiating a monomer composition containing a polymerization initiator with the monomer components described above and polymerizing a part of the monomer components by irradiating ultraviolet rays (UV). It may be included in the adhesive composition for forming the adhesive layer in the form of the adhesive composition.
  • the adhesive composition containing the acrylic polymer syrup described above can be applied to an object to be coated, such as a metal substrate or a release liner, and the polymerization can be completed by irradiating it with ultraviolet rays. That is, the acrylic polymer syrup may be a precursor of an acrylic polymer.
  • the adhesive layer may be formed using, for example, an adhesive composition containing the acrylic polymer syrup, the polymer (B), and a phenolic antioxidant.
  • the polymer (B) contains a monomer (B1) having a polyorganosiloxane skeleton and a monomer (B2) having a homopolymer glass transition temperature of 40° C. or higher as monomer units.
  • the monomer (B1) having a polyorganosiloxane skeleton constituting the polymer (B) is not particularly limited, and any polyorganosiloxane skeleton-containing monomer can be used. Because the monomer (B1) has low polarity due to its structure, it actively promotes the uneven distribution of the polymer (B) on the surface of the adherend and exhibits easy releasability at the initial stage of bonding.
  • Examples of the monomer having a polyorganosiloxane skeleton that can be used as the monomer (B1) include a compound represented by the following formula (2) and a compound represented by the following formula (3). More specifically, the product name "X-22-174ASX”, the product name "X-22-2475”, the product name "X-22-174DX”, the product name "X-22-2426”, and the product name "KF -2012'' (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and other single-end reactive silicone oils. Monomer (B1) may be used alone or in combination of two or more.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 represents a monovalent organic group
  • m and n are each independently an integer of 0 or more
  • Examples of the monovalent organic group include linear or branched hydrocarbon groups.
  • the above hydrocarbon group is a saturated or unsaturated hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms in the monovalent organic group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 4.
  • methyl group, ethyl group, propyl group (n-propyl group, isopropyl group), and butyl group (n-butyl group, t-butyl group, etc.) are preferable.
  • the functional group equivalent of the monomer (B1) is 1000 g/mol or more and less than 15000 g/mol. If the functional group equivalent is less than 1000 g/mol, easy releasability may not be exhibited, and adhesive strength may not decrease at the initial stage of bonding. In addition, if the functional group equivalent is 15,000 g/mol or more, the compatibility with the polymer (A) will deteriorate significantly, and the adhesive strength may not decrease at the initial stage of bonding with the adherend, or the adhesive strength may decrease over time. It may have poor upward mobility.
  • “functional group equivalent” means the mass of the main skeleton (for example, polydimethylsiloxane) bonded to one functional group. Regarding the title unit g/mol, it is converted to 1 mol of functional group.
  • the functional group equivalent of a monomer having a polyorganosiloxane skeleton is calculated, for example, from the spectral intensity of 1 H-NMR (proton NMR) obtained by nuclear magnetic resonance (NMR) analysis.
  • the spectral intensity of H bonded to silicon in the siloxane structure via C for example, H in Si-(CH 3 ) 2
  • the H in functional group C-CH 3 H in SH
  • the value multiplied by the ratio (A/B) is the mass of the siloxane structure having Si-(CH 3 ) 2 bonds per functional group, that is, the mass of the main skeleton, and the value multiplied by Avogadro's number is The value obtained is the functional group equivalent (g/mol).
  • the functional group equivalents of the monomer (B1) are determined by calculating the functional group equivalents of the monomers having two or more types of polyorganosiloxane skeletons. Use the average value. For example, when using monomers having n types of polyorganosiloxane skeletons (monomer 1, monomer 2, . . . monomer n), the value calculated by the following formula is taken as the functional group equivalent of the monomer (B1).
  • the proportion of monomer (B1) in all the monomer components constituting the polymer (B) is determined from the viewpoint of exhibiting appropriate initial adhesive strength and better exhibiting the effect as an adhesive strength increase retardant. It is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, based on the total amount (100% by mass).
  • the proportion of the monomer (B1) is 60% by mass or less based on the total amount (100% by mass) of all the monomer components, from the viewpoint of excellent polymerization reactivity and compatibility, and better ability to increase adhesive strength over time. is preferable, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less.
  • the monomer (B2) constituting the polymer (B) has a homopolymer glass transition temperature of 40°C or higher, preferably 80°C or higher, and more preferably 100°C or higher.
  • Monomer (B2) may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the monomer (B2) include acrylic monomers and polar group-containing monomers. That is, examples of the monomer (B2) include monomers whose homopolymer glass transition temperature is 40° C. or higher among the above-mentioned acrylic monomers and polar group-containing monomers.
  • the monomer (B2) which is an acrylic monomer is preferably a (meth)acrylic acid ester having a hydrocarbon group, and a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched aliphatic hydrocarbon group; (Meth)acrylic acid esters having a cyclic hydrocarbon group are more preferred.
  • Examples of the monomer (B2) which is an acrylic monomer include dicyclopentanyl methacrylate (Tg: 175°C), dicyclopentanyl acrylate (Tg: 120°C), isobornyl methacrylate (Tg: 173°C), and isobornyl methacrylate (Tg: 173°C).
  • Examples include bornyl acrylate (Tg: 97°C), methyl methacrylate (Tg: 105°C), 1-adamantyl methacrylate (Tg: 250°C), and 1-adamantyl acrylate (Tg: 153°C).
  • the monomer (B2) which is a polar group-containing monomer includes acryloylmorpholine (Tg: 145°C), dimethylacrylamide (Tg: 119°C), diethylacrylamide (Tg: 81°C), and dimethylaminopropylacrylamide (Tg: 134°C). , isopropylacrylamide (Tg: 134°C), hydroxyethylacrylamide (Tg: 98°C), and other amide group-containing monomers; nitrogen atom-containing monomers such as lactam monomers such as N-vinylcaprolactam such as N-vinyl-2-caprolactam; Examples include.
  • the polymer (B) may contain an acrylic monomer as a monomer component constituting the polymer (B) in addition to the monomer (B1) and the monomer (B2). is preferred.
  • the proportion of monomer (B2) in all the monomer components constituting the polymer (B) is determined from the viewpoint of exhibiting appropriate initial adhesive strength and better exhibiting the effect as an adhesive strength increase retardant. It is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, based on the total amount (100% by mass). If the above ratio is 10% by mass or more, the initial adhesive strength tends to decrease.
  • the proportion of the monomer (B2) is 80% by mass or less based on the total amount (100% by mass) of all the monomer components, from the viewpoint of excellent polymerization reactivity and compatibility, and better ability to increase adhesive strength over time. is preferable, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less.
  • the monomer component constituting the polymer (B) may contain other monomers in addition to the monomer (B1) and the monomer (B2).
  • the other monomers include those that do not fall under monomer (B1) and monomer (B2) among those illustrated and explained as monomers constituting the above-mentioned acrylic polymer.
  • the other monomers include a monomer (sometimes referred to as "monomer (B3)") whose homopolymer glass transition temperature is less than 40°C.
  • the monomer (B3) has a homopolymer glass transition temperature of less than 40°C, preferably 35°C or less, more preferably 30°C or less.
  • Monomer (B3) may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the monomer (B3) include acrylic monomers. That is, examples of the monomer (B3) include monomers having a homopolymer glass transition temperature of less than 40° C. among the above-mentioned acrylic monomers. Examples of the monomer (B3) which is an acrylic monomer include methacrylic acid alkyl esters such as butyl methacrylate (Tg: 20°C) and 2-ethylhexyl methacrylate (Tg: -10°C).
  • the proportion of the monomer (B3) in all the monomer components constituting the polymer (B) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, based on the total amount (100% by mass) of all the monomer components. More preferably, it is 30% by mass or more.
  • the above ratio is preferably 85% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, even more preferably 55% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less, based on the total amount (100% by mass) of all the monomer components. be.
  • the total proportion of monomer (B1) and monomer (B2) in all the monomer components constituting the polymer (B) is preferably 15% by mass or more, and more preferably
  • the content is preferably 30% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, particularly preferably 50% by mass or more.
  • the above-mentioned total proportion is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, based on the total amount (100% by mass) of all the monomer components.
  • the weight average molecular weight of the polymer (B) is 10,000 or more and less than 100,000, preferably 12,000 or more and less than 50,000, more preferably 15,000 or more and less than 30,000.
  • the weight average molecular weight of the polymer (B) is 100,000 or more, the adhesive force at the initial stage of bonding does not decrease. Furthermore, if the weight average molecular weight is less than 10,000, the adhesive force of the adhesive sheet may not increase over time due to the low molecular weight.
  • the polymer (B) can be obtained, for example, by polymerizing the various monomer components described above.
  • this polymerization method include, but are not limited to, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method), and the like.
  • a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight of the polymer (B).
  • the chain transfer agent include compounds having a mercapto group such as octyl mercaptan, lauryl mercaptan, t-nonyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, mercaptoethanol, and ⁇ -thioglycerol; thioglycolic acid, methyl thioglycolate, and thioglycolic acid.
  • the above-mentioned chain transfer agents may be used alone or in combination with two or more kinds.
  • the amount of the chain transfer agent used is, for example, 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component. be.
  • the content of the polymer (B) in the adhesive layer is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 25 parts by weight, and more preferably 0.3 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polymer (A).
  • the amount is preferably 0.4 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight, even more preferably 1 to 10 parts by weight, and particularly preferably 2 to 7 parts by weight.
  • the content is 0.1 parts by mass or more, reworkability is excellent.
  • the content is 20 parts by mass or less, high adhesive strength can be achieved after heating.
  • the adhesive layer may contain other polymers than the polymer (A) and the polymer (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the content of the other polymers is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, based on 100% by mass of the total amount of polymer components contained in the adhesive layer. It may be 5% by mass or less, 3% by mass or less, or 1% by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably does not substantially contain the other polymers.
  • the adhesive layer contains a phenolic antioxidant in addition to the polymer (A) and the polymer (B).
  • the phenolic antioxidant is presumed to have a function of capturing components that can become outgas in the adhesive layer, and by including it in a specific amount or more, the total amount of outgas in the adhesive layer is reduced.
  • the above phenolic antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the number of phenol skeletons in the phenolic antioxidant is not particularly limited, but is 1 or more (for example, 1 to 10), preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and even more preferably 4 or more. When the number of the above-mentioned phenol skeletons is large, the total amount of outgas is further reduced.
  • phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4-methyl Phenol, 2,6-diisopropyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-amyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2,6-dicyclohexyl -4-n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-ethyl-6-t-octylphenol, 2-isobutyl-4-ethyl-6-t-hexyl Phenol, 2-cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol, styrenated mixed cresol, DL- ⁇ -tocopherol, steary
  • the content of the phenolic antioxidant in the adhesive layer is 0.4 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably is 0.7 parts by mass or more.
  • the content is preferably less than 5 parts by mass, more preferably 4 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less.
  • segregation to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is less likely to occur, and solidification of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and decrease in adhesive strength after heating due to the effects thereof can be prevented.
  • it has excellent dispersibility in the adhesive composition forming the adhesive layer.
  • the polymer (A) and the polymer (B) may be crosslinked with a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent By using a crosslinking agent, a crosslinked structure can be formed in the polymer component in the adhesive layer and the cohesive force can be controlled.
  • the crosslinking agent is appropriately selected depending on the functional group that the polymer component such as the polymer (A) or the polymer (B) has in the side chain.
  • the above crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the crosslinking agents mentioned above are not particularly limited, but include, for example, isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, and metal chelate crosslinking agents. agent, metal salt-based cross-linking agent, carbodiimide-based cross-linking agent, oxazoline-based cross-linking agent, aziridine-based cross-linking agent, amine-based cross-linking agent, hydrazine-based cross-linking agent, silicone-based cross-linking agent, silane-based cross-linking agent (silane coupling agent), etc. Can be mentioned.
  • the crosslinking agent preferably includes an isocyanate crosslinking agent.
  • the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.01 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A).
  • the amount is 1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, particularly preferably 1 part by mass or more.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less.
  • the above-mentioned isocyanate-based crosslinking agent is a compound having an average of two or more isocyanate groups per molecule (polyfunctional isocyanate compound).
  • polyfunctional isocyanate compound examples include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and the like.
  • Examples of the aliphatic polyisocyanates include 1,2-ethylene diisocyanate; tetramethylene diisocyanates such as 1,2-tetramethylene diisocyanate, 1,3-tetramethylene diisocyanate, and 1,4-tetramethylene diisocyanate; - hexamethylene diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, 1,3-hexamethylene diisocyanate, 1,4-hexamethylene diisocyanate, 1,5-hexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,5-hexamethylene diisocyanate; Examples include 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, and lysine diisocyanate.
  • alicyclic polyisocyanates examples include isophorone diisocyanate; cyclohexyl diisocyanates such as 1,2-cyclohexyl diisocyanate, 1,3-cyclohexyl diisocyanate, and 1,4-cyclohexyl diisocyanate; 1,2-cyclopentyl diisocyanate, and 1,3-cyclohexyl diisocyanate; - Cyclopentyl diisocyanate such as cyclopentyl diisocyanate; hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like.
  • aromatic polyisocyanates examples include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (product name "Coronate L", manufactured by Tosoh Corporation), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (product name "Coronate HL”), (manufactured by Tosoh Corporation) and trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (trade name "Takenate D-110N", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • epoxy crosslinking agent examples include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidyl (aminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether , glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether,
  • any one that generates radically active species by heat and promotes crosslinking of the base polymer can be used as appropriate; It is preferable to use a peroxide whose initial temperature is 80 to 160°C, more preferably a peroxide whose initial temperature is 90 to 140°C.
  • peroxide-based crosslinking agent examples include di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6°C), di(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6°C), (minute half-life temperature: 92.1°C), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1-minute half-life temperature: 92.4°C), t-butylperoxyneodecanoate (1-minute half-life temperature: 103 .5°C), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1°C), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3°C), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4°C), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbut
  • the half-life of the above-mentioned peroxide-based crosslinking agent is an index representing the decomposition rate of peroxide, and refers to the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half.
  • the decomposition temperature to obtain a half-life at a given time and the half-life time at a given temperature are described in manufacturer catalogs, etc. For example, NOF Corporation's "Organic Peroxide Catalog 9th Edition" (May 2003)”.
  • the amount of decomposed peroxide remaining after the reaction treatment can be measured by, for example, HPLC (high performance liquid chromatography).
  • an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate may be used in combination.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc.
  • Examples of atoms in the organic compound that form a covalent bond or coordinate bond include oxygen atoms, and examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, and ketone compounds.
  • the adhesive layer may contain other components other than the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other components listed above include curing agents, crosslinking catalysts, tackifying resins, anti-aging agents, fillers (metal powder, organic fillers, inorganic fillers, etc.), antioxidants other than phenolic antioxidants, and plasticizers. , softeners, surfactants, antistatic agents, surface lubricants, leveling agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, granules, foils, colorants (pigments, dyes, etc.), etc. .
  • the above-mentioned other components may be used alone or in combination of two or more.
  • the proportion of the phenolic antioxidant relative to the total amount of antioxidants in the adhesive layer (100% by mass) is preferably 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass.
  • the content may be 99% by mass or more.
  • the adhesive layer may contain a crosslinking catalyst.
  • a crosslinking catalyst When a crosslinking catalyst is included, the crosslinking reaction by a crosslinking agent or the like can be promoted.
  • a tin-based catalyst especially dioctyltin dilaurate
  • the above-mentioned crosslinking catalysts may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the crosslinking catalyst is, for example, 0.0001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the polymer (A).
  • the adhesive layer may contain a tackifier resin.
  • a tackifier resin When a tackifier resin is included, the adhesive layer tends to have better adhesion even if it is thin.
  • the tackifying resin include phenolic tackifying resin, terpene tackifying resin, rosin tackifying resin, hydrocarbon tackifying resin, epoxy tackifying resin, polyamide tackifying resin, and elastomer tackifying resin. Examples include resins, ketone-based tackifier resins, and the like.
  • examples of the tackifying resin include low polymers of alkyl (meth)acrylic esters such as low polymers of dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA) and methyl methacrylate (MMA).
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • the above-mentioned tackifier resin may be used alone or in combination of two or more.
  • phenolic tackifier resin examples include terpene phenol resin, hydrogenated terpene phenol resin, alkyl phenol resin, and rosin phenol resin.
  • the above terpene phenol resin is a polymer containing terpene residues and phenol residues, and is a copolymer of terpenes and a phenol compound (terpene-phenol copolymer resin), a homopolymer or copolymer of terpenes. Examples include those modified with phenol (phenol-modified terpene resin).
  • Examples of the terpenes constituting the terpene phenol resin include monoterpenes such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, and limonene (d-form, l-form, d/l-form (dipentene), etc.).
  • the above-mentioned hydrogenated terpene phenol resin is a resin having a structure obtained by hydrogenating the above-mentioned terpene phenol resin.
  • the alkylphenol resin mentioned above is a resin (oil-based phenol resin) obtained from alkylphenol and formaldehyde. Examples of the alkylphenol resin include novolac type and resol type.
  • the above-mentioned rosin phenol resin is a phenol-modified product of rosin or various rosin derivatives described below.
  • the above-mentioned rosin phenol resin can be obtained, for example, by a method in which phenol is added to rosin or various rosin derivatives described below using an acid catalyst and thermally polymerized.
  • terpene-based tackifier resin examples include polymers of terpenes (typically monoterpenes) such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, d-limonene, l-limonene, and dipentene.
  • the above-mentioned terpene polymer may be a homopolymer of one type of terpene, or a copolymer of two or more types of terpene.
  • Examples of a type of terpene homopolymer include ⁇ -pinene polymer, ⁇ -pinene polymer, dipentene polymer, and the like.
  • the above-mentioned modified terpene-based tackifying resin is a modified version of the above-mentioned terpene resin (modified terpene resin).
  • modified terpene resin examples include styrene-modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, and the like.
  • Examples of the rosin-based tackifying resin include rosins and rosin derivative resins.
  • the above-mentioned rosins include unmodified rosins (raw rosins) such as gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin; modified rosins (hydrogenated rosins, Disproportionated rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosin, etc.).
  • Examples of the rosin derivative resin include derivatives of the rosins described above.
  • rosin derivative resin examples include rosin esters such as unmodified rosin ester, which is an ester of unmodified rosin and alcohol, and modified rosin ester, which is an ester of modified rosin and alcohol; Unsaturated fatty acid-modified rosins modified with fatty acids; Unsaturated fatty acid-modified rosin esters, which are rosin esters modified with unsaturated fatty acids; Rosin alcohols obtained by reducing the carboxyl groups of rosins or the various rosin derivatives listed above; Rosins Alternatively, metal salts of the various rosin derivatives mentioned above may be mentioned.
  • Specific examples of the above-mentioned rosin esters include methyl esters, triethylene glycol esters, glycerin esters, and pentaerythritol esters of unmodified rosin or modified rosin.
  • hydrocarbon tackifier resin examples include aliphatic hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin, aliphatic cyclic hydrocarbon resin, aliphatic/aromatic petroleum resin (styrene-olefin copolymer, etc.) , aliphatic/alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumaron-based resins, coumaron-indene-based resins, and the like.
  • the adhesive layer may be in any form, for example, an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray curing type, a heat melt type (hot melt type), etc.
  • solvent-type and active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions are preferred from the viewpoint that it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive layer with excellent productivity.
  • the thickness of the adhesive layer (the total thickness of the adhesive layer on one side) is not particularly limited, but is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and still more preferably 8 ⁇ m or more. It is.
  • the thickness is, for example, 30 ⁇ m or less, preferably 15 ⁇ m or less. When the thickness is 30 ⁇ m or less, the total amount of outgas of the adhesive sheet can be reduced.
  • the thickness of the adhesive layer of both surfaces may be the same and may differ.
  • the adhesive layer may be in any form, for example, an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray curing type, a heat melt type (hot melt type), etc.
  • solvent-type and active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions are preferred from the viewpoint that it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive layer with excellent productivity.
  • the active energy rays include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron beams, and electron beams, and ultraviolet rays, with ultraviolet rays being particularly preferred. That is, the active energy ray-curable adhesive layer is preferably an ultraviolet ray-curable adhesive layer.
  • the above-mentioned adhesive layer can be formed, for example, by applying (coating) an adhesive composition for forming the adhesive layer onto an object to be coated such as a metal base material or a release liner, and drying the resulting adhesive composition layer. It can be produced by curing, or by applying (coating) the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition onto an object to be coated, and irradiating the resulting pressure-sensitive adhesive composition layer with active energy rays to cure it. Moreover, if necessary, it may be further dried by heating.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a polymer (A), a polymer (B), and a phenolic antioxidant.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 10 to 350 ⁇ m, more preferably 13 to 100 ⁇ m. More preferably, it is 15 to 60 ⁇ m or more. When the thickness is 10 ⁇ m or more, the handleability is excellent. When the thickness is 350 ⁇ m or less, the pressure-sensitive adhesive sheet can be made thinner. Note that the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet refers to the thickness from one pressure-sensitive adhesive surface to the other pressure-sensitive adhesive surface, that is, the thickness of the pressure-sensitive adhesive body, and does not include the release liner.
  • the total outgas amount of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 15,500 ppm or less, more preferably 13,000 ppm or less, still more preferably 10,000 ppm or less, particularly preferably 3,000 ppm or less.
  • the above-mentioned total outgas amount can be measured by heating a 5 cm 2 size adhesive sheet at 200° C. for 60 minutes in a headspace sampler and injecting 1 mL of the heated gas phase portion into a gas chromatography. More specifically, it can be measured under the conditions described in Examples.
  • the surface resistance value of the metal base material surface of the adhesive sheet is preferably 10 -1 ⁇ /cm 2 or less, more preferably 10 -2 ⁇ /cm 2 or less, even more preferably 10 -3 ⁇ /cm 2 or less, especially It is preferably 10 ⁇ 4 ⁇ /cm 2 or less.
  • the above-mentioned surface resistance value can be measured using a URS probe under the conditions of an applied voltage of 10 V and an application time of 10 seconds based on JIS K6911 in an atmosphere of 23° C. and 50% RH.
  • the 180° peeling adhesive strength (initial adhesive strength) after bonding the above adhesive sheet to a SUS304BA plate and leaving it for 30 minutes in an environment of 23°C is preferably 4N/25mm or less, more preferably 2N/25mm. It is 25 mm or less, more preferably 0.5 N/25 mm or less, particularly preferably 0.3 N/25 mm or less.
  • the initial adhesive strength is preferably 0.05 N/25 mm or more from the viewpoint of preventing the adhesive from peeling off when bonded to an adherend.
  • the 180° peeling adhesive strength (adhesive strength after heating) after bonding the above adhesive sheet to a SUS304BA plate and leaving it for 5 minutes in an 80°C environment is preferably 10 N/25 mm or more, more preferably 15 N. /25mm or more, more preferably 18N/25mm or more, particularly preferably 20N/25mm or more.
  • a release liner may be attached to the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer until use.
  • the adhesive sheet is a double-sided adhesive sheet
  • each adhesive surface on both sides of the adhesive sheet may be protected by two release liners, or by a single release liner with release surfaces on both sides. , it may be protected by being wound into a roll (wound body).
  • the release liner is used as a protective material for the adhesive layer and is peeled off when it is applied to an adherend. Note that the release liner does not necessarily have to be provided.
  • a conventional release paper or the like can be used, and examples thereof include, but are not limited to, a base material having a release treatment layer, a low-adhesive base material made of a fluorine polymer, and a low-adhesive base material made of a non-polar polymer. Examples include.
  • the base material having the above-mentioned release treatment layer include plastic films and paper whose surface has been treated with a release agent such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide.
  • fluoropolymer in the low-adhesive base material made of the fluoropolymer examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, Examples include fluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer.
  • nonpolar polymer include olefin resins (eg, polyethylene, polypropylene, etc.).
  • the release liner can be formed by a known or commonly used method. Further, the thickness of the release liner is not particularly limited either.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet can be used in known or commonly used applications for bonding adherends together.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for attaching an insulating layer, in which the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to an insulating layer.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for attaching battery members, and more preferably for attaching all-solid-state battery members, from the viewpoint of low total outgas amount and excellent conductivity.
  • Specific examples of applications for attaching battery members include, for example, applications for fixing circuit components in batteries and applications for electrodes in which the metal base material acts as an electrode.
  • One embodiment of the circuit component fixing application and the electrode application includes, for example, a mode in which the adhesive layer is used by bonding the adhesive layer to an insulating substrate such as a polyimide film, and the metal base material is an electrode. It acts as.
  • the above electrode may be a positive electrode or a negative electrode.
  • an active material may be attached to the metal base material.
  • the adhesive sheet 1 is bonded to the insulating substrate 4 (FIG. 2(a)), and cuts L are continuously formed to cut the adhesive layer 3 and the metal base material 2, A pattern 21 consisting of an adhesive pattern and a metal pattern that have the same shape when projected in the thickness direction is formed (FIG.
  • a laminate 22 of adhesive layers and metal base materials other than the pattern 21 is formed. It may be peeled off from the insulating substrate 4 (FIG. 2(c)). Moreover, since the adhesive force of the adhesive layer is improved by heating, the adhesive pattern can be heated thereafter to improve the adhesive force of the adhesive pattern to the insulating substrate.
  • Example 1 (Preparation of polymer A1) In a four-neck flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and methyl methacrylate. (MMA), 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 200 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent, and after stirring at 60°C for 2 hours under a nitrogen atmosphere, 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and the reaction was carried out at 60° C. for 6 hours to obtain a solution of polymer A1.
  • the Mw of this polymer A1 was 1.1 million, and the Tg based on the Fox formula was -36°C.
  • Preparation of polymer B1 100 parts by mass of toluene, 40 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 20 parts by mass of butyl methacrylate (BMA), 20 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), a polyorganosiloxane skeleton-containing methacrylate with a functional group equivalent of 900 g/mol.
  • MMA methyl methacrylate
  • BMA butyl methacrylate
  • 2-EHMA 2-ethylhexyl methacrylate
  • Monomer (trade name "X-22-174ASX”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8.7 parts by mass, a polyorganosiloxane skeleton-containing methacrylate monomer with a functional group equivalent of 4600 g/mol (trade name "KF-2012", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 11.3 parts by mass (manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 0.51 parts by mass of methyl thioglycolate as a chain transfer agent, into four tubes equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction pipe, a cooler, and a dropping funnel. Pour into a neck flask.
  • the Mw of Polymer A1 and Polymer B1 was measured and calculated using a GPC device "HLC-8220GPC" (manufactured by Tosoh Corporation).
  • GPC conditions are as follows. ⁇ GPC conditions> Sample concentration: 0.2wt% (tetrahydrofuran (THF) solution) Sample injection volume: 10 ⁇ l Eluent: THF Flow rate: 0.6ml/min Measurement temperature: 40°C Column: Sample column; TSKguardcolumn SuperHZ-H (1 column) + TSKgel SuperHZM-H (2 columns) Reference column; TSKgel SuperH-RC (1 column) Detector: Differential refractometer (RI)
  • the above adhesive composition was directly applied to an electrolytic copper foil (trade name: "CF-T8G-UN-18", manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.) with a thickness of 18 ⁇ m as a base material, and heated at 100°C for 2 minutes. By drying the mixture, an adhesive layer with a thickness of 9 ⁇ m was formed. Peel off a release liner (trade name "MRF38", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, release liner with a release layer made of a silicone release agent on one side of a polyester film, thickness 38 ⁇ m) on the surface (adhesive side) of this adhesive layer. The layers were pasted together. In this way, an adhesive sheet with a release liner was obtained.
  • CF-T8G-UN-18 manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.
  • Examples 2-3 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the phenolic antioxidant was changed as shown in Table 1 in preparing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 2, except that in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, a phenolic antioxidant (trade name “Irganox565") was used instead of a phenolic antioxidant (trade name “Irganox 1010"). was created.
  • Example 5 An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 2, except that aluminum foil (soft aluminum foil, JISH4160A1N30H-0 compliant product, manufactured by UACJ Corporation, thickness 50 ⁇ m) was used instead of the electrolytic copper foil.
  • aluminum foil soft aluminum foil, JISH4160A1N30H-0 compliant product, manufactured by UACJ Corporation, thickness 50 ⁇ m
  • Example 6 A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 2, except that SUS foil (trade name “SUS304 CSP-H", manufactured by Toyo Seifaku Co., Ltd., thickness 40 ⁇ m) was used in place of the electrolytic copper foil.
  • SUS foil trade name "SUS304 CSP-H", manufactured by Toyo Seifaku Co., Ltd., thickness 40 ⁇ m
  • Comparative examples 1 to 3 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the phenolic antioxidant was changed as shown in Table 2 in preparing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Comparative example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the phenolic antioxidant was not blended in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Comparative example 5 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 2, except that in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, a phosphorus antioxidant (trade name "Irgafos168”) was used instead of a phenolic antioxidant (trade name “Irganox1010"). was created.
  • a phosphorus antioxidant trade name "Irgafos168”
  • a phenolic antioxidant trade name "Irganox1010”
  • Comparative example 6 Adhesion was carried out in the same manner as in Example 2, except that a PET film (trade name: “Toray Polyester Film “Lumirror (registered trademark)"#25 S10, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 25 ⁇ m) was used instead of the electrolytic copper foil. A sheet was produced.
  • a PET film trade name: “Toray Polyester Film “Lumirror (registered trademark)”#25 S10, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 25 ⁇ m
  • the adhesive sheets of Examples had low initial adhesive strength and high adhesive strength after heating, so it was determined that the adhesive strength increased over time while having excellent reworkability.
  • the surface resistance value was low and the conductivity was excellent.
  • the peel strength was affected by the difference in stiffness of the metal base material depending on the type and thickness of the metal base material. It is assumed that there is a difference.
  • the total outgas amount of the pressure-sensitive adhesive sheet of the example is as follows: when the content of phenolic antioxidant is small (Comparative Examples 1 to 3), when no phenolic antioxidant is contained (comparative example 4), and when phosphorus oxidation It was reduced compared to the case where an inhibitor was used (Comparative Example 5). Furthermore, when a plastic film was used as the base material (Comparative Example 6), the surface resistance value was low and the conductivity was poor.
  • the adhesive layer is made of a monomer (B1) having a polyorganosiloxane skeleton and a monomer (B2) having a homopolymer glass transition temperature of 40°C or higher based on 100 parts by mass of the polymer (A) having a glass transition temperature of less than 0°C. as a monomer unit, the functional group equivalent (arithmetic average) of the monomer (B1) is 1000 g/mol or more and less than 15000 g/mol, and the weight average molecular weight is 10000 or more and less than 100000.
  • Appendix 3 The pressure-sensitive adhesive sheet according to Appendix 1 or 2, wherein the total outgas amount is 15,500 ppm or less.
  • Appendix 4 The adhesive sheet according to any one of Appendices 1 to 3, which is used for pasting battery members.
  • Appendix 5 The adhesive sheet according to Appendix 4, which is used for pasting all-solid-state battery members.
  • An all-solid-state battery comprising an insulating substrate, the adhesive sheet according to Appendix 5 in which the adhesive layer is bonded to the insulating substrate, and an active material attached to a metal base material in the adhesive sheet. electrode.
  • Adhesive sheet 2 Metal base material 21 Pattern 22 Laminated body 3 Adhesive layer 4 Insulating base material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

導電性およびリワーク性に優れ、経時で粘着力が上昇し、且つアウトガス量が少ない粘着シートを提供する。　粘着シート１は、金属基材２と、金属基材２の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層３とを備える。粘着剤層３は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部に対し、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（Ｂ１）およびホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマー（Ｂ２）をモノマー単位として含み、モノマー（Ｂ１）の官能基当量（算術平均）が１０００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、且つ重量平均分子量が１００００以上１０００００未満である重合体（Ｂ）０．１～２０質量部と、フェノール系酸化防止剤０．４質量部以上とを含む。

Description

粘着シート
　本発明は粘着シートに関する。
　モバイル機器をはじめとする電子機器の電源として急成長を遂げているリチウムバッテリーはＥＶ車へも実用化されている。ＥＶ車は、積載重量の他に、使用時の変形（膨らみ）や発火など、電池が含有する電解液由来の課題解決が急務となっている。そこでここ数年、普及が期待されているのが全固体電池であり、その電池の回路部品固定用などに粘着シート（粘着テープ）が使用されている。このような粘着シートには、導電性に優れることが求められる。
　また、粘着シートは接着初期から粘着力が高いと貼り直しが困難となるため、初期は粘着力が弱い一方、被着体を強固に固定する点からは、経時で粘着力が上昇し、高い粘着力が得られる粘着シートが求められている。
　特許文献１には、初期は粘着力が弱く被着体から容易に剥離することができる、すなわちリワーク性に優れ、且つ経時で粘着力が上昇する粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物が開示されている。
特開２０１４－２２４２２７号公報
　全固体電池の回路部品固定用に用いられる粘着シートには、環境保全の観点や、引火による発火等を防止する観点から、アウトガス量が少ないことが求められる。
　本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、その目的は、導電性およびリワーク性に優れ、経時で粘着力が上昇し、且つアウトガス量が少ない粘着シートを提供することにある。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、金属基材とその少なくとも一方の面に設けられた特定の粘着剤層を備える粘着シートは、導電性およびリワーク性に優れ、経時で粘着力が上昇し、且つアウトガス量が少ないことを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
　すなわち、本発明は、金属基材と、上記金属基材の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層とを備え、
　上記粘着剤層は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部に対し、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（Ｂ１）およびホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマー（Ｂ２）をモノマー単位として含み、モノマー（Ｂ１）の官能基当量（算術平均）が１０００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、且つ重量平均分子量が１００００以上１０００００未満である重合体（Ｂ）０．１～２０質量部と、フェノール系酸化防止剤０．４質量部以上とを含む、粘着シートを提供する。
　上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を２以上含む化合物を含むことが好ましい。
　上記粘着シートのトータルアウトガス量は１５５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　上記粘着シートは電池部材貼付用途であることが好ましい。
　上記粘着シートは全固体電池部材貼付用途であることが好ましい。
　また、本発明は、絶縁基板と、上記粘着剤層が前記絶縁基板に貼り合わせられた上記粘着シートと、上記粘着シート中の金属基材に付着した活物質とを備える、全固体電池用電極を提供する。
　本発明の粘着シートは、導電性およびリワーク性に優れ、経時で粘着力が上昇し、且つアウトガス量が少ない。このため、上記粘着シートは全固体電池の回路部品固定用に適しており、またこの際に発生するアウトガス量が少ないので引火による発火等が起こりにくい。
本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面模式図である。 図１に示す粘着シートを用いて電極を作製する方法を示す断面模式図である。
＜粘着シート＞
　本発明の粘着シートは、金属基材と、上記金属基材の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層とを少なくとも備える。本発明の粘着シートは、両面がともに粘着剤層表面となっている両面粘着シートであってもよいし、片面のみが粘着剤層表面となっている片面粘着シートであってもよい。
　図１は、本発明の粘着シートの一実施形態を示す断面模式図である。図１に示すように、粘着シート１は、金属基材２と、金属基材２の一方の面に設けられた粘着剤層３とを備える片面粘着シートである。
［金属基材］
　上記金属基材は、面方向に延びる金属箔であることが好ましい。上記金属基材は、単層であってもよく、複層であってもよい。複層である場合、各層は構成金属や厚さなどが同一であってもよく、異なっていてもよい。
　上記金属基材を構成する金属としては、例えば、銅、アルミニウム、金、ニッケル、チタン、モリブテン、ニオブ、タンタル、ジルコニウム、合金などが挙げられる。上記合金としては、例えば、ステンレス、パーマロイ、ニクロムなどが挙げられる。上記金属として、優れた導電性を得ることができる観点から、銅が好ましい。すなわち、上記金属基材は銅箔が好ましい。
　上記金属基材の形成方法は特に限定されず、例えば、電解、蒸着（例えば真空蒸着）、スパッタリング、ＣＶＤ法、メタルオーガニック（ＭＯ）、メッキ、圧延加工などが挙げられる。
　上記金属基材の厚さは、例えば１μｍ以上であり、５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上である。上記厚さは、例えば、３００μｍ以下であり、２００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
［粘着剤層］
　上記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、およびフェノール系酸化防止剤を少なくとも含む。このような粘着剤層を用いることにより、本発明の粘着シートは、初期の被着体に対する粘着力が低くリワーク性に優れ、且つ、経時で粘着力が上昇して被着体に対する粘着性に優れる粘着シートとすることができる。
　上記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対し、重合体（Ｂ）０．１～２０質量部と、フェノール系酸化防止剤０．４質量部以上とを含む。なお、本明細書において、上記粘着剤層を「本発明の粘着剤層」と称する場合がある。
　本発明の粘着シートは、両面粘着シートであってもよいし、片面粘着シートであってもよい。本発明の粘着シートが複数の粘着剤層を備える場合、少なくとも１つの粘着剤層は本発明の粘着剤層であり、全ての粘着剤層が本発明の粘着剤層であることが好ましい。また、複数の粘着剤層は、同一であってもよく、組成、厚さ、物性などが異なる粘着剤層であってもよい。
（ポリマー（Ａ））
　ポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマーである。上記粘着剤層がこのようなポリマー（Ａ）を含むことにより、経時後において被着体に対し充分な粘着力を発揮することができる。
　ポリマー（Ａ）としては、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー等の粘着剤として一般的に用いられる各種ポリマーが挙げられる。特に重合体（Ｂ）が（メタ）アクリル系重合体の場合には、（メタ）アクリル系重合体と相溶し易く透明性が高いアクリル系ポリマーが好ましい。ポリマー（Ａ）は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。
　ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃未満であり、好ましくは－１０℃未満、より好ましくは－３０℃未満である。また上記ガラス転移温度は－８０℃以上が好ましい。ポリマー（Ａ）のＴｇが０℃以上であると、ポリマーが流動しにくく、経時での粘着力上昇が起こりにくい場合がある。
　ガラス転移温度は、文献、カタログ等に記載された公称値であるか、あるいは、下記式（Ｘ）（Ｆｏｘ式）に基づいて計算された値である。
　１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・・＋Ｗn／Ｔｇn　　　（Ｘ）
［式（Ｘ）中、Ｔｇはポリマー（Ａ）のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｔｇi（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗi（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉの全モノマー成分中の質量分率を表す。]
上記式（Ｘ）は、ポリマー（Ａ）が、モノマー１、モノマー２、・・・、モノマーｎのｎ種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
　なお、本明細書における「ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）」（単に「ホモポリマーのＴｇ」と称する場合がある）とは、「当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）」を意味し、具体的には、「Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ、１９８７年）に数値が挙げられている。なお、上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇは、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー以外は、例えば、以下の測定方法により得られる値（特開２００７－５１２７１号公報参照）をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管、および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー１００質量部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部および重合溶媒として酢酸エチル２００質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら１時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３質量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をはく離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。そして、この試験サンプルを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（商品名「ＡＲＥＳ」、レオメトリックス社製）を用いて周波数１Ｈｚの剪断歪を与えながら、温度領域－７０～１５０℃、５℃／分の昇温速度で剪断モードにより粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度をホモポリマーのＴｇとする。
　ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５×１０4以上であることが好ましく、より好ましくは１０×１０4以上、さらに好ましくは２０×１０4以上、特に好ましくは３０×１０4以上である。上記Ｍｗが５×１０4以上であると、良好な凝集性を示す粘着剤が得られやすい。また、上記Ｍｗは５００×１０4以下であることが好ましい。上記Ｍｗが５００×１０4以下であると、適度な流動性（ポリマー鎖の運動性）を示す粘着剤を形成しやすいことから、貼り付け初期の粘着力が低く、且つ加熱後に粘着力の高くなる粘着シートの実現に適している。
　なお、本明細書において、ポリマー（Ａ）および重合体（Ｂ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算して求めることができる。より具体的には、後述する実施例において記載する方法および条件に準じてＭｗを測定することができる。
　上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系モノマー（分子中に（メタ）アクリロイル基を有するモノマー）を含むポリマーである。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来する構成単位を含む。上記アクリル系ポリマーは、モノマー成分としてアクリル系モノマーを一種のみを含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および／または「メタクリル」（「アクリル」および「メタクリル」のうち、いずれか一方または両方）を表し、他も同様である。
　上記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を質量割合で最も多く含むポリマーであることが好ましい。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。上記炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。上記炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（（メタ）アクリル酸ラウリル）、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどが挙げられる。
　上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、中でも、炭素数が１～２０（好ましくは４～１２、より好ましくは６～１０）の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。上記炭素数が上記範囲内であると、上記アクリル系ポリマーのガラス転移温度の調整が容易であり、粘着性をより適切なものとしやすい。
　上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数が１～１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを少なくとも用いることが好ましく、炭素数が１～１４（好ましくは４～１２、より好ましくは６～１０）のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルを用いることがより好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）および／またはアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）を用いることが特に好ましい。
　また、炭素数が１～１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ｎ－ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）なども挙げられる。
　上記脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の一環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
　上記芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステルなどが挙げられる。
　上記炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルによる粘着性等の基本特性を上記粘着剤層において適切に発現させるためには、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分における上記炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルの割合は、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、上記割合は、他のモノマー成分を共重合可能とし当該他のモノマー成分の効果を得る観点から、９９．９質量％以下であってもよく、９８質量％以下、９５質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下であってもよい。
　上記アクリル系ポリマーは、凝集力の向上や架橋点の導入等の改質を目的として、上記炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマー成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。上記他のモノマー成分としては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、窒素原子含有モノマー等の極性基含有モノマーなどが挙げられる。上記他のモノマー成分は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。上記酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
　上記ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどが挙げられる。
　上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。
　上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。
　上記窒素原子含有モノマーは、分子内（１分子内）に窒素原子を少なくとも１つ有するモノマー（単量体）である。上記窒素原子含有モノマーとしては、特に限定されないが、環状窒素含有モノマー、（メタ）アクリルアミド類などが好ましく挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　上記環状窒素含有モノマーは、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものであれば特に限定されない。上記環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。
　上記環状窒素含有モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル環状アミド（ラクタム系ビニルモノマー）、窒素含有複素環を有するビニル系モノマーなどが挙げられる。
　上記Ｎ－ビニル環状アミドとしては、例えば、下記式（１）で表されるＮ－ビニル環状アミドが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式（１）中、Ｒ1は二価の有機基を示す）
　上記式（１）におけるＲ1は二価の有機基であり、好ましくは二価の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基であり、より好ましくは二価の飽和炭化水素基（例えば、炭素数３～５のアルキレン基など）である。
　上記式（１）で表されるＮ－ビニル環状アミドとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオンなどが挙げられる。
　上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の窒素含有複素環を有するアクリル系モノマーなどが挙げられる。
　上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、（メタ）アクリロイルピロリドン、（メタ）アクリロイルピロリジン、（メタ）アクリロイルピペリジンなどが挙げられる。
　上記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。上記Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。さらに、上記Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基を有する（メタ）アクリルアミドも含まれる。上記Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
　また、上記（メタ）アクリルアミド類には、例えば、各種のＮ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。上記Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
　また、上記（メタ）アクリルアミド類には、例えば、各種のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。上記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
　また、上記環状窒素含有モノマー、上記（メタ）アクリルアミド類以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどが挙げられる。上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。上記イミド基含有モノマーとしては、マレイミド系モノマー（例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等）、イタコンイミド系モノマー（例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド等）、スクシンイミド系モノマー（例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド等）など挙げられる。上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。
　中でも、上記窒素原子含有モノマーとしては、環状窒素含有モノマーが好ましく、Ｎ－ビニル環状アミドがより好ましい。より具体的には、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタムが特に好ましい。
　上記アクリル系ポリマーを構成する上記極性基含有モノマーとしてヒドロキシ基含有モノマーおよび／または窒素原子含有モノマーを含むことが好ましい。このような極性基含有モノマーを用いることで、粘着剤の凝集力や極性を調整し、加熱後粘着力を向上させ得る。
　上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記ヒドロキシ基含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００質量％）中の、上記ヒドロキシ基含有モノマーの割合は、特に限定されないが、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上である。また、上記窒素原子含有モノマーの割合は、常温（２５℃）でのタック感向上や低温における柔軟性向上の観点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下であり、１０質量％以下または５質量％以下であってもよい。
　上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記窒素原子含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００質量％）中の、上記窒素原子含有モノマーの割合は、特に限定されないが、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上である。また、上記窒素原子含有モノマーの割合は、常温（２５℃）でのタック感向上や低温における柔軟性向上の観点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
　上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００質量％）中の、上記極性基含有モノマー（特に、上記窒素原子含有モノマーおよび上記ヒドロキシ基含有モノマーの合計）の割合の合計は、特に限定されないが、極性基含有モノマーの使用による効果をよりよく発揮する観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、または２５質量％以上であってもよい。また、上記割合の合計は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る観点から、５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。
　上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、さらに、その他のモノマーを含んでいてもよい。上記その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；スチレン、置換スチレン（α－メチルスチレン等）、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマーなどが挙げられる。
　上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量１００質量％中の、上記その他のモノマーの割合は、例えば、０．０５質量％以上、０．５質量％以上であってもよい。上記割合は、例えば、２０質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下であってもよく、実質的に含まなくてもよい。
　上記アクリル系ポリマーは、上述の各種モノマー成分を重合することにより得られる。この重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法（活性エネルギー線重合方法）などが挙げられる。また、得られるアクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれであってもよい。
　モノマー成分の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。上記溶剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　モノマー成分のラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
　モノマー成分の重合に用いられる重合開始剤としては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）などが使用可能である。上記重合開始剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルマレエート、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等）、フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤、芳香族カルボニル化合物、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開２００２－６９４１１号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリアン酸などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分１００質量部に対して例えば０．０１～５質量部、好ましくは０．０５～３質量部の範囲から選択することができる。
　上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。他にも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤が挙げられる。上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－（ｔ－ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α－ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、１－［４－（２－ヒドロキシエチル）フェニル］－２－メチルプロパン－１－オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２－ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（Ｏ－エトキシカルボニル）－オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。上記チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（η5－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどが挙げられる。光重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分１００質量部に対して例えば０．０１～５質量部、好ましくは０．０５～３質量部の範囲から選択することができる。
　上記アクリル系ポリマーは、上述のようなモノマー成分に重合開始剤を配合したモノマー組成物に紫外線（ＵＶ）を照射してモノマー成分の一部を重合させた部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）の形態で、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物に含まれていてもよい。上記アクリル系ポリマーシロップを含む粘着剤組成物を金属基材やはく離ライナー等の被塗布体に塗布し、紫外線を照射させて重合を完結させることができる。すなわち、上記アクリル系ポリマーシロップはアクリル系ポリマーの前駆体であり得る。上記粘着剤層は、例えば、上記アクリル系ポリマーシロップと重合体（Ｂ）とフェノール系酸化防止剤とを含む粘着剤組成物を用いて形成され得る。
（重合体（Ｂ））
　重合体（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（Ｂ１）およびホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマー（Ｂ２）をモノマー単位として含む。
　重合体（Ｂ）を構成するポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（Ｂ１）としては、特に限定されず、任意のポリオルガノシロキサン骨格含有モノマーを用いることができる。モノマー（Ｂ１）はその構造に由来する極性の低さのために、被着体表面への重合体（Ｂ）の偏在を積極的に促進させ、貼り合わせ初期の軽剥離性を発現する。
　モノマー（Ｂ１）として使用可能なポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーとしては、例えば、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物が挙げられる。より具体的には、商品名「Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ」、商品名「Ｘ－２２－２４７５」、商品名「Ｘ－２２－１７４ＤＸ」、商品名「Ｘ－２２－２４２６」、商品名「ＫＦ－２０１２」（以上、信越化学工業株式会社製）等の片末端反応性シリコーンオイルなどが挙げられる。モノマー（Ｂ１）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ［式（２）、（３）中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は一価の有機基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０以上の整数である］
　上記一価の有機基としては、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基が挙げられる。上記炭化水素基は、飽和または不飽和の炭化水素基である。上記一価の有機基における炭素数は１～１０が好ましく、より好ましくは１～４である。上記一価の有機基としては、中でも、メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ－プロピル基、イソプロピル基）、ブチル基（ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基など）が好ましい。
　モノマー（Ｂ１）の官能基当量は１０００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満である。官能基当量が１０００ｇ／ｍｏｌ未満であると、軽剥離性が発現せず、貼り合わせ初期に粘着力が低下しない場合がある。また、官能基当量が１５０００ｇ／ｍｏｌ以上であると、ポリマー（Ａ）との相溶性が著しく悪化し、被着体との貼り合わせ初期に粘着力が低下しない場合や、経時での粘着力の上昇性に劣る場合がある。
　ここで、「官能基当量」とは、官能基１個当たりに結合している主骨格（例えばポリジメチルシロキサン）の質量を意味する。標記単位ｇ／ｍｏｌに関しては、官能基１ｍｏｌと換算している。ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの官能基当量は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析により得られる1Ｈ－ＮＭＲ（プロトンＮＭＲ）のスペクトル強度から算出される。
　1Ｈ－ＮＭＲで、シロキサン構造のケイ素にＣを介して結合するＨ（例えばＳｉ－（ＣＨ3）2のＨ）のスペクトル強度と、官能基のＣ－ＣＨ3のＨ、ＳＨのＨ、またはＣ＝ＣＨ2のＨのスペクトル強度との比を求める。シロキサン構造のＳｉ－（ＣＨ3）2のＨのスペクトル強度と、官能基のＣ＝ＣＨ2のＨのスペクトル強度と比を求めた場合を例として説明すると、スペクトル強度比から、測定試料に含まれるシロキサン構造のＳｉ－（ＣＨ3）2の個数と、官能基のＣ＝ＣＨ2の個数との比が分かる。シロキサン構造の化学式と官能基の化学式は予め分かっているため、シロキサン構造のＳｉ－（ＣＨ3）2の個数と、官能基のＣ＝ＣＨ2の個数との比から、測定試料に含まれる、Ｓｉ－（ＣＨ3）2結合を有するシロキサン構造の個数Ａと、官能基の個数Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が分かる。Ｓｉ－（ＣＨ3）2結合を有するシロキサン構造（ここではジメチルシロキサン）の１個当たりの分子量は分かっているため、その１個当たりの分子量に、上記シロキサン構造の個数Ａと官能基の個数との比（Ａ／Ｂ）を乗じた値が、官能基１個当たりの、Ｓｉ－（ＣＨ3）2結合を有するシロキサン構造の質量、すなわち、主骨格の質量となり、その質量にアボガドロ数を乗じた値が官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）となる。
　なお、官能基当量が異なる二種以上のポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーを用いる場合、モノマー（Ｂ１）の官能基当量は、上記二種以上のポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの官能基当量について算術平均した値を用いる。例えば、ｎ種のポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（モノマー１、モノマー２、・・・モノマーｎ）を用いる場合、下記式により算出された値をモノマー（Ｂ１）の官能基当量とする。
　モノマー（Ｂ１）の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）＝（モノマー１の官能基当量× モノマー１の配合量＋モノマー２の官能基当量×モノマー２の配合量＋・・・＋モノマーｎの官能基当量×モノマーｎの配合量）／（モノマー１の配合量＋モノマー２の配合量＋・・・＋モノマーｎの配合量）
　重合体（Ｂ）を構成する全モノマー成分におけるモノマー（Ｂ１）の割合は、適度な初期粘着力を発揮し、且つ粘着力上昇遅延剤としての効果をよりよく発揮する観点から、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上である。上記モノマー（Ｂ１）の割合は、重合反応性や相溶性に優れ、経時での粘着力の上昇性により優れる観点から、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、６０質量％以下が好ましく、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。
　重合体（Ｂ）を構成するモノマー（Ｂ２）は、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上であり、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上である。モノマー（Ｂ２）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　モノマー（Ｂ２）としては、アクリル系モノマーや極性基含有モノマーが挙げられる。すなわち、モノマー（Ｂ２）は、上述のアクリル系モノマーおよび極性基含有モノマーのうち、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上であるモノマーが挙げられる。
　アクリル系モノマーであるモノマー（Ｂ２）としては、炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルがより好ましい。
　アクリル系モノマーであるモノマー（Ｂ２）としては、例えば、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１７３℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、１－アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：２５０℃）、１－アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）などが挙げられる。
　極性基含有モノマーであるモノマー（Ｂ２）としては、アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）、ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ：１１９℃）、ジエチルアクリルアミド（Ｔｇ：８１℃）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、イソプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、ヒドロキシエチルアクリルアミド（Ｔｇ：９８℃）等のアミド基含有モノマー；Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム等のＮ－ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー等の窒素原子含有モノマーなどが挙げられる。
　モノマー（Ｂ２）が極性基含有モノマーである場合、重合体（Ｂ）は、モノマー（Ｂ１）およびモノマー（Ｂ２）以外に、重合体（Ｂ）を構成するモノマー成分として、アクリル系モノマーを含むことが好ましい。
　重合体（Ｂ）を構成する全モノマー成分におけるモノマー（Ｂ２）の割合は、適度な初期粘着力を発揮し、且つ粘着力上昇遅延剤としての効果をよりよく発揮する観点から、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。上記割合が１０質量％以上であると、初期粘着力が低下しやすい。上記モノマー（Ｂ２）の割合は、重合反応性や相溶性に優れ、経時での粘着力の上昇性により優れる観点から、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。
　重合体（Ｂ）を構成するモノマー成分としては、モノマー（Ｂ１）およびモノマー（Ｂ２）以外に、その他のモノマーを含んでいてもよい。上記その他のモノマーとしては、上述のアクリル系ポリマーを構成するモノマーとして例示および説明されたもののうち、モノマー（Ｂ１）およびモノマー（Ｂ２）に該当しないものが挙げられる。上記その他のモノマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃未満のモノマー（「モノマー（Ｂ３）」と称する場合がある）を含むことが好ましい。モノマー（Ｂ３）は、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃未満であり、好ましくは３５℃以下、より好ましくは３０℃以下である。モノマー（Ｂ３）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　モノマー（Ｂ３）としてはアクリル系モノマーが挙げられる。すなわち、モノマー（Ｂ３）は、上述のアクリル系モノマーのうち、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃未満であるモノマーが挙げられる。アクリル系モノマーであるモノマー（Ｂ３）としては、例えば、ブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、２－エチルヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：－１０℃）等のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。
　重合体（Ｂ）を構成する全モノマー成分におけるモノマー（Ｂ３）の割合は、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。上記割合は、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、８５質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。
　重合体（Ｂ）を構成する全モノマー成分におけるモノマー（Ｂ１）およびモノマー（Ｂ２）の合計の割合は、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４５質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。上記合計の割合は、上記全モノマー成分の総量（１００質量％）に対して、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
　重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、１００００以上１０００００未満であり、好ましくは１２０００以上５００００未満、より好ましくは１５０００以上３００００未満である。重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１０００００以上であると、貼り合わせ初期の接着力が低下しなくなる。また、重量平均分子量が１００００未満であると、低分子量となるため粘着シートの粘着力が経時で上昇しない場合がある。
　重合体（Ｂ）は、例えば、上述の各種モノマー成分を重合することにより得られる。この重合方法としては、特に限定されないが、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法（活性エネルギー線重合方法）などが挙げられる。
　上記重合において、重合体（Ｂ）の分子量を調整するために連鎖移動剤を使用してもよい。上記連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｔ－ノニルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α－チオグリセロール等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ－ブチル、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル等のチオグリコール酸エステル類；α－メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。上記連鎖移動剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上使用してもよい。
　上記連鎖移動剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０．０５～２０質量部であり、好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは０．２～１０質量部である。
　上記粘着剤層中の重合体（Ｂ）の含有量は、ポリマー（Ａ）の総量１００質量部に対して、０．１～２０質量部であり、好ましくは０．３～２５質量部、より好ましくは０．４～２０質量部、さらに好ましくは０．５～１５質量部、さらに好ましくは１～１０質量部、特に好ましくは２～７質量部である。上記含有量が０．１質量部以上であることにより、リワーク性に優れる。上記含有量が２０質量部以下であることにより、加熱後に高い粘着力とすることができる。
　上記粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリマー（Ａ）および重合体（Ｂ）以外のその他のポリマーを含んでいてもよい。上記その他のポリマーの含有割合は、上記粘着剤層に含まれるポリマー成分の総量１００質量％に対して、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、５質量％以下、３質量％以下、または１質量％以下でもよい。上記粘着剤層は上記その他のポリマーを実質的に含有しない粘着剤層であることが好ましい。
（フェノール系酸化防止剤）
　上記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）および重合体（Ｂ）に加えてフェノール系酸化防止剤を含む。上記フェノール系酸化防止剤は、上記粘着剤層中においてアウトガスとなり得る成分を捕捉する機能を有すると推測され、特定量以上含むことにより粘着剤層のトータルアウトガス量が減少する。上記フェノール系酸化防止剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　上記フェノール系酸化防止剤中のフェノール骨格の数は、特に限定されないが、１以上（例えば１～１０）であり、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上である。上記フェノール骨格の数が多いとトータルアウトガス量がより減少する。
　上記フェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジシクロヘキシル－４－メチルフェノール、２，６－ジイソプロピル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－アミル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－オクチル－４－ｎ－プロピルフェノール、２，６－ジシクロヘキシル－４－ｎ－オクチルフェノール、２－イソプロピル－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２－ｔ－ブチル－４－エチル－６－ｔ－オクチルフェノール、２－イソブチル－４－エチル－６－ｔ－ヘキシルフェノール、２－シクロヘキシル－４－ｎ－ブチル－６－イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、ＤＬ－α－トコフェロール、ステアリルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等のフェノール骨格を１つ有する化合物（単環フェノール化合物）；２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４'－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４'－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２，２'－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－ブチリデンビス（２－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、３，６－ジオキサオクタメチレンビス［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２'－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のフェノール骨格を２つ有する化合物（２環フェノール化合物）；１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチル－３－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール骨格を３つ有する化合物（３環フェノール化合物）；テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のフェノール骨格を４つ有する化合物（４環フェノール化合物）；ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）ニッケル等のリン含有フェノール化合物などが挙げられる。
　上記粘着剤層中の上記フェノール系酸化防止剤の含有量は、ポリマー（Ａ）の総量１００質量部に対して、０．４質量部以上であり、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．７質量部以上である。上記含有量が０．４質量部以上であることにより、粘着シートのトータルアウトガス量が低減する。上記含有量は、５質量部未満が好ましく、より好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。上記含有量が５質量部未満であると、粘着剤層表面への偏析が起こりにくく、粘着剤層表面の固形化や、その影響による加熱後の粘着力の低下を起こりにくくすることができる。また、粘着剤層を形成する粘着剤組成物中の分散性に優れる。
　ポリマー（Ａ）および重合体（Ｂ）は架橋剤により架橋していてもよい。架橋剤を用いることにより、粘着剤層におけるポリマー成分中に架橋構造を形成し、凝集力をコントロールすることができる。上記架橋剤は、ポリマー（Ａ）や重合体（Ｂ）等のポリマー成分が側鎖に有する官能基に応じて適宜選択される。上記架橋剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　上記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、シリコーン系架橋剤、シラン系架橋剤（シランカップリング剤）などが挙げられる。上記架橋剤としては、中でも、イソシアネート系架橋剤を含むことが好ましい。
　上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、ポリマー（Ａ）の総量１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。上記含有量が０．０１質量部以上であると、リワーク性により優れる。また、上記架橋剤の含有量は、１５質量部以下が好ましく、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。
　上記イソシアネート系架橋剤は、１分子あたり平均２個以上のイソシアネート基を有する化合物（多官能イソシアネート化合物）である。上記イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
　上記脂肪族ポリイソシアネート類としては、例えば、１，２－エチレンジイソシアネート；１，２－テトラメチレンジイソシアネート、１，３－テトラメチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート；１，２－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，５－ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート；２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。
　上記脂環族ポリイソシアネート類としては、例えば、イソホロンジイソシアネート；１，２－シクロヘキシルジイソシアネート、１，３－シクロヘキシルジイソシアネート、１，４－シクロヘキシルジイソシアネート等のシクロヘキシルジイソシアネート；１，２－シクロペンチルジイソシアネート、１，３－シクロペンチルジイソシアネート等のシクロペンチルジイソシアネート；水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
　上記芳香族ポリイソシアネート類としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネートなどが挙げられる。
　また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＬ」、東ソー株式会社製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＨＬ」、東ソー株式会社製）、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、三井化学株式会社製）などの市販品も挙げられる。
　上記エポキシ系架橋剤（多官能エポキシ化合物）としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、商品名「テトラッドＣ」（三菱ガス化学株式会社製）などの市販品も挙げられる。
　上記過酸化物系架橋剤としては、熱によりラジカル活性種を発生してベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
　上記過酸化物系架橋剤としては、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などが挙げられる。
　上記過酸化物系架橋剤の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、例えば、日油株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、例えば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。より具体的には、例えば、反応処理後の粘着剤を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
　また、上記架橋剤として、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを併用してもよい。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉなどが挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。
　上記粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の各成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。上記その他の成分としては、硬化剤、架橋触媒、粘着付与樹脂、老化防止剤、充填剤（金属粉、有機充填剤、無機充填剤等）、フェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レベリング剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、粒状物、箔状物、着色剤（顔料、染料等）などが挙げられる。上記その他の成分は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。なお、上記粘着剤層中の酸化防止剤の総量１００質量％に対するフェノール系酸化防止剤の割合は６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上であってもよい。
　上記粘着剤層は、架橋触媒を含有していてもよい。架橋触媒を含むと、架橋剤等による架橋反応を促進することができる。上記架橋触媒としては、スズ系触媒（特にジラウリン酸ジオクチルスズ）が好ましい。上記架橋触媒は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。上記架橋触媒の含有量は、ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、例えば０．０００１～１質量部である。
　上記粘着剤層は、粘着付与樹脂を含有していてもよい。粘着付与樹脂を含むと、上記粘着剤層は薄くてもより良好な密着性を有する傾向がある。上記粘着付与樹脂としては、例えば、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂などが挙げられる。また、上記粘着付与樹脂としては、他に、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）との低重合物等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの低重合物などが挙げられる。上記粘着付与樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
　上記フェノール系粘着付与樹脂としては、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂が挙げられる。上記テルペンフェノール樹脂は、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーであり、テルペン類とフェノール化合物との共重合体（テルペン－フェノール共重合体樹脂）、テルペン類の単独重合体または共重合体をフェノール変性したもの（フェノール変性テルペン樹脂）が挙げられる。上記テルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン（ｄ体、ｌ体、ｄ／ｌ体（ジペンテン）等）等のモノテルペン類が挙げられる。上記水素添加テルペンフェノール樹脂は、上記テルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する樹脂である。上記アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂（油性フェノール樹脂）である。上記アルキルフェノール樹脂としては、例えば、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。上記ロジンフェノール樹脂は、ロジン類または後述の各種ロジン誘導体のフェノール変性物である。上記ロジンフェノール樹脂としては、例えば、ロジン類または後述の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られる。
　上記テルペン系粘着付与樹脂としては、α－ピネン、β－ピネン、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、ジペンテン等のテルペン類（典型的にはモノテルペン類）の重合体が挙げられる。上記テルペン類の重合体は、一種のテルペン類の単独重合体であってもよく、二種以上のテルペン類の共重合体であってもよい。一種のテルペン類の単独重合体としては、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体などが挙げられる。上記変性テルペン系粘着付与樹脂は、上記テルペン樹脂を変性したもの（変性テルペン樹脂）である。上記変性テルペン樹脂としては、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂などが挙げられる。
　上記ロジン系粘着付与樹脂としては、ロジン類およびロジン誘導体樹脂が挙げられる。上記ロジン類としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）；これらの未変性ロジンを水素添加、不均化、重合等により変性した変性ロジン（水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）などが挙げられる。上記ロジン誘導体樹脂としては、上記ロジン類の誘導体が挙げられる。上記ロジン誘導体樹脂としては、例えば、未変性ロジンとアルコール類とのエステルである未変性ロジンエステルや、変性ロジンとアルコール類とのエステルである変性ロジンエステル等のロジンエステル類；ロジン類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類；ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類；ロジン類または上記の各種ロジン誘導体のカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類；ロジン類または上記の各種ロジン誘導体の金属塩などが挙げられる。上記ロジンエステル類の具体例としては、未変性ロジンまたは変性ロジンのメチルエステル、トリエチレングリコールエステル、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステルなどが挙げられる。
　上記炭化水素系粘着付与樹脂としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂などが挙げられる。
　上記粘着剤層は、いずれの形態であってもよく、例えば、エマルジョン型、溶剤型（溶液型）、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型（ホットメルト型）などであってもよい。中でも、生産性に優れる粘着剤層が得やすい点より、溶剤型、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。
　上記粘着剤層の厚さ（片面の粘着剤層の総厚さ）は、特に限定されないが、例えば１μｍ以上であり、３μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは８μｍ以上である。上記厚さは、例えば３０μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以下である。上記厚さが３０μｍ以下であると、粘着シートのトータルアウトガス量が低減することができる。なお、上記粘着シートが両面粘着シートである場合、両面の粘着剤層の厚さは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　上記粘着剤層は、いずれの形態であってもよく、例えば、エマルジョン型、溶剤型（溶液型）、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型（ホットメルト型）などであってもよい。中でも、生産性に優れる粘着剤層が得やすい点より、溶剤型、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。
　上記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。すなわち、上記活性エネルギー線硬化型粘着剤層は紫外線硬化型粘着剤層が好ましい。
　上記粘着剤層は、例えば、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を金属基材やはく離ライナー等の被塗布体に塗布（塗工）し、得られた粘着剤組成物層を乾燥硬化させることや、上記粘着剤組成物を被塗布体に塗布（塗工）し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させて製造することができる。また、必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。上記粘着剤組成物は、ポリマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、およびフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。
（粘着シート）
　上記粘着シートの厚さは、１０～３５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１３～１００μｍである。さらに好ましくは１５～６０μｍ以上である。上記厚さが１０μｍ以上であると、取り扱い性に優れる。上記厚さが３５０μｍ以下であると、粘着シートの厚さをより薄くすることができる。なお、上記粘着シートの厚さは、一方の粘着面から他方の粘着面までの厚さ、すなわち粘着体の厚さをいい、はく離ライナーを含まない。
　上記粘着シートのトータルアウトガス量は、１５５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１３０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００００ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。上記トータルアウトガス量が少ないほど環境保全の観点から好ましい。上記トータルアウトガス量は、５ｃｍ2サイズの粘着シートをヘッドスペースサンプラーにて２００℃で６０分間加熱し、加熱後の気相部分１ｍＬをガスクロマトグラフィーに注入して測定することができる。より詳細には、実施例に記載の条件にて測定することができる。
　上記粘着シートの金属基材表面における表面抵抗値は、１０-1Ω／ｃｍ2以下が好ましく、より好ましくは１０-2Ω／ｃｍ2以下、さらに好ましくは１０-3Ω／ｃｍ2以下、特に好ましくは１０-4Ω／ｃｍ2以下である。上記表面抵抗値は、温度２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、ＪＩＳ　Ｋ６９１１に基づいて、ＵＲＳプローブを使用し印加電圧１０Ｖ、印加時間１０秒の条件で測定することができる。
　上記粘着シートをＳＵＳ３０４ＢＡ板に貼り合わせて２３℃の環境下で３０分間放置した後の１８０°引き剥がし粘着力（初期粘着力）は、４Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２Ｎ／２５ｍｍ以下、さらに好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ以下、特に好ましくは０．３Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記初期粘着力が４Ｎ／２５ｍｍ以下であると、リワーク性に優れる。上記初期粘着力は、被着体への貼り合わせ時において剥がれ落ちにくい観点から、０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
　上記粘着シートをＳＵＳ３０４ＢＡ板に貼り合わせて８０℃の環境下で５分間放置した後の１８０°引き剥がし粘着力（加熱後粘着力）は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１５Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１８Ｎ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは２０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
　上記粘着シートは、使用時まで、粘着剤層の表面（粘着面）にはく離ライナーが貼り合わせられていてもよい。上記粘着シートが両面粘着シートである場合、上記粘着シートにおける両面の各粘着面は、２枚のはく離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっているはく離ライナー１枚により、ロール状に巻回される形態（巻回体）で保護されていてもよい。はく離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。なお、はく離ライナーは必ずしも設けられなくてもよい。
　上記はく離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などが挙げられる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙などが挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン－フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）などが挙げられる。なお、はく離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、はく離ライナーの厚さも特に限定されない。
　上記粘着シートは、被着体を貼り合わせる公知乃至慣用の用途に用いることができる。中でも、上記粘着シートは、粘着剤層が絶縁層に貼り合わせられる絶縁層貼付用途であることが好ましい。また、上記粘着シートは、トータルのアウトガス量が少なく導電性に優れる観点から、電池部材貼付用途が好ましく、全固体電池部材貼付用途であることがより好ましい。電池部材貼付用途の具体例としては、例えば、電池における回路部品の固定用や、上記金属基材が電極として作用する電極用途が挙げられる。
　上記回路部品固定用途および上記電極用途の一実施形態としては、例えば、上記粘着剤層をポリイミドフィルム等の絶縁基板に粘着剤層を貼り合わせて使用する態様が挙げられ、上記金属基材が電極として作用する。上記電極は、正極であってもよいし、負極であってもよい。また、上記金属基材には活物質を付着させてもよい。例えば図２に示すように、粘着シート１を絶縁基板４に貼り合わせ（図２（ａ））、粘着剤層３と金属基材２とを切断するように切り込みＬを連続して形成し、厚さ方向に投影したときに互いに同一形状の粘着パターンおよび金属パターンからなるパターン２１を形成し（図２（ｂ））、そして、パターン２１以外の粘着剤層および金属基材の積層体２２を絶縁基板４から剥離してもよい（図２（ｃ））。また、上記粘着剤層は加熱により粘着力が向上するため、その後、上記粘着パターンを加熱して、上記粘着パターンの上記絶縁基板に対する粘着力を向上させることができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
　実施例１
（ポリマーＡ１の調製）
　撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、および冷却器を備えた４つ口フラスコに、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６０質量部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１０質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１５質量部、および重合溶媒として酢酸エチル２００質量部を仕込み、６０℃にて窒素雰囲気下で２時間撹拌した後、熱重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２質量部を投入し、６０℃で６時間反応を行って、ポリマーＡ１の溶液を得た。このポリマーＡ１のＭｗは１１０万、Ｆｏｘの式に基づくＴｇは－３６℃であった。
（重合体Ｂ１の調製）
　トルエン１００質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０質量部、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）２０質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート（２－ＥＨＭＡ）２０質量部、官能基当量が９００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名「Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ」、信越化学工業株式会社製）８．７質量部、官能基当量が４６００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名「ＫＦ－２０１２」、信越化学工業株式会社製）１１．３質量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル０．５１質量部を、撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間撹拌した後、熱重合開始剤としてＡＩＢＮ０．２質量部を投入し、７０℃で２時間反応させた後に、熱重合開始剤としてＡＩＢＮ０．１質量部を投入し、続いて８０℃で５時間反応させ、重合体Ｂ１の溶液を得た。得られた重合体Ｂ１のＭｗは２００００であった。また、ポリオルガノシロキサン骨格メタクリレートモノマーの官能基当量（算術平均）は２９９０ｇ／ｍｏｌである。
　なお、ポリマーＡ１および重合体Ｂ１のＭｗはＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」（東ソー株式会社製）を用いて測定し算出した。ＧＰＣ条件は下記の通りである。
＜ＧＰＣ条件＞
　サンプル濃度：０．２ｗｔ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
　サンプル注入量：１０μｌ
　溶離液：ＴＨＦ
　流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
　測定温度：４０℃
　カラム：サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ（２本）
　リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ（１本）
　検出器：示差屈折計（ＲＩ）
（粘着シートの作製）
　上記ポリマーＡ１の溶液に、ポリマーＡ１を１００質量部あたり、重合体Ｂ１を２．５質量部、イソシアネート系架橋剤（商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、三井化学株式会社製）を２．５質量部、およびフェノール系酸化防止剤（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）１．０質量部を添加し、均一に混合して粘着剤組成物を調製した。
　基材としての厚さ１８μｍの電解銅箔（商品名「ＣＦ－Ｔ８Ｇ－ＵＮ－１８」、福田金属箔粉工業株式会社製）に上記粘着剤組成物を直接塗布し、１００℃で２分間加熱して乾燥させることにより、厚さ９μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の表面（粘着面）にはく離ライナー（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱ケミカル株式会社製、ポリエステルフィルムの片面にシリコーン系剥離処理剤による剥離層を有するはく離ライナー、厚さ３８μｍ）の剥離層面を貼り合わせた。このようにして、はく離ライナー付き粘着シートを得た。
　実施例２～３
　粘着剤組成物の調製において、フェノール系酸化防止剤の配合量を表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
　実施例４
　粘着剤組成物の調製において、フェノール系酸化防止剤（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」）に代えてフェノール系酸化防止剤（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ５６５」）を使用したこと以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
　実施例５
　電解銅箔に代えてアルミニウム箔（軟質アルミ箔、ＪＩＳＨ４１６０Ａ１Ｎ３０Ｈ－０適合品、株式会社ＵＡＣＪ製、厚さ５０μｍ）を使用したこと以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
　実施例６
　電解銅箔に代えてＳＵＳ箔（商品名「ＳＵＳ３０４　ＣＳＰ－Ｈ」、東洋精箔株式会社製、厚さ４０μｍ）を使用したこと以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
　比較例１～３
　粘着剤組成物の調製において、フェノール系酸化防止剤の配合量を表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
　比較例４
　粘着剤組成物の調製において、フェノール系酸化防止剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
　比較例５
　粘着剤組成物の調製において、フェノール系酸化防止剤（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」）に代えてリン系酸化防止剤（商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」）を使用したこと以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
　比較例６
　電解銅箔に代えてＰＥＴフィルム（商品名「東レポリエステルフィルム　“ルミラー（登録商標）”＃２５　Ｓ１０」、東レ株式会社製、厚さ２５μｍ）を使用したこと以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
＜評価＞
　実施例および比較例で得られた粘着シートについて以下の評価を行った。結果を表に示す。
（１）トータルアウトガス量
　粘着シートを５ｃｍ2に切り抜き、はく離ライナーを剥離して試験片を採取し、ヘッドスペースバイアルに封入した。その後、ヘッドスペースサンプラー（ＨＳＳ）にて２００℃で６０分間加熱し、加熱後の気相部分１ｍＬをガスクロマトグラフィー（ＧＣ）に注入した。そして、検出されたトータルのアウトガス量を算出した。使用した分析装置および測定条件は下記の通りである。
＜分析装置＞
　ＨＳＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｇ１８８８
　ＧＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，６８９０Ｎ
＜測定条件＞
（ＨＳＳ条件）
　加熱温度：２００℃
　加熱時間：６０ｍｉｎ
　サンプルループ温度：１６０℃
　トランスファーライン温度：２００℃
　加圧時間：０．２０ｍｉｎ
　ループ充填時間：０．２０ｍｉｎ
　ループ平衡時間：０．０５ｍｉｎ
　注入時間：０．５０ｍｉｎ
（ＧＣ条件）
　カラム：ＨＰ－１（０．２５０ｍｍφ×３０ｍ，ｄｆ＝１．０μｍ）
　カラム温度：４０℃（３ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→１２０℃→２０℃／ｍｉｎ→３００℃（１０ｍｉｎ）
　カラム流量：１ｍＬ／ｍｉｎ（Ｈｅ）
　カラム圧力：定流量モード（８１ｋＰａ）
　注入口温度：２５０℃
　注入量：１ｍＬ
　注入方式：スプリット（２０：１）
　検出器：ＦＩＤ
　検出器温度：２５０℃
（２）１８０°引き剥がし粘着力試験
　粘着シートを２５ｍｍ幅に切断したものを試験片とした。トルエンにて清浄化したＳＵＳ板（３０４ＢＡ板）を用意した。そして、粘着シートのはく離ライナーを剥がし、２ｋｇローラを往復させてＳＵＳ板に粘着シートの粘着面を貼り合わせた。 そして、実施例および比較例ごとに、以下の２つの条件で放置した粘着シートを作製した。（ｉ）ＳＵＳ板に粘着シートを貼り合わせた後に、２３℃の環境下で３０分間放置（初期条件）。（ii）ＳＵＳ板に粘着シートを貼り合わせた後に、８０℃の環境下で５分間放置した後に、２３℃の環境下で３０分間放置（８０℃加熱後条件）。そして、（ｉ）および（ii）の条件で作製した粘着シートについて、粘着シートの他端を３００ｍｍ／分の速度で１８０°の剥離方向へ剥離し、その時のＳＵＳ板に対する粘着力（抵抗力）（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
（３）表面抵抗値
　粘着シートの基材表面に対して、温度２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、ＪＩＳ　Ｋ６９１１に基づいて、ＵＲＳプローブを使用し印加電圧１０Ｖ、印加時間１０秒の条件で初期表面抵抗値［Ω／ｃｍ2］を測定した。抵抗率計としては、商品名「ハイレスタＵＰ　ＭＣＰ－ＨＴ４５０型」（三菱ケミカル株式会社製）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表に示されるように、実施例の粘着シートは、初期粘着力が低く、且つ加熱後粘着力が高いため、リワーク性に優れつつ、経時で粘着力が上昇するものと判断された。また、表面抵抗値が低く導電性に優れていた。なお、実施例２，５，６は同じ粘着剤層を使用しているが、金属基材の種類や厚さ等により金属基材のコシの強さの違いが影響して引き剥がし粘着力に差が生じていると推測される。そして実施例の粘着シートのトータルアウトガス量は、フェノール系酸化防止剤の含有量が少ない場合（比較例１～３）、フェノール系酸化防止剤を含まない場合（比較例４）、およびリン系酸化防止剤を用いた場合（比較例５）に対して削減されていた。また、基材としてプラスチックフィルムを用いた場合（比較例６）、表面抵抗値が低く導電性に劣っていた。
　以下、本開示に係る発明のバリエーションを記載する。
［付記１］金属基材と、前記金属基材の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層とを備え、
　前記粘着剤層は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部に対し、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（Ｂ１）およびホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマー（Ｂ２）をモノマー単位として含み、モノマー（Ｂ１）の官能基当量（算術平均）が１０００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、且つ重量平均分子量が１００００以上１０００００未満である重合体（Ｂ）０．１～２０質量部と、フェノール系酸化防止剤０．４質量部以上とを含む、粘着シート。
［付記２］前記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を２以上含む化合物を含む付記１に記載の粘着シート。
［付記３］トータルアウトガス量は１５５００ｐｐｍ以下である付記１または２に記載の粘着シート。
［付記４］電池部材貼付用途である付記１～３のいずれか一つに記載の粘着シート。
［付記５］全固体電池部材貼付用途である付記４に記載の粘着シート。
［付記６］絶縁基板と、前記粘着剤層が前記絶縁基板に貼り合わせられた付記５に記載の粘着シートと、前記粘着シート中の金属基材に付着した活物質とを備える、全固体電池用電極。
１　粘着シート
２　金属基材
２１　パターン
２２　積層体
３　粘着剤層
４　絶縁基材

Claims (6)

  1. 　金属基材と、前記金属基材の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層とを備え、
    　前記粘着剤層は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部に対し、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（Ｂ１）およびホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマー（Ｂ２）をモノマー単位として含み、モノマー（Ｂ１）の官能基当量（算術平均）が１０００ｇ／ｍｏｌ以上１５０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、且つ重量平均分子量が１００００以上１０００００未満である重合体（Ｂ）０．１～２０質量部と、フェノール系酸化防止剤０．４質量部以上とを含む、粘着シート。
  2. 　前記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を２以上含む化合物を含む請求項１に記載の粘着シート。
  3. 　トータルアウトガス量は１５５００ｐｐｍ以下である請求項１または２に記載の粘着シート。
  4. 　電池部材貼付用途である請求項１または２に記載の粘着シート。
  5. 　全固体電池部材貼付用途である請求項４に記載の粘着シート。
  6. 　絶縁基板と、前記粘着剤層が前記絶縁基板に貼り合わせられた請求項５に記載の粘着シートと、前記粘着シート中の金属基材に付着した活物質とを備える、全固体電池用電極。
PCT/JP2023/016091 2022-04-25 2023-04-24 粘着シート WO2023210571A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022071597A JP2023161294A (ja) 2022-04-25 2022-04-25 粘着シート
JP2022-071597 2022-04-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023210571A1 true WO2023210571A1 (ja) 2023-11-02

Family

ID=88518895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/016091 WO2023210571A1 (ja) 2022-04-25 2023-04-24 粘着シート

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2023161294A (ja)
TW (1) TW202405117A (ja)
WO (1) WO2023210571A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004335593A (ja) * 2003-05-01 2004-11-25 Fuji Polymer Industries Co Ltd 放熱シート
JP2014224227A (ja) * 2013-04-15 2014-12-04 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート
JP2014240466A (ja) * 2013-06-12 2014-12-25 ナガセケムテックス株式会社 熱伝導性樹脂シート
JP2019065253A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体
JP2021105164A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 住友化学株式会社 硬化性樹脂組成物および表示装置
JP2021121682A (ja) * 2017-05-25 2021-08-26 日東電工株式会社 粘着シート及び該粘着シートに用いられる粘着剤組成物
KR20210121647A (ko) * 2020-03-31 2021-10-08 동우 화인켐 주식회사 경화성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 투명필름

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004335593A (ja) * 2003-05-01 2004-11-25 Fuji Polymer Industries Co Ltd 放熱シート
JP2014224227A (ja) * 2013-04-15 2014-12-04 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート
JP2014240466A (ja) * 2013-06-12 2014-12-25 ナガセケムテックス株式会社 熱伝導性樹脂シート
JP2021121682A (ja) * 2017-05-25 2021-08-26 日東電工株式会社 粘着シート及び該粘着シートに用いられる粘着剤組成物
JP2019065253A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体
JP2021105164A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 住友化学株式会社 硬化性樹脂組成物および表示装置
KR20210121647A (ko) * 2020-03-31 2021-10-08 동우 화인켐 주식회사 경화성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 투명필름

Also Published As

Publication number Publication date
TW202405117A (zh) 2024-02-01
JP2023161294A (ja) 2023-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10738221B2 (en) Presssure-sensitive adhesive sheet
KR102086212B1 (ko) 점착 시트
KR102234683B1 (ko) 점착제 조성물, 점착제층, 및 점착 시트
JP5959867B2 (ja) 水分散型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
US10894904B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive composition
JP6373458B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート
JP2021121682A (ja) 粘着シート及び該粘着シートに用いられる粘着剤組成物
JP2019119845A (ja) 樹脂組成物、樹脂層、および積層シート
JP2015160905A (ja) 粘着剤層、粘着シート、及び、粘着剤層の製造方法
JP2007326899A (ja) 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着剤付着型機能性フィルム
WO2019130822A1 (ja) 樹脂組成物、樹脂層、および積層シート
JP7166052B2 (ja) 粘着シート
WO2023210571A1 (ja) 粘着シート
WO2014020878A1 (ja) 粘着剤層、粘着シート、及び粘着剤層付き光学フィルム
WO2024122185A1 (ja) 粘着シート
JP2019044026A (ja) 粘着剤組成物及び粘着シート
WO2023054478A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体
TW202319498A (zh) 黏著片材
KR20240075827A (ko) 점착제 조성물, 점착 시트, 및 접합체

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23796311

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1